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ELETROQUMICA

Tpicos de Aula
Reaes redox

Nmero de oxidao

Agentes oxidante e redutor


Semi-reaes Balanceamento de equaes redox

Clulas eletroqumicas

Clula galvnica

Clula de Daniell

Potencial padro de eletrodo


Eletrodo padro de hidrognio Srie eletroqumica

Equao de Nernst Clulas eletrolticas

Eletrlise

Aplicaes

Reaes Redox
Reao de oxidao (perda de eltron).

M
Metal

Mn+(aq) + neMetal oxidado

Fe

Fe2+(aq)

e 2 +

Reao de reduo (ganho de eltron).


+ 2H (aq) e + 2

H2(g)

Reaes Redox
Oxidao e reduo ocorrem simultaneamente, atravs da

transferncia de eltrons entre espcies qumicas.


Reao de oxirreduo (redox):

Fe (s) + 2H+(aq) Fe2+(aq) + H2(g)


Outros exemplos:

2 Mg(s) + O2(g) 2 Mg2+(s) + 2O2-(s)


Mg(s) + Cl2(g) Mg2+(s) + 2Cl-(s) 2 NaBr(s) + Cl2(g) 2 NaCl(s) + Br2(l) Fe2O3(s) + 3CO (g) 2 Fe(l) + 2CO2(g)

Reaes Redox
Oxidao e reduo tambm podem ser definidos por

aumento e diminuio do Nox. Mas, Mas , o que Nox Nox? ? Carga que um tomo teria se suas ligaes fossem completamente inicas.
(todos os eltrons so contados com o tomo mais eletronegativo)

Nmero de Oxidao
Regras para atribuio de Nox: Espcies neutras: soma algbrica dos Nox zero. Compostos inicos: soma dos Nox igual carga do on.
Cuidados com a notao: no confundir Nox com carga inica!! ESPCIE Elementos e substncias simples Hidrognio Oxignio Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Halognio Nox 0 +1, -1 (com metais) -2, -1 (perxidos), +1 e +2 (O2F2, OF2) +1 +2 +3 -1

Determine o Nox dos elementos:


1. NaCl; 2. CO2 3. NH3 4. NH4+ 5. KMnO4 6. K2Cr2O7 7. Cr2 (SO4)3 8. ClO39. H2O2 10. Fe2O3

Agentes Oxidante e Redutor


Agente oxidante: espcie que causa a oxidao e sofre

reduo (Nox diminui). Agente redutor: causa reduo e sofre oxidao (Nox aumenta).

Agentes Oxidante e Redutor


Zn metlico adicionado soluo de HCl produz a

seguinte reao espontnea:


Zn(s) + 2H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g)

Balanceamento de Equaes Redox


Lei da conservao da massa: a quantidade de cada

elemento presente no incio da reao deve estar presente no final. Conservao da carga: eltrons no so perdidos em uma reao qumica. Balanceamento:
Mtodo das semirreaes.

Semirreaes
Separao das etapas de oxidao e reduo de uma

reao redox (global).

Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq)


Semirreao de oxidao:

Sn2+(aq) Sn4+(aq) + 2e Semirreao de reduo:

2Fe3+(aq) + 2e- 2Fe2+(aq)

Agentes Oxidante e Redutor


Identifique os agentes oxidante e redutor nas reaes abaixo:
Cr2O72-(aq) + 6Fe2+(aq) + 14H+(aq) 6Fe3+(aq) + 2Cr3+(aq) + 7H2O(l)
Resposta:

Oxidante = Cr2O72Redutor = Fe2+ 2H2S(g) + SO2(g) 3S(s) + 2H2O(l)


Resposta:

Oxidante = SO2 Redutor = H2S

Balanceamento de Equaes Redox


Considere a titulao de uma soluo cida de Na2C2O4

(oxalato de sdio, incolor) com KMnO4 (violeta escuro).


MnO4- reduzido a Mn2+ (rosa claro) enquanto C2O42-

oxidado a CO2. O ponto de equivalncia dado pela presena de uma cor rosa claro. Se mais KMnO4 adicionado, a soluo passa para prpura devido ao excesso de KMnO4.

QUAL A EQUAO QUMICA BALANCEADA?

Balanceamento de Equaes Redox


Mtodo das semi-reaes (meio cido):
1.

Escreva as duas semi-reaes.


a. Primeiro, com elementos diferentes de H e O. b. Depois, do O adicionando gua. c. Em seguida, do H adicionando H+. d. Termine fazendo o balanceamento de cargas, adicionando eltrons.

2. Faa o balanceamento de cada semi-reao:

3. 4.

Multiplique cada semi-reao para fazer com que o nmero de eltrons seja igual. Adicione as reaes e simplique.

5.

Confira!

Balanceamento de Equaes Redox


1. As duas semirreaes incompletas so:

MnO4-(aq) C2O42-(aq)
2. A adio de H2O e H+ produz:

Mn2+(aq) CO2(g) Mn2+(aq) + 4H2O

8H+ + MnO4-(aq)

Existe uma carga 7+ esquerda e 2+ direita. Necessrio adicionar 5 eltrons esquerda:

5e- + 8H+ + MnO4-(aq)

Mn2+(aq) + 4H2O

Na reao do oxalato, existe uma carga 2- esquerda e uma carga 0 direita, logo, precisamos adicionar 2e- direita:

C2O42-(aq)

2CO2(g) + 2e-

Balanceamento de Equaes Redox


3. Para fazer o balanceamento dos 5e- para o permanganato e 2e-

para o oxalato, precisamos de 10e- para ambos. A multiplicao fornece: 10e- + 16H+ + 2MnO4-(aq) 5C2O42-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O

10CO2(g) + 10e-

4. A adio fornece: 16H+(aq) + 2MnO4-(aq) + 5C2O42-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O(l)

+ 10CO2(g)
5. Que est balanceada!

Balanceamento de Equaes Redox


Mtodo das semi-reaes (meio alcalino): 1. Escreva as duas semi-reaes. 2. Faa o balanceamento de cada semi-reao:
a. Primeiro, com elementos diferentes de H e O. b. Depois, do O adicionando gua. c. Em seguida, do H adicionando H2O para cada tomo de H necessrio e a mesma quantidade de OH- do lado oposto. d. Termine fazendo o balanceamento de cargas, adicionando eltrons.

3. Multiplique cada semi-reao para fazer com que o nmero de

eltrons seja igual. 4. Adicione as reaes e simplique. 5. Confira!

Balanceamento de Equaes Redox


Balanceie as seguintes reaes redox:

Cu(s) + NO3-(aq)

Cu2+(aq) + NO(g) (meio cido) Resposta:


3Cu2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)

3Cu(s) + 2NO3-(aq) + 8H+(aq) Cr(OH)3(s) + ClO-(aq)

CrO42-(aq) + Cl- (meio alcalino) Resposta: 2CrO42-(aq) + 3Cl-(aq) + 5H2O(l)

2Cr(OH)3(s) + 3ClO-(aq) + 4OH-(aq)

CLULAS GALVNICAS

Clulas Eletroqumicas
Clula ou pilha galvnica: dispositivo que produz energia

eltrica pelo consumo de energia qumica (reao qumica espontnea).


Bateria: coleo de clulas galvnicas unidas em srie para

que a voltagem produzida (capacidade de forar corrente atravs do circuito) seja a soma das voltagens de cada clula.

Clula ou pilha eletroltica: dispositivo em que energia

eltrica consumida para produzir energia qumica (forar a ocorrncia de uma reao no-espontnea).

Clulas Galvnicas
Componentes da clula galvnica: Eletrodos: condutores metlicos que fazem o contato eltrico com o contedo da clula. Anodo: eletrodo em que ocorre a oxidao. Catodo: eletrodo em que ocorre a reduo. Eletrlito: meio condutor inico (soluo eletroltica, composto inico em gua). Condutor metlico: ligao metlica entre anodo e catodo, por onde os eltrons fluem. Ponte salina ou barreira porosa: sistema que permite a passagem dos ons presentes em diferentes compartimentos eletrdicos.

Clula Galvnica

Clula de Daniell
Exemplo antigo de clula galvnica.

Clulas Galvnicas
Como pode uma reao espontnea ser usada para gerar corrente eltrica? Considere o sistema: lmina de Zn imersa em soluo de CuSO4.
2 + Z n ( s ) C u ( a q ) + 2 + Z n ( a q )+ C u ( s )

Os eltrons se transferem e a energia liberada como calor no transformada em trabalho eltrico.

Viso Molecular dos Processos do Eletrodo

Clulas Galvnicas
Como pode uma reao espontnea ser usada para gerar corrente eltrica?

Reagentes separados e arranjados de forma que ocorra a passagem dos eltrons atravs do circuito eltrico externo. A corrente pode ser usada para realizar trabalho eltrico.

Viso Molecular dos Processos do Eletrodo

POTENCIAIS PADRO

Potencial de Clula
Potencial de clula (E): medida da capacidade

que tem a reao da clula de forar eltrons atravs de um circuito.

Bateria descarregada: clula em que a reao atingiu o equilbrio, perdeu o poder de mover eltrons e tem potencial igual a zero.

Existem milhares de clulas galvnicas

possveis e, portanto, milhares de potenciais de clulas. Ao invs de estudar todas as diferentes clulas, muito mais simples estudar o nmero muito inferior de eletrodos que so combinados para formar as clulas.

Potencial Padro
Potencial padro de eletrodo Contribuio caracterstica de cada eletrodo, em condies padro (solutos em 1 mol L-1 e gases em 1 bar). Mede o poder de puxar eltrons de um nico eletrodo.
Potencial padro de clula

Clula galvnica: eletrodos puxam em direes opostas e o poder total da clula de puxar eltrons (fem) a diferena entre os Eo dos eletrodos. Eo
cel

= Eredo (catodo) Eredo (anodo)

Potenciais Padro de Clula


Se Eo > 0 Se Eo < 0
Reao da clula no espontnea nas condies padro.
Ag(s) | Ag+(aq)|| Fe2+(aq) |Fe(s)
2Ag(s) + Fe2+(aq) 2Ag+(aq) + Fe(s)

Reao da clula espontnea nas condies padro.


Fe(s)|Fe2+(aq)||Ag+(aq)|Ag(s)
2Ag+(aq) + Fe(s) 2Ag(s) + Fe2+(aq)

Eo = Eo (Ag+/Ag) Eo (Fe2+/Fe) Eo = +1,24 V

Eo = Eo (Fe2+/Fe) Eo (Ag+/Ag)
Eo = -1,24 V

Potenciais Padro de Eletrodo


Problema com a compilao de uma lista de

potenciais padro: s conhecemos o potencial total da clula, no a contribuio de cada eletrodo.

Voltmetro: colocado entre dois eletrodos, mede a diferena de potencial entre os eletrodos e no os valores de cada um deles.

Para resolver esse problema: estabelece-se

que Eo do eletrodo de hidrognio igual a zero em todas as temperaturas.


2H+(g) + 2eH2(g) Eo = 0

Potenciais Padro de Eletrodo


EPH: eletrodo padro de hidrognio. Eletrodo de hidrognio em seu estado padro (H2 a 1 bar e [H+] a 1 mol L-1) Na notao do par redox: Eo (H+/H2)= 0, em todas as temperaturas. Utilizado para definir Eo de qualquer outro eletrodo colocado direita do diagrama da clula.

Potenciais Padro de Eletrodo


Dadas as pilhas abaixo determine qual o potencial do Cu e do Zn
Pt(s)|H Pt (s)|H2(g)|H+(aq aq)||Cu )||Cu2+(aq aq)|Cu(s) )|Cu(s)
Eo = +0,34 V

Pt(s)|H Pt (s)|H2(g)|H+(aq aq)||Zn )||Zn2+(aq aq)|Zn )|Zn (s)


Eo = -0,76 V

Cu2+(aq) + H2(g) Como EEo

Cu(s) + 2H+(aq)

Zn2+(aq) + H2(g)

Zn(s) + 2H+(aq)

= 0 (EPH), ento:

Como EEo = 0 (EPH), ento: Zn2+(aq) + 2eZn(s) Eo (Zn2+/Zn) = -0,76 V

Cu2+(aq)
Eo

+ 2e-

Cu(s)

(Cu2+/Cu)

= +0,34 V

Quanto mais negativo o potencial, maior o poder de doao de eltrons da semi-reao de oxidao e mais forte o poder de reduo do par redox.

Potenciais Padro de Eletrodo

Potenciais Padro de Eletrodo


Variao dos potenciais padro nos grupos

principais da tabela peridica.

Valores mais negativos ocorrem no bloco s e os mais positivos esto prximos ao flor.

Srie Eletroqumica
Pares redox ordenados de acordo com Eo (tabela

de Eo): agentes oxidantes e redutores ordenados de acordo com sua fora.

Potencial de Clula e Energia Livre


Relao entre E e

G: ou Go = -nFEo

G = -nFE

Se E positivo: G negativa e a reao da clula tem tendncia espontnea de formar produtos. Se E negativo: a reao inversa da clula espontnea e a tendncia espontnea de formar reagentes.

Efeito da concentrao na fem da pilha


A equao de Nernst
Isso se reordena para fornecer a equao de Nernst:

E EO

RT ln Q nF

A equao de Nernst pode ser simplificada coletando todas as constantes juntas usando uma temperatura de 298 K:

V log Q E E O 0,0592 n

Efeito da concentrao na fem da pilha


Pilhas de concentrao
Podemos usar a equao de Nernst para produzir uma clula que tem uma fem baseada apenas na diferena de concentrao. Um compartimento consistir de uma soluo concentrada, enquanto o outro tem uma soluo diluda.
Exemplo: Ni2+(aq) 1,00 mol/L e Ni2+(aq) 1,00 10-3 mol/L. A clula tende a igualar as concentraes do Ni2+(aq) em cada compartimento. A soluo concentrada tem que reduzir a quantidade de Ni2+(aq) (para Ni(s)), logo, deve ser o catodo.

Efeito da concentrao na fem da pilha


Pilhas de concentrao

Efeito da concentrao na fem da pilha


Fem da clula e equilbrio qumico

Uma clula galvnica funcional at E = 0: ponto no qual o equilbrio alcanado. Em um sistema em equilbrio G = 0. A partir da equao de Nernst, no equilbrio e a 298 K (E = 0 V e Q = Keq):

0,0592V log K eq n nE O 0,0592V

log K

eq

Resolva o exerccio abaixo:


Uma pilha galvnica produzida a partir de duas meiasclulas: a primeira consiste num fio de prata mergulhado em uma soluo 0,25 M de AgNO3. A outra de um eletrodo de zinco em uma soluo 0,010 M de Zn(NO3)2. Calcule o potencial da clula.

CLULAS ELETROLTICAS

Eletrlise e Clulas Eletrolticas


Eletrlise: reaes redox que possuem energia

livre de reao positiva e no so espontneas.


Podem ser foradas a ocorrer atravs da energia proveniente de corrente eltrica. Eltrons so forados a fluir do anodo para o catodo.

Clula eletroltica: clula eletroqumica na qual

ocorre a eletrlise.

Arranjo dos componentes diferente do arranjo da clula galvnica.

Consiste em 2 eletrodos imersos no mesmo eletrlito (sal fundido ou soluo) e uma bateria ou outra fonte de corrente eltrica direta age como bomba de eltrons dentro de um eletrodo e puxando-os do outro eletrodo.

Eletrlise e Clulas Eletrolticas


Para forar uma reao em um sentido no-

espontneo, a fonte externa deve gerar uma ddp maior do que a ddp que seria produzida pela reao espontnea.
2H2O(l) 2 H2(g) + O2(g) Eo = +1,23V (espontneo) Eo = -1,23V (no espontneo)

2 H2(g) + O2(g) 2H2O(l)

Neste caso, deve-se aplicar, atravs da fonte externa, no mnimo 1,23V, para superar o poder de empurrar natural da reao espontnea. A ddp adicional aplicada chamada sobrepotencial.

Eletrlise e Clulas Eletrolticas


Refino do cobre. Cobre: muito utilizado em fiao eltrica e outras aplicaes com alta condutividade eltrica. Cobre bruto (pirometalrgico) contm impurezas que diminuem muito a condutividade eltrica.

A purificao do cobre realizada por eletrlise.

Cu(s)

Cu2+(aq) + 2e-

Cu2+(aq) + 2e-

Cu(s)

Baterias ou Pilhas
Fonte de energia eletroqumica fechada e

porttil que consiste em uma ou mais clulas galvnicas, que podem estar conectadas em srie (aumento da voltagem).

Pilhas primrias: no podem ser recarregadas. Pilhas secundrias: podem ser recarregadas a partir de uma fonte de energia externa.

Baterias ou Pilhas
Pilhas alcalinas: primrias, so seladas em

uma lata de ao para reduzir riscos de vazamentos.

Anodo: consiste em Zn(s) em p, imobilizado em gel, em contato com soluo concentrada de KOH.
Catodo: mistura de MnO2(s) e grafite, separados do anodo por um tecido poroso.

Baterias ou Pilhas
Bateria automotiva de chumbo e cido: consiste

em 6 clulas galvnicas em srie, cada uma produzindo 2V (total = 12V).

Catodo: PbO2(s) + HSO4 (aq) + 3 H (aq) + 2 e Anodo: Pb(s) + HSO4-(aq)

PbSO4(s) + 2 H2O(l) PbSO4(s) + H+(aq) + 2e 2PbSO4(s) + 2 H2O(l)

PbO2(s) + Pb(s) + 2HSO4 (aq) + 2H+(aq)

Baterias ou Pilhas
Baterias nquel-cdmio (nicad), nquel-hidreto

metlico e on ltio.

Leves e rapidamente recarregveis. Utilizadas em dispositivos eletrnicos portteis.


2Ni(OH)2(s) + 2OH (aq) Cd(OH)2(s) + 2e -

Catodo: 2NiO(OH)(s) + 2H2O(l) + 2e Anodo: Cd(s) + 2OH-(aq)

Clula Combustvel

http://celulasdecombustivel.planetaclix.pt/tipos.html

FIM DA AULA!!