Descripcin Geomtrica de Cristales. Red y Motivo.

Aqu se presenta un procedimiento general y estricto para describir estructuras cristalinas (o cristales) desde una perspectiva geomtrica. Hay cristales de distintas dimensiones. Unidimensionales (1D): polietileno, nylon, ADN, etc Bidimensionales: capas delgadas, incluso monoatmicas de xidos, de depsitos semiconductores, etc. tridimensionales: cristal de Cu, NaCl, diamante, SiO 2, etc. Un cristal es un arreglo peridico en el espacio de tomos . Ntese que incluso puede haber varios tipos de tomos. Supondremos que tenemos una descripcin extensiva inicial del cristal, por ejemplo, un dibujo en que se muestren muchsimos tomos. Lo que aqu queremos, para facilitar la descripcin, es determinar qu es lo que se repite y luego aplicar una adecuada ley de repeticin por traslacin. Despus, para describir el cristal bastar precisar qu es lo que se repite y cmo. Para la definicin geomtrica que sigue, inicialmente consideremos que el cristal es perfecto e incluso de tamao infinito. (Sabemos que los cristales reales, tienen un tamao finito y luego veremos que tambin tienen defectos cristalinos) Con el propsito anterior, al cristal o estructura cristalina lo describiremos a travs de la siguiente relacin lgica: Estructura cristalina = Motivo (o base) + Red de nodos La red de nodos es una red de puntos geomtricos; en la red no hay tomos. Los nodos o puntos de la red presentan un entorno equivalente en la red y en el cristal. Se pasa de un nodo a otro por traslaciones paralelas. En 3D, la posicin de los nodos de una red queda descrita por una Ley de Traslacin como la siguiente; R = R + m1 a + m2 b + m3 c Los vectores a, b y c constituyen una base vectorial. Los nmeros m1 , m2 , m3 son racionales. En el caso que ellos fuesen enteros, entonces se dice que la base es fundamental. Una red dada puede ser descrita por muchas bases diferentes. Generalmente se elige la base que mejor represente la simetra de la red. Los expertos han seleccionado para cada red una base, a esa base se le llama la base convencional o unitaria; por lo tanto se trata de una definicin Los vectores de una base a, b, c, definen en 3D un paraleleppedo, al cual llamamos celda de la red, o retculo. Esa celda siempre tiene nodos en sus vrtices. Adems, podra tener otros nodos adicionales. Cada red tiene su base convencional y, en consecuencia, su celda convencional. Un nodo que est en el vrtice de una celda 3D, no est asociado a slo una celda, sino que a las 8 celdas del cristal 3D que confluyen en dicho nodo. Ntese que la red puede ser descrita por traslacin paralela de la celda de la red. En efecto la celda de la red contiene toda la informacin relevante de la red. Es importante recordar que las aristas de la celda son los vectores de la base. En general, las rotaciones NO estn permitidas; aunque, segn la simetra de la celda, ciertas rotaciones particulares podran estarlo. El motivo es el conjunto de tomos de un cristal que se asocia a cada nodo (o punto geomtrico de la red o retculo). Como todos los nodos tienen un entorno equivalente en el cristal, el motivo es el mismo para todos los todos. El motivo est constituido por un nmero frecuentemente moderado de tomos. Muchos cristales metlicos puros tienen 1 o 2 tomos en el motivo. Sin embargo, hay otros cristales que tienen muchos ms tomos; por ejemplo, en el cristal 1D de una protena podra haber miles de tomos en el motivo. El motivo contiene la informacin del tipo de tomos asociados a un nodo, y tambin de la posicin de esos tomos. Este se expresa en los mismos vectores de la red; no estn permitidas, en general, las rotaciones del motivo. Una vez que se ha definido correctamente la Base y la Red, cmo se reconstruye el Cristal? El motivo se lleva a un primer nodo, por traslacin paralela y all se aplica. (En esta aplicacin no importa cmo queda el motivo en relacin con el primer nodo). Despus, se procede de manera idntica con todos los otros nodos.

Supongamos que se tiene un Cristal y se trata de determinar la Red (geomtrica) y el Motivo) atmico. Lo primero que conviene hacer es determinar la Red. Para ello, el primer nodo se puede ubicar en cualquier parte del cristal, aunque preferiblemente lo hacemos donde convenga ms para facilitar la descripcin. Ubicado el primer nodo, queda absolutamente definido dnde quedarn los dems; basta respetar las definiciones y observar la regularidad del dato Cristal. Una vez que se ha determinado la red, se puede determinar una celda de red. Si bien la Red es nica, las celdas que describen una red son infinitas; generalmente conviene emplear las celda unitarias o convencionales. Despus de determinada la Red, se establece cual es el motivo; la forma de expresar a este ltimo podra no ser nico, peor todos los motivos posibles, tendrn el mismo nmero de tomos. Advertencia: Para la parte cristales emplearemos el Cap. 3 del texto de Smith. Sin embargo, en tal captulo no siempre hace una distincin clara entre retculo (red) y cristal. Ntese que nodo no es lo mismo que tomo. As, las Figs. 3.1 y 3.2 corresponden a celdas de red y NO a celdas cristalinas. (Las celdas cristalinas son las celdas de la red, pero con los tomos del motivo ya aplicado). Los puntos negros de las Figs. 3.1 y 3.2 representan a los nodos de una red, en tanto que en las Fig. 3.3, 3.6 y 3.8a representan a los tomos de un cristal. En 3D, si bien hay cientos de miles de estructuras cristalinas, hay slo 14 redes (nodales) diferentes. A cada una de estas redes se le ha asociado una celda convencional o unitaria. De manera que en 3D hay 14 celdas convencionales o de Bravais, las que se clasifican en 7 sistemas. Las celdas convencionales han sido seleccionadas para representar de la manera ms evidente posible la eventual simetra de la celda. Por definicin, cuando a una celda se le asocia un nico nodo, se dice que ella es primitiva (P). A veces una celda no primitiva representa mejor la simetra de la red, por ello slo algunas celdas convencionales o unitarias son primitivas. En relacin con la celda convencional Hexagonal (simple), ver la Fig. 3.2 del texto de Smith con las celdas convencionales de Bravais, hay que tener presente que esa celda, como toda celda 3D, tiene 6 caras. Frecuentemente se dibuja una figura auxiliar que es un hexgono, que no es la celda unitaria, ver misma tabla anterior. En particular dicho hexgono posee tres veces el volumen de la celda convencional. Slo cuando un cristal tiene un motivo con un tomo por nodo, el nombre de la celda de la red nodal (o de Bravais) se puede emplear para designar a la celda cristalina, ver Tabla 1. Una celda cristalina se obtiene de la celda de la red precisando la ubicacin de los tomos en la celda. Estrictamente, a una celda cristalina se le asocian slo los tomos, o parte de estos, que estn dentro de la celda. Para designar posiciones en el motivo basta fijarse en los tomos asociados a un nodo cualquiera. En seguida se supone que el origen est en dicho nodo y se emplean los ejes que son aristas de la celda. La norma de esos vectores se toma como unitaria. Luego se asignan las posiciones a los tomos del motivo. La descripcin del motivo no es nica, pero, en atencin a la simetra de la celda, todas ellas son equivalentes. Por ejemplo, en el NaCl, las posiciones tambin se pueden describir de manera equivalente as: Na (000) y Cl (0 1/2 0); Cl (000) y Na (0 0 1/2); etc. Algunos cristales clsicos La geometra de algunos de los tipos de cristales de la tabla debe ser ya conocida por el estudiante, como parte de materia anterior del curso. La novedad es que ahora describimos tal geometra empleando los conceptos de Base y Red. Tabla 1. Algunos cristales importantes. CRISTAL EJEMPLOS BASE O MOTIVO Denominacin del tipo (geometra) Tipo Diamante C, Si y Ge 2 tomos por nodo (NO es un cristal diamante. Posiciones: (000) y ( ) CCC) Cristal CCC Cu, Fe, Al, Ni, 1 tomo por nodo etc. Posicin: (000) Cristal CC Fe, Cr, etc. 1 tomo por nodo Posicin: (000) por nodo Cristal Zn, Cd, Ti, etc, 2 tomos por nodo Hexagonal Posiciones: (000) y (1/3 1/3 1/2) Compacto, HC (NO es un cristal hexagonal) Tipo NaCl NaCl 2 tomos por nodo Posiciones: Na (000) y Cl (1/2 0 0) Tipo CsCl CsCl 2 tomos por nodo Posiciones: Cs (000) y Cl ( ) RED de Bravais, segn denominacin de su celda convencional CCC, cbica centrada en las caras CCC, cbica centrada en las caras CC, cbica centrada en el cuerpo Hexagonal (simple)

CCC, cbica centrada en las caras C, cbica simple

Ejercicios: - Calcule la posicin de los dos tomos del motivo de un cristal HC. Considere el modelo de esferas duras y el dato que hay apilamiento de planos hexagonales compactos del tipo ABABAB... -Calcule el nmero de nodos asociados a la celda de una red Hexagonal (simple), C, CC y de otra CCC . Respuesta: 1, 2 y 4. La celda C es la nica celda Primitiva de las tres mencionadas. -Calcule el nmero total de tomos asociado a la celda cristalina de un cristal de NaCl. Tenga a la vista un modelo de este cristal o de su celda. Emplee dos vas diferentes para llegar al mismo resultado: a) Observando la celda cristalina, calcule el nmero total de tomos en (dentro) de la celda cristalina. b) Conociendo la celda de la red y el motivo, ver Tabla 1, haga el clculo. Aplique que en esta celda hay 4 nodos/celda. Adems usted sabe cuntos tomos hay por nodo, ver Tabla 1. Respuesta: 8 tomos por celda, con 4 de Na y 4 de Cl. -Por el anterior mtodo b), esto es, usando la Tabla 1, demuestre que a una celda de CsCl se asocian 2 tomos, 1 de Cs y otro de Cl. Confirme su resultado observando una celda cristalina.