ACTIVIDAD OPTICA Y POLARIMETRO

La actividad ptica es una propiedad de las molculas quirales, por la cual modifican el plano de rotacin de la luz polarizada. Una molcula quiral es pticamente activa y hace girar el plano de polarizacin de la luz polarizada a la derecha o a la izquierda. La actividad ptica se debe a la asimetra. Si la molcula tiene un tomo de carbono quiral, es asimtrica, y por lo tanto, la sustancia presentar actividad ptica. Con todo, la presencia de un tomo de carbono quiral no es una condicin necesaria para la existencia de actividad ptica. Por ejemplo: el ion complejo hexacoordinado dicloro bis etilendiamincobalto(III), no tiene ningn carbono quiral, y sin embargo presenta actividad ptica, debido a que su estructura es asimtrica Por el contrario, existen molculas que, an teniendo carbonos quirales, presentan por compensacin interna una simetra tal que resultan pticamente inactivas. Este es el caso, por ejemplo, de uno de los ismeros del cido tartrico (cido dihidroxibutanodioico), compuesto que presenta dos carbonos quirales iguales entre s (unidos a idnticos grupos). Luz polarizada: En la luz comn, no polarizada, las oscilaciones del campo elctrico y magntico ocurren en todas las direcciones perpendiculares a la direccin de propagacin de la luz Si la luz atraviesa un filtro polarizador (diferentes tipos de cristales), las ondas luminosas emergen oscilando en un solo plano del espacio. Cuando la luz polarizada pasa a travs de una solucin que contiene ciertos tipos de molculas asimtricas, el plano de oscilacin gira. (Para dar una idea de cmo funciona esto, imagine que se ata una cuerda a un rbol del jardn del vecino, sosteniendo el otro extremo en la mano. Supongamos adems que la cuerda pasa entre dos palos verticales de una valla a mitad de camino. Si se agita la cuerda arriba y abajo, las ondas pasarn entre los dos palos e irn a parar al rbol. La valla sera entonces "transparente" a dichas ondas. Pero si las ondas son de derecha a izquierda, chocarn contra los palos y no pasarn.) La direccin y magnitud de ese giro ha permitido a los qumicos deducir muchas cosas acerca de la estructura real de las molculas, y sobre todo de las orgnicas. De ah la enorme importancia de la luz polarizada para la teora qumica.

EL POLARMETRO

El dispositivo que se utiliza para medir el efecto de la luz polarizada sobre los compuestos pticamente activos es un polarmetro. En la figura se muestra su diagrama. Las partes fundamentales de la operacin de un polarmetro son: 1) una fuente de luz (por lo general una lmpara sodio) 2) un polarizador 3) un tubo para mantener la sustancia (o solucin) pticamente activa en el rayo luminoso 4) un analizador 5) una escala para medir el nmero de grados que el plano de la luz polarizada ha girado.

El analizador de un polarmetro no es ms que otro polarizador. Si el tubo del polarmetro esta vaco, o si se encuentra presente una sustancia pticamente inactiva, los ejes de la luz polarizada plana y del analizador estarn completamente paralelos cuando el instrumento da una lectura de 0 y el observador detectar que se transmite una cantidad mxima de luz. Si por lo contrario, el tubo contiene una sustancia pticamente activa, por ejemplo una solucin de un enantimero, el plano de polarizacin de la luz habr girado un ngulo a medida que pasa a travs del tubo. Para detectar la mxima brillantez de la luz el observador tendr que hacer girar () el eje del analizador en direccin de las manecillas del reloj o en direccin contraria. Si el analizador gira en direccin de las manecillas del reloj, se dice que la rotacin es positiva (+). Si la rotacin es contraria a la de las manecillas del reloj, se dice que la rotacin es negativa (-). Se dice tambin que una sustancia que hace girar la luz polarizada plana en la direccin de las manecillas del reloj es dextrgira y la que hace girar la luz polarizada plana en direccin opuesta es levgira. El ngulo vara de acuerdo al nmero de molculas con actividad ptica que se encuentren en el trayecto de la luz polarizada, por lo que la rotacin observada depender de la longitud de la trayectoria que recorra la luz polarizada a travs de la muestra pticamente activa y de la concentracin si est en solucin El ngulo depende de la longitud de onda de la luz empleada, razn por la cual los polarmetros trabajan con luz de una determinada longitud de onda. Cada sustancia pticamente activa se caracteriza determinada rotacin especfica []que se define como: por una

Ley de Biot

donde es la rotacin (en grados) medida en el polarmetro, l es la longitud del tubo con la muestra (en decmetros), y c es la concentracin (gramos de soluto en 100mL de solucin). La longitud de onda de la luz del polarmetro y la temperatura de trabajo se especifican como subndice y superndice respectivamente. Los polarmetros ms sencillos utilizan en general una lmpara de vapor de sodio; lnea amarilla D correspondiente a 589 nm. La rotacin especfica es una propiedad caracterstica como el punto de fusin, el punto de ebullicin, etc.

Debido a que los enantimeros son ismeros con igual estructura pero configuracin opuesta, producen el mismo ngulo de rotacin del plano de vibracin de la luz polarizada pero en sentido contrario Los enantimeros tienen iguales propiedades fsicas y qumicas, excepto: a) su accin sobre la luz polarizada (siendo diferente el sentido de la rotacin pero igual el valor del ngulo) b) la reaccin con otro compuesto pticamente activo. Por ejemplo: en los procesos fisiolgicos pueden observarse diferencias entre los enantimeros; stas se deben a que en el organismo reaccionan con enzimas, cuyas molculas tambin son quirales. Si tenemos una mezcla formada por iguales cantidades de ambos enantimeros de una determinada sustancia, no se desviar el plano de la luz polarizada, debido a que los efectos levgiro y dextrgiro se contrarrestarn. La mezcla pticamente inactiva formada por ambos enantimeros en iguales cantidades se denomina mezcla racmica.

Material seleccionado por las profs. Raquel Berobide y Claudia Uzal de: a) trabajos del Prof Alberto Lahore b) material del Departamento de fsica de la Universidad de Crdoba (Espaa) c) Cien Preguntas Bsicas, Isaac Asimos Mayo de 2012