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Tpicos de Aula
Reaes redox
Nmero de oxidao
Clulas eletroqumicas
Clula galvnica
Clula de Daniell
Eletrlise
Aplicaes
Reaes Redox
Reao de oxidao (perda de eltron).
M
Metal
Fe
Fe2+(aq)
e 2 +
H2(g)
Reaes Redox
Oxidao e reduo ocorrem simultaneamente, atravs da
Reaes Redox
Oxidao e reduo tambm podem ser definidos por
aumento e diminuio do Nox. Mas, Mas , o que Nox Nox? ? Carga que um tomo teria se suas ligaes fossem completamente inicas.
(todos os eltrons so contados com o tomo mais eletronegativo)
Nmero de Oxidao
Regras para atribuio de Nox: Espcies neutras: soma algbrica dos Nox zero. Compostos inicos: soma dos Nox igual carga do on.
Cuidados com a notao: no confundir Nox com carga inica!! ESPCIE Elementos e substncias simples Hidrognio Oxignio Grupo 1 Grupo 2 Grupo 3 Halognio Nox 0 +1, -1 (com metais) -2, -1 (perxidos), +1 e +2 (O2F2, OF2) +1 +2 +3 -1
reduo (Nox diminui). Agente redutor: causa reduo e sofre oxidao (Nox aumenta).
elemento presente no incio da reao deve estar presente no final. Conservao da carga: eltrons no so perdidos em uma reao qumica. Balanceamento:
Mtodo das semirreaes.
Semirreaes
Separao das etapas de oxidao e reduo de uma
oxidado a CO2. O ponto de equivalncia dado pela presena de uma cor rosa claro. Se mais KMnO4 adicionado, a soluo passa para prpura devido ao excesso de KMnO4.
3. 4.
Multiplique cada semi-reao para fazer com que o nmero de eltrons seja igual. Adicione as reaes e simplique.
5.
Confira!
MnO4-(aq) C2O42-(aq)
2. A adio de H2O e H+ produz:
8H+ + MnO4-(aq)
Mn2+(aq) + 4H2O
Na reao do oxalato, existe uma carga 2- esquerda e uma carga 0 direita, logo, precisamos adicionar 2e- direita:
C2O42-(aq)
2CO2(g) + 2e-
para o oxalato, precisamos de 10e- para ambos. A multiplicao fornece: 10e- + 16H+ + 2MnO4-(aq) 5C2O42-(aq) 2Mn2+(aq) + 8H2O
10CO2(g) + 10e-
+ 10CO2(g)
5. Que est balanceada!
Cu(s) + NO3-(aq)
CLULAS GALVNICAS
Clulas Eletroqumicas
Clula ou pilha galvnica: dispositivo que produz energia
que a voltagem produzida (capacidade de forar corrente atravs do circuito) seja a soma das voltagens de cada clula.
eltrica consumida para produzir energia qumica (forar a ocorrncia de uma reao no-espontnea).
Clulas Galvnicas
Componentes da clula galvnica: Eletrodos: condutores metlicos que fazem o contato eltrico com o contedo da clula. Anodo: eletrodo em que ocorre a oxidao. Catodo: eletrodo em que ocorre a reduo. Eletrlito: meio condutor inico (soluo eletroltica, composto inico em gua). Condutor metlico: ligao metlica entre anodo e catodo, por onde os eltrons fluem. Ponte salina ou barreira porosa: sistema que permite a passagem dos ons presentes em diferentes compartimentos eletrdicos.
Clula Galvnica
Clula de Daniell
Exemplo antigo de clula galvnica.
Clulas Galvnicas
Como pode uma reao espontnea ser usada para gerar corrente eltrica? Considere o sistema: lmina de Zn imersa em soluo de CuSO4.
2 + Z n ( s ) C u ( a q ) + 2 + Z n ( a q )+ C u ( s )
Clulas Galvnicas
Como pode uma reao espontnea ser usada para gerar corrente eltrica?
Reagentes separados e arranjados de forma que ocorra a passagem dos eltrons atravs do circuito eltrico externo. A corrente pode ser usada para realizar trabalho eltrico.
POTENCIAIS PADRO
Potencial de Clula
Potencial de clula (E): medida da capacidade
Bateria descarregada: clula em que a reao atingiu o equilbrio, perdeu o poder de mover eltrons e tem potencial igual a zero.
possveis e, portanto, milhares de potenciais de clulas. Ao invs de estudar todas as diferentes clulas, muito mais simples estudar o nmero muito inferior de eletrodos que so combinados para formar as clulas.
Potencial Padro
Potencial padro de eletrodo Contribuio caracterstica de cada eletrodo, em condies padro (solutos em 1 mol L-1 e gases em 1 bar). Mede o poder de puxar eltrons de um nico eletrodo.
Potencial padro de clula
Clula galvnica: eletrodos puxam em direes opostas e o poder total da clula de puxar eltrons (fem) a diferena entre os Eo dos eletrodos. Eo
cel
Eo = Eo (Fe2+/Fe) Eo (Ag+/Ag)
Eo = -1,24 V
Voltmetro: colocado entre dois eletrodos, mede a diferena de potencial entre os eletrodos e no os valores de cada um deles.
Cu(s) + 2H+(aq)
Zn2+(aq) + H2(g)
Zn(s) + 2H+(aq)
= 0 (EPH), ento:
Cu2+(aq)
Eo
+ 2e-
Cu(s)
(Cu2+/Cu)
= +0,34 V
Quanto mais negativo o potencial, maior o poder de doao de eltrons da semi-reao de oxidao e mais forte o poder de reduo do par redox.
Valores mais negativos ocorrem no bloco s e os mais positivos esto prximos ao flor.
Srie Eletroqumica
Pares redox ordenados de acordo com Eo (tabela
G: ou Go = -nFEo
G = -nFE
Se E positivo: G negativa e a reao da clula tem tendncia espontnea de formar produtos. Se E negativo: a reao inversa da clula espontnea e a tendncia espontnea de formar reagentes.
E EO
RT ln Q nF
A equao de Nernst pode ser simplificada coletando todas as constantes juntas usando uma temperatura de 298 K:
V log Q E E O 0,0592 n
Uma clula galvnica funcional at E = 0: ponto no qual o equilbrio alcanado. Em um sistema em equilbrio G = 0. A partir da equao de Nernst, no equilbrio e a 298 K (E = 0 V e Q = Keq):
log K
eq
CLULAS ELETROLTICAS
ocorre a eletrlise.
Consiste em 2 eletrodos imersos no mesmo eletrlito (sal fundido ou soluo) e uma bateria ou outra fonte de corrente eltrica direta age como bomba de eltrons dentro de um eletrodo e puxando-os do outro eletrodo.
espontneo, a fonte externa deve gerar uma ddp maior do que a ddp que seria produzida pela reao espontnea.
2H2O(l) 2 H2(g) + O2(g) Eo = +1,23V (espontneo) Eo = -1,23V (no espontneo)
Neste caso, deve-se aplicar, atravs da fonte externa, no mnimo 1,23V, para superar o poder de empurrar natural da reao espontnea. A ddp adicional aplicada chamada sobrepotencial.
Cu(s)
Cu2+(aq) + 2e-
Cu2+(aq) + 2e-
Cu(s)
Baterias ou Pilhas
Fonte de energia eletroqumica fechada e
porttil que consiste em uma ou mais clulas galvnicas, que podem estar conectadas em srie (aumento da voltagem).
Pilhas primrias: no podem ser recarregadas. Pilhas secundrias: podem ser recarregadas a partir de uma fonte de energia externa.
Baterias ou Pilhas
Pilhas alcalinas: primrias, so seladas em
Anodo: consiste em Zn(s) em p, imobilizado em gel, em contato com soluo concentrada de KOH.
Catodo: mistura de MnO2(s) e grafite, separados do anodo por um tecido poroso.
Baterias ou Pilhas
Bateria automotiva de chumbo e cido: consiste
Baterias ou Pilhas
Baterias nquel-cdmio (nicad), nquel-hidreto
metlico e on ltio.
Clula Combustvel
http://celulasdecombustivel.planetaclix.pt/tipos.html
FIM DA AULA!!