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CONTAMINACIN AMBIENTAL

TABLA DE CONTENIDO

Resumen ejecutivo

Introduccin

Antecedentes de Produccin

Proceso de Produccin

Contaminantes del Aire y su tratamiento para PML

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Contaminantes Lquidos y su tratamiento para PML

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Contaminantes Slidos y su tratamiento para PML

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Bibliografa

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RESUMEN EJECUTIVO

En el presente informe se tiene por objetivo referirse al proceso de Curtiembre, para la aplicacin de medidas de Produccin Mas Limpia (PML), en la actividad de produccin de cueros. Se estudia el proceso de Curtiembre por ser uno de los mas contaminantes en la industria, adems de su gran demanda de agua para dicho proceso en tal sentido en el anlisis de dicho proceso de produccin se estudian los beneficios que obtendran las empresas debido a la aplicacin de las prcticas de Produccin Mas Limpia (PML), obtenindose como mejoras productivas: Identificacin de los principales contaminantes y mejor manipulacin de los mismos. La reutilizacin de los retazos y aserrn de cuero tratado y generacin de valor agregado debido al reproceso de los mismos. Propuestas para la disminucin de la contaminacin del aire, agua y suelos debido a los diferentes tratamientos de los mismos. Mejores condiciones de trabajo para el personal.

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INTRODUCCIN

El objetivo de este trabajo es de referirse al proceso de las curtiembres, para la aplicacin de medidas de Produccin Ms Limpia (PML) en la actividad del proceso de produccin de cueros. Por los resultados obtenidos en las experiencias, tanto a nivel nacional, como internacional, la implementacin de las medidas explicadas en diferentes guas permitir a las empresas, incrementar la productividad y las utilidades econmicas, mediante el uso ptimo de materias primas, agua, energa y otros insumos por unidad de producto, minimizando, al mismo tiempo, la generacin de desechos y los costos inherentes al tratamiento y disposicin de los mismos. Asimismo, les facilitar su proceso de adecuacin ambiental y su acceso a incentivos legales, econmicos u otros. Este trabajo incluye la filosofa y los lineamientos base de la PML para que las industrias puedan, con su capacidad analtica y experiencia, introducir prcticas para mejorar su eficiencia productiva y su desempeo ambiental. La experiencia nos muestra que siempre ha sido ms econmico prevenir que curar, y que a menudo los residuos pueden ser aprovechados como insumos (por ejemplo, materia prima). Los beneficios para las empresas que practican PML incluyen: Mejoras en la productividad y la rentabilidad: los cambios a efectuarse en la produccin conllevan a un aumento en la rentabilidad, debido a un mejor aprovechamiento de los recursos y a una mayor eficiencia en los procesos, entre otros. Mejoras en el desempeo ambiental: un mejor uso de los recursos reduce la generacin de desechos, los cuales pueden, en algunos casos, reciclarse, reutilizarse o recuperarse. Consiguientemente, se reducen los costos y se simplifican las tcnicas requeridas para el tratamiento al final del proceso y para la disposicin final de los desechos. Mejoras en la imagen: por ser amigables con el medio ambiente. Mejoras en el entorno laboral: contribuye a la seguridad industrial, higiene, relaciones laborales, motivacin, etc. Adelantarse a gestiones futuras inevitables: a corto o mediano plazo, las empresas debern adecuarse a la reglamentacin ambiental. Ante esta realidad, es preferible ser parte de la gestin del cambio antes de que ste venga impuesto tanto por reglamentacin como por las exigencias del mercado, tomando en cuenta que los recursos son limitados y, en el largo plazo, las empresas no tendrn derecho a derrochar recursos, que a otros les puede faltar, aunque paguen por ellos.

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Por qu el subsector curtiembres?

El subsector curtiembres confronta diferentes problemas ambientales, que lo han puesto en la mira de vecinos y autoridades. El estudio de PML para curtiembres puede ser un instrumento valioso para remediar en gran medida esta situacin, ya que existen buenas experiencias, las cuales pueden ser adecuadas para una gran mayora de curtiembres. El subsector en s es diverso; sin embargo, los procesos, en principio, son los mismos. La industria del curtido de pieles es una actividad estrechamente ligada a dos importantes sectores productivos del pas, la industria del calzado y el faenamiento de animales, especialmente bovinos. Para el primero constituye su principal proveedor de materia prima, en cambio para el segundo, es un importante cliente para su subproducto: cuero. En los ltimos aos, la produccin del rubro ha disminuido debido a la menor actividad que ha venido presentando la industria del calzado, como consecuencia de la fuerte competencia externa. Esta produccin se concentra mayoritariamente en la Regin Metropolitana, donde se ubican alrededor del 50% de las curtiembres del pas. Desde un punto de vista ambiental, el rubro curtiembre siempre ha sido mirado como una industria contaminante neta, sin tener en cuenta que aprovecha un subproducto altamente putrescible y de biodegradacin lenta. Ahora bien, es cierto que el proceso del curtido genera una importante carga contaminante, sin embargo, tomando las medidas y precauciones necesarias, esta puede contrarrestarse adecuadamente. Existen una serie de medidas para prevenir o disminuir la contaminacin generada. Estas en su mayora son de fcil aplicacin y ms an, producen reducciones en los costos y mejoras productivas. Por otra parte, tambin existen soluciones a los problemas producidos por los desechos generados al final del proceso, es decir los denominados end of pipe. Si bien estas soluciones requieren de mayores inversiones y asesora tcnica especializada, no constituyen una barrera insoslayable para la continuidad de la actividad, salvo los casos de empresas altamente endeudadas o de caractersticas artesanales, siendo su nmero muy reducido en el pas. En general, las soluciones a los problemas de contaminacin vienen a travs de una combinacin de medidas preventivas y de control de la contaminacin. As, se logran importantes ahorros y en definitiva, se optimizan los recursos.

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ANTECEDENTES DE PRODUCCION Estadsticas de produccin En el pas, la produccin de cueros curtidos ha experimentado un descenso en los ltimos aos. La menor demanda proveniente de la industria del calzado nacional ha incidido notoriamente en la actividad del curtido. Actualmente, existen cerca de 30 curtiembres, de las cuales aproximadamente el 50% se ubica en la Regin Metropolitana. Si bien estas ltimas representan la mitad de las curtiembres del pas, su produccin constituye el 75 y 60% de todo el cuero curtido producido de bovino y caprinoovino, respectivamente. Es conveniente mencionar que no tan solo la menor actividad o desarrollo del sector curtiembre se debe a factores externos al rubro, sino tambin, influyen algunos internos. Entre ellos se encuentra la mala calidad de la materia prima nacional como consecuencia de las siguientes razones: El ganado es mayoritariamente de raza lechera, la que no presenta pieles de caractersticas adecuadas para el curtido. En los mataderos no se clasifica las pieles, lo que obliga a los curtidores a la compra al barrer, donde se adquiere buenos y malos cueros. La matanza se realiza en forma inadecuada, con un mal desuello, obtenindose una materia prima de baja calidad. La crianza en potrero, el uso indiscriminado de la picana y los roces de los animales con los cercos de alambre pa, son prcticas que perjudican las pieles de los animales.

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PROCESO DE PRODUCCIN
Luego de ser beneficiados los animales, los cueros son tratados con sal por el lado carne, con lo que se evita la putrefaccin y se logra una razonable conservacin, es decir, una conservacin adecuada para los procesos y usos posteriores a que ser sometido el cuero. Una vez que los cueros son trasladados a la curtiembre, son almacenados en el saladero hasta que llega el momento de procesarlos de acuerdo a las siguientes etapas: Ribera En esta etapa el cuero es preparado para ser curtido, en ella es limpiado y acondicionado asegurndole un correcto grado de humedad. La seccin de ribera se compone de una serie de pasos intermedios, que son: Remojo: Proceso para rehidratar la piel, eliminar la sal y otros elementos como sangre excretas y suciedad en general. Pelambre: Proceso a travs del cual se disuelve el pelo utilizando cal y sulfuro de sodio, producindose adems, al interior del cuero, el desdoblamiento de fibras a fibrillas, que prepara el cuero para la posterior curticin. Desencalado: Proceso donde se lava la piel para remover la cal y luego aplicar productos neutralizantes, por ejemplo: cidos orgnicos tamponados, azcares y melazas, y cido sulfoftlico. Descarnado: Proceso que consiste en la eliminacin mecnica de la grasa natural, y del tejido conjuntivo, esencial para las operaciones secuenciales posteriores hasta el curtido. Purga enzimtica: El efecto principal del rendido tiene lugar sobre la estructura fibrosa de la piel, pero existen una serie de efectos secundarios sobre la elastna, restos de queratina de la epidermis y grasa natural de la piel. Su accin es un complemento en la eliminacin de las protenas no estructuradas, y una accin sobre la limpieza de la flor, la que se traduce en lisura de la misma, y le confiere mayor elasticidad.

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Piquelado El proceso de piquelado comprende la preparacin qumica de la piel para el proceso de curtido, mediante la utilizacin de cido frmico y sulfrico principalmente, que hacen un aporte de protones, los que se enlazan con el grupo carboxlico, permitiendo la difusin del curtiente hacia el interior de la piel sin que se fije en las capas externas del colgeno. Curtido El curtido consiste en la estabilizacin de la estructura de colgeno que compone al cuero, usando productos qumicos naturales o sintticos. Adicionalmente, la curticin imparte un particular tacto" al cuero resultante. Una variedad de productos qumicos son usados, siendo el cromo el ms importante. Procesos mecnicos de Post-curticin A continuacin del curtido, se efectan ciertas operaciones mecnicas que propenden a dar un espesor especfico y homogneo al cuero. Estas operaciones son: Desaguado mecnico para eliminar el exceso de humedad, adems permite entregarle una adecuada mecanizacin al cuero para los procesos siguientes. Dividido o partido del cuero para separar el lado flor del lado carne de la piel. Raspado para dar espesor definido y homogneo al cuero. Recortes, proceso por el cual se elimina las partes del cuero que no van a tener una utilizacin posterior. Procesos hmedos de post-curticin Esto consiste en un reprocesamiento del colgeno ya estabilizado, tendiente a modificar sus propiedades para adecuarlas a artculos determinados. Este objetivo se logra agregando otros curtientes en combinacin o no con cromo. En este grupo de procesos se involucra el neutralizado, recurtido, teido y engrasado del cuero. Secado y terminacin Los cueros, una vez recurtidos, son desaguados y retenidos para eliminar el exceso de humedad, adems son estirados y preparados para luego secarlos. El proceso final incluye el tratamiento mecnico del lado flor y el descarne, seguido de la aplicacin de las capas de terminacin. La terminacin consiste en anilinas o pigmentos dispersos en un binder, tpicamente casena o polmeros acrlicos o poliuretnicos, los que son aplicados por felpa, pistola o rodillo. Lacas nitrocelulsicas o uretnicas pueden ser aplicadas con solventes orgnicos como capas de superficie.

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Los sistemas de terminacin basados en el no uso de solventes, estn siendo desarrollados rpidamente con el consiguiente aumento de su aplicacin. Identificacin de fuentes y caractersticas de los residuos Los desechos de curtiembre contienen un nmero de constituyentes en cantidades variables y significativas, de acuerdo a la materia prima, proceso y producto final. Los materiales que pueden aparecer en los desechos de curtiembre, incluyen entre otros: pelo , pedazos de piel y carne, sangre, estircol, sales, sal comn, sales de cromo y sulfuros entre otros. Los residuos, cuando se presentan, pueden descargarse en estado gaseoso, lquido, o slido. Los desechos lquidos son los de mayor significacin. Sin embargo, los materiales gaseosos y slidos son importantes en ciertas operaciones individuales y se deben considerar para su disposicin. Despus del proceso de curtido, se generan lodos si es que la curtiembre cuenta con planta de tratamiento. Cuando se depuran los efluentes lquidos se produce una gran cantidad de lodo residual, vale decir, aparece un nuevo residuo slido, que anteriormente no exista por cuanto todos sus componentes eran evacuados en conjunto con el total del agua residual. SEGURIDAD Y SALUD OCUPACIONAL La subsistencia de la persona exige la mantencin de un equilibrio dentro de ciertos mrgenes en el ambiente, y cualquier alteracin de este equilibrio trae como consecuencia un desajuste o trastorno en el cuerpo, el cual puede ser general, local o pasar inadvertido, segn sea su magnitud. En este contexto, el hombre o ms especficamente el trabajador est expuesto a ciertos riesgos cuando se encuentra inmerso en alguna actividad productiva. En particular, dentro del rubro curtiembre estos riesgos estn asociados, principalmente, al manejo de insumos qumicos que se emplean en el proceso de produccin de cueros, as como por una inadecuada disposicin de los residuos al interior y fuera de la planta industrial. Es decir, puede presentarse riesgos para el trabajador derivados unos, por el uso o manipulacin de sustancias txicas o dainas que pueden encontrarse y, otros, por exposicin a condiciones fsicas anormales. Las curtiembres presentan en menor medida problemas de ruido. Por otra parte, el riesgo de accidentes laborales puede ser disminuido con una adecuada capacitacin de los trabajadores sobre el manejo de sustancias, maquinaria y equipo, el adecuado comportamiento en los lugares de trabajo y el uso adecuado de sus implementos de seguridad entre otros. Es decir, buenas prcticas al interior de las empresas. Las sustancias dainas o txicas y las condiciones fsicas no usuales constituyen lo que se denomina agentes ambientales, cuya presencia en los lugares de trabajo son las causas potenciales de las enfermedades profesionales. Existen niveles de tolerancia por parte del organismo humano para las distintas sustancias txicas que
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pueden encontrarse en el ambiente de trabajo, capaces de producir enfermedades si ingresan al organismo. En general, los accidentes y las enfermedades profesionales no constituyen hechos producto del azar, sino que son el resultado de una cadena de hechos que si, son conocidos y analizados, permiten su prevencin. Productos Qumicos Peligrosos La existencia de diferentes insumos qumicos empleados en el proceso productivo y que pueden causar dao a la salud de los trabajadores, demanda un especial cuidado por parte del trabajador. Es necesario tomar precauciones en el transporte, almacenamiento y manipulacin de estos productos. El sulfuro de sodio, las sales de cromo, las bases o lcalis, los cidos, as como los solventes y pesticidas, son algunos de los insumos que requieren un manejo cuidadoso porque pueden causar intoxicaciones o accidentes a los empleados expuestos a ellos. Tambin con los elementos inflamables debe existir algn tipo de precaucin. El buen manejo de los insumos qumicos al interior de la industria debe formar parte de un programa de control de la produccin industrial. La siguiente tabla presenta un listado de los principales productos qumicos utilizados en las tres etapas del proceso industrial. Tambin, existe el riesgo que algunos residuos dentro de la industria sean nocivos para la salud de los trabajadores, tal es el caso de aquellos que contienen sulfuros, potenciales formadores de gas sulfhdrico que muchas veces ha provocado desmayos y accidentes fatales durante la limpieza de canaletas y tanques recolectores de efluentes. Los residuos que contienen cromo, principalmente el polvillo de cuero producido durante la operacin de rotacin del botal o suavizado del cuero, tienen efectos cancergenos. Finalmente, los gases o vapores de solventes de la etapa de acabado son tambin nocivos para la salud. Control de riesgos y proteccin al trabajador Al interior de las curtiembres existen riesgos que se pueden denominar como tradicionales, siendo los ms comunes aquellos asociados al uso de equipos, algunas operaciones y actividades anexas. Especial atencin merece la bodega de productos qumicos donde se pesan y manejan estos productos, adems del adecuado uso de mquinas y equipos, para lo cual debe disearse procedimientos, si no existiesen. El control de riesgos se debe iniciar con la proteccin adecuada de los trabajadores y la prevencin en las operaciones ms riesgosas. Se considera tambin la sealizacin de zonas peligrosas mediante cdigos de seales y colores en equipos, estructuras (pasamanos, escaleras, puentes gra) y en el suelo para la conduccin segura de maquinaria o equipos.

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La proteccin de los trabajadores debe estar siempre presente, dado el grado de peligrosidad de algunas actividades. Al momento de ejecutar estas tareas, los trabajadores deberan disponer como mnimo de los siguientes elementos: Zapatos de seguridad. Lentes protectores (operarios con riesgo de salpicaduras de productos qumicos) Protectores auditivos (slo operadores de mquinas que exceden umbrales auditivos) Mscara protectora de gases y particulado (slo operadores relacionados con emanaciones gaseosas y polvo) Guantes Vestimenta de trabajo. En este sentido, los planes de control y prevencin de riesgos deben incentivar las buenas prcticas al interior de la empresa. Una adecuada estrategia de comunicacin e informacin acerca de la importancia del concepto seguridad debiese estar siempre presente en una empresa. En r azn a lo anterior, se hacen necesaria una adecuada capacitacin del personal, que incluya una serie de cursos tales como: Riesgos qumicos y uso de elementos de proteccin Riesgos fsicos (ruidos) Operacin equipos (gras horquilla) Prevencin riesgos bsicos Prevencin y control de incendios En general, las empresas deben considerar dentro de su poltica el desarrollo de la seguridad. Esta, no solo va en beneficio del trabajador y la empresa, sino tambin de la comunidad y el medio ambiente.

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Esquema General del Proceso de Curtiembre y sus Contaminantes

PIEL
H2O PRE REMOJO Y REMOJO RESIDUO LIQUIDO Cloruro y Mat. Organica

ENJUAGUE CON AGUA Na2S Cal H2O ENJUAGUE CON AGUA PELAMBRE

RESIDUO LIQUIDO: Sulfuro, Mat. Organica y pH basico

RESIDUO LIQUIDO: Sulfuro, cal y mat. Organica DESCARNADO RESIDUO SOLIDO: Carnazas y Grasas

H2O

RESIDUO LIQUIDO: Enfriado hoja cortante H2O DIVIDIDORA RESIDUO SOLIDO: Carnaza NH4Cl (NH4) 2SO4 SOLVENTES ACIDO OXALICO ENZIMAS H2O ENJUAGUE CON AGUA NaCl ACIDO SULFURICO O FORMICO H2O (T) DESENCALADO DESENGRASE Y PURGA RESIDUO LIQUIDO: Sulfuro y Cloruro disuelto

PIQUELADO

RESIDUO LIQUIDO: Cloruro, pH acido y sales disueltas

H2O

BKO CrOHSO4

CURTIDO CON CROMO

RESIDUO LIQUIDO: pH acido y sales de cromo

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ENJUAGUE CON AGUA

ESCURRIDO

RESIDUO LIQUIDO: Sales de

ENJUAGUE CON AGUA NaCl ACIDO SULFURICO O |CURTIEMBRE FORMICO Continuacin H2O (T)

PIQUELADO

RESIDUO LIQUIDO: Cloruro, CONTAMINACIN AMBIENTAL pH acido y sales disueltas

H2O CrOHSO4

CURTIDO CON CROMO

RESIDUO LIQUIDO: pH acido y sales de cromo

ENJUAGUE CON AGUA

ESCURRIDO

RESIDUO LIQUIDO: Sales de cromo y pH acido

REBAJADO

RESIDUO SOLIDO: Polvillo de afeitado, algunos arrastrados con agua

SINTANOS CrOHSO4 NaCl H2O

RECURTIDO

RESIDUO LIQUIDO: Sales de cromo, cloruros y sintanos

ANILINAS TINTES ACIDOS ACEITE MINERAL Y VEGETAL H2O (T) ENJUAGUE CON AGUA

TEIDO Y ENGRASE

RESIDUO LIQUIDO: Ph acido, aceites, tintes organicos

ACABADO

RESIDUO SOLIDO: Recortes de Cuero

PRODUCTO FINAL
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Realizando el Anlisis Ambiental procedemos a tratar los diferentes casos, o medios de contaminacin debido al proceso de curtiembre. Contaminantes del Aire y su Tratamiento para la PML: Compuestos Orgnicos Voltiles Los disolventes utilizados durante las operaciones finales representan la principal fuente de Compuestos orgnicos voltiles (VOC) para curtiembres. Los VOCs en la industria del curtido tienen una composicin que vara en su composicin y concentracin frente al tiempo. Una composicin tpica de una curtiembre VOC incluye la siguientes sustancias: acetona, acetato de butilo, ciclohexanona, alcohol isoproplico, metil etil-cetona (2butanona), 2-pentanona o cetona C <= 5, acetato de etilo, ciclohexano, di-isobutil (DIBK), xileno, ismero butano-diol, metil iso-butil, Cetona (MIBK), tolueno, etilbenzeno. Para tener una descripcin ms clara de contaminantes voltiles podemos decir que de cada 1000 Kg de pieles que entran al proceso, 40 Kg de solventes son arrojados a la atmsfera entonces solo el 4% del peso de la materia prima afecta al medio ambiente Pelambre: por la generacin de sulfuro de hidrgeno. Desencalado: por la generacin de amonaco, si se emplea sulfato de amonio. Acabado: por la emisin de solventes provenientes del pintado y laqueado; y por la generacin de polvos provenientes del lijado del cuero.

La siguiente figura es una emisin tpica de compuestos orgnicos voltiles (en m3) en las industrias del curtido en una hora.

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Fuente: VOCs in the tanning industry: Caracteristics, reduction and treatment, Thierry Poncett CTC

Teniendo en cuenta estas caractersticas de la emisin, no todas las tecnologas podran caber. Gracias a una investigacin en el mercado de las diferentes tecnologas disponibles. Se pudo tomar incluidos los aspectos tcnicos tales como la eficiencia, la velocidad de flujo, las concentraciones, el tipo de VOC tratada y tambin aspectos econmicos dos tcnicas han sido sugeridas. Tratamiento biolgico de biofiltro o por biolavadora Combinacin de adsorcin y oxidacin cataltica

Tratamiento Biolgico Los procesos biolgicos de degradacin son aplicados en molculas biodegradables en bajas y medianas concentraciones en el aire este principio es descrito en la siguiente ecuacin.

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Respecto al tratamiento de aire, el biorreactor tiene que hacerlo al mismo tiempo que la transferencia de los contaminantes de la fase gaseosa a la fase lquida y la biodegradacin. Biofiltros Un filtro est hecho de una columna de relleno utilizado como un soporte para el crecimiento microbiano. Puede contar con turba granulada para el aprovechamiento de su superficie para la adsorcin. Carbn activo normalmente utilizado por sus propiedades de adsorcin sin ningn crecimiento biolgico Mazorcas de maz por su bajo costo y su disponibilidad en casi todas partes Mezclas de fibras de coco y turba granulada en las instalaciones del biofiltro

Biolavado-Biofiltro
Fuente: VOCs in the tanning industry: Caracteristics, reduction and treatment, Thierry Poncett CTC

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Bio Lavadoras Consiste en 3 etapas diferentes: Una columna de adsorcin en donde el agua circula a contracorriente para la transferencia de VOC de la fase gaseosa a fase lquida Un depsito de lodo activado que es un reactor biolgico en el que la biodegradacin anaerbica se llevara a cabo mientras un compresor proporciona homogenizacin mediante burbujas de aire que proporciona el oxgeno necesario para los microorganismos, la suspensin de los lodos y el contacto entre fase lquida contaminada y la biomasa Un decantador para eliminar la biomasa excesiva del sistema

VOC reconstituido Bio-filtro con lodos activados Bio-filtro con granulado de turba Bio-filtro con fibras de coco Bio-filtro con mazorcas de maz Bio-lavadora 95% 60% 55% 45% 5% Rendimientos de purificacin con esta tecnologa Biofiltros Acetona Alcohol Isoproplico MEK Butilo Acetona Cetona>5% Ciclohexanona 38% 100% 53% 85% 100% 97% Bio Lavado 46% 100% 61% 81% 98% 91%

Los rendimientos de degradacin dependen del tipo de soporte utilizado y del tipo de COV emitido.
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El rendimiento de la degradacin depende de la solubilidad de los COV. Adsorcin y oxidacin CATALTICO Principio: La idea de esta tecnologa es para acoplar una adsorcin seguida por una oxidacin cataltica. - La zeolita se utiliza para la adsorcin - El platino se usa para la oxidacin cataltica La adsorcin y oxidacin cataltica se integran dentro de un cajn de aire comprimido. El sistema de adsorcin se compone de 7 clulas de zeolita. VOC se adsorben en 6 clulas en al mismo tiempo, mientras que la ltima celda est siendo tratado a travs del sistema cataltico. La regeneracin de las clulas es posible gracias a un contador Courant, circuito cerrado de calefaccin por aire. Los VOC se extraen gracias a aire caliente y se oxida a travs del sistema de oxidacin (resistencia elctrica con el catalizador de platino). Cada celda est siendo automticamente regenerada una despus de la otra.

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Diagrama de Bloques del Proceso

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Resultados: Para cualquiera que sea la concentracin es antes del tratamiento (hasta 3.500 mg /m3), La concentracin despus del tratamiento se mantiene por debajo de 100 ppm.

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Si se requiere tambin en el proceso es posible el aprovechamiento de la energa trmica de la reaccin de combustin. Aprovechando hasta 2kcal/gVOC

Fuente: Departamento de Ingeniera Qumica, Facultad de Ingeniera. Universidad Nacional de La Plata Centro de Investigacin y Desarrollo en Ciencias Aplicadas. Campesi, M. A., Mariani, N. J., Martnez, O. M., Barreto, G. F.

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Concentracin Vs tiempo VOC en la entrada (azul) y de salida (rojo) de la planta piloto

Fuente: VOCs in the tanning industry: Caracteristics, reduction and treatment, Thierry Poncett CTC

Por encima de 200 ppm de COV, las actuaciones del piloto son bastante constante, desde 80% a 97%. Por debajo de 200 ppm, los rendimientos son ms bajos que indica que el sistema tiene menos eficiencia para algn producto qumico.

Los resultados indican que los rendimientos varan dependiendo de la naturaleza de las sustancias y su afinidad para la zeolita. La acetona y el iso-alcohol proplico se adsorbe menos que el acetato de butilo.

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Fuente: VOCs in the tanning industry: Caracteristics, reduction and treatment, Thierry Poncett CTC

Conclusin: La mejor manera de evitar las emisiones de COV es evitar disolvente durante el acabado en las operaciones. Detector de ionizacin a la llama (FID) permite incluso la deteccin de VOC totales aun cuando un 20% sigue siendo errado. Tanto el tratamiento biolgico y de adsorcin seguida de la oxidacin cataltica tiene posible uso para el tratamiento de VOC en la industria del curtido.

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Algunos consejos para mejorar las condiciones de trabajo: Tener una buena ventilacin, natural o forzada. Proporcionar mscaras apropiadas a los operarios, quienes deben usarlas, por ejemplo, cuando se trabaja con pistolas de pinturas, en el vaciado de los lquidos del pelambre, lijado y otras actividades similares. Realizar las actividades que generen polvo (por ejemplo lijado) en ambientes separados del resto de las operaciones. Estos ambientes deben tener ventilacin forzada o un sistema para la coleccin de polvos (filtros de bolsa o ciclones). Reducir los malos olores. Fuera de la planta, los vecinos frecuentemente manifiestan quejas sobre malos olores, provenientes del sulfuro, de solventes orgnicos y de la putrefaccin de los materiales orgnicos. Evitar la generacin de gases de combustin en ambientes cerrados o, si esto es inevitable, asegurar una buena ventilacin forzada dentro de estos ambientes. Mejorar la eficiencia en la combustin, lo que har que se disminuya la generacin de gases. Para ello, se debe asegurar una buena regulacin del quemador, un buen mantenimiento y un control estricto de los parmetros de funcionamiento de la caldera. Reducir el ruido que podra ser emitido al interior y exterior de la planta.

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Contaminantes Lquidos y su Tratamiento para la PML: Consumos y descargas especficos: El anlisis de los consumos especficos y descargas especficas constituye una manera de examinar la eficiencia de cualquier operacin unitaria o del proceso entero. Los consumos y descargas especficos son indicadores que expresan, respectivamente, la cantidad de materia o energa consumida, y la cantidad de residuos generados, por unidad de producto manufacturado o de materia prima ingresada. Es decir, sirven para evaluar, cada uno por su lado, las entradas o salidas de materiales y energa. Ambos indicadores pueden ser usados para comparar la eficiencia de la planta con la de otras o para contrastarlos con estndares internacionales. Igualmente, se pueden comparar con otros indicadores como mejor prctica industrial (best industrial practice BIP) o mejor tcnica disponible (best available technique - BAT) para un proceso u operacin en particular o para toda la planta. Esta comparacin puede ayudar a conocer aquellos procesos u operaciones que tienen un buen potencial para ser mejorados a travs de medidas de produccin ms limpia. Los principales parmetros para comparar consumos especficos en una curtiembre, son: agua, sulfuro de sodio, sales de cromo, energa elctrica y energa trmica. Sin embargo, estos parmetros no son directamente comparables cuando el tipo de operacin o el tipo de cuero que se desea obtener son distintos. Por ejemplo, existir una diferencia en la magnitud de estos parmetros si el cuero est destinado a vestimenta o a zapatos. En general, para comparar consumos especficos, se debe tener en cuenta aspectos como, capacidad de produccin de la planta, tecnologa empleada, tipos de procesos u operaciones, tipos de insumos utilizados y otros. Principales consumos especficos en curtiembres Consumo especfico Agua en ribera Agua en desencalado, purga y sus lavados Agua en piquelado, curtido y sus lavados Agua en post-curtido y sus lavados Sulfuro Cromo Energa elctrica(9) Unidades [m3 agua/t piel fresca] [m3 agua/t piel tripa] [m3 agua/t piel tripa] [ [kg S2-/t piel fresca] [kg Cr/t piel fresca] [kWh/t piel fresca] Mnimo 1.21) 1.62) 0.43) 1.34) 2.85) 7.07) 125 Mximo 12.2 7.3 3.6 8.0 8.96) 128 440

Fuente: Elaboracin del CPTS en base a encuestas a curtiembres.

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(1) Reciclaje de aguas de ribera con pelambre convencional. (2) Baos cortos, lavados en fuln con porciones de agua a puerta cerrada, buenas prcticas operativas. (3) Baos cortos, buenas prcticas operativas. (4) Buenas prcticas operativas. (5) Pelambre enzimtico. (6) Pelambre con sulfuro cido de sodio. (7) Convencional. (8) Convencional, pero adems incluye un recromado. (9) Curtiembres que realizan todo el proceso, desde ribera hasta acabado. El acabado es de tipo manual, artesanal, con muy pocas mquinas. Asimismo, los indicadores de rendimiento de peso o de rea aprovechable de la piel, permiten evaluar las prdidas de materia prima y, con ello, verificar si el proceso o la operacin estn llevndose a cabo de forma ptima. Las Figuras 1 y 2 muestran valores tpicos del rendimiento de la piel, en peso y rea. Figura 1: Rendimiento en relacin al peso

hmedas (prom.

225 kg de cuero acabado

195 kg de flor

60 kg de costra o descarne

Figura 2: Rendimiento en relacin al rea

1000 kg de pieles saladas = 156 m2 (39 pieles, promedio de 4 m2/piel)

138 m2 de flor y 60 m2 de descarne

Fuente: Mass Balance in the Leather Processing - J. Buljan, G.Reich, J. Ludvik /11/

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El rendimiento de superficie, por peso de piel fresca da como valores caractersticos : 12.5 dm2 de flor/kg de piel fresca, 5.4 dm2 de costra/kg de piel fresca, 17.9 dm2 total/kg de piel fresca Afortunadamente, existen muchas posibilidades disponibles para reducir las prdidas de materia prima y de otros insumos en el proceso del curtido del cuero. De todas maneras, siempre ser necesario conocer el punto de partida con el que la industria puede comparar y analizar su situacin especfica y buscar soluciones ptimas para la minimizacin de residuos. Descargas al medio ambiente (slido, lquido, gaseoso) En general, por cada 1,000 kg de pieles saladas que entran al proceso, se requiere, en promedio, 450 kg de diferentes reactivos qumicos. Como resultado, se obtienen aproximadamente 255 kg de cuero acabado, 40 kg de solventes emitidos a la atmsfera, 640 kg de residuos slidos, 380 kg como residuos (slidos y lquidos) de reactivos qumicos /11/ y el resto, 138 kg, es agua que pierde la piel. El volumen de agua que se consume en todo el proceso, desde ribera hasta acabado, y que, por lo tanto, tambin se elimina en las descargas, oscila entre 15 a 40 m3/t piel fresca. El aporte del agua de las pieles al total del efluente lquido es mnimo (0.138 m3/t piel salada). Debido a que los procesos de produccin se realizan en medio acuoso, los principales contaminantes se encuentran en el agua residual. Estos son, materia orgnica (expresada como DBO o DQO) e inorgnica (expresada como DQO), slidos suspendidos, sulfuro y cromo. Las descargas o emisiones a la atmsfera no son tan importantes como las descargas hdricas y provienen generalmente de las operaciones de: Pelambre: por la generacin de sulfuro de hidrogeno. Desencalado: por la generacin de amonaco, si se emplea sulfato de amonio. Acabado: por la emisin de solventes provenientes del pintado y laqueado; y por la generacin de polvos provenientes del lijado del cuero. Uso de energa: por la emisin de dixido de carbono proveniente de la produccin de vapor en calderas u hornos de secado. De acuerdo a la literatura, en la Figura 4.8, se representa el porcentaje tpico de reactivos qumicos que es retenido en el cuero (15%). El porcentaje restante (85%), no es retenido en el cuero y se elimina en el efluente. Este gran porcentaje de reactivos no retenidos, produce un impacto ambiental y puede estar asociado a prdidas econmicas, como resultado de un posible uso ineficiente de estos insumos.

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Figura 4.8: Porcentaje tpico de reactivos qumicos retenidos en el cuero(por tonelada de piel) Fuente: Mass Balance in the Leather Processing/J. Buljan, G. Reich, J.

Reactivos Qumicos 452 kg (100%)

72 kg incorporados al cuero (15%)

380 kg a los residuos (85%)

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A diferencia de los datos, encontrados en las encuestas del CPTS, sobre consumos mximos y mnimos en las diferentes operaciones, es muy difcil obtener datos en el tema de las descargas debido a que, si bien, en algunas curtiembres han realizado muestreos, en particular de los efluentes, los datos no son muy confiables por diversos motivos: El muestreo es puntual. Los procesos productivos son cambiantes. Los mtodos de ensayo no son estandarizados. Los resultados de los anlisis muestran incongruencias.

A continuacin, se presentan datos recopilados principalmente de dos estudios citados en las referencias (Cuadros 4.6 al 4.12). Los trminos empleados en los Cuadros, se refieren a: Tecnologa tradicional: Tecnologa obsoleta, con pobres prcticas operativas, usadas en Europa hace ms de 20 aos atrs. Tecnologa estndar: Tecnologa aplicada en Europa 15 a 20 aos atrs usando, por ejemplo, pelambre con destruccin de pelo, curtido al cromo sin sistemas de alto agotamiento, pero empleando razonablemente buenas prcticas operativas (good house-keeping). Best Available Techniques - BAT: La mejor tecnologa disponible aplicada en Europa desde hace 15 aos a la fecha. Descargas del remojo y/o lavado La contaminacin ms importante generada por esta operacin, se encuentra en las aguas residuales. Existen variaciones en la composicin de las descargas que dependen, nicamente, del estado en que se encuentra la piel que se remoja (salado, fresco, congelado, secado, predescarnado). Las descargas lquidas de esta operacin contienen tierra, sangre, estircol, grasas y otros componentes orgnicos de la piel, los cuales contribuyen a una alta carga de demanda bioqumica de oxgeno (DBO) y de slidos suspendidos (SS). Si las pieles fueron preservadas, aportarn adems sal, biocidas y reactivos qumicos empleados para mejorar el remojo. En una curtiembre que trabaja con pieles saladas, el 60% del cloruro contenido en sus aguas residuales proviene de la sal empleada para la preservacin de las pieles, el 40% restante del piquelado y del curtido. La razn para reducir el consumo de sal y sus correspondientes descargas, se debe a que el cloruro de sodio es un elemento muy difcil de separar cuando ha ingresado en el efluente lquido debido a su alta solubilidad en el agua.

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Cuadro 4.6: Descargas especficas del remojo por tonelada de piel. Tecnologa tradicional 103 160 15 10 27 3.8(4) 140 85 Tecnologa estndar 6 125 13 10 23 1.5 107 65 BAT Pieles sin sal. 4 2 13 45 0 10 10 12 10 23 23 2 1.5 8 91 5 55

Parmetro Volumen de agua [m3/t piel] Slidos totales [kg/t piel] Slidos suspendidos [kg/t piel] DBO [kg/t piel] DQO [kg/t piel] Nitrgeno Total Kjeldahl-TKN [kg/t piel] Cloruro de sodio [kg/t piel] Cloruro, Cl- [kg/t piel]

Pieles saladas.

Fuente: Practical Possibilities for Cleaner Production in Leather Processing, W. Frendrup, (1999).

1. Calculada sobre la base de peso salado. 2. Pieles frescas o congeladas. 3. Con remojo de pieles secas y/o enjuague, con agua a fuln abierto, sube 4. hasta 20 m3/t piel. 5. Pieles sucias. . 6. Calculada sobre la base de peso salado. 7. Pieles frescas o congeladas. 8. Con remojo de pieles secas y/o enjuague, con agua a fuln abierto, sube 9. hasta 20 m3/t piel. 10. Pieles sucias. Descargas del pelambre: Las cargas contaminantes previenen principalmente de: Constituyentes de la piel en s, como protenas, grasas y otros componentes orgnicos distintos al colgeno que aportan a la carga de DBO. Pelo, que est compuesto de queratina y es destruido por la accin del sulfuro y de la cal por lo que sus residuos tienen carcter bsico y aportan a la carga de DBO y de slidos suspendidos.
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Grasas, que se encuentran con el tejido adiposo adherido en el lado de la carne de la piel. Durante el pelambre se saponifican parcialmente. Sulfuro, anin altamente txico que, debido a su carcter reductor en medio acuoso, provoca una drstica disminucin del oxgeno disuelto en el agua, lo que afecta a la vida acutica. Cuando a las soluciones acuosas que lo contienen se les baja el pH, se desprende sulfuro de hidrgeno que, al ser inhalado en determinadas concentraciones, puede llegar a ser mortal. El sulfuro y sulfuro cido estn presentes en la solucin de pelambre, en menor o mayor cantidad, dependiendo del pH de la solucin y de la concentracin inicial del sulfuro de sodio. Las condiciones de basicidad o acidez harn que la reaccin genere una mayor o menor concentracin de estas especies. Mientras ms alto sea el pH, existir mayor concentracin de sulfuro y menor de sulfuro cido y viceversa. La presencia de sulfuro en la operacin de pelambre, explica que esta operacin, por s sola, sea responsable de la mayor parte de la toxicidad total del efluente. De la totalidad de sulfuro incorporado al bao de pelambre, la mayor parte (~60%) es descargada a los efluentes; otra parte (~25%) se oxida dentro del fuln; otra (~10%) se consume por efecto de la reaccin; y el restante (~5%) se pierde en el pelo, carnazas y lodos. Cal apagada (hidrxido de calcio), es utilizada por su baja causticidad y bajo costo. Es poco soluble en agua y, debido a que se trabaja con un exceso, siempre quedan slidos no disueltos que contribuyen al incremento de slidos suspendidos y a elevar el pH en el efluente. En algunos casos, se emplea hidrxido de sodio (NaOH), pero el costo es ms elevado y la causticidad mayor. Tensoactivos, utilizados como humectantes y agentes de limpieza de cueros, contribuyen a elevar la carga de DQO y la toxicidad del efluente. Nitrgeno amoniacal, proviene de las fermentaciones anaerbicas de las protenas y por la desaminacin de la glutamina y de la aspargina presentes en la estructura del colgeno. Alcalinidad, los efluentes del pelambre son altamente alcalinos con pH entre 11 y 12, debido a la cal y al sulfuro. Por su alto valor de pH, los efluentes deben ser neutralizados antes de su descarga, previa eliminacin total del sulfuro (por oxidacin). La variacin de la composicin de las descargas de pelambre dependern de: a) El tipo de pelambre, con o sin destruccin de pelo;

b) La sustitucin parcial de sulfuros ; c) El manejo adecuado de los qumicos. El Cuadro 4.7 muestra valores de descargas especficas de una operacin tradicional de pelambre frente a las tecnologas estndar y la BAT, para piel de vacuno.
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Cuadro 4.7: Descargas especficas en los efluentes del pelambre Tecnologa Tecnologa Parmetro tradicional estndar 3 Volumen de agua [m /t piel] 12 9 Slidos totales [kg/t piel] 187 150 93 66 Slidos suspendidos [kg/t 50 40 piel] DBO [kg/t piel] 130 100 DQO [kg/t piel] 5.8 5.8 Nitrgeno Total Kjeldahl TKN [kg/t 0.4 0.4 piel] Nitrgeno amoniacal [kg/t piel] 28.5 5 Sulfuro, S [kg/t piel] 25 25 Cloruro de sodio [kg/t 15 15 piel] Cloruro, Cl- [kg/t 5 5 piel] Aceites y grasas [kg/t piel] Fuente: Practical Possibilities for Cleaner Production in Leather Processing, W. Frendrup, (1999)

BAT 5 70(4) 19 20(4) 46 2.5 0.3 0.7 25 15(5) 4.5

(1) Pelambre con destruccin de pelo, empleando altas cantidades de qumicos (5% de cal y 1.6% S(2) Pelambre con destruccin de pelo, empleando qumicos ptimamente (2% de cal y 0.8% S-2). (3) Pelambre con recuperacin de pelo, con reciclaje y filtracin del bao. (4) Cuando se procesa pieles frescas se tiene 18 kg/t piel. (5) Cuando se procesa pieles frescas se tiene 2 4 kg/t piel.

Descargas del descarnado y dividido El descarnado, como se dijo anteriormente, puede llevarse a cabo antes o despus del pelambre. La ventaja del descarnado antes del pelambre es que los residuos slidos obtenidos en esta operacin no contienen sulfuro, ni cal. Del descarnado y dividido se obtiene como residuos carnaza, grasas y recortes de piel, los cuales se venden en muchos casos para preparar cola para carpintera y/o gelatina. Si los subproductos no estn contaminados con qumicos, pueden emplearse para alimento de animales.

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Descargas de desencalado y purgado: Las cargas de contaminantes ms importantes en esta operacin se encuentran en el efluente lquido. Desde el punto de vista ambiental, la presencia de amonio en la descarga lquida es indeseable. Generalmente, el efluente lquido del desencalado arrastra entre el 3% y 5% de sulfuro aplicado en el pelambre y contiene nitrgeno amoniacal a causa del sulfato de amonio. El uso del bisulfito ayuda a eliminar gran parte de este sulfuro. Si el desencalado se realiza con dixido de carbono (CO2) y con una pequea cantidad de sulfato de amonio (0.3 a 0.8%), la carga de nitrgeno en el efluente lquido flucta entre 0.6 y 1.7 kg de nitrgeno amoniacal/t piel. Si el desencalado es llevado a cabo con steres o cidos orgnicos dbiles, la DQO puede estar entre 15 y 35 kg/t piel. En cuanto a las descargas o emisiones gaseosas, el olor a amonaco puede percibirse, pero, en general, no es importante. El Cuadro 4.8 muestra valores de descargas especficas para diferentes tecnologas.

Cuadro 4.8: Descargas especficas para desencalado y purgado Tecnologa Tecnologa Parmetro (1) tradicional estndar (2) Volumen de agua [m3/t piel] 7 5 Slidos totales [kg/t piel] 40 37 6 6 Slidos suspendidos [kg/t piel] 5 5 DBO [kg/t piel] 12 12 DQO [kg/t piel] 7 5 Nitrgeno Total Kjeldahl TKN [kg/t 6 4.2 piel] Nitrgeno amoniacal [kg/t piel] 20.5 0.05 Sulfuro, S [kg/t piel] 1(4) 1(4) Cloruro, Cl- [kg/t piel] Sulfato, SO42- [kg/t piel] Aceites y grasas [kg/t piel] 17 1 17 1

BAT (3) 2 . 5 2 0 6 5 1 2 1 . 1 0 . 2 0.03 1 2 1

Fuente: Practical Possibilities for Cleaner Production in Leather Processing, W. Frendrup, (1999)

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1. 2. 3. 4.

Desencalado con sulfato de amonio; purgado convencional con enzimas. Como en (1) pero con buenas prcticas operativas. Desencalado con CO2; preparacin de purgado enzimtico libre de sal. En el caso de desencalado con cloruro de amonio, aprox. 14 kg.

Descargas del curtido al cromo En esta operacin, los contaminantes ms importantes tambin se encuentran en el efluente lquido. El contaminante principal es el cromo, el cul, mayormente, est bajo la forma de Cr(III), cuya toxicidad es baja comparada con el Cr(VI) y el Cr(IV), que son cancergenos. El efluente lquido, adems, tiene carcter cido y contiene cloruro de sodio. El Cuadro 4.9 muestra valores de descargas especficas para esta operacin. Cuadro 4.9: Descargas especficas para curtido al cromo Tecnologa Tecnologa Parmetro tradicional estndar Volumen de agua [m3/t piel] Slidos totales [kg/t piel] Slidos suspendidos [kg/t piel] DBO [kg/t piel] DQO [kg/t piel] Nitrgeno Total Kjeldahl TKN [kg/t piel] Nitrgeno amoniacal [kg/t piel] Cromo, Cr [kg/t piel] (5) Cloruro de sodio [kg/t piel] Cloruro, Cl- [kg/t piel] Sulfato, SO42[kg/t piel] Aceites y grasas [kg/t piel] 4 225 7 3 7 1 0.5 9 116 70 45 1.5(4) 1 175 7 3 7 1 0.5 5.2 99 60 30 1.5(4)

BAT 0.5 80 7 3 7 0.5 0.1 0.1 46 28 16 1.5(4)

Fuente: Practical Possibilities for Cleaner Production in Leather Processing, W. Frendrup, (1999).

1. 2. 3. 4. 5.
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Curtido en baos separados. Alta carga de agua, alta dosis de cromo. Bajo consumo de agua en el bao, buenas prcticas operativas. Piquelado libre de sal. Alto agotamiento de cromo. Cuando se aade desengrasante al bao de curtido la carga puede ser ms alta. El cromo es reportado como cromo elemental.
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Descargas de curtido vegetal (Incluye Piquelado) Los efluentes lquidos de esta operacin presentan una alta carga en DQO (por encima de 120 kg/t piel). Algunas de las sustancias presentes en stos tienen una baja biodegradabilidad . Cuadro 4.10: Descargas especficas para curtido vegetal Tecnologa Tecnologa Parmetro tradicional estndar Volumen de agua [m3/t piel] Slidos totales [kg/t piel] Slidos suspendidos [kg/t piel] DBO [kg/t piel] DQO [kg/t piel] Cloruro, Cl- [kg/t piel] Cloruro de sodio [kg/t piel] 5 200 300 100 125 40 75 120 220 50 645 34 110 200 10 15 40 75 120 220 50 645

BAT 34 65 100 10 15 25 35 70 110 4(3) 52

Descargas de post- curtido: Las operaciones del proceso de post-curtido tienen una importancia relativamente menor, en relacin a su aporte a la contaminacin del efluente lquido total de la curtiembre. La toxicidad es despreciable y la DBO5 baja/10/. Sin embargo, el aporte, en cuanto a residuos slidos es significativo, principalmente por las virutas provenientes de la operacin de raspado o rebajado, las que en muchos casos se eliminan conjuntamente con el efluente lquido y constituyen un aporte en slidos suspendidos. Segn el informe de la Comisin Europea /5/ el aporte de DQO al efluente lquido final es de 10 a 20 %. Debe, sin embargo, considerarse que pueden existir colorantes de carcter cancergeno como los que contienen benceno (bencidrnicos) por lo cul se elevara la peligrosidad de estas operaciones.

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Cuadro 4.11: Descargas especficas para post-curtido Tecnologa Tecnologa Parmetro tradicional estndar Volumen de agua [m3/t piel] Slidos totales [kg/t piel] Slidos suspendidos [kg/t piel] DBO [kg/t piel] DQO [kg/t piel] Nitrgeno Total Kjeldahl -TKN [kg/t piel] Nitrgeno amoniacal [kg/t piel] Cromo, Cr [kg/t piel] (4) Cloruro, Cl- [kg/t piel] 2Sulfato, SO4 [kg/t piel] Aceites y grasas [kg/t piel] 12 70 20 16 45 1.2 1.0 1 7 12 10 6 55 12 12 30 1.2 1.0 0.7 5 10 7

BAT 2 30 7 6 10 0.1 0.1 0.15 2 3 2

Fuente: Practical Possibilities for Cleaner Production in Leather Processing, W. Frendrup, (1999).

(1) Tecnologa en fuln, proceso en 4 operaciones separadas, bajo agotamiento del lquido desengrasante, curtido convencional al cromo. (2) Tanques de 3 compartimientos, proceso en 2 operaciones, mejora en el agotamiento de desengrasante, curtido convencional al cromo. (3) Tanques de 3 compartimientos, proceso en 2 operaciones, alto agotamiento de desengrasante, pH no inferior a 4.0, sustitucin amonio y resinas amino, colorantes libres de sal, alto agotamiento de curtido de cromo. (4) El cromo es reportado como cromo elemental.

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Descargas del Acabado Las operaciones del acabado emplean aire principalmente para las compresoras que se usan en el pintado con spray y para el secado, a travs de sistemas de conveccin forzada. Algunas plantas usan sistemas de lavado de los gases (wet scrubbers) con agua para eliminar el polvo o solventes orgnicos emitidos en algunas operaciones (lijado, raspado, pintado, etc.). Los principales residuos son: Solventes orgnicos, provenientes de las pinturas, en forma gaseosa o mezclados en los efluentes. Residuos slidos, como virutas, polvo del lijado de cuero y recortes. Aguas residuales, provenientes de algunos equipos, por ejemplo condensados de operaciones de planchado, sistemas de lavado (wet scrubbers), para succin en bombas de vaco y de operaciones generales de limpieza (pisos y equipos).

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Contaminantes Slidos y su Tratamiento para la PML:

RECEPCIN DE PIELES A. Explicacin de la medida Es conveniente que las pieles lleguen a la curtiembre en las mejores condiciones posibles. Para ello, se debe solicitar a los mataderos o proveedores de pieles: a. b. Lavar los animales antes de ser faenados. Evitar cortes innecesarios en las pieles. Una manera de evitar dichos cortes es usando cuchillos con punta redondeada, que tambin pueden usarse para el recorte de pieles en la curtiembre. Lavar las pieles despus del faenado, a fin de evitar que la sangre y el estircol, entre otros, produzcan o aceleren la putrefaccin de las mismas.

c.

B. Beneficios de la medida Beneficios ambientales: Reduccin de la carga orgnica proveniente de la sangre, en los efluentes finales. Reduccin del consumo de sal, si se evita el salado de las pieles, y si stas, una vez recibidas, ingresan inmediatamente al proceso de produccin. Beneficios econmicos: Mejora la calidad de los cueros, pues se evita la formacin del cuero venoso. PELAMBRE Como se ha mencionado anteriormente, el pelambre constituye la operacin que genera la mayor parte de la contaminacin en una curtiembre. La carga contaminante depende mucho del mtodo empleado para el pelambre (mtodo convencional, sin destruccin de pelo, pelambre enzimtico o amnico, etc.) y de si las pieles han sido o no predescarnadas. Las tcnicas ms conocidas para reducir la carga contaminante de los efluentes generados en el pelambre son: 1. Control ptimo de las variables de operacin; 2. Reciclaje de los baos residuales del pelambre; 3. Pelambre con recuperacin de pelo (con cal, sulfuro cido de sodio, pelambre, enzimtico, etc.); 4. Valorizacin de los efluentes (filtracin, oxidacin de sulfuro, precipitacin de protenas).

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A continuacin se describen las tres primeras tcnicas: Control ptimo de las variables del pelambre A. Explicacin de la medida Las variables ms importantes del pelambre son el tiempo, la temperatura, el pH y la concentracin de sulfuro, las cuales, adems de la accin mecnica, son crticas para la calidad del cuero e influyen en el grado de destruccin del pelo, en el consumo de reactivos qumicos (cal, sulfuro de sodio, aminas, enzimas), de agua y de energa, que en este caso depende del tiempo de rotacin del fuln, as como la carga contaminante que se genera. Adems, todos estos factores influyen a la calidad del cuero. Para controlar estas variables, se debe: a. Asegurar que cada bao sea preparado en base a una receta o formulacin optimizada, lo que supone experimentar y hallar cules son las menores dosis posibles de reactivos qumicos. Los valores redondos, tales como 4.0% de cal y 2.5% de sulfuro de sodio, son aproximados. Es aconsejable optimizar la operacin probando, por ejemplo, 3.8% de cal y 2.3% de sulfuro de sodio; y as sucesivamente, hasta hallar valores ptimos. Esto tambin es vlido para el uso del agua, por ejemplo puede reducirse su consumo mediante el uso de baos cortos (ver Seccin 7.1.4). Estas pruebas deben realizarse antes de introducir la receta optimizada en la produccin rutinaria. Controlar que las cantidades aadidas de los insumos, sean las prescritas en las recetas y con los pesos exactos, incluyendo el peso de las pieles y el volumen de agua. Para ello, se debe contar con una balanza debidamente calibrada y un sistema para medir, con un cierto grado de precisin y exactitud, el volumen de agua que ingresa al fuln (ver Seccin 7.1.3 inciso b.) Al igual que los otros insumos, el volumen de agua vara tambin en funcin del peso de las pieles. Controlar y optimizar el tiempo del pelambre. Considerar que, aunque el fuln no est girando o mientras reposa la piel, los qumicos continan actuando sobre ella. El tiempo de la operacin depende de varios parmetros, pero uno de los ms importantes es la concentracin de sulfuro. Si los tiempos son ms largos de los requeridos, los reactivos qumicos continuarn actuando sobre la piel y pueden daarla. Esta accin se manifestar, adems, en una mayor destruccin de los pelos, lo que implica un efluente lquido ms difcil de tratar. Sin embargo, si la empresa no puede reducir los tiempos, debe estudiar la posibilidad de reducir la concentracin de sulfuros. Esto lograr reducir la cantidad de reactivos qumicos, aprovechar los tiempos muertos y evitar que el pelo se destruya ntegramente. Una vez extrado el pelo, es necesario separarlo del bao en forma inmediata (ver Seccin 6.5.3 inciso A.a).

b.

c.

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B. Beneficios de la medida Beneficios ambientales: Reduccin del consumo de reactivos qumicos y agua. Reduccin de la carga contaminante en el efluente. Beneficios econmicos: Mejora la calidad de las pieles. Ahorro en agua y productos qumicos. Ahorro en el tratamiento de efluentes. PIQUELADO Y CURTIDO AL CROMO Las descargas de cromo pueden disminuirse a travs de las siguientes medidas: a. Optimizar los parmetros de la operacin; b. Reciclar los baos residuales del curtido al cromo; c. Recuperar el cromo a travs de su precipitacin y posterior separacin; d. Emplear mtodos de alto agotamiento de las soluciones de cromo. A. Beneficios de la medida de PML Beneficios ambientales: Disminucin del volumen de las aguas residuales. Reduccin de las descargas de cromo al efluente. Beneficios econmicos: Reduccin en el consumo de reactivos de cromo. Reciclaje de los baos residuales del curtido al cromo A. Beneficios de la medida Beneficios ambientales: Reduccin de un 20 a 25% en el consumo de cromo y en la descarga de cromo al efluente. Reduccin del consumo de sal y en la descarga de sal al efluente. Reduccin del consumo de agua. Cabe sealar que el reciclaje de los baos residuales de cromo no requiere el uso de reactivos qumicos adicionales.

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Beneficios econmicos: Reduccin de los costos de produccin por reduccin del consumo de sales de cromo, agua y sal comn. Los costos de implementacin de las operaciones de reciclaje son bajos. Reduccin en el costo de tratamiento de las aguas residuales. Neutralizacin y recurtido A. Medidas a. Se sugiere considerar de acuerdo a el uso de los siguientes reactivos en neutralizacin: bicarbonato de sodio, formiato de sodio, acetato de sodio, borax y sintanos neutralizantes. El uso de amonio, sales de amonio y sales que desprenden dixido de azufre (bisulfito de sodio, sulfito de sodio, tiosulfato de sodio) es considerado como menos amigable con el medio ambiente. Sin embargo para la produccin de ciertos tipos de cuero el uso de tales qumicos es necesario. La adicin de las sales neutralizantes debe ser muy bien regulada para asegurar, por una parte, que no se desperdicie reactivos ni se incremente la descarga de sales al efluente en forma innecesaria; y, por otra, que el pH del bao y el pH de la solucin intersticial de los cueros, al final de las operaciones, estn prximos uno del otro. El uso de polmeros acrlicos en las operaciones de neutralizacin y recurtido, minimiza las prdidas de cromo por lixiviacin en las operaciones de teido y engrasado (como ya fue mencionado, a este mismo propsito contribuye un curtido al cromo de alto agotamiento).

b.

c.

Teido A. Medidas Segn el reporte de la Comisin Europea , algunas de las tcnicas y tecnologas, que son adecuadas para reducir el impacto de materias colorantes y de otros residuos del proceso de teido sobre el medio ambiente, son las siguientes: Minimizar la cantidad de reactivos, colorantes y auxiliares. Esto significa evitar mermas, usar eficientemente los insumos y, si es posible, reciclarlos. b. Seleccionar colorantes y auxiliares de bajo impacto ambiental. Por ejemplo, sustituir colorantes de pobre agotamiento por otros con alto agotamiento; o reactivos qumicos peligrosos por otros que sean menos peligrosos. Asimismo, evitar el uso de benzidina y otros colorantes azo /5/. a.

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b1. Tintes para incrementar la seguridad en el ambiente de trabajo. Se han desarrollado tintes lquidos y tintes en polvo que desprenden poco polvo, a fin de prevenir impactos sobre la salud en el ambiente de trabajo, mientras se los manipula. Una razn adicional para aplicar estos tintes, es que, por ser solubles en agua, no requieren de reactivos qumicos adicionales para solubilizarlos o mantenerlos en dispersin y, por tanto, su impacto es menor que el de los tintes insolubles (como los compuestos azo), cuando se descargan en los efluentes. Los tintes lquidos generalmente estn hechos de los siguientes materiales: Agua y colorantes Diluyentes/rellenos (tiza, sintanos, polmeros, etc.) Surfactantes (usados para ayudar a la dispersin de tintes no solubles en agua) Antiespumantes (usualmente aadidos junto a los surfactantes). b2. Tintes sin contribucin de compuestos orgnicos adsorbibles (AOX - Adsorbable Organic Halogens) halogenados

Un nmero pequeo de colorantes usados en la industria del cuero contienen h a l g e n o s . En la medida de lo posible, estos colorantes deben ser reemplazados para evitar la liberacin de AOX. El uso de tintes en base al grupo vinil sulfonio es una prctica general que reduce la emisin de AOX, los cuales son peligrosos para el medio ambiente y salud. b3. Pigmentos y colorantes que contienen metales Tintes fabricados en base a complejos de iones metlicos, como cromo, cobalto y cobre, son usados en la industria del cuero por sus propiedades aceleradoras. La sustitucin de estos colorantes es posible mediante el uso de tintes cidos, pero las propiedades de los cueros producidos cambiarn, aspecto que debe ser evaluado, por la curtiembre. c. Evitar el uso de amonio como agente penetrante; el amonio puede ser sustituido completamente en la mayora de los casos. Alternativamente, la penetracin a travs de la piel puede ser ayudada por: la neutralizacin, usando sintanos neutralizantes; el uso de reactivos aninicos de curtido sintticos o naturales previo al teido; la utilizacin de un bao de teido fro por un perodo corto; mejor control del pH en la seccin transversal del cuero; incremento del tiempo de la penetracin.

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d.

Sustituir colorantes en polvo por colorantes lquidos para reducir las emisiones de polvo. Las emisiones al aire pueden ocurrir antes, durante y despus del proceso de teido. Los colorantes en polvo pueden ser emitidos al ambiente durante su pesaje y antes de ser mezclados. El agotamiento del bao depende del tipo de cuero, tipo de recurtido, tipo de teido, la concentracin del colorante y la tcnica usada. El uso de tintes lquidos puede causar los siguientes problemas: Incremento de los costos de operacin, debido a que el precio del tinte lquido es mayor. De infraestructura, en trminos del espacio requerido para conservar stocks para produccin de partidas con diferentes colores. De estabilidad de los tintes lquidos durante el tiempo que son guardados antes de ser usados en produccin. Adaptacin de los procesos existentes de teido para el uso de tintes lquidos, debindose asumir los costos respectivos.

e.

Aplicar procedimientos para asegurar un alto agotamiento de los tintes. Por ejemplo, terminar el teido a pH bajos (pero no menor a pH 4, para evitar la disolucin y lixiviacin del cromo contenido en el cuero curtido ).

Engrasado A. Medidas Segn el reporte de la Comisin Europea , grandes cantidades de licores engrasantes, como las que se emplean en la produccin de cueros blandos, causan contaminacin de los efluentes. Para reducir el impacto generado por los engrasantes, se debe: a. b. Sustituir los engrasantes, solubles en solventes orgnicos clorados como no clorados, debido a que ambos incrementan los niveles de AOX. Utilizar procesos de alto agotamiento de los licores engrasantes, para reducir la cantidad eliminada a los efluentes. Para ello se debe terminar el engrasado lo ms cerca posible a pH 4 (un menor pH promover la lixiviacin del cromo del cuero) /5/. Es posible lograr agotamientos de engrasantes en el orden de 96-99%, empero un agotamiento de licor engrasante, equivalente al 90%, puede ser considerado aceptable /6/. La adicin de polmeros anfteros contribuye a un alto agotamiento de engrasantes y a disminuir considerablemente la DQO en el efluente. Adems, los polmeros pueden funcionar como recurtientes y engrasantes. La descarga de DQO de las operaciones de post-curtido puede ser reducida de 30 - 40 kg DQO/t piel hasta 10 kg DQO/t piel, cuando se aplica los polmeros y procedimientos de alto agotamiento /5/.

c.

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Secado A. Medidas El secado forzado, mediante mquinas, est entre uno de los procesos que mayor energa consume en una curtiembre (la planta de tratamiento de aguas residuales es el otro gran consumidor de energa). Algunas recomendaciones para optimizar el uso de energa en esta operacin son: a. Incorporar sistemas de recuperacin de energa mediante bombas de calor. El calor residual puede ser usado para otras operaciones (por ejemplo, para el secado de lodos). Utilizar mquinas para secado a baja temperatura (LTD) que logran un bajo consumo de energa, aunque en algunos casos alargan el proceso de secado (ver Captulo 7 sobre medidas de eficiencia energtica). Optimizar el proceso de escurrido a fin de extraer de los cueros la mxima cantidad de agua previo al secado.

b.

c.

ACABADO Dependiendo del producto final, se realizan diferentes operaciones fsico mecnicas para dar las caractersticas y calidad final al cuero. Entre algunas de estas operaciones se tiene: acondicionado, ablandado, lijado y planchado. En estas operaciones se genera, principalmente, emisiones de polvo y solventes, y generalmente se tiene un elevado consumo de energa. Emisiones de polvo. El lijado del cuero se efecta manualmente o en mquinas lijadoras. Algunas de estas mquinas emplean un sistema hmedo de lijado, el cual evita la emisin de polvo; pero, a cambio, genera lodos. El polvo asociado a la operacin de lijado, contiene una cantidad apreciable de reactivos utilizados en el curtido del cuero. Las concentraciones de polvo varan de 0.1 mg/m3 a 30 mg/m3, de acuerdo a la maquinaria empleada /6/. Investigaciones efectuadas para determinar el contenido de cromo en el organismo de los operarios que trabajan en curtiembres, mostraron que la exposicin de stos a operaciones secas que generan polvo (como el lijado en seco del cuero), puede dar lugar a significativos niveles de cromo en el cuerpo. Los sistemas ms comunes para la recoleccin de polvo son los ciclones (Figuras 6.24 y 6.25) los cuales colectan polvo por fuerza centrfuga y gravedad. Existen tambin ciclones hmedos, que utilizan un sistema de spray o regadera, que permite la recoleccin de polvo, especialmente el fino. La desventaja es la produccin de lodos (Figura 6.26).

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El riesgo de exposicin al polvo depende principalmente de su composicin, tamao de partcula y modo de contacto. A pesar de que la curtiembre cuente con colectores de polvo, se recomienda tomar medidas de seguridad, como el uso de mascarillas, para proteger la salud de los trabajadores (Figura 6.27). Tintes y solventes En los tintes de acabado, an se emplea cromato de plomo, molibdato de plomo y sulfuro de cadmio, entre otros, que deberan ser sustituidos con tintes orgnicos. Estos compuestos orgnicos son menos peligrosos por no contener metales pesados, pero son ms costosos. Las recomendaciones principales para reducir las emisiones de solventes en las operaciones de acabado son: a. Mejorar los mtodos de aplicacin. La aplicacin de tintes y otros reactivos en spray resulta en grandes prdidas de productos que, normalmente, pueden alcanzar un 40%. Existen varios sistemas que ayudan a mejorar la aplicacin: Sensores electrnicos, que cierran el flujo de los spray cuando se detecta que no existe la presencia de cuero. Rodillos para recubrir los cueros con pintura. Este tipo de tecnologa es ampliamente utilizado en imprentas y logra reducir las prdidas de tintes, en el acabado, hasta tan solo un 5%.

Pistolas de alto volumen y baja presin de aire, que son ms precisas en la aplicacin de los tintes que las pistolas convencionales, en las que normalmente se hace un uso en exceso, del 40% del tinte empleado. El uso de este tipo de tecnologa logra reducir estas prdidas al 25 30%. b. Sustituir los solventes orgnicos con productos en base a agua. Si bien todos los sistemas en base a agua contienen pequeas cantidades de solventes orgnicos, principalmente teres de glicol, stos no representan un peligro por encontrarse en pequeas cantidades. Sin embargo, esta medida conlleva el problema de que se necesita aplicar reactivos qumicos al cuero para alcanzar una resistencia suficiente a la friccin en hmedo, a la luz, a la flexibilidad y a la transpiracin. Estos reactivos qumicos deben ser seleccionados cuidadosamente debido a que algunos contienen aziridinas, isocianatos, carbodiimidas y formaldehdo, por lo que deben evitarse ya que generan problemas para la salud /5/.

EMISIONES ATMOSFRICAS La contaminacin atmosfrica generada por las curtiembres afecta tanto al vecindario que las rodea, como al ambiente de trabajo dentro de la planta. En particular, la concentracin de sulfuro de hidrgeno, amonaco, solventes orgnicos y polvo en el aire, pueden llegar a niveles crticos para la seguridad y salud del trabajador.

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A. Algunos consejos para mejorar las condiciones de trabajo: a. Tener una buena ventilacin, natural o forzada. b. Proporcionar mscaras apropiadas a los operarios, quienes deben usarlas, por ejemplo, cuando se trabaja con pistolas de pinturas, en el vaciado de los lquidos del pelambre, lijado y otras actividades similares. c. Realizar las actividades que generen polvo (por ejemplo lijado) en ambientes separados del resto de las operaciones. Estos ambientes deben tener ventilacin forzada o un sistema para la coleccin de polvos (filtros de bolsa o ciclones). d. Reducir los malos olores. Fuera de la planta, los vecinos frecuentemente manifiestan quejas sobre malos olores, provenientes del sulfuro, de solventes orgnicos y de la putrefaccin de los materiales orgnicos. Las emisiones de sulfuro pueden reducirse segn lo explicado en las Secciones 6.5.1 y 6.5.3. Los solventes orgnicos pueden ser sustituidos, segn lo expuesto en las medidas de acabado (Seccin 6.10). En caso necesario, los solventes pueden ser removidos mediante filtros de carbn activado. Detalles del diseo de estos equipos pueden verse en la referencia /36/ pag. 31. Los olores de putrefaccin se pueden minimizar a travs de una buena limpieza y enviando frecuentemente los residuos a los rellenos sanitarios u otras medidas adecuadas. e. Evitar la generacin de gases de combustin en ambientes cerrados o, si esto es inevitable, asegurar una buena ventilacin forzada dentro de estos ambientes. f. Mejorar la eficiencia en la combustin, lo que har que se disminuya la generacin de gases. Para ello, se debe asegurar una buena regulacin del quemador, un buen mantenimiento y un control estricto de los parmetros de funcionamiento de la caldera. g. Reducir el ruido que podra ser emitido al interior y exterior de la planta. Los niveles de ruido ms importantes provienen de: La rotacin del fuln: cuya intensidad es menor si se utiliza poleas de transmisin, en lugar de engranajes. Maquinaria como lijadoras, compresoras, abatanadoras y otras, las cuales deben instalarse en ambientes separados y con proteccin acstica. Beneficios Ambientales: Reduccin de la contaminacin atmosfrica

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PRODUCCIN DE CUERO RECONSTITUIDO 1. Medida de PML implementada: Produccin de cuero reconstituido Esta empresa su objetivo es recuperar los residuos de virutas de cromo, para producir cuero reconstituido y a partir de ste plantillas para zapatos, cinturones, forro para agendas, suela, etc. Las operaciones de transformacin de la viruta de cromo en cuero reconstituido son: 2. Beneficios ambientales y econmicos de la medida de PML Ambientalmente, se reduce el impacto de la disposicin de virutas de cromo (que normalmente son dispuestas en el relleno sanitario), debido a su transformacin en producto. Econmicamente, se da valor agregado a un residuo. Actualmente, este producto est compitiendo con sus similares del Brasil, Argentina, Colombia. Recepcin: Las virutas de cromo son entregadas directamente, en la plantaprocesadora de cuero reconstituido. Tambin, se puede usar el polvo proveniente de la lijadora, dependiendo de que el tamao de partcula no sea demasiado pequeo. Molienda: Las virutas se muelen, hasta alcanzar el dimetro de molienda ptimo, en tres molinos pequeos: uno de martillo, uno de dientes y uno de piedras. Aglomeracin y precipitacin: La viruta se mezcla en un tanque, con resina y agua blanda, a pH neutro. La resina tiene la propiedad de aglomerar las partculas, las que posteriormente por su propio peso precipitan. La resina le otorga al producto, cuerpo, resistencia al doblado y color. Si se quiere un producto de consistencia muy rgida, se adiciona quebracho o mimosa (resina fenlica); para una mayor flexibilidad, puede emplearse latex o resinas acrlicas. Al final, el precipitado es separado y vaciado en moldes rectangulares. Secado: El precipitado de los moldes constituye en s el cuero reconstituido. Este es secado al ambiente. Prensado y cortado: Finalmente, las planchas obtenidas son prensadas para finalmente pase al mercado para su comercializacin

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Molinos para virutas de cromo

Plancha de cuero reconstituido

Plantillas

Prensa y cuero

Prensa

Cuero reconstituido

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BIBLIOGRAFIA

Produccin limpia en la industria de la curtiembre, Ramn Mndez Pampn; Editado por: Servicio de publicaciones e intercambio cientfico, Universidad de Santiago de Compostela 2007. Reciclaje de residuos industriales , pag.590 Xavier Elas Castells, Ediciones Diaz de Santos1999. EMPRESAS: Curtiembre LA UNION S.A ruc. 20100037760 Jr. Jiron de la unin #885-lima Industria del aglomerado BATEX eirl. ruc , 10410069097 Av. Las Torres Lt. 28Huachipa.

www.cueronet.com

documentos.cpts.org/GuiaTecPMLCurtiembres.pdf www.slideshare.net/.../produccin-limpia-aplicable-en-la-industria-de-curtiembre.

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