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)
)
c) Lquido lquido: alcohol para fricciones (H
2
O
(
)
en i-C
3
H
7
OH
(
)
)
d) Lquido slido: agua de mar (NaCl, LiCl, etc en H
2
O
(
)
)
e) Slido-slido: oro de 14 quilates (Cu en Au)
3.4 SOLUBILIDAD
a solubilidad se define como la
cantidad de una sustancia que se
disuelve en una cantidad dada de
disolvente (por ejemplo agua) a una
temperatura dada para dar una solucin
saturada; es la concentracin mxima
posible. Por ejemplo, la sal de cocina
tiene una solubilidad de 36 g por 100 g de
agua; por lo tanto, al aadir 40 gramos de
NaCl, quedaran 3 g de sal sin disolverse.
3.4.1 Factores que afectan la
solubilidad
a solubilidad de un slido es muy
sensible a los cambios de
temperatura; pero los cambios ordinarios
de presin no producen ninguna variacin
significativa. La figura 3.3 muestra cmo
la temperatura afecta la solubilidad de
algunos slidos corrientes en agua, por ejemplo la sacarosa, el nitrato de amonio y el
hidrxido de potasio ilustran muy bien este fenmeno; por el contrario, la solubilidad del
L
L
S
o
l
u
b
i
l
i
d
a
d
e
n
g
s
o
l
u
t
o
/
1
0
0
g
a
g
u
a
Temperatura en grados Celcius
100 60 50 40 30 20 10 90 80 70
200
180
80
60
40
20
160
140
120
100
KNO
3
K
2
SO
4
NaCl
KCl
KBr
KI
Figura 3.3
Efecto de la temperatura en las solubilidades de algunas
sales.
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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61
NaCl casi no se ve afectada por un cambio de temperatura. En algunos casos es posible lograr
concentraciones superiores a las concentraciones de saturacin, y entonces se tiene una
solucin sobresaturada. Una solucin sobresaturada se puede producir enfriando una solucin
concentrada caliente.
Los compuestos inicos son solubles en agua, alcohol metlico y amoniaco lquido; e
insolubles en octano, benceno y tetracloruro de carbono. Las molculas de agua, alcohol
metlico y amoniaco son polares; cada molcula
posee centros positivos y negativos de carga
elctrica como muestra la figura 3.4. Otros
lquidos polares tambin actan eficientemente
en la disolucin de compuestos inicos. Las
molculas de octano y benceno son no polares
(ver figura 3.5). Puesto que las
electronegatividades del carbono y del hidrgeno
es muy pequea, cualquier enlace entre estos dos
tomos es no polar. El enlace entre el cloro y el
carbono s es polar, como se puede deducir al
estudiar las
2
electronegatividades de la tabla 1.3
del captulo 1 (pgina 20)
Por regla general los lquidos no polares son ineficientes en la disolucin de compuestos
inicos. Tambin encontramos que un lquido polar disolver otros compuestos polares. El
amoniaco y el alcohol metlico se disuelven en agua. La sacarosa, slido polar (no inico), es
soluble en agua y alcohol metlico, e insoluble en benceno, octano y tetracloruro de carbono.
Los disolventes no polares disuelven compuestos no polares. Las grasas y aceites,
hidrocarburos no polares, se disuelven en cualquiera de los tres solventes no polares que
hemos discutido previamente, pero son
virtualmente insolubles en los tres disolventes
polares. La regla que se sigue en la eleccin de
disolventes dice: sustancias similares
disuelven sustancias similares. Los
disolventes polares disuelven compuestos
inicos y polares; y los no polares disuelven
compuestos no polares.
3.4.2 Solubilidad de los gases
os gases son muy poco solubles en agua y
otros lquidos corrientes. La solubilidad de
un gas puede acrecentar aumentando la presin
sobre el gas que se halla por encima de la solucin. La solubilidad del oxgeno a diferentes
presiones aparece en la tabla 4.3. Es obvio que al observar la ltima columna, que la
solubilidad es directamente proporcional a la presin del gas. Este comportamiento es normal
para soluciones de gases en lquidos.
2
La electronegatividad de un elemento mide la tendencia relativa del tomo a atraer los electrones hacia s
cuando se combina qumicamente con otro tomo ( vase captulo 1 ).
L
o
-
O
H
H
o
-
o
+
o
+
C
O
H
H
H
H
Figura 3.4
Algunas molculas polares
ALCOHOL METILICO
AGUA
o
+
H
H
H
N
AMONIACO
Figura 3.5
Algunas molculas no polares
TETRACLORURO
DE CARBONO
BENCENO
C
C
C
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
Cl
Cl
Cl
Cl
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62
La solubilidad de los gases en los
lquidos, al contrario de la de los
slidos o lquidos, disminuye a medida
que aumenta la temperatura. Un
qumico pondr a hervir una muestra
de agua para reducir la concentracin
de gases atmosfricos disueltos. Puesto
que la solubilidad del oxgeno en agua se reduce considerablemente con el calor, al vaciar
agua caliente en los ros y lagos puede causar serio perjuicio a la vida acutica.
- La solubilidad se expresa en moles del gas disueltas por
litro de agua
-- La presin del gas encima de la solucin es 1 atm.
El efecto de la temperatura sobre la solubilidad
de los gases se muestra en la informacin de la
tabla 3.4. La solubilidad del CO
2
es mucho mayor que la de los otros tres gases, debido a que
el CO
2
reacciona con el agua para forma cido carbnico:
CO
2
+ H
2
O H
2
CO
3
3.5 EL PROCESO DE DISOLUCIN
na sustancia puede disolverse con o sin reaccin qumica en el disolvente. El sodio
metlico se disuelve en agua desprendiendo burbujas de hidrgeno y cantidades
considerables de calor, se produce un cambio qumico en el cual el H
2
y el hidrxido de sodio
inico soluble, NaOH, son los productos, la ecuacin inica total ser:
2Na(s) + 2H
2
O 2|Na
+
(ac) + OH
-
(ac)| + H
2
(g) (1)
El cloruro de sodio slido, por otra parte, se disuelve en agua sin evidencia de reaccin
qumica:
NaCl(s) Na
+
(ac) + Cl
-
(ac) (2)
Si la primera solucin (1) se evapora a sequedad, se obtiene hidrxido de sodio slido, NaOH,
en lugar de sodio slido metlico. Esto junto con los productos de burbujas de hidrgeno,
indica que se efecta una reaccin con el disolvente. La evaporacin de la solucin de cloruro
de sodio (2) permite obtener en NaCl original. La facilidad del proceso de disolucin depende
de dos factores: a) el cambio de energa (reaccin exotrmica o endotrmica) y b) el cambio
de desorden
3
(entropa) que acompaa al proceso, es decir el proceso de disolucin procede
hacia la disminucin de la energa del sistema, lo cual corresponde a un proceso exotrmico y
hacia un incremento de desorden del sistema.
3
Whitten Kennet W. define entropa como la medicin del desorden de un sistema, mientras
mayor sea el desorden de un sistema, mayor ser su entropa.
P [mmHg] Solubilidad, [moles O
2
por litro de H
2
O]
constante 10
P
m
6
= -
175 0.000307 1.75
300 0.000500 1.67
414 0.000688 1.66
610 0.00100 1.64
760 0.00128 1.68
Gas 0 C 10 C 50 C 100 C
H
2
0.000960 0.000873 0.000717 0.000715
N
2
0.00105 0.000830 0.000485 0.000423
O
2
0.00212 0.00170 0.000933 0.000758
CO
2
0.0765 0.0533 0.0194
U
TABLA 3.3
Solubilidad del oxgeno en agua a 25 C
TABLA 3.4: Efecto de la temperatura sobre la
solubilidad
-
de los gases en agua
--
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63
El primer factor que se refiere al cambio de energa se denomina calor de solucin, AH
solucin
.
En un lquido puro, las fuerzas intermoleculares se producen todas entre molculas similares;
al mezclar un lquido con un slido, cada molcula experimenta fuerza procedente de otras
molculas o iones diferentes y tambin de molculas similares. Las fuerzas relativas de estas
interacciones ayudan a determinar el grado de solubilidad de un soluto en un disolvente. Las
principales interacciones que afectan la disolucin de un soluto en disolvente son:
1. Atracciones soluto-soluto
2. Atracciones disolvente-disolvente
3. Atracciones disolvente-soluto
La disolucin se favorece cuando el valor de los dos primeros incisos son relativamente
pequeos y el del tercero es relativamente grande. Es preciso vencer las atracciones
intermoleculares o interinicas entre las partculas de soluto para que se disuelva, esta parte
del proceso requiere consumo de energa. La separacin de molculas de disolvente tambin
consume energa. Sin embargo, cuando las partculas de soluto y las molculas del disolvente
interaccionan en la solucin se libera energa y el proceso de disolucin es exotrmico.
Muchos slidos se disuelven en lquidos por procesos
4
endotrmicos. La razn de que estos
procesos se produzcan es que la endotermicidad es contrarrestada por un mayor incremento en
el desorden del soluto que acompaa al proceso de disolucin. Casi todos los procesos de
disolucin estn acompaados de un incremento de desorden tanto en el disolvente como en
el soluto. Por tanto, este factor de desorden suele ser favorable a la solubilidad.
3.6 UNIDADES DE CONCENTRACIN
a concentracin de un soluto es la cantidad de soluto disuelto en una cantidad dada de
disolvente o de solucin. La cantidad de disolvente o de solucin se puede expresar en
trminos de volumen o en trminos de masa o de cantidad molar. As, hay varias formas para
expresar la concentracin de una solucin.
La concentracin de una solucin suele expresarse como masa de soluto por unidad de
volumen; pero es mas significativa expresarla en trminos de nmero de moles por unidad de
volumen. Los trminos de concentracin mas importantes utilizados por los qumicos son:
molaridad, molalidad, normalidad y fraccin molar.
3.6.1 Molaridad
a concentracin molar , o molaridad [M], se define como los moles de soluto disueltos
en un litro de solucin.
(3.1)
4
Proceso endotrmico es cuando en el proceso de disolucin de un soluto, en el disolvente, ste absorbe energa
del medio ambiente.
L
L
| |
solucin de litro
soluto de moles
M Molaridad =
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64
Una solucin acuosa de HCl que es 0.2 M, contiene 0.2 moles de HCl por litro de solucin, en
la prctica si se quiere preparar esta solucin, se agrega a un matraz volumtrico aforado de
1.00 una cierta cantidad de agua por ejemplo , al cual aadimos 0.2 moles de HCl ( debe
hacerse clculos a partir de los datos que lleva la etiqueta del frasco). En seguida se llena el
matraz con agua adicional a la marca hasta el cuello y se mezcla la solucin.
Ejemplo 3.2.- 0.25 g de una muestra de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO
4
-5H
2
O) se
coloca en un matraz aforado de 250 cc. El matraz se llena con agua hasta la marca en el
cuello. Cul es la molaridad de la solucin resultante?
Solucin.- Para determinar la molaridad, se necesitan los moles de soluto.
Por consiguiente convertiremos los gramos de CuSO
4
.5H
2
O a moles:
El volumen de la solucin es 0.25 litros, en consecuencia la molaridad es:
3.6.2 Equivalente - gramo de cidos y bases
e define un equivalente gramo de un cido como el peso en gramos de ste que puede
producir un mol de H
+
y un equivalente gramo de una base como el peso en gramos de
sta que pueda producir un mol de OH
-
. El peso equivalente o equivalente - gramo de un
cido se obtiene dividiendo su peso frmula o peso molecular entre el nmero de hidrgenos
cidos que aporta una molcula del cido. El peso equivalente o equivalente - gramo de una
base se obtiene dividiendo su peso frmula o peso molecular entre el nmero de iones
hidrxido. A partir de definiciones anteriores, se ve que un equivalente gramo de cualquier
cido reacciona con un equivalente gramo de cualquier base.
No es cierto que un mol de cualquier cido reacciona con un mol de cualquier base en una
reaccin qumica especfica. En consecuencia, segn la definicin de equivalentes, 1 eq-g
cido = 1 eq-g base. Por lo general, se puede escribir la siguiente expresin para todas las
reacciones cido base que llegan hasta el
5
punto final.
Eq de cido = eq de base o meq de cido = meq de base (3.2)
Donde: meq = miliequivalentes, 1 eq = 1000 meq
3.6.3 Equivalente gramo en reacciones Redox
n reacciones de oxidacin reduccin se debe recordar que un agente oxidante acepta
electrones, y un agente reductor los produce. El principio de equivalente permite hacer
clculos estequiomtricos en reacciones redox. El equivalente gramo del agente oxidante y del
agente reductor es respectivamente:
5
Punto final es el punto en el cual el indicador cambia de color y se define la titulacin en una reaccin de
neutralizacin.
S
E
O 5H CuSO mol 1 . 0
g 249.54
O 5H CuSO mol 1
O 5H CuSO g 0.25 n
2 4
2 4
2 4
- =
-
- - =
M 0.4
litros 0.25
O 5H CuSO mol 0.1
Molaridad
2 4
=
-
=
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3.6.4 Normalidad
a concentracin normal , o normalidad [N], de una solucin se define como el nmero
de pesos equivalentes o simplemente equivalentes (eq) de soluto por litro de solucin.
(3.3)
Ejemplo 3.3 Cul es la normalidad de una solucin que contiene 10 g de H
2
SO
4
en 500 ml
de solucin?
Solucin.- El nmero de moles de H
2
SO
4
es:
El volumen de la solucin es 0.5 litros, en consecuencia la normalidad es:
3.6.5 Molalidad
a concentracin molal , o molalidad [m], se define como los moles de soluto disueltos
en un kilogramo de disolvente.
(3.4)
Ejemplo 3.4.- El tolueno, C
6
H
5
CH
3
, es un compuesto lquido similar al benceno, C
6
H
6
. Es la
materia prima para otras sustancias, entre ellas el trinitrotolueno (TNT). Encuentre la
molalidad del tolueno en una solucin que contiene 5 g de tolueno en 25 g de benceno.
Solucin.- El nmero de moles de tolueno es:
La masa del benceno que constituye el disolvente es: 0.025 kg C
6
H
6
L
L
ganados e No.
molecular peso
oxidante) (agente g Eq
=
perdidos e No.
molecular peso
reductor) (agente g Eq
=
| |
| |
solucin de litro
soluto de lente miliequiva de No.
N Normalidad
o
solucin de litro
soluto de e equivalent peso de Nmero
N Normalidad
=
=
4 2
4 2
4 2
4 2
SO H mol 0.102
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 10 n = - =
N 0.408
1
2
litros 0.5
SO H moles 0.102
Normalidad
4 2
4 2 4 2
=
- =
SO molH
SO gH eq
| |
disolvente de kg
soluto de moles
m Molalidad =
3 5 6
3 5 6
3 5 6
3 5 6
CH H C mol 0.0543
CH H C g 92
CH H C de mol 1
CH H C g 5 = -
molal 2.172
solvente kg
soluto mol
172 . 2
H C kg 0.025
CH H C mol 0.0543
molalidad
6 6
3 5 6
= = =
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66
t
A
A
n
n
solucin la de totales moles
A sustancia de moles
= = _
3.6.6 Formalidad
a formalidad de una solucin es el nmero de peso frmula en gramos de soluto por litro
de solucin; el smbolo de esta unidad es F. La formalidad es muy similar a la molaridad,
por ejemplo 1 formal que se simboliza 1F del cido clorhdrico es igual a su peso frmula, es
decir 36.5 g HCl, por litro de disolucin.
3.6.6 Fraccin molar
a fraccin molar de una sustancia A (_
A
), componente de una solucin se define como
los moles de sustancia A divididos entre los moles totales de solucin, esto es:
(3.5)
3.7 DILUCIN
n la prctica de laboratorio con frecuencia se usan soluciones concentradas de
concentracin conocida para preparar a partir de ellas soluciones diluidas. Por tanto, es
importante ver cmo los cambios de volumen afectan la concentracin de una solucin.
Cuando la concentracin se expresa en una escala volumtrica, la cantidad de soluto
contenido en un volumen determinado de la solucin es igual al producto del volumen por la
concentracin, es decir:
Cantidad de soluto disuelto = volumen - concentracin
Cuando se diluye una solucin, el volumen aumenta y la concentracin disminuye, pero la
cantidad total de soluto permanece constante. Por esta razn, dos soluciones de
concentraciones diferentes pero que contengan las mismas cantidades de soluto, estn
relacionadas por la siguiente expresin:
Volumen
1
- Concentracin
1
= Volumen
2
- Concentracin
2
V
1
- C
1
= V
2
- C
2
(3.6)
Para reacciones de neutralizacin cido base la ecuacin correspondiente y de mucha
utilidad es:
N
1
-V
1
= N
2
-V
2
(3.7)
Donde N
1
y N
2
son concentraciones normales y V
1
y V
2
son los volmenes requeridos para la
neutralizacin de una base y una cido. No obstante se usa tambin para diluciones.
Ejemplo 3.4.- 0.25 de una solucin contiene 75 g de NaCl por litro. a) A qu volumen se
debe diluir para obtener una solucin de concentracin 15 g de NaCl por litro?, b) qu
cantidad de agua se necesita para este propsito?
Solucin: a) Considerando la expresin (3.6) y despejando Volumen se tiene:
V
1
- C
1
= V
2
- C
2
L
L
E
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67
1
1
=
=
n
i
i
X
b) La cantidad de agua que se requiere para esta dilucin es:
(1.25 0.25) = 1
Ejemplo 3.5.- Calcule el volumen aproximado del agua que se debe agregar a 250 cm
3
de una
solucin 1.25 N para preparar una solucin de concentracin 0.5 N (desprecie los cambios en
volumen)
Solucin: Considerando la expresin (3.7) se puede determinar inicialmente el volumen de la
nueva concentracin y luego el volumen de agua requerido en la dilucin de la concentracin
original.
N
1
-V
1
= N
2
-V
2
La cantidad de agua es:
(625 250) cm
3
= 375 cm
3
Ejemplo 3.6.- Si una solucin se prepara a partir de 1 mol de etilenglicol y 9 mol de agua, los
moles totales de la solucin son 10 moles, en consecuencia la fraccin molar del etilenglicol
es:
Recordemos que la suma de las fracciones de todos los componentes de una solucin es igual
a 1.
(3.8)
3.8 REACCIONES QUMICAS EN
SOLUCIONES
omo es de conocimiento, se discuti el mtodo
para resolver problemas en que intervienen
reacciones qumicas, ahora estamos preparados para
extender el mtodo a reacciones en solucin y poder
efectuar clculos estequiomtricos a partir de un
volumen de una concentracin determinada a la
cantidad de soluto presente.
Los problemas en esta reaccin se basan en dos
principios:
El nmero de equivalentes de todas las especies en una reaccin qumica es el mismo.
Volumen - normalidad = nmero de equivalentes
C
Algunas estrategias:
La molaridad y la normalidad se calculan
partiendo de la densidad y del porcentaje
de composicin de una solucin. En
soluciones diluidas la densidad de la
solucin es muy semejante a la densidad
del disolvente puro. Para calcular la
molalidad y fraccin molar solo es
necesario conocer el porcentaje de
composicin de la solucin.
1.25
g/ 15
g/ 75 0.25
2
C
1
C
1
V
2
V =
-
=
-
=
3
3
2
1 1
2
cm 625
N 0.5
cm 250 N 1.25
N
V N
V =
-
= =
0.1
moles 10
ol etilenglic mol 1
= = _
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68
NaOH ml 15
4.0
ml 20 3.0
N
V N
V
1
2 2
1
=
-
= =
NaOH meq 135 HCl meq 135
solucin ml 1
HCl meq 1.5
solucin ml 90 = = -
NaOH g 5.4
NaOH g eq 1
NaOH g 40
NaOH meq 1000
NaOH g eq 1
NaOH meq 135 =
-
Ejemplo 3.7 Cuntos mililitros de NaOH 4.0 N se necesitan para neutralizar 20 ml de HCl
3.0 N?
Solucin: Se puede usar el concepto de miliequivalentes, esto es:
Si: N
1
= 4.0 N
N
2
= 3.0 N
V
2
= 20 ml HCl
V
1
= ?
Ejemplo 3.8.- Cuntos gramos de NaOH se necesitan para neutralizar 90 ml de HCl 1.5 M?
Solucin: Para resolver el problema es conveniente transformar la concentracin molar en
normalidad, esto es,
1 eq-g HCl = 1 mol HCl
En consecuencia:
Por tanto, en una reaccin cido base se tiene:
No eq HCl = No eq NaOH
Por consiguiente la masa de NaOH requerida es:
Ejemplo 3.9.-Encuentre el peso equivalente de KMnO
4
en la siguiente reaccin:
MnSO
4
+ KMnO
4
+ H
2
O MnO
2
+ H
2
SO
4
+ K
2
SO
4
b) Cuntos gramos de MnSO
4
se oxidan con 50 cm
3
de una solucin de KMnO
4
0.1 N?
Solucin: Para resolver el problema efectuaremos la igualacin de la ecuacin qumica.
|Mn
+2
+ SO
4
=
| + |K
+
+ MnO
4
-
| + H
2
O
0
MnO
2
0
+ |2H
+
+ SO
4
=
| + |2K
+
+ SO
4
=
|
2- 3 e
-
+ 4 H
+
+ MnO
4
-
MnO
2
0
+ 2 H
2
O
0
3- 2 H
2
O
0
+ Mn
+2
MnO
2
0
+ 4 H
+
+ 2 e
-
2 MnO
4
-
+ 2 H
2
O + Mn
+2
5 MnO
2
0
+ 4 H
+
La ecuacin igualada es:
3 MnSO
4
+ 2 KMnO
4
+ 2 H
2
O 5 MnO
2
+ 2 H
2
SO
4
+ K
2
SO
4
a) el peso equivalente del permanganato de potasio es:
3 3
cm
meq 3.0
N 3.0 y
cm
meq 4.0
N 4.0 = =
N 1.5
HCl mol 1
HCl g eq 1 HCl moles
1.5 =
5 2
3
N
10 1.8646
55.561
molN 10 1.036
- =
-
=
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73
La constante de Henry ser:
La masa de nitrgeno disuelta en 1 litro de agua a 5 atm ser:
1 litro de H
2
O = 55.56 mol
Resolviendo la ecuacin se tiene:
3.9.4 Aumento del punto de ebullicin
ecordemos que el punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual la presin
de vapor se iguala a la presin aplicada en su superficie, por ejemplo la temperatura de
ebullicin normal del agua sobre el nivel del mar es 100 C
Se ha visto que la presin de vapor de un disolvente a una temperatura dada, desciende por la
presencia de un soluto no voltil. Las soluciones de este tipo deben calentarse a temperaturas
mas altas que el disolvente puro para que su presin de vapor iguale a la presin atmosfrica.
El incremento en el punto de ebullicin, ATe ( en relacin al punto de ebullicin del
disolvente puro), es directamente proporcional al nmero de partculas de soluto por mol de
disolvente. Sabemos que la molalidad expresa el nmero fijo de moles de disolvente. As Te
es proporcional a la molalidad, como se muestra en la siguiente expresin matemtica:
AT
e
= K
e
m (3.12)
AT
e
= Tf
(solucin)
Tf
(disolvente)
Ejemplo 3.14.- Una disolucin de glicocola preparada al disolver 1.62 g de sustancia en
19.62 g de agua, hierve a 100.6 C. Hallar el peso molecular de la glicocola. (Ke = 0.52
C/molal).
Solucin: Datos:
Te = 100.6 C
Ke = 0.52 C/molal
De acuerdo a la relacin (2.7) AT
e
= K
e
m
Se puede determinar la molalidad
R
P
R
E
S
I
O
N
D
E
V
A
P
O
R
D
E
L
D
I
S
O
L
V
E
N
T
E
4
5
10 5.363
10 1.8646
atm 1
gas
Pgas
- =
-
= =
K
5
4
N
10 323 . 9
10 363 . 5
5 Pgas
2
- =
-
= =
atm
K
5
10 323 . 9
56 . 55
2
2
2 2
2
2
- =
+
=
+
=
N
N
O H N
N
N
n
n
n n
n
_
2
2
2
2
2
2
3
N mg 145.04
N g 1
N mg 1000
N mol 1
N g 28
N mol 10 5.18 = - - -
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
74
molal 1.154
molal C/ 0.52
C 100) (100.6
k
Te
m
e
=
= =
A partir de este dato se puede evaluar el nmero de moles de soluto:
soluto de moles 0.0226 agua de g 19.62
agua de g 1000
soluto de moles
1.154 = -
En consecuencia el peso molecular de soluto ser:
Para hallar el peso molecular se puede considerar un segundo mtodo propuesto por el Prof.
Jos Ibarz Aznrez, el cul expresa:
Si una disolucin est constituida por a gramos de soluto y A g de disolvente, y el peso
molecular del soluto es M, la molalidad de disolucin es:
M A
1000 a
m
-
-
= (3.13)
Considerando la expresin (3.8), y despejando M se tiene:
g/mol 71.55
1.154 19.62
1000 1.62
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=
3.9.5 Descenso del punto de congelacin
n contraste con el punto de ebullicin, el punto de congelacin de una solucin
generalmente es mas bajo que el punto de congelacin del solvente puro, como muestra la
figura 3.6. La diferencia entre estas dos temperaturas se conoce como depresin en el punto
de solidificacin y se designa por AT
c
, y es proporcional a la concentracin molal del soluto.
Esta proporcionalidad, convertida en igualdad se puede expresar por medio de la siguiente
ecuacin:
T
c
= K
c
m (3.14)
AT
c
= Tf
(disolvente)
Tf
(solucin)
La figura 3.11 muestra como un soluto no
voltil abate la presin de vapor de un
disolvente, el punto de ebullicin se eleva y
el punto de congelacin desciende con
respecto a los puntos correspondientes en los
disolventes puros. La magnitud de elevacin
del punto de ebullicin AT
e
es menor que la
magnitud del abatimiento del punto de
congelacin AT
c
.
E
P
r
e
s
i
n
d
e
v
a
p
o
r
|
m
m
H
g
|
Figura 3.11
Diagrama de fase del H
2
O y de una solucin acuosa
Temperatura |C|
ATe ATc
AP
g/mol 71.68
moles 0.0226
g 1.62
n
m
M
s
s
= = =
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
75
Ejemplo 3.15.- Se funde una mezcla de 0.436 g de acetanilida con 14.06 g de alcanfor de
punto de fusin 176.2 C. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla
ntimamente y se calienta. En el momento en que se termina de fundir su temperatura es de
167.0 C. Hallar el peso molecular de la acetanilida. (kc
alcanfor
= 40.0 C/molal)
Solucin: Los datos son los siguientes:
Tc = 176.2 C
kc = 40.0 C/molal
De acuerdo a la relacin (3.7)
AT
c
= k
c
m
Se puede determinar la molalidad:
molal 0.23
molal C/ 40.0
C ) 0 . 67 1 (176.2
kc
Tc
m =
= =
A partir de este dato se puede evaluar el nmero de moles de soluto:
soluto de moles 0.00323 n
alcanfor de g 14.06
alcanfor de g 1000
soluto de moles
0.23 n
=
- =
En consecuencia el peso molecular de soluto ser:
g/mol 98 . 34 1
moles 0.00323
g 0.436
n
m
M
s
s
= = =
Para hallar el peso molecular se puede considerar la expresin (3.8), y despejando M se tiene:
SOLVENTE
PUNTO DE
EBULLICION
[C]
k
e
[C/m]
PUNTO
FUSION
[C]
k
c
[C/m]
H
2
O 100.00 0.52 0.0 1.86
C
6
H
6
80.10 2.53 5.50 5.12
CCl
4
76.80 5.02 -22.3 29.80
C
2
H
5
OH 78.40 1.22 -114.6 1.99
ClCHO 61.20 3.63 -63.50 4.68
3.9.6 Aplicaciones del aumento y descenso del punto de ebullicin y fusin
respectivamente
TABLA 3.2
Algunas propiedades de disolventes comunes
g/mol 71.55
1.154 19.62
1000 1.62
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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76
Ejemplo 3.16.- El punto de ebullicin de una solucin de 0.402 g de naftaleno, en 26.6 g de
cloroformo, es 0.455 C mas alto que el del cloroformo puro. Cul es la constante
ebulloscpica del cloroformo?
Solucin: A partir de la expresin (2.6) AT
e
= K
e
m, se puede despejar Ke, puesto que AT
e
= 0.455 y la molalidad es:
molal 0.118 m
H C g 128
H C mol 1
CHCl kg 1
CHCl g 1000
CHCl g 26.6
H C g 0.402
m
8 10
8 10
3
3
3
8 10
= - - =
C/molal 3.86
m 0.118
C 0.455
m
Te
Ke =
= =
Ejemplo 3.17.- La presin de vapor de una solucin acuosa diluida es 23.45 torr a 25 C,
mientras que la presin de vapor del agua pura a la misma temperatura es 23.76 torr.
Calclese la concentracin molal del soluto, y utilcense los valores tabulados de K
e
del agua
para predecir el punto de ebullicin de la solucin.
Solucin: Puesto que la concentracin molal se define como:
| |
disolvente de kg
soluto de moles
m Molalidad =
se puede considerar la masa del disolvente como 1 kg = 1000 g H
2
O.
De acuerdo a la ley de Rault:
P = X
d
.P
987 . 0
76 . 23
45 . 23
= = =
o
d
P
P
X
Puesto que la fraccin molar se define como:
Se puede expresar en trminos de sus pesos moleculares:
reemplazando datos:
El nmero de moles del soluto, despejando de la anterior expresin es en consecuencia:
n
s
= 0.727 mol
s
s
d
d
d
d
M
m
M
m
M
m
+
= 987 . 0
t
A
A
n
n
solucin la de totales moles
A sustancia de moles
X = =
s
n
18
g 1000
18
g 1000
0.987
+
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
77
y la molalidad ser:
molal 0.727
agua de kg 1
soluto de mol 0.727
m = =
El punto de ebullicin de la solucin es:
De acuerdo a la relacin (3.7)
AT
e
= K
e
m
AT
e
= 0.52 C/m - 0.727 m = 0.38 C
La temperatura de ebullicin de la solucin es:
Te = (100 + 0.38) C = 100.38 C
3.10 OSMOSIS Y PRESIN OSMTICA
a osmosis es el proceso espontneo por el cual las molculas del disolvente atraviesan una
membrana semipermeable de una solucin de menor concentracin de soluto hacia una
solucin con mayor concentracin de mayor soluto
Para definir la presin osmtica es conveniente considerar el sistema de la figura 2.12. El cual
muestra un experimento en una cmara de presin osmtica.
a) La figura 3.12 muestra el inicio de la determinacin de la presin osmtica, los niveles de
solucin del lado izquierdo y del disolvente del lado derecho son iguales.
b) Despus del inicio del experimento, las molculas del disolvente tienden a fluir hacia la
solucin, entonces observamos rebalse de la solucin como era de esperarse, como muestra la
figura 3.13.
c) Para evitar el rebalse instalemos un tubo en la cmara de la disolucin; durante cierto
tiempo de iniciado el experimento, el flujo de la molculas hacia la solucin cesa y el sistema
alcanza el equilibrio cuando el menisco se ha elevado hasta una determinada altura, como se
puede observar en la figura 3.14. En estas condiciones de equilibrio, la solucin se encuentra
L
Solucin de azcar
Agua
Membrana
Figura 3.12
Figura 3.13
Las molculas de agua
atraviesan la membrana
Rebalse de la solucin
Disolvente
puro
(Agua)
Figura 3.14
H = t = gh
Las molculas de
azcar no pueden
atravesar la
membrana
Figura 3.12 - 3.14
Experimento de smosis. El agua pasa a travs de la membrana a la solucin de azcar en el
compartimiento del sistema. El flujo de agua cesa cuando el lquido en el embudo ejerce hacia abajo
una presin suficiente (la presin osmtica).
Fig. 2.13
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
78
bajo una presin hidrosttica mayor que el disolvente puro. La altura del menisco
multiplicada por la densidad de la solucin y la aceleracin de la gravedad, d la presin
adicional sobre la solucin y sta es la presin osmtica t.
Por la medicin experimental realizada en soluciones diluidas de concentracin conocida, se
sabe que la relacin entre la presin osmtica y la concentracin est dada simplemente por:
t = cRT (3.15)
Donde c es la concentracin de la disolucin en moles/litro, R es la constante universal de los
gases y T es la temperatura absoluta. La presin osmtica es proporcional a la temperatura
absoluta porque afecta el nmero de colisiones del disolvente con la membrana por unidad de
tiempo, tambin es proporcional a la concentracin molar, ya que sta afecta a la diferencia en
el nmero de molculas del disolvente que chocan contra la membrana de cada lado.
Ejemplo 3.18.- Estime el peso molecular de una macromolcula biolgica si se disuelve una
muestra de 0.194 gramos en 82.4 ml de benceno y se observa una presin osmtica de 14.20
torr a 25 C.
Solucin: De la ecuacin (3.15) t = cRT:
Considerando que el volumen de la solucin es 82.4 ml, se puede determinar el nmero de
moles de la macromolcula biolgica:
mol 10 5.768 0.0824
mol
10 7
5 4
- = - -
El peso molecular de dicha sustancia biolgica es:
3.10.1 smosis Inversa
l
6
proceso de smosis inversa se ha aplicado al problema de la purificacin del agua, en
particular el mtodo se ha utilizado para desalar el agua del ocano (esto es para eliminar
lar sales del agua de mar y obtener agua que se pueda beber o que sea industrialmente
utilizable). En la smosis normal, el disolvente fluye a travs de una membrana de una
solucin diluida a una solucin mas concentrada, el proceso de smosis se puede detener.
Figura 3.15
Sistema de desalacin que utiliza la smosis inversa.
Cuando el agua del ocano se somete a una presin mayor que
su presin osmtica, el agua pura pasa a travs de una serie de
membranas y dejan detrs una solucin de sal ms
concentrada. Si se aplica una presin an mayor, el proceso
osmtico puede ser invertido, entonces el disolvente fluye de
la solucin concentrada (que pueda ser agua del ocano), a
travs de una membrana, a una solucin ms diluida (que
pueda ser agua mas o menos pura). En la figura 3.15 se
presenta un sistema que utiliza smosis inversa para desalar el
agua del ocano.
6
E
mol
g
3363.38
5.768x10
0.194g
n
m
M
5
= = =
mol
10 7.64
298K
mol K
mmHg
62.4
mmHg 14.20
RT
c
4
- =
-
= =
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
79
3.11 Propiedades Coligativas de las Soluciones Ionicas
ara explicar las propiedades coligativas de las soluciones inicas, debe aceptarse que la
concentracin total de iones, es mas importante que la concentracin de una sustancia
inica. Por ejemplo, la depresin de congelacin de una solucin 0.100 m de cloruro de sodio
es casi el doble del de una solucin 0.100 m de glucosa. Puede explicarse esto diciendo que el
cloruro de sodio se disuelve en agua para formar los iones Na
+
y Cl
-
. Cada unidad frmula de
NaCl da dos partculas.
Para cada propiedad coligativa de las soluciones inicas se pueden considerar tres valores: el
valor calculado AT
m
, suponiendo el compuesto formado por molculas; el valor real, AT
,
bastante mayor, encontrado experimentalmente; y el valor ideal AT
i
, mayor todava, que
puede tambin calcularse al suponer el compuesto formado por iones que se comportasen en
la disolucin como si fueran partculas neutras..
3.11.1 Factor de vant Hoff
La relacin:
Tm
T
= i (3.16)
donde i es mayor a la unidad, se conoce como factor de vanHoff. Cuando se supona que los
electrolitos estaban constituidos por molculas se acept que una fraccin de las mismas se
disociaba en iones y que se estableca un equilibrio entre las molculas sin disociar y los iones
formados. La fraccin de las molculas ionizadas o disociadas se denomina grado de
disociacin. Para los electrolitos fuertes se establece actualmente la relacin:
g =
Ti
T
(3.17)
donde g es menor que la unidad y que se conoce como coeficiente osmtico. Cuanto mas se
acerca a la unidad el valor de g mayor es el comportamiento ideal de los iones en la
disolucin inica.
Si una supuesta molcula del electrolito se disocia en v iones, es evidente que:
AT
i
= vAT
m
, y por tanto;
u
i
g = (3.18)
En el caso de los electrolitos dbiles, si o es el grado de ionizacin, y una molcula forma
realmente v iones, 1 mol del electrolito dar lugar a vo moles y quedaran sin ionizar ( 1 - o)
moles, por lo cual, en vez de un mol de compuesto tendremos:
[1+(v - 1)o]
moles de partculas, y puesto que cualquier propiedad coligativa es i veces mayor que el valor
terico correspondiente al numero de molculas o moles disueltos, tendremos
P
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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80
i = 1 + (v - 1)o (3.19)
y
1
1
=
u
i
(3.20)
Esta expresin se aplica tambin corrientemente a los electrolitos fuertes, aunque ya se ha
indicado que es incorrecto hablar en ellos de grado de disociacin. Para no romper con esta
costumbre nos referiremos nosotros a un grado de disociacin aparente para explicar el
comportamiento de los electrolitos fuertes.
El factor de vant Hoff i para soluciones inicas en las expresiones de las propiedades
coligativas se puede escribir:
Descenso de la presin de vapor
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
i +
= (3.21)
Aumento del punto de ebullicin
AT
e
= iK
e
m (3.22)
Descenso del punto de fusin
AT
c
= iK
c
m (3.23)
Presin osmtica
t = icRT (3.24)
Ejemplo 3.19.- A 100 C la presin de vapor de una disolucin de 10.0 g de nitrato clcico en
150 g de agua es de 746.8 mmHg. Hallar el grado de disociacin aparente del nitrato clcico
en esta disolucin.
Solucin: Para hallar el grado de disociacin aparente (vase ecuacin 3.15) del nitrato
clcico (electrolito fuerte) debemos determinar el coeficiente de vant Hoff a partir de la
ecuacin (3.16) y el nmero de iones v
Ca(NO
3
)
2
= [ Ca
++
+ 2NO
3
-
] v = 3
As que, de la ecuacin (3.16):
reemplazando datos:
efectuando operaciones con una mquina electrnica:
i 0.0608 8.33
8.33
0.982
+
=
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
i +
=
164
10
18
150
18
150
760 8 . 46 7
i +
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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81
i = 2.42
Aplicando la expresin (3.15)
Ejemplo 3.20.- Una disolucin 0.065 molal de cloruro clcico empieza a congelar a 0.322
C, hallar: a) el grado de disociacin del cloruro clcico y b) la concentracin de los iones
cloruro y de los iones calcio en la disolucin. Suponer la densidad de la disolucin igual a la
unidad. Kc(H
2
O = 1.86 C/mol)
Solucin: a) Para hallar el grado de disociacin haremos uso de la ecuacin (2.15), sin
embargo es preciso evaluar i y v.
El cloruro de calcio se disocia:
CaCl
2
= [ Ca
++
+ 2Cl
-
] v = 3
De la ecuacin (3.18) AT
c
= iK
c
m: Despejamos i:
Por consiguiente
b) Para hallar la concentracin molar de los iones, determinaremos en primera instancia la
concentracin del cloruro de calcio: La masa total de la solucin se puede calcular:
O H g 1000
CaCl g 7.215
CaCl mol 1
CaCl g 111
O H g 1000
CaCl mol 0.065
2
2
2
2
2
2
= -
Es decir la masa de la solucin es:
m
solucin
= 1000 g
puesto que la densidad es 1.0 g/ml
El volumen de la solucin es:
V = 1000 ml = 1.000
La concentracin molar de la solucin inica de CaCl
2
es:
molar 0.065
1.000
CaCl de mol 0.065
M
2
= =
y las concentraciones de los iones determinamos a partir de : 0.065 - 0.83 = 0.0540
CaCl
2
= Ca
++
+ 2Cl
-
1 mol 1 mol 2 mol
[ Ca
++
]= 0.0540 molar, la relacin es 1:1
71 . 0
1 3
1 42 . 2
1
1
=
=
u
o
i
2.66
0.065 1.86
] 0.322) ( 0 [
m Kc
Tc
=
-
=
-
= i
83 . 0 100
1 3
1 66 . 2
= -
= o
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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82
[ Cl
-
] = 2 ( 0.0540) = 0.108 molar la relacin es 1:2
PROBLEMAS RESUELTOS
3.1 Una solucin de cido sulfrico tiene densidad de 1.84 g/ml y contiene 98% en masa de
H
2
SO
4
. Qu volumen ocuparn 200 g de H
2
SO
4
puro?
Solucin: Se puede considerar los conceptos bsicos de factores de conversin:
4 2 2
SO H O H
3
V V cm 91 . 110 + = (1)
El volumen de agua es:
En consecuencia, considerando la ecuacin (1), el volumen de H
2
SO
4
puro es:
4 2
3
SO H
SO H cm 82 . 106 082 . 4 91 . 110 V
4 2
= =
3.2 Calcule la molalidad, fracciones molares de soluto y disolvente, y la molaridad de las
siguientes soluciones: a) una solucin acuosa de H
2
SO
4
que es 50 % en masa y tiene una
densidad de 1.4 g/ml, b) una solucin acuosa de sacarosa, C
12
H
22
O
11
, que es 19 por ciento
sacarosa en masa, y tiene una densidad de 1.08 g/ml, y c) una solucin compuesta de 24.4 g
de NaOH y 97.6 de H
2
O con un volumen de 100 ml.
Solucin: a) La molalidad de la solucin de H
2
SO
4
se puede determinar a partir de la
composicin centesimal, vale decir:
molal 10.2 m
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 50
SO H g 50
m
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= = - - =
La fraccin molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:
O H mol 2.78
O H g 18
O H mol 1
O H g 50
SO H mol 0.510
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 50
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
4 2
= -
= -
La fraccin molar ser entonces :
845 . 0 155 . 0 1 X
155 . 0
290 . 3
510 . 0
X
O H
SO H
2
4 2
= =
= =
La molaridad se calcula considerando la densidad de la solucin
solucin de cm 110.91
solucin de g 1.84
solucin de cm 1
SO H g 98
solucin de g 100
SO H g 200
3
3
4 2
4 2
= - -
O H cm 4.082
O H g 1
O H cm 1
solucin de g 100
O H de g 2
SO H g 98
solucin de g 100
SO H g 200
2
3
2
2
3
2
4 2
4 2
= - - -
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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83
molar 7.14
Solucin 1
mlSol. 1000
SO H g 98
SO H mol 1
Solucin g 100
SO H g 50
Solucin ml
Solucin g
1.4 M
4 2
4 2 4 2
= - - - =
b) La molalidad de la solucin de C
12
H
22
O
11
, se puede determinar a partir de la composicin
centesimal, vale decir:
molal 0.6859
O H C g 342
O H C mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 81
O H C g 19
m
11 22 2 1
11 22 2 1
2
2
2
11 22 2 1
= - - =
La fraccin molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:
O H mol 4.50
O H g 18
O H mol 1
O H g 81
O H C mol 0.0555 n
O H C g 342
O H C mol 1
O H C g 19 n
2
2
2
2
11 22 12 O H C
11 22 12
11 22 12
11 22 12 O H C
11 22 12 11 22 12
= -
= = - =
La fraccin molar ser entonces :
988 . 0 012 . 0 1 X
012 . 0
5555 . 4
0555 . 0
X
O H
O H C
2
11 22 12
= =
= =
La molaridad se calcula considerando la densidad de la solucin
molar 0.6
Solucin 1
Solucin ml 1000
11
O
22
H
12
C g 342
11
O
22
H
12
C mol 1
Solucin g 100
11
O
22
H
12
19gC
Solucin ml
Solucin g
1.08 M
=
- - - =
3.3 Una solucin acuosa de cloruro de sodio que contiene 8.00 g de NaCl por 100 g de
solucin posee una densidad de 1.054 g/ml a la temperatura de 25C. Determine: a) la
concentracin molar y b) la concentracin molal de la solucin.
Solucin:
a) 8 g NaCl/100 g sol. Molaridad =
solucin de litro 1
soluto de moles N
= 1.054 g/ml
moles de soluto :
n = NaCl mol 0.137
g/mol 58.5
g 8
M
m
= =
-Clculo del volumen en litros de solucin:
ml 94.88
g 1.054
solucin de ml 1
g 100 V = - =
V= 0.0949 litros
Molaridad :
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
84
molar 1.44
0.0949
NaCl mol 0.137
M = =
b) Molalidad =
solvente de kg
soluto de moles de N
Clculo de la masa en kilogramos de solvente
Masa del solvente = masa (solucin) - masa (soluto) = 100 g - 8 g = 92 g de solvente
Kg de solvente = 92g = 0.092 Kg
Molalidad = molal 1.49
solvente de kg 0.092
soluto de mol 0.137
=
3.4 Se prepara 1.5 litros de una solucin de H
2
O y C
2
H
5
OH, cuya densidad relativa resulta
0.947 en una proporcin volumtrica de 3:1 respectivamente. Determinar: a) La densidad del
alcohol etlico. b) La fraccin molar del alcohol etlico. c) La molaridad. d) La molalidad.
Solucin: Datos:
V
solucin
= 1.5
solucin
= 0.947 kg/
%V
H2O
= 75%
%V
C2H5OH
= 25%
a) VH
2
O = 1.5 - 0.75 = 1.125
VC
2
H
5
OH = 1.5 - 0.25 = 0.375
sol
sol
sol
V
m
=
kg 1.4205 m
1.5
kg
0.947 V m
sol
sol sol sol
=
- = - =
En consecuencia la masa del alcohol etlico es:
mC
2
H
5
OH
= m
sol
mH
2
O
mC
2
H
5
OH
=1.4305 1.125 = 0.2955 kg
mC
2
H
5
OH
= 295.5 g
La densidad del alcohol etlico es:
0.788g/ml
375ml
295.5g
V
m
= = =
b)
T
OH H C
OH H C
n
n
5 2
5 2
=
mol 6.424
mol
g
46
g 295.5
n
OH H C
5 2
= =
mol 62.5
mol
g
18
g 1125
n
O H
2
= =
n
T
= 6.424+62.5= 68.924 mol
093 . 0
924 . 68
424 . 6
5 2
= =
mol
mol
OH H C
_
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
85
molar 4.28
solucin 1.5
OHmol H C 6.424 n
M
5 2
solucin
soluto
= = =
molal 5.71
O H kg 1.125
OH H molC 6.424
kg
n
m
2
5 2
e dilsolvent
soluto
= = =
c)
d)
3.5 ( 20 puntos, 20 min) La densidad relativa de una disolucin acuosa de cloruro de potasio
que contiene 24.6 g KCl es de 1.131 a 21 C, mientras que la densidad relativa del cloruro de
potasio slido, a la misma temperatura es 1.984. Calcular: a) la molaridad, b) la normalidad,
c) la molalidad, d) la fraccin molar, y e) el tanto por ciento en volumen. (K = 39; Cl = 35.5)
Solucin: Datos:
Solucin
= 1.131 g/ml;
KCl
= 1.984 g/ml;
H2O
= 1.0 g/ml;
m
KCl
= 24.6 g m
H2O
= x
O H KCl
O H KCl
total
total
solucin
V V
m m
V
m
2
2
+
+
= = (1)
mH
2
O = VH
2
O (2)
ml
g m
V
KCl
KCl
KCl
40 . 12
984 . 1
6 . 24
= = =
(3)
Reemplazando en (1)
O H
O H
m
m g
2
2
4 . 12
6 . 24
131 . 1
+
+
=
mH
2
O = 80.76 g
VH
2
O = 80.76 ml
Volumen total:
Vsolucin = 12.4 ml + 80.76 ml = 93.16 ml
a) la molaridad es:
molar
gKCl
molKCl ml
ml
gKCl
54 . 3
5 . 74
1
1
1000
16 . 93
6 . 24
= - -
b) La normalidad es:
normal
molKCl
gKCl eq
gKCl
molKCl ml
ml
gKCl
54 . 3
1
1
5 . 74
1
1
1000
16 . 93
6 . 24
=
- - -
c) La molalidad:
molal
gKCl
molKCl
O KgH
O gH
O gH
gKCl
09 . 4
5 . 74
1
1
1000
76 . 80
6 . 24
2
2
2
= - -
d) La fraccin molar:
molKCl
gKCl
molKCl
gKCl 33 . 0
5 . 74
1
6 . 24 = - O molH
O gH
O molH
O gH
2
2
2
2
49 . 4
18
1
76 . 80 = -
068 . 0
82 . 4
33 . 0
= =
KCl
X 932 . 0
82 . 4
49 . 4
2
= =
O H
X
e) El % en volumen: % 31 . 13 % 100
16 . 93
4 . 12
% = - =
ml
ml
V
KCl
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
86
3.6.- Determinar: a) la concentracin molal, b) la fraccin molar y la molaridad
de una solucin de cido sulfrico del 50% en masa y cuya densidad es 1.4 g/ml.
Solucin: a) La molalidad de la solucin de H
2
SO
4
se puede determinar a partir de la
composicin centesimal, vale decir:
molal 10.2
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 50
SO H g 50
m
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= - - =
La fraccin molar se determina calculando previamente los moles del soluto y disolvente:
O H mol 2.78
O H g 18
O H mol 1
O H g 50
SO H mol 0.510
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 50
2
2
2
2
4 2
4 2
4 2
4 2
= -
= -
La fraccin molar ser entonces :
845 . 0 155 . 0 1 X
155 . 0
290 . 3
510 . 0
X
O H
SO H
2
4 2
= =
= =
La molaridad se calcula considerando la densidad de la solucin
3.7 A 100 ml de una disolucin de cido sulfrico del 96% en masa y de densidad relativa
1.84, se aadieron 400 ml de agua, obtenindose una solucin de peso especfico relativo
igual a 1.22. En la solucin resultante determinar:
a) la concentracin en tanto por ciento en masa.
b) La concentracin molar
c) La concentracin molal
d) La normalidad
e) La fraccin molar
Solucin: El lector debe hacer nfasis en esquemas de manera que le permitan ver
objetivamente el problema:
A 100 ml de una solucin de cido sulfrico se aade 400 ml de agua, a esta operacin se
denomina dilucin, que obviamente modificar la concentracin y la densidad de la solucin.
Para resolver el problema calcularemos el volumen de agua de la solucin original para luego
sumar a los 400 ml de agua que se aadieron, a partir de este dato la masa de agua de modo
V = 100 ml
96%H
2
SO
4
= 1.84
V = ?
%H
2
SO
4
=?
= 1.22
H
2
O
molar 7.14
Solucin 1
Solucin ml 1000
SO H g 98
SO H mol 1
Solucin g 100
SO H g 50
Solucin ml
Solucin g
1.4 M
4 2
4 2 4 2
= - - - =
c) Determinacin de la molalidad:
Slo se considera la concentracin en tanto por ciento en masa:
Masa de H
2
SO
4
= 43.36 g
Masa de H
2
O = (100 - 43.36) g = 56.64 g
En consecuencia:
molal 7.811
SO H g 98
SO H mol 1
O H kg 1
O H g 1000
O H g 56.64
SO H g 43.36
molalidad
4 2
4 2
2
2
2
4 2
= - - =
d) Determinacin de la normalidad:
Se puede calcular a partir de la molaridad considerando que en esta solucin:
O H g 7.36 g 176.64 g 184 m
SO H g 176.64
solucin de 100g
SO H g 96
solucin de g 184
solucin de g 184
sol. de ml 1
sol. de g 1.84
sol. de ml 100
2 agua
4 2
4 2
= =
= -
= -
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
88
4 2 4 2
4 2
4 2
SO H mol 1 SO H g eq 2
2
SO H mol 1
SO H g eq 1
=
=
Por tanto:
d) Determinacin de la fraccin molar:
Para calcular la fraccin molar requerimos los moles del soluto y del disolvente:
mol 22.63
O H g 18
O H mol 1
O H g 36 . 07 4 O nH
mol 1.802
SO H g 98
SO H mol 1
SO H g 176.64 SO nH
2
2
2 2
4 2
4 2
4 2 4 2
= - =
= - =
Las fracciones molares son:
0.93
24.43
22.63
0.07
24.43
1.80
O H
SO H
2
4 2
= =
= =
3.8 Una instalacin de cmaras de plomo suministra diariamente 12 m
3
de cido de cmara de
densidad relativa 1.49 y de una concentracin del 60% en masa. Si se desea preparar un cido
concentrado del 98%
a) Qu cantidad de agua se debe evaporar diariamente?
b) Calcular la normalidad, molaridad y la molalidad del cido de cmara.
Solucin: El cido de cmara del que se habla no es ms que el cido sulfrico.
a) Efectuaremos un balance msico sin reaccin qumica puesto que se trata de un proceso
fsico, donde la masa de la solucin m
A
de cido de cmara es:
t 17.88
m
t
1.49 m 12 m
3
3
A
= - =
7
Asumiremos como base de clculo 17.88 t por da.
7
5 Fuente: Viceministerio de Industria y comercio interno. De acuerdo al Sistema Internacional de unidades el
smbolo de tonelada mtrica es t
cido de cmara
(60%) H
2
SO
4
Agua evaporada
(0%) H
2
SO
4
cido resultante
( 98%) H
2
SO
4
A
Q
B
Q
C
Q
N 10.796
SO H mol 1
SO H g eq 2
solucin 1
SO H moles
5.398
4 2
4 2 4 2
=
N 18.24
SO H mol 1
SO H g eq 2
solucin 1
SO H moles
9.12
4 2
4 2 4 2
=
c) A partir de la solubilidad es posible calcular la molalidad:
molal 0.198
agua de kg 1
agua g 000 1
Fe(OH) g 90
Fe(OH) mol 1
agua de g 100
Fe(OH) g 1.78
2
2 2
= - -
a) Las fracciones molares sern:
mol 5.56
g/mol 18
O H g 100
n
mol 0.0198
g/mol 90
Fe(OH) g 1.78
n
2
O H
2
Fe(OH)
2
2
= =
= =
0035 . 0
5.5798
0.0198
2
Fe(OH)
= = _
3.10 Se tiene una solucin de dicromto de potasio al 1%, considerando solucin ideal,
calcular el volumen de esta solucin que se necesita para preparar 250 cm
3
de solucin 0.1
normal de dicromato al actuar como oxidante.
Solucin: Para resolver ste problema se debe tomar en cuenta que el dicromto acta como
oxidante, esto implica tener cuidado en el clculo del equivalente gramo ya que se trata de una
reaccin de oxidacin y reduccin.
El dicromto de potasio al entrar en contacto con el agua se disocia segn:
K
2
Cr
2
O
7
=
= 2 K
+
+ Cr
2
O
7
=
En solucin el dicromto se reduce de acuerdo a:
6e
-
+ 14H
+
+ Cr
2
O
7
=
2Cr
+3
+ 7H
2
O
0
En consecuencia el equivalente gramo del dicromto de potasio es:
7 2 2 7 2 2
7 2 2
7 2 2
O Cr K mol 1 O Cr K g eq 6
6
O Cr K mol 1
O Cr K g eq
=
=
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
91
N 0.204
solucin de litro 1
solucin de cm 1000
solucin de cm 1
solucin de g 1
O Cr K mol 1
O Cr gK eq 6
O Cr K g 294
O Cr K mol 1
solucin de g 100
O Cr K g 1
3
3
7 2 2
7 2 2
7 2 2
7 2 2 7 2 2
=
- -
- -
Al igualar los equivalentes de las dos soluciones se tiene:
2 2 1 1
V N V N =
3
3
2
cm 122.55
N 0.204
N 0.1 cm 250
V =
-
=
3.11 Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 C y 756 mmHg. El cido fosfrico
formado se disuelve en agua y se obtiene un litro de disolucin. Calcular la normalidad de la
disolucin cida.
Solucin: El proceso de formacin de una disolucin de H
3
PO
4
viene a partir de la siguiente
ecuacin qumica:
PH
3
+ 2O
2
H
3
PO
4
A partir de esta ecuacin qumica se calcula estequiomtricamente la cantidad de sustancia de
H
3
PO
4
Considerando la ecuacin de estado:
PV = nRT se tiene:
4 3
3
4 3
3
3
PO H mol 3.33
PH mol 1
PO H mol 1
NH mol 3.33
NH mol 3.33
K 291
mol K
mmHg
62.4
80 mmHg 756
RT
PV
n
= -
=
-
-
= =
La relacin entre moles del cido y los eq-g se obtiene:
4 3 4 3
4 3
4 3
PO H mol 1 PO H g 3eq
3
PO H mol 1
PO H g 1eq
=
=
La normalidad de la solucin cida ser:
N 10
PO H mol 1
PO H g Eq 3
solucin de litro 1
PO H mol 3.33
N
4 3
4 3 4 3
=
- =
3.12 Calcular el nmero de gramos de sulfato ferroso que se oxidarn en una disolucin de
esta sal acidificada con cido sulfrico, con 24 ml de permanganato de potasio, en solucin
0.25 N, considerando como agente oxidante para esta reaccin.
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
92
Solucin: Formulamos e igualamos la ecuacin qumica por el mtodo in - electrn
FeSO
4
+ H
2
SO
4
+ KMnO
4
Fe
2
(SO
4
)
3
+ MnO + K
2
SO
4
+ H
2
O
Las semirreacciones son:
2 Fe
+2
2 Fe
+3
+ 2 e
-
(1)
5 e
-
+ 8H
+
+ MnO
4
-
Mn
+2
+ 4H
2
O (2)
multiplicando la primera ecuacin por 5 y la ecuacin (2) por 5:
10 Fe
+2
+ 16H
+
+ 2 MnO
4
-
10 Fe
+3
+ 2 Mn
+2
+ 8H
2
O
La ecuacin igualada es
10FeSO
4
+ 8 H
2
SO
4
+ 2 KMnO
4
5 Fe
2
(SO
4
)
3
+ 2 MnSO
4
+ K
2
SO
4
+ 8 H
2
O
Para la determinacin del eq g de KMnO
4
, debemos considerar los electrones ganados
porque se trata de una reaccin de oxidacin reduccin.
KMnO4 mol 1 KMnO4 g eq 5
5
KMnO4 mol 1
KMnO4 g eq 1
=
=
La masa de sulfato ferroso que se oxida es:
4
4
4
4
4
4
4 4
4
FeSO g 0.912
FeSO mol 1
FeSO g 152
KMnO mol 2
FeSO mol 10
KMnO g eq 5
KMnO mol 1
solucin ml 1000
KMnO g Eq 0.25
KMnO ml 24
=
- -
-
Propiedades coligativas:
3.13 A 25 C la presin de vapor saturado del agua constituye 23.76 mmHg. Hallar a la
misma temperatura, la presin del vapor saturado sobre una disolucin acuosa al 5% de
carbamida , CO(NH
2
)
2
.
Solucin: Aplicaremos la ley de Rault:
P = X
d
.P
La fraccin molar del disolvente se puede evaluar a partir de la composicin que nos dan en el
problema, vale decir:
5 g de carbamida y 95 g de agua
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
93
985 . 0
5.363
5.28
O H mol 5.28
O H g 18
O H mol 1
O gH 95
) CO(NH mol 0,083
g 60
) CO(NH mol 1
) CO(NH g 5
O H
2
2
2
2
2 2
2 2
2 2
2
= =
= -
= -
_
P = 0.985 - 23.76 mmHg
3.14 La solucin saturada de fenol en agua tiene a 21 C la presin de vapor de 18.3 mmHg,
mientras que la del agua pura es 18.65 mmHg. a) Determinar la solubilidad del fenol en agua ,
suponiendo la idealidad. Exprese tambin el resultado como b) molaridad, c) molalidad y d)
tanto por ciento en masa.
Solucin: Datos:
P = 18.3 mmHg P = 18.65
a) solubilidad = ? b) M = ? c) m = ? d) % masa = ?
a) La solubilidad se define:
disolvente de g 100
soluto g
d solubilida =
Aplicaremos la ley de Rault:
De la ecuacin (3.5): P = _P:
Ms
ms
Ms
md
Md
md
P P
+
=
reemplazando datos:
94 18
100
18
100
65 . 18 3 . 18
s
m
+
=
efectuando operaciones con una mquina electrnica:
OH H C g 10.12 m
1077 . 0
94
m
5 6 s
s
=
=
Por tanto la solubilidad es:
agua de g 100
soluto de g 10.12
d solubilida =
b) molaridad
Para soluciones ideales se considera la densidad 1 g/ml La masa total de la solucin es:
(100 + 10.12) g = 110.12 g
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
94
V = 110.12 g / 1 g/ml = 110.12 ml = 0.11 litros
Los moles de fenol: 10.12 g / 94 = 0.108 mol
molar 0.98
solucin litros 0.11
OH H C mol 0108
M
5 6
= =
c) molalidad
molal 1.08
O H kg 0.10
OH H C mol 0.108
m
2
5 6
= =
d) % masa:
OH H 9.19%C 100%
110.12
10.12
OH H %C
5 6 5 6
= - =
3.15 Cuando se disuelven 60 g de una mezcla de glucosa (C
6
H
12
O
6
) y sacarosa (C
12
H
22
O
11
)
en 200 g de agua, se registra una presin de vapor en la disolucin de 23.28 mmHg a 25 C.
La presin de vapor del agua pura a dicha temperatura es 23.76 mmHg. Determinar la
composicin porcentual en masa en la mezcla de glucosa y sacarosa.
Solucin Datos:
60 g de mezcla de C
6
H
12
O
6
y C
12
H
22
O
11
sean :
C
6
H
12
O
6
= x y C
12
H
22
O
11
= y en 200 g de H
2
O.
P = 23.28 mmHg P = 23.76 mmHg
Aplicando la ley de Rault:
P = PX
disolvente
;
despejando Xd:
98 . 0
76 . 23
28 . 23
= = =
mmHg
mmHg
P
P
X
d
por definicin de fraccin molar:
soluto O H
O H
disolvente
n n
n
X
+
=
2
2
0.98
M
60
18
200
18
200
M
m
M
m
M
m
X
soluto
soluto
O H
O H
O H
O H
disolvente
2
2
2
2
=
+
=
+
=
reemplazando datos:
mol
g
M 63 . 264 =
Considerando la ecuacin:
n
x
+ n
y
= n
T
63 . 264
60
342 180
= +
y x
(1)
60 = + y x (2)
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
95
Resolviendo el sistema de ecuaciones se determina:
x = 19.6 g %C
6
H
12
O
6
= 32.67%
y = 40.4 g %C
12
H
22
O
11
= 67.33%
3.16 Calcular la cantidad de C
2
H
6
O
2
que se debe aadir a 1 kg de etanol para reducir su
presin de vapor en 9.5 mmHg a 35 C. La presin de vapor del etanol puro a esta temperatura
es 100 mmHg.
Solucin: La presin de vapor de la solucin es:
(100 - 9.5) mmHg = 90.5 mmHg
Considerando la ley de Rault:
P = PX
disolvente
;
905 . 0
mmHg 100
mmHg 90.5
P
P
X
d
= = =
por definicin de fraccin molar:
soluto O H
O H
disolvente
n n
n
X
+
=
2
2
0.905
62
m
46
1000
46
1000
M
m
M
m
M
m
X
soluto
soluto
OH H C
OH H C
OH H C
OH H C
disolvente
5 2
5 2
5 2
5 2
=
+
=
+
=
282 . 2
62
=
s
m
m
s
= 141.49 g C
2
H
6
O
2
3.17 A 30 C, la presin de vapor del ter dietlico es de 646 mmHg y de la acetona pura de
283 mmHg. Calcule la composicin molar de una mezcla cuya presin sea de 460 mmHg,
suponiendo la idealidad.
Solucin: Puesto que ambas sustancias son voltiles (A = ter dietlico; B = acetona) se
cumple que:
P
total
= P
A
+ P
B
= X
A
.P
A
+ X
B
.P
B
460
= _
A
-646 + _
B
-283 (1)
_
A
+ _
B
= 1 (2)
_
A
= 1 - _
B
(3)
(3) reemplazando en (1):
460 = 646 (1 - _
B
) + 383 _
B
Despejando
la fraccin molar de la acetona
_
B
= 0.51; _
A
= 0.49
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
96
La composicin molar es
%n
acetona
= 0.51-100 = 51.0%
%n
ter
= 0.49-100 = 49.0%
3.18 En un compuesto orgnico recientemente sintetizado, al realizar el anlisis qumico se ha
encontrado que contiene 63.2% de carbono, 8.8% de hidrgeno y el resto oxgeno. Una
disolucin de 0.0702 gramos de este compuesto en 0.804 g de alcanfor deprime el punto de
solidificacin en 15.3 C. Cul es la frmula molecular del compuesto desconocido? La
constante crioscpica del alcanfor es igual a 40.
Solucin: Determinacin de la frmula emprica:
1.75
16
18
: O
8.8
1
8.8
: H
5.266
12
63.2
: C
=
=
=
1
1.75
1.75
: O
5
1.75
8.8
: H
3
1.75
5.266
: C
=
=
=
La frmula emprica es: C
3
H
5
O (M = 57)
Para determinar la frmula molecular debemos calcular el peso molecular de la sustancia a
partir de la expresin del descenso crioscpico.
ATc = Kc-m
m = 15.3 C / 40 C/mol = 0.3825
El peso molecular calculamos a partir de la expresin (3.8)
M A
1000 a
m
-
-
=
27 . 228
3825 . 0 804 . 0
1000 0702 . 0
m A
1000 a
M =
-
-
=
-
-
=
En la expresin: (C
3
H
5
O)n
4
57
27 . 228
= = n
La frmula molecular es: C
12
H
20
O
4
3.19 Hallar la concentracin en gramos por litro de una solucin de glucosa C
6
H
12
O
6
que a 25
C es isosmtica con una disolucin de rea CO(NH
2
)
2
a 12 C la cual contiene 3 g de rea en
un volumen de 150 cm
3
.
Solucin El trmino isosmtico implica la misma presin osmtica pero a diferentes
temperaturas, as que se puede escribir la expresin de presin osmtica para ambas
sustancias e igualarlas.
t = cRT
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
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97
Para la solucin de glucosa se tiene:
t
1
= c
1
RT
1
(1)
Para la solucin de rea:
t
2
= c
2
RT
2
(2)
T
1
= 25 + 273 = 298 K
T
2
= 12 + 273 = 285 K
La concentracin C
2
, de la rea es:
molar 0.333
solucin litro 1
solucin ml 1000
rea 60g
rea de mol 1
solucin ml 150
rea g 3
C
2
= - - =
Igualando las ecuaciones (1) y (2)
c
1
RT
1
= c
2
RT
2
Despejando C
1
:
g/ 57.24
O H C 1mol
O H C g 180
solucin de litro 1
O H C moles
0.318
0.318molar 0.333molar
298
285
c
T
T
c
6 12 6
6 12 6 6 12 6
2
1
2
1
= -
= - = - =
3.20 El bromuro de etileno, C
2
H
4
Br
2
, y el 1,2 dibromopropano C
3
H
6
Br
2
, forman una serie de
disoluciones ideales en todas sus concentraciones. A 85 C, la presin de estos dos lquidos
puros es 173 y 127 torr respectivamente. a) Si se disuelven 10 g de bromuro de etileno en 80 g
de 1,2 dibromopropano, calclese la presin de cada componente y la presin total de la
solucin a 85 C. b) Calclese la fraccin molar del bromuro de etileno en el vapor en el
equilibrio con la solucin anterior. c) Cul ser la fraccin molar del bromuro de etileno en
una solucin a 85 C en equilibrio con una mezcla de 50:50 moles en el vapor?
Solucin: Para calcular la presin de cada componente se debe considerar la ley de Rault:
PC
2
H
4
Br
2
= _ C
2
H
4
Br
2
-P C
2
H
4
Br
2
PC
2
H
4
Br
2
= _ C
3
H
6
Br
2
-P C
3
H
6
Br
2
P C
2
H
4
Br
2
= 173 mmHg
P C
3
H
6
Br
2
= 127 mmHg
Las fracciones molares son:
2 4 2
2 6 3
2 6 3
2 6 3
2 4 2
2 4 2
2 4 2
2 4 2
Br H C mol 0.396
Br H C g 201.84
Br H C mol 1
Br H C g 80
Br H C mol 0.053
Br H C g 187.84
Br H C mol 1
Br H C g 10
= -
= -
0.882 0.118 1
0.118
0.449
0.053
2 6 3
2 4 2
Br H C
Br H C
= =
= =
Las presiones de vapor parciales son:
PC
2
H
4
Br
2
= 0.118 - 173 mmHg = 20.414 mmHg
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
98
PC
3
H
6
Br
2
= 0.882 - 127 mmHg =112.014 mmHg
La presin de vapor de la solucin es:
P
total
= PC
2
H
4
Br
2
+ PC
3
H
6
Br
2
= (20.414 + 112.014) mmHg
P
total
= 132.428 mmHg
Puesto que se trata de soluciones ideales, su comportamiento puede mostrarse en un diagrama
fraccin molar vs presin de vapor de ambas soluciones:
Del diagrama realizada a escala se puede dar una
interpretacin del comportamiento de estas
soluciones.
Por ejemplo se puede dar eventualmente la presin
total de la solucin ideal cuando las fracciones
molares de ambas sustancias son iguales, es decir
0.5.
Trace una lnea en la fraccin molar 0.5 y lea la
interseccin en presin de vapor esto da
aproximadamente 150 mmHg. en la prctica resulta
muy til el uso de estos diagramas.
c) Para determinar las fracciones molares de estas
sustancias en fase vapor, debemos recordar un
concepto muy importante de las fracciones molares en funcin de las presiones parciales.
total
A
A
P
P
=
Entonces la fraccin molar del bromuro de etileno en la fase vapor es:
0.154
132.428
20.414
2 4 2
Br H C
= =
d) La fraccin molar del bromuro de etileno en la fase lquida cuando las fracciones molares
en fase gaseosa son iguales ser:
Sean: A = C
2
H
4
Br
2
y B = C
3
H
6
Br
2
En fase gaseosa se cumple:
T
A
A
P
P
X =
'
y
T
B
B
P
P
X =
'
(1)
Adems:
A A A
X P P
=
B B B
X P P
= (2)
Donde X
A
y X
B
son las fracciones molares en fase gaseosa y X
A
y X
B
, son las fracciones
molares en solucin
Despejando P
A
y P
B
de (1)
0.12 0.5 1.0
_
Bromuro de etileno
0.88 0.5
_
Dibromo propano
127
173
132
P
r
e
s
i
n
d
e
v
a
p
o
r
[
m
m
H
g
]
150
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
99
'
A T A
X P P =
'
B T B
X P P = (3)
Igualando ahora las ecuaciones (2) y (3)
'
A T A A
X P X P =
'
B T B B
X P X P =
Dividiendo estas ecuaciones y tomando en cuenta que X
A
= X
B
= 0.5
B B A A
X P X P
=
734 . 0
173
127
= = =
torr
torr
P
P
X
X
A
B
B
A
Considerando adems que:
X
A
+ X
B
= 1
Y resolviendo el sistema de ecuaciones, encontramos que las fracciones molares en fase lquida son:
X
A
= 0.42
X
B
= 0.58
3.21 El benceno congela a 5.5 C y hierve a 80.2 C. Los calores latentes de fusin y
ebullicin del benceno son, respectivamente, 30.3 y 94.2 cal/g. Calcular las constantes
molales de los puntos de a) congelacin y de b) ebullicin del benceno. Los valores
experimentales so 5.12 y 2.67 C/molal, respectivamente
Solucin: Las constantes molales dependen del calor latente de ebullicin y fusin
respectivamente, y aproximadamente se puede calcular considerando la siguiente ecuacin:
a)
( )
K/mol 09 . 5
cal/g 3 . 0 3 g 1000
278.5K
mol K
cal
1.987
100000
RT
Kc
2
2
c
=
-
-
= =
b)
( )
K/mol 2.63
cal/g 94.2 g 1000
353.2K
mol K
cal
1.987
100000
RT
Ke
2
2
e
=
-
-
= =
3.22 En un aparato para helados de tipo casero se abate el punto de congelacin de un bao
de agua que rodea el helado disolviendo NaCl para obtener una solucin salina. Se observa
que una solucin salina al 15% se congela a 10.880 C. Cul es el factor de vant Hoff, i,
para esta solucin?
Solucin: Datos
T
f(agua)
= 0 C T
f(solucin)
= -10.88 C
Kc = 1.86 C/m
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
100
molal 3.02 m
O H kg 1
O H g 1000
NaCl g 58.5
NaCl mol 1
O H g 85
NaCl g 15
m
2
2
2
= = - - =
Consideremos la ecuacin AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:
m Kc
Tc
-
= i
94 . 1
02 . 3 86 . 1
) 88 . 10 ( 0
=
-
=
m
m
C
C C
i
3.23 El cloruro de cesio se disuelve en agua segn la siguiente reaccin:
CsCl Cs
+
+ Cl
-
Una solucin 0.121 m de CsCl se congela a 0.403. Calcule i y la disociacin porcentual de
CsCl en esta disolucin.
Solucin:
Considerando la ecuacin AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:
m Kc
Tc
-
= i
donde: ATc = 0 C (- 0.403 C) = 0.403 C
El factor de Vant Hoff ser:
1.7906
0.121m
m
C
1.86
C 0.403
=
-
= i
La disociacin porcentual se calcula considerando la ecuacin:
1
1
=
u
i
los iones formados, como se observa en la ecuacin de disociacin es: v = 2, reemplazando en
la anterior expresin:
0.7906
1 2
1 1.7906
=
=
La disociacin porcentual es:
o = 0.7906 - 100% = 79.06%
3.24 El compuesto complejo, K
3
[Fe(CN)
6
], se disuelve en agua segn la siguiente reaccin:
K
3
[Fe(CN)
6
] 3K
+
+ [Fe(CN)
6
-3
]
Una solucin 0.126 m de K
3
[Fe(CN)
6
] se congela a 0.649 C. Calcule el factor de Vant
Hoff y la disociacin porcentual de K
3
[Fe(CN)
6
] en esta solucin.
SOLUCIONES Y PROPIEDADES COLIGATIVAS
COMPENDIOS DE QUMICA GENERAL PARA ESTUDIANTES DE CIENCIAS E INGENIERA
101
Solucin: Considerando la ecuacin AT
c
= iK
c
m y despejando i, se tiene:
m Kc
Tc
-
= i
donde ATc = 0 C (- 0.649 C) = 0.649 C
El factor de Vant Hoff ser:
2.769
m 0.126
m
C
1.86
C 0.649
=
-
= i
La disociacin porcentual se calcula considerando la ecuacin:
1
1
=
u
i
los iones formados, como se observa en la ecuacin de disociacin es: v = 4, reemplazando en
la anterior expresin:
0.5897
1 4
1 2.769
=
=
La disociacin porcentual es:
o = 0.5897 - 100% = 58.97%
3.25 Al mezclar 17.6 kg del anticongelante comercial (etilenglicol, C
2
H
6
O
2
) con 6 galones de
agua, se abate su punto de congelacin a 10.0 F. Suponga que se desea lograr el mismo
efecto con sacarosa, C
12
H
22
O
11
(que es una mala idea), en vez de etilenglicol. Cuntos
kilogramos de sacarosa necesitara disolver? 1 galn = 3.785 litros.
Solucin: En principio calcularemos la molalidad del etilenglicol, puesto que hay que abatir el
punto de congelacin a 10.0 F las molalidades deben ser idnticas, es decir:
a partir de la molalidad ha sido posible determinar la masa en kg de sacarosa para abatir la
temperatura de congelacin, esto es se necesitan 97.09 kg de sacarosa.
11 22 12
2
2
2
2
11 22 12
11 22 12
11 22 12
11 22 12
2
11 22 12
O H C kg 97.09 6gal
O H gal 1
O H 3.785
O H 1
O H kg 1
O H C g 000 1
O H C kg 1
O H C mol 1
O H C g 342
O H kg 1
O H C moles
12.5
=
- - - - -
molal 12.5
O H C g 62
O H C mol 1
O H C kg 1
O H C g 1000
1
kg 1
gal 1
3.785
O H gal 6
O H C kg 17.6
m
2 6 2
2 6 2
2 6 2
2 6 2
2
2 6 2
= - -
- -
=