Manual Solventes Clorados

Gerenciamento de contaminaes por solventes clorados
Manual para levantamento, investigao, avaliao e remediao de contaminaes de solo e gua subterrnea por solventes clorados na indstria metalrgica / eletro-eletrnica.
Programa de Parceria Pblica da Cooperao Tcnica Brasil-Alemanha
NICKOL & PARTNER GmbH ALEMANHA NICKOL DO BRASIL LTDA BSH Continental Eletrodomsticos Ltda. BRASIL Sociedade de Cooperao Tcnica ALEMANHA Deutsche Gesellschaft fr Technische Zusammenarbeit, GTZ
Prembulo: Para a poluio da gua subterrnea, a natureza reage com a pena de morte
Max von Pettenkofer, Fundador da higiene scientfica (1818-1901)
NICKOL & PARTNER GmbH
NICKOL DO BRASIL LTDA
Deutsche Gesellschaft fr Technische Zusammenarbeit (GTZ) GmbH

Manual para levantamento, investigao, avaliao e remediao de contaminaes de solo e gua subterrnea por solventes clorados na indstria metalrgica / eletro-eletrnica.
250 pginas, 5 anexos
Coordenao de projeto: Gerenciamento de projeto: Autor: Equipe:
Peter Nickol, 0+%-1.
2460'4 )ND*
Dr. Bernd Seelhorst, NICKOL DO BRASIL LTDA Peter Jaff, 0+%-1. 2460'4 )ND*
Marcos Mondin, NICKOL DO BRASIL LTDA Fernanda Amaral Dantas, NICKOL DO BRASIL LTDA Felipe de Souza Cologna, NICKOL DO BRASIL LTDA 0+%-1. 2460'4 )ND* Umweltschutz Geotechnik Breslauer Strae 36-38 82194 Grbenzell Deutsche Gesellschaft fr Technische Zusammenarbeit (GTZ) GmbH Dag-Hammerskjld-Weg 1 565726 Eschborn
Contrato de PPP entre a ea
(Parceria Pblica Privada Public Private Partnership PPP da Cooperao Tcnica Brasil-Alemanha)
Edio: Contato:
1 edio, 08/2008 Dr. Bernd Seelhorst, NICKOL DO BRASIL Rua Vaticano, 170, 06713-040 Cotia SP fon 11 4702 4004 - fax 11 4702 7600
permitida a reproduo parcial da presente publicao, desde que citada a(s) fonte(s)
ndice
Pgina
1 1.1 1.2
1.2.1
1.2.1.1 1.2.1.2 1.2.1.3 1.2.1.4
Comentrios gerais sobre a questo ambiental dos solventes clorados Motivo e objetivo Propriedades dos hidrocarbonetos clorados
Propriedades fsicas e qumicas
Estado, aspecto, odor, miscibilidade com gua Inflamabilidade e exploso Poder de solubilidade Reatividade
8 8 12
12
12 12 13 13
1.2.2
Solventes clorados que ocorrem na natureza
14
1.3 1.4
1.4.1 1.4.2 1.4.3 1.4.4 1.4.5 1.4.6 1.4.7 1.4.8 1.4.9
Seleo dos solventes clorados analisados no presente manual Produo, uso / reas de aplicao, tecnologias de utilizao
Uso como solvente Uso na limpeza de metal Utilizao em tintas e esmaltes Utilizao em colas Utilizao no processamento de plsticos Utilizao em aerosis tcnicos Utilizao na decapagem Utilizao na extrao Utilizao em laboratrios
15 17
18 19 19 19 19 19 19 19 20
1.5 1.6 1.7

1.7.1 1.7.2
1.7.2.1.1 1.7.2.1.2
Causas para a contaminao de solo e guas subterrneas Atitudes corretas quando ocorrerem vazamentos de solventes clorados Medidas imediatas
Evitar a infiltrao de poluentes Procedimento para vazamentos e derramamentos
Procedimento para pequenos vazamentos e derramamentos Procedimentos para os grandes derramamentos
20 21 22
23 24
24 24
1.7.3 1.7.4 1.7.5

1.7.5.1 1.7.5.2 1.7.5.2.1 1.7.5.2.2 1.7.5.2.3 1.7.5.2.4
Garantir o abastecimento de gua Testes comprobatrios Problemas decorrentes das medidas imediatas, de proteo e de remediao imediata
Dados gerais Descarga de gua subterrnea poluida Descarga em um curso de gua superficial Descarga na canalizao pblica Relanamento na gua subterrnea Depsito de material escavado contaminado
25 25 26
26 26 27 28 30 31
1.8
Avaliao de salubridade, riscos para a sade
31
34 35 39
1.8.1 1.8.2 1.8.3
Vias de ingesto e efeitos no organismo Riscos agudos para a sade Riscos para a sade em caso de exposio crnica
2 2.1 2.2
2.2.1 2.2.2 2.2.3
Medidas de proteo na estocagem e no manuseio de solventes clorados Legislao, aspectos legais, responsabilidades, disposies Medidas de proteo
Informaes gerais Valores limite de exposio profissional Monitoramento do local de trabalho
40 40 40
40 41 43
2.2.3.1 2.2.3.2
Testes comprobatrios para orientao Procedimentos de anlise reconhecidos
44 44
2.2.4
2.2.4.1 2.2.4.2 2.2.4.3 2.2.4.4 2.2.4.4.1 2.2.4.4.2 2.2.4.4.3 2.2.4.4.4 2.2.4.4.5 2.2.4.4.6 2.2.4.5 2.2.4.5.1 2.2.4.5.2 2.2.4.5.3 2.2.4.5.4 2.2.4.6 2.2.4.7 2.2.4.7.1 2.2.4.7.2 2.2.4.7.3 2.2.4.7.4 2.2.4.7.5 2.2.4.7.6 2.2.4.7.7 2.2.4.8 2.2.4.9 2.2.4.9.1 2.2.4.9.2 2.2.4.10 2.2.4.11
Medidas tcnicas de proteo

Instalaes e procedimentos Espaos de trabalho e estocagem, locais das instalaes de solventes clorados Locais de solda Guardar, estocar, transportar A importncia da rotulagem Armazenagem de tambores Armazenagem a granel Especificaes do tanque Localizao do Tanque Limpeza, reparo e manuteno dos tanques Enchimento, manuseio Represamento secundrio Descarregando solventes a granel Transferncia do local de armazenagem para o local de uso Transferindo solventes da rea de armazenagem Armazenagem de solventes usados Material / Equipamento relacionado Tubos Mangote de descarga Bombas Vlvulas Selos e gaxetas Medidores Vedao das reas de estocagem Localizao das linhas, dos cotovelos e das guarnies Limpeza Verificao e neutralizao de solventes clorados Limpeza de metais leves processados com remoo de aparas Amostragem do solvente Proteo contra incndio e combate ao incndio, proteo contra exploso
44
44 45 45 45 46 46 47 47 47 47 48 48 48 49 49 50 50 50 50 51 51 51 51 51 52 52 52 52 52 53
2.2.5
2.2.5.1 2.2.5.2 2.2.5.3 2.2.5.4 2.2.5.5 2.2.5.6 2.2.5.7
Medidas de proteo administrativas

Informaes gerais Obrigao de cuidados e informao Manuteno Trabalhos em ambientes e espaos confinados Obrigaes de identificao Higiene Exames de preveno da medicina do trabalho
56
56 56 57 57 57 60 60
2.2.6
2.2.6.1 2.2.6.2 2.2.6.3 2.2.6.4 2.2.6.5 2.2.6.6 2.2.6.7 2.2.6.8 2.2.6.9 2.2.6.10
Medidas de proteo individual

Proteo respiratria Proteo dos olhos Proteo das mos Roupa protetora e proteo dos ps Informaes gerais Olhos rgos respiratrios Contato drmico Ingesto Dicas para o mdico
61
62 63 64 65 66 66 66 66 66 67
2.3
2.3.1 2.3.2 2.3.3
Emisses, efluentes, eliminao

Emisses pelo ar Emisses em efluentes Eliminao
67
67 68 68
3 3.1
Processos de limpeza, alternativas e possibilidades de substituio Processos de limpeza
69 69
3.1.1 3.1.2 3.1.3 3.1.4 3.1.5 3.1.6 3.1.7 3.1.8
Limpeza por jato dirigido Limpeza por imerso Desengraxe a vapor Lavagem a fluxo (IFW) Limpeza a ultrassom Limpeza a seco Limpeza de ar e vapor Processos especiais
70 70 70 70 70 71 71 71
3.2
3.2.1
3.2.1.1 3.2.1.2 3.2.1.3 3.2.1.4
Agentes de limpeza, possibilidades de substituio, substitutos para solventes clorados

Uso de solventes orgnicos
Uso de hidrocarbonetos clorados Uso de hidrocarbonetos (hidrocarbonetos no halogenados ou hidrocarbonetos) steres tcnicos com base em leos vegetais Uso de solventes oxigenados ou que contm oxignio
71
72
74 75 76 76
3.2.2 3.2.3
3.2.3.1 3.2.3.2
Sistemas de limpeza aquosos Outros agentes de limpeza

Limpeza com plasma A limpeza com dixido de carbono hipercrtico ou comprimido
77 77
77 77
3.3 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5

4.5.1 4.5.2
4.5.2.1 4.5.2.2
Concluso e previso Bases cientficas para o comportamento de solventes clorados no solo Propriedades especficas fsicas e qumicas Bases hidrogeolgicas e fluidodinmicas Explicaes gerais sobre o comportamento de expanso de solventes clorados Como os solventes clorados chegam ao meio ambiente Comportamento de solventes clorados em meios porosos
A expanso na fase lquida Expanso em soluo aquosa
Mecanismos de transporte Processos de retardamento e degradao
78 79 79 80 83 87 89
89 92
94 97
4.5.3
Expanso como fase gasosa
103
4.6 5 5.1
5.1.1 5.1.2 5.1.3
5.1.3.1 5.1.3.2 5.1.3.3
Comportamento de solventes clorados em meios fraturados Medidas de levantamento e investigao Levantamento histrico / investigao histrica
Objetivo Trabalhos prvios Avaliao dos documentos existentes
Avaliao de arquivos Pesquisas em arquivos Avaliao de Fotos areas
105 106 106

106 106 107
107 108 108
5.1.4 5.1.5 5.1.6 5.1.7
Visitas ao local, documentaes fotogrficas, entrevistas Entrevistas com testemunhas Levantamento do potencial poluente Comentrio sobre a base jurdica
109 110 112 112
5.2 5.3
5.3.1
Mtodos de levantamento tcnico no destrutivos Mtodos tcnicos de anlise em campo Investigao orientativa
Segurana e sade ocupacional
112 114
114
5.3.2
5.3.2.1 5.3.2.2 5.3.2.3
Estratgia e plano de investigao

Alocao e quantidade de pontos de coleta de amostras Alocao horizontal Intervalos e profundidades de amostragem (solo)
116
116 117 117
5.3.3
5.3.3.1 5.3.3.1.1 5.3.3.1.2 5.3.3.1.3 5.3.3.1.4 5.3.3.1.5 5.3.3.1.6 5.3.3.2
Tcnicas de sondagem
Perfuraes Sondagem a percusso Perfurao por amostrador tubular de percusso Perfuraes rotativas Perfurao percussiva (perfurao percussiva de queda livre) Perfuraes com amostrador tubular com liner Perfuraes com trados de canecos Trincheiras
118
121 121 121 122 122 122 123 123
5.3.4
5.3.4.1 5.3.4.2
Instalao de pontos de medio de vapores de solo

Instalao de pontos de medio de vapores de solo temporrios Instalao de poos de monitoramento de vapor de solo
123
123 124
5.3.5
5.3.5.1 5.3.5.2 5.3.5.3 5.3.5.4 5.3.5.5 5.3.5.6 5.3.5.7
Instalao de poos de monitoramento de gua subterrnea

Processo de perfurao Dimetro da perfurao Profundidade de perfurao Instalao Desenvolvimento do poo Poos multinveis Documentao do poo de monitoramento
124
125 126 126 126 130 130 130
5.3.6 5.3.7 5.3.8

5.3.8.1 5.3.8.1.1 5.3.8.1.2 5.3.8.1.3 5.3.8.1.4 5.3.8.1.5 5.3.8.2 5.3.8.2.1 5.3.8.2.2 5.3.8.2.3 5.3.8.2.4 5.3.8.3
Testes hidrulicos Ensaios com traadores Realizao da amostragem

Anlise de vapores de solo, coleta de amostras de vapor do solo Medio de compostos orgnicos volteis de vapores no solo (Soil Gas Survey) Processos de coleta ativos, processo direto e processo de adsoro Sistemas passivos de medio de vapor de solo Ensaios de extrao de vapor de solo Documentao e protocolo de amostragem Amostragem de solo Amostragem com amostrador tubular sem liner Amostragem com amostrador tubular com liner Documentao e protocolo de amostragem Preservao e manuseio de amostras Anlise do ar ambiente
131 132 132

132 139 141 147 147 149 149 150 150 152 153 153
5.3.9
5.3.9.1 5.3.9.2
Coleta de amostras de gua subterrnea

Documentao e protocolo de amostragem Preservao e manuseio de amostras
156
161 161
5.4 5.5 5.6

5.6.1 5.6.2
Processos e mtodos de anlise Exigncias para relatrios Mtodos de anlise de campo tcnicos investigaes detalhadas
Realizao das investigaes detalhadas Relatrio
162 164 165

165 166
5.7 6 6.1 6.2 6.3

6.3.1 6.3.2
Modelagem de gua subterrnea, modelagem de transporte Estimativa de risco conforme a via de exposio Introduo Bases de avaliao Estimativa de risco conforme as vias de exposio
Via de exposio solo homem Via de exposio solo gua superficial
167 171 171 173 174

174 175
7 7.1 7.2 7.3

7.3.1 7.3.2
Meta de remediao, cenrios de remediao Levantamento de condies bsicas Meta de remediao Elaborao de cenrios de remediao especficos do local
Comparabilidade de cenrios de remediao Elaborao de possveis cenrios de remediao
182 182 182 182

183 183
8 9 9.1 9.2 9.3 9.4 10 11 12 12.1 12.2

12.2.1 12.2.2
12.2.2.1 12.2.2.2 12.2.2.3 12.2.2.4
Investigao de remediao, estudo de viabilidade Estimativa de custos, anlise de custo - benefcio, proporcionalidade Estimativa de custos Avaliao no-monetria Estimativa de eficincia de custos, comparativo de custos-benefcio Proporcionalidade Elaborao de um plano de remediao Realizao do plano de remediao Remediao, opes de remediao Preliminares Medidas de proteo processo passivo
Encapsulao Sistemas reativos
Informaes gerais Conhecimentos bsicos necessrios Situao de desenvolvimento tcnico, limitaes Ferro elementar (tecnologia Fe(0)) para a desclorificao de solventes clorados
185 187 187 191 194 197 198 199 200 200 202
202 202
202 205 205 207
12.2.3
12.2.3.1 12.2.3.2 12.2.3.3
Exemplos para sistemas reativos

Barreiras reativas (PRBs Permeable Reactive Barriers, Reactive Walls, Barreiras Reativas Permeveis Trincheira e Portal (Funnel and Gate) Trincheira e reator
208
208 209 209
12.2.4 12.2.5
Atenuao natural (NA) / Atenuao natural monitorada (MNA) Atenuao natural incrementada (ENA)
210 213
12.3
12.3.1
12.3.1.1 12.3.1.2 12.3.1.3 12.3.1.4 12.3.1.5 12.3.1.6 12.3.1.7
Processos de remediao processos ativos, processos de remediao in-situ

Processos de remediao para a zona de solo insaturada
Extrao convencional de vapor de solo com compressores radiais e bioventing Extrao do vapor de solo com WRVP ou de DSV no caso de solos pouco permeveis A extrao de vapor de solo com apoio trmico (TUBA) com injeo de vapor (ar) Processos trmicos com fontes de calor fixas (por exemplo, processo THERIS) Processo trmico Radio Frequency Heating (RFH) Processo de lavagem Co-Solvent Flushing Processo geoshock (em combinao com medida hidrulica)
214
214
214 218 218 219 220 220 222
12.3.2
12.3.2.1 12.3.2.2 12.3.2.3 12.3.2.4 12.3.2.5 12.3.2.6 12.3.2.7 12.3.2.8
Processos de remediao para a zona de solo saturada

Medidas de proteo hidrulicas, bombeamento e tratamento Remediao microbiolgica in-situ (em combinao com a medida hidrulica) Processo de hidrochoque (em combinao com medidas hidrulicas) In-situ-stripping (Air sparging) Processo KGB (ventilao coaxial da gua subterrnea) Processo UVB (processo de circulao a vcuo dentro e em torno dos poos) Injeo de vapor (SUB-TSVE) Reator elevador de parede de vedao (DHR) ou mtodo de elevador-reator (HR)
222
222 223 226 227 228 229 229 230
12.3.2.9 12.3.2.10 12.3.2.11 12.3.2.12 12.3.2.13 12.3.2.14
Lavagem com lcool Co-Solvent Flooding CSF Lavagem com tensoativos, mtodo STL (Surface-Tension-Lowering) Remediao com o uso de nano-ferro Lavagem de microemulso Oxidao qumica in-situ (ISCO = In Situ Chemical Oxidation) Oxidao in-situ iSOC (In-Situ Submerged Oxigen Curtain)
230 232 233 234 235 237
12.3.3
Tratamento da gua bombeada
238
12.4 13 14 15 15.1 15.2
Escavao, tratamento off-site / eliminao Otimizao da remediao e reduo dos custos de remediao Medidas de tratamento posterior / monitoramento Anexo Lista de tabelas Referncia bibliogrfica e fontes
239 239 241 242 242 244
No captulo15 (Referncia bibliogrfica e fontes), constam na tabela 15-1 as fontes utilizadas para a elaborao do manual (referncias no texto, por exemplo: /2/).
Anexos: Anexo 1: Anexo 2: Anexo 3: Anexo 4: Anexo 5: Modelo do Protocolo de amostragem de solo Modelo do Protocolo de amostragem de vapores do solo Modelo do Protocolo de amostragem para o ensaio de extrao de vapor do solo Modelo do Protocolo de amostragem da gua subterrnea Exemplo do Cronograma para o Projeto de Remediao
1
1.1
Comentrios gerais sobre a questo ambiental dos solventes clorados

Motivo e objetivo
Especialmente o tricloroetileno (marca registrada TRI) e o percloroetileno (marca registrada PER) tiveram e em partes tm at hoje grande importncia tcnica dentre os solventes hidrocarbonetos clorados volteis 1 (doravante simplesmente denominados de solventes clorados). Estes vem sendo usados desde aproximadamente 1920, no caso do tricloroetileno, e 1925, no caso do percloroetileno. Alm das excelentes propriedades no uso (quase no so inflamveis, possuem alto poder de solubilidade para muitas substncias, alm de uma rpida evaporao), os solventes clorados tambm possuem propriedades que exigem um manuseio muito cuidadoso no interesse da proteo ambiental e da segurana dos funcionrios. Como solventes clorados subentende-se, em geral, solventes orgnicos que contm cloro. Como exemplos podem ser citados: tetracloroeteno (percloroetileno), tricloroeteno (TRI, tricloroetileno), 1,1,1-tricloroetano (metilclorofrmio)2 ou diclorometano (cloreto de metileno). No mais, podem ser considerados solventes clorados outros compostos orgnicos que possuem outros tomos alm do cloro, como os fluor-cloro-hidrocarbonetos fluoretados, ou hidrocarbonetos clorados que no so solventes, como o inseticida Lindan. O presente manual trata somente dos hidrocarbonetos clorados na forma de solventes orgnicos clorados volteis. Os solventes clorados tm sido aplicados principalmente como desengraxantes de superfcies metlicas. O PER vem sendo usado com maior freqncia, desde os anos 50, na lavagem a seco de produtos txteis. Outras aplicaes so cada vez mais raras. A produo mundial do TRI alcanou no incio dos anos 80 um pico com aproximadamente 500.000t, mas desde ento decrescente. Isso se deve, por um lado, introduo das normas de preveno de poluio do ar e a melhoria da recuperao, e, por outro, substituio por outros solventes. Os volumes de produo do PER eram, e ainda so, maiores (em 1983 era de aproximadamente 650.000t), mas seu consumo, no entanto, cresceu menos. A importncia econmica dos 10 principais solventes clorados na poca de produo mxima (1983), e suas aplicaes esto descritas na tabela 1-1.
1 2
alifticos
Esse tipo de solvente, em particular, no est mais sendo vendido para aplicaes que apresentam emisso do solvente. A resoluo n229 de 20 de agosto de 1997 proibe o uso como solvente das substncias controladas constantes dos anexos A e B do protocolo de Montreal a partir de janeiro de 1999. Entre elas esto relacionadas o tetracloreto de carbono e o 1,1,1 tricloretano.
Tabela 1-1: Importncia econmica dos 10 principais solventes clorados (durante o pico de produo no ano de 1983), assim como a sua aplicao, em ordem decrescente, conforme a quantidade de produo mundial (Fonte: /6/): Produo: t/ano 1. 20.000.000 2. 12.000.000 3. 700.000 4. 5. 6. 7. 8. 9. 600.000 600.000 600.000 500.000 500.000 400.000 Solvente Clorado 1,2-dicloroetano (DCA) Cloreto de vinila (VC) Tetracloroetileno (PCE, tetracloroeteno = percloroetileno = PER) Tetraclorometano (tetracloreto de carbono) 1,1,1-tricloroetano, cloroeteno (TCA) 2-Cloro-1,3-butadieno Cloreto de Metila (Artico, Clorometano, Monoclorometano) Diclorometano (DCM) Tricloroetileno (tricloroeteno = TRI) Triclorometano (clorofrmio, TCM) Uso principal Produo de PVC Produo de PVC Igual ao Tri como desengraxante Produo de refrigerantes (CFC 11/CFC 12) Lavagem a seco Produo de cloropreno (produto inicial para borracha sinttica) Produo de silicones, celulose metlica Em esmaltes, como desengraxante Lavagem a seco, como desengordurante, esmaltes industriais Produo de refrigerantes (CF 22)
10. 300.000
A importncia econmica dos solventes clorados no Brasil apresentada atravs do exemplo do dicloroetano (DCE), na tabela 1-2 .(Fonte /1/). Tabela 1-2: Importncia econmica de solventes clorados: Estatstica Brasil Cloro e Dicloroetano (DCE); Fonte: /1/. Discriminao Produo Cloro Dicloroetano (DCE) Importao Cloro Dicloroetano (DCE) Exportao Cloro Dicloroetano (DCE) t t t t t t 2002 639.300 444.000 2.292 19. 200 38 129.700 2003 770.000 475.000 2.808 22.500 9 213.100 2004 756.000 496.000 3.402 10.500 26 169.600
De uma forma geral a importncia econmica dos solventes clorados diminui (por exemplo na Alemanha, veja figura 1). Os seguintes aspectos devero ser considerados: Mudana na legislao; Problemas ambientais reconhecidos pelo setor industrial problemas na tolerncia no trabalho (problemas de manuseio, segurana do trabalho/ toxicidade etc.); A aplicao das normas ISO 14000 torna-se cada vez mais importante Possibilidades de substituio
10
Figura 1: Mercado de solventes de hidrocarbonetos clorados na Alemanha (2001), dados em 1000 t (Fonte: VCI, Alemanha, 11/2005, /2/)
Os potenciais de risco dos diferentes solventes clorados so: suspeita de efeito cancergeno alto risco de contaminao da gua alta capacidade de difuso de vapor e lquido acmulo em leo e graxa potencial para a decomposio de oznio estratosfrico As tentativas de substituir os solventes clorados por outras substncias apresentaram diversas dificuldades (o 1,1,1-tricloretano, por exemplo, causa considerveis danos climticos, o diclorometano problemtico em relao toxicidade e insalubridade, etc.). No Brasil, especialmente no Estado de So Paulo, as contaminaes com solventes clorados tm papel proeminente nas contaminaes de solos e guas, devido alta densidade industrial. Os solventes clorados so usados at hoje no Brasil (veja tabela 1-2), especialmente nos tratamentos de superfcie, como desengraxante de metal, em produtos de limpeza e solventes, decapantes e na produo de refrigerantes. Uma das reas mais afetadas a indstria eltrica. O manuseio e a estocagem incorreta dos solventes, as perdas involuntrias durante o processo, assim como a eliminao incorreta de esgotos e resduos, provocam uma grande quantidade de contaminaes com solventes clorados no solo e nas guas subterrneas. Devido s suas propriedades de propagao no solo, uma pequena quantidade da substncia j pode contaminar grandes e profundas reas. Isso pode provocar um problema ecolgico considervel, que vai muito alm da mera infiltrao local no solo. Como a densidade dos solventes clorados maior que a da gua, estes so um risco potencial para os aqferos profundos, que desempenham um papel importante na proteo dos reservatrios pblicos de gua potvel em grandes regies do Brasil 3 . Considerando o crescente consumo de gua, aliado reduo de sua qualidade, isso muito preocupante.
no Estado de So Paulo, por exemplo, o aqfero Guarani com uma taxa de recarga natural de 160 km3 por ano o aqfero mais produtivo
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Alm disso, empresas brasileiras enfrentam cada vez mais o problema de contaminaes com solventes clorados. Para cumprir as exigncias das autoridades nos termos da legislao de proteo do solo e da gua, e tambm nos termos das certificaes ISO 14000, torna-se necessrio analisar e remediar essas reas contaminadas. No entanto, faltam ainda diretrizes e instrumentos prticos para a constatao e a investigao de contaminaes por solventes clorados, e, tambm, a aplicao de mtodos e tecnologias para a remediao de solos e guas subterrneas contaminadas, tanto por parte das autoridades como das empresas. A gesto sustentvel da remediao, a existncia de tecnologias adaptadas, assim como a aceitao e a conscincia dos problemas e possveis solues para contaminaes com solventes clorados, so fatores importantes para a proteo a longo prazo e a recuperao dos recursos naturais solo e guas subterrneas nas zonas urbanas e industriais de So Paulo e do Brasil. Por isso, o objetivo capacitar, no mbito de uma medida pblico-privada, empresas da indstria eltrica, autoridades ambientais e consultores de meio ambiente na regio de So Paulo, para que possam avaliar melhor as conseqncias negativas de contaminaes por solventes clorados, fornecendo-lhes estratgias de soluo para a remediao. No mbito do projeto foi elaborada a seguinte diretriz para o levantamento, a investigao, anlise, avaliao e a remediao de contaminaes do solo e guas subterrneas por solventes clorados no setor da indstria eletro-eletrnica. Como complemento, foi realizado um programa de treinamento, cujo contedo abrange: conhecimentos tcnicos sobre a contaminao por solventes clorados, sua gerao, seus efeitos negativos, preveno, mtodos de investigao de contaminaes, assim como tecnologias para a remediao). O projeto intermediado pela ELETROS4 (Associao Nacional de Fabricantes de Produtos Eletroeletrnicos). O pblico alvo para os treinamentos acima mencionados so, em primeiro lugar, os responsveis por questes ambientais das empresas filiadas, e, dentre estes, especialmente os responsveis pela remediao dentro das empresas. A expectativa que algumas dessas pessoas atuem como multiplicadores dentro das associaes. O manual destina-se, portanto, s empresas filiadas s associaes. Alm disso, o manual ainda dever fornecer orientaes e sugestes para as autoridades competentes e para os rgos executivos, e pode ser usado por empresas de consultoria, concessionrias de gua, seguros, corretores, construtores e empreiteiros, assim como escritrios de advocacia.
ELETROS - Associao Nacional de Fabricantes de Produtos Eletroeletrnicos Rua Alexandre Dumas, 1901 - 4 andar - Bloco B 04717- 004 So Paulo - SP Tel : (011) 5181- 8821 FAX : (011) 5181- 8821
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1.2
1.2.1 1.2.1.1
Propriedades dos hidrocarbonetos clorados

Propriedades fsicas e qumicas Estado, aspecto, odor, miscibilidade com gua
Os solventes clorados, em seu estado puro, so lquidos incolores como gua. So mais pesados e pouco miscveis com esta, formando misturas azeotrpicas 5 com um ponto de ebulio muito mais baixo. Os solventes clorados apresentam, s vezes, um odor caracterstico, levemente adocicado.
1.2.1.2 Inflamabilidade e exploso
O ndice para a inflamabilidade o ponto de fulgor. Ele indica a temperatura mnima de um lquido inflamvel, no qual, nas condies de ensaio definidas, um lquido exala gs inflamvel ou vapor inflamvel em tanta quantidade, que, em caso de contato com uma fonte de ignio, forma-se imediatamente uma chama. O ndice para a capacidade de exploso a faixa de exploso. Trata-se da faixa de concentrao de uma substncia inflamvel no ar, na qual poder ocorrer uma exploso. Essa faixa limitada pelos limites de exploso inferior ou superior (LEI ou LES). Uma srie de solventes clorados no apresentam ponto de fulgor em condies de ensaio6. Se houver outras fontes de ignio, mais fortes do que as usadas na determinao do ponto de ignio, obtm-se os seguintes grupos de hidrocarbonetos clorados: Grupo 1: Solventes clorados com ponto de fulgor e faixa de exploso. Grupo 2: Solventes clorados sem ponto de fulgor, mas com faixa de exploso. Grupo 3: Solventes clorados sem ponto de fulgor e sem faixa de exploso. Os valores informados na tabela 1-3 aplicam-se s substncias puras. Deve-se observar que alguns produtos tcnicos foram estabilizados mediante adio de solventes inflamveis, influenciando os ndices informados, e a energia de ignio necessria. Sob o aspecto da tecnologia de segurana, e, especialmente para a definio de medidas de proteo contra incndio, no suficiente usar o ponto de fulgor como nico ndice. Medidas de proteo contra riscos de incndio e exploso constam no item 2.2.4.11.
uma mistura azeotpica uma mistura de substncias que no podem ser separadas na destilao usual, uma vez que a sua composio no estado lquido e gasoso igual. No diagrama de fases as curvas de ebulio e liquefao se tocam. No momento de ebulio misturas azeotrpicas se comportam como substncias puras.
6
DIN 51 75589
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Tabela 1-3:
Grupo
Inflamabilidade e capacidade de exploso de solventes clorados, fonte /3/.

Ponto de fulgor ( C) -43 -46 (calculado) -* LEI (%) 3,6 7,6 13 8 7,9 LES (%) 14,8 19 22 215,5 (100)** -
Solvente Cloroeteno Clorometano Diclorometano 1,1,1-Tricloretano Tricloroeteno Tetracloroeteno, Triclorometano, Tetraclormetano
1 1 2 2 2 3
*) Em condies de ensaio conforme a DIN 51755*9 o diclorometano no possui ponto de fulgor. Utilizando fontes de ignio mais fortes foi constatado um ponto de fulgor de 5 C. **) Saturao. Se houver percentuais de volume altos a exploso termina em a uma reao de decomposio.
1.2.1.3
Poder de solubilidade
Solventes clorados podem dissolver muitas substncias orgnicas (explicaes mais detalhadas constam no item 1.4.1), entre outros: leos, graxas, resinas, esmaltes, betume, alcatro, borracha e muitos materiais sintticos /3/.
1.2.1.4 Reatividade
Estabilizadores /3/
Muitos solventes clorados so quimicamente instveis. Assim, eles j comeam a se decompor a temperatura ambiente, liberando principalmente cloreto de hidrognio. A decomposio muitas vezes acelerada sob a influncia de metais e sais metlicos. Por esse motivo, diclorometano, tricloroeteno, tetracloreteno e 1,1,1-tricloretano so estabilizados com aditivos para a aplicao tcnica. Os seguintes grupos de substncias so usados como estabilizadores: lcoois, aminos, epxidos e teres cclicos. Para a estabilizao, muitas vezes so usadas misturas de diferentes estabilizadores.
Metais leves, materiais que contm metais leves (alumnio, magnsio e suas ligas) /3/
Alguns solventes clorados reagem de forma indesejada com metais leves ou suas ligas, s vezes na forma de exploso. Por esse motivo, para a limpeza de peas destes metais, o diclorometano e o tricloroeteno s podem ser usados se estes solventes tiverem sido especialmente estabilizados. Em caso de dvidas sobre solventes clorados estabilizados atualmente, recomenda-se contatar o fabricante. A estabilizao pode-se reduzir no decorrer do tempo ou durante o uso (por exemplo, por reaes, contaminao com impurezas, destilao, absoro e posterior desoro). Por isso recomenda-se que a estabilizao seja controlada e, caso necessrio, repetida posteriormente.
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Metais alcalinos e alcalino-terrosos, os seus xidos e hidrxidos /3/
Solventes clorados podem ter uma reao explosiva com metais alcalinos e alcalino-terrosos. No podem, em hiptese alguma, entrar em contato com metais alcalinos. xidos ou hidrxidos aceleram a decomposio.
Superfcies quentes, chamas, luz /3/
Os solventes clorados tendem a se decompor sob influncia trmica, ou seja, em superfcies quentes, chamas abertas (maarico), ou a brasa de um cigarro. Nesses casos podem ser gerados produtos de decomposio perigosos e corrosivos, como cloreto de hidrognio, monxido de carbono, fosgnio e cloro. Adicionalmente, a presena de umidade, cidos, solues alcalinas, luz (fraes de raios UV) ou substncias adicionadas na aplicao, podem causar a decomposio dos solventes clorados.
1.2.2 Solventes clorados que ocorrem na natureza
Para complementao, necessrio mencionar que tambm existem solventes clorados que no foram gerados em processos tcnicos. Os solventes clorados no so completamente "desconhecidos na natureza". Isso, todavia, s sabemos h alguns anos: como atualmente os solventes clorados esto no centro das atenes, procura-se compostos organoclorados como substncias existentes em plantas e animais. Foram encontradas diversas substncias (veja uma pequena seleo na tabela 1-4). Compostos que contm cloro podem ser encontrados especialmente em cogumelos, mas tambm em outras plantas, como o sphagnum. Assim, sabemos de estudos em solos pantanosos na Sucia, que l existem altas concentraes de halognios em compostos orgnicos (at 1 mg/g peso seco). As plantas obtm o cloro da gua do mar, que contm cloreto, ou da chuva. Com este, elas sintetizam anticorpos contra os inimigos naturais, ou ainda substncias mensageiras. Como sabemos hoje, a produo de monoclorometano pelo fitoplncton martimo e pelos cogumelos esto em primeiro lugar, com mais de um milho de toneladas por ano. Tabela 1-4: (fonte: /4/). Uma pequena seleo de compostos com cloro encontrados na natureza Frmula (parcial) Denominao monoclorometano (cloreto de metila)
Substncia encontrada nos inclusive nos champignons
cogumelos,
2-cloro-4-nitrofenol Substncia encontrada em champignons
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Frmula (parcial)
Denominao
cido tiofnico de lquens
cido 4-cloroindol-3-actico de ervilhas
1.3
Seleo dos solventes clorados analisados no presente manual
Da grande quantidade de hidrocarbonetos clorados halognicos existentes no mercado, somente poucos compostos foram encontrados em guas subterrneas. Estes pertenciam, em geral, ao grupo dos hidrocarbonetos clorados volteis (HCCV = hidrocarbonetos clorados volteis), doravante denominados HCC. Nesse contexto, encontramos na literatura basicamente os representantes destes grupos, mencionados na tabela 1-5, ou produtos de degradao das diversas substncias individuais. Muitas vezes existem diversas denominaes distintas para uma determinada substncia. Para facilitar a compreenso, listamos na tabela 1-5 os nomes popularmente usados dos principais hidrocarbonetos clorados, seus sinnimos e as suas frmulas. Tabela 1-5:Representantes dos hidrocarbonetos clorados com o nome geralmente usado, os sinnimos usuais e as frmulas.
Representante / produto de degradao (e sinnimos) 1,1,1-Trichlorethan (Methylchloroform); (Produkt Clorothene VG, Dow Chemicals) 1,1-Dichlorethan 1,2-Dichlorethan 1,1-Dichlorethen (= Vinylidenchlorid = Dichlorethen) Substncia em portugus (e sinnimos) 1,1,1-tricloroetano, cloroeteno, metil clorofrmio 1,1-dicloroetano 1,2-dicloroetano 1,1-dicloroetileno (cloreto de vinilideno = VDC, cloreto de vinilideno inibido, dicloroetileno assimtrico) cis-1,2-dicloroetileno (= 1,2-dicloreto acetileno = diofrmio = dicloroeteno) trans-1,2-dicloroetileno Diclorometano (cloreto de metileno) Substncia em ingls Abreviao Frmula
1,1,1-Trichloroethane
TCA
CH3CCl3
1,1-Dichloroethane 1,2-Dichloroethane 1,1-Dichloroethene
1,1-DCA 1,2-DCA 1,1-DCE
C2H4Cl2 C2H4Cl2 C2H3Cl
cis-1,2-Dichlorethen
cis-1,2-Dichloroethene
cis-DCE
C2H3Cl
trans-1,2-Dichlorethen Dichlormethan (=Methylendichlorid = Methylenchlorid) Tetrachlormethan (= Tetrachlorkohlenstoff = Kohlenstofftetrachlorid =TETRA)
Trans-1,2-Dichloroethene Methylene chloride
trans-DCE DCM
C2H3Cl CH2Cl2
tetraclorometano Carbon tetrachloride (tetracloreto de carbono)
PCM
CCl4
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Representante / produto de degradao (e sinnimos) Tetrachlorethen (=Tetrachlorethylen = Perchlorethen = Perchlorethylen =PER) Trichlorethen (= Trichlorethylen = TRI) Trichlormethan (= Chloroform) Vinylchlorid (= Chlorethen = Monochlorethen)
Substncia em portugus (e sinnimos) tetracloroetileno (tetracloroeteno = percloroetileno = PERK) tricloroetileno (= tricloroeteno = MR Triclene )
Substncia em ingls
Abreviao
Frmula
Tetrachloroethene
PCE
C2Cl4
Trichloroethene
TCE
C2HCl3
triclorometano Chloroform (clorofrmio) cloreto de vinila Vinyl chloride (= cloroeteno, cloroetileno = monmero vinil C)
TCM VC
CHCl3 C2H3Cl
Na elaborao do manual foi necessrio, devido ao grande volume de material, limitar-se basicamente a quatro substncias individuais deste grupo (veja tabela 1-6), ou seja, aos usados como desengraxantes na indstria metalrgica. Estas devero ser consideradas como substncias modelo para o grande grupo de hidrocarbonetos clorados. Adicionalmente esto disponveis no presente manual informaes sobre outros solventes clorados da tabela 4-1 (veja item 4.1, pgina 79: ndices fsicos e qumicos dos solventes clorados) para fins de comparao e complementao. Tabela 1-6: Solventes clorados selecionados como exemplo para o presente manual (solventes clorados utilizados na indstria metalrgica como desengraxantes). Representante do grupo de solventes clorados Tricloroeteno (= tricloroetileno = TRI), abreviao: TCE, port.: tricloroetileno (= tricloroeteno), engl.: trichloroethene Frmula
Tetracloroeteno (= tetracloretileno = percloroeteno = percloroetileno = PER), abreviao: PCE, port.: tetracloroetileno (tetracloroeteno = percloroetileno), engl.: tetrachloroethene 1,1,1-Tricloroetano (= TCA), abreviao: TCA, port.: 1,1,1-tricloroetano, cloroeteno, metil clorofrmio, engl.: 1,1,1trichloroethane
Diclorometano (cloreto de metileno), abreviao: DCM, port.: diclorometano (= cloreto de metano = cloreto de metileno), engl.: methylene chloride
17
1.4
Produo, uso / reas de aplicao, tecnologias de utilizao
Solventes clorados foram e ainda so usados em muitas empresas para as mais diversas finalidades e processos produtivos, especialmente como produtos de limpeza e solventes (veja tabela 1-7 sobre a importncia econmica no ano de 1983). Os principais consumidores em potencial de solventes clorados foram e so (considerando as reas de aplicao dos principais solventes clorados): Tratamento de superfcies, metal Indstria metalrgica, mecnica Retificadoras, tronearias metlicas Fundies Indstrias qumicas Laboratrios farmacuticos Lavagem a seco Indstria txtil Indstria de plsticos Indstria de papel e celulose Indstrias de processamento de carcaas, fabricantes de rao Em menor escala: Montadoras e oficinas de automveis Fabricantes de esmaltes e tintas Oficinas tipogrficas Fabricantes de refrigerantes Empresas de reciclagem Refinarias Fabricantes de aromatizantes, extratos e caf descafeinado ou ainda: consumo particular (solventes, decapantes, produtos para limpeza de pincis, removedor de manchas). Solventes clorados eram utilizados para: Para o tratamento de superfcies: desengraxante de metal desengraxante por imerso desengraxante por vapor desengraxante por pulverizao combinao de desengraxante por imerso, pulverizao e vapor Para a limpeza de tecidos, mquinas, matria prima Como solvente misto para compostos orgnicos Como limpador a frio / produto de decapagem Para a extrao de substncias, via de regra, orgnicas Para a produo de refrigerantes
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Os solventes clorados mais usados so as substncias 1,2-dicloroetano (DCA), cloreto de vinila (VC), tetracloroetileno (PCE), 1,1,1-tricloroetano (TCA), tetracloroeteno (PER), tricloroeteno (TRI), e diclorometano (DCM). Como desengraxante na indstria metalrgica eram usados PCE (Per), DCM e TCE (Tri). Tabela 1-7: Importncia econmica dos 10 principais solventes clorados (em pocas da produo mxima, no ano de 1983) e o seu uso classificado conforme a produo mundial (Fonte: /6/). Produo: t/ano 1. 2. 3. Solvente Clorado Uso principal Produo de PVC Produo de PVC Lavagem a seco, desengraxante, esmaltes industriais Produo de refrigerantes (CFC 11/CFC 12) Lavagem a seco Produo de cloropreno (produto inicial para borracha sinttica) Produo de silicones, celulose metlica
20.000.000 1,2-dicloroetano (DCA) 12.000.000 Cloreto de vinila (VC) 700.000 Tetracloroetileno (PCE, tetracloroeteno = percloroetileno = Per) 600.000 Tetraclorometano (tetracloreto de carbono) 600.000 1,1,1-tricloroetano, cloroeteno (TCA) 600.000 2-Cloro-1,3-butadieno 500.000 Cloreto de Metila (Artico, Clorometano, Monoclorometano) 500.000 Diclorometano (DCM) 400.000 Tricloroetileno (TCE) (tricloroeteno = Tri) 300.000 Triclorometano (clorofrmio, TCM)
4. 5. 6. 7.
8. 9. 10.
Em esmaltes, desengraxante Lavagem a seco, desengraxante, esmaltes industriais Produo de refrigerantes (CF 22)
As explicaes e os dados constantes nos itens 1.4.1 a 1.4.9 foram citados em partes da fonte /3/, e complementados com outras informaes.
1.4.1
Uso como solvente
Os solventes clorados possuem um alto poder de dissoluo. Por isso, so solventes aplicveis em diversas reas. Aplicaes importantes para solventes clorados so em instalaes de tratamento de superfcie (limpeza de metal, como desengraxante, limpeza de pelculas), instalaes de limpeza a seco e impermeabilizao de tecidos, assim como instalaes de extrao, na indstria farmacutica e em refinarias (por exemplo, a desparafinizao). Outras aplicaes so o uso em decapantes, em colas e no processamento de plsticos, e, em escala menor, em aerosis ou sistemas de esmaltagem industriais. O tetraclorometano usado como solvente na fabricao de borracha clorada (processo fechado) e no momento no h produto para substitu-lo.
19
1.4.2
Uso na limpeza de metal
Para a limpeza de metal em fbricas na Alemanha so permitidos somente o diclorometano, o tricloroeteno e tetracloroeteno. H altas exigncias quanto estanqueidade das instalaes e quanto ao manuseio, de forma que os operadores no tm contato com o produto de limpeza na operao normal. Para trabalhos de manuteno e reviso, o empresrio dever dar orientaes especficas de quando e por quem estes trabalhos devero ser realizados, e quais medidas de proteo devero ser tomadas. Assim, os solventes clorados ou suas misturas com solventes inflamveis no podem ser usados em mesas ou equipamentos de limpeza. Para peas que com base em sua forma, suas dimenses, ou seu peso, no possam ser colocadas em instalaes de limpeza e que precisem ser limpas com solventes clorados, aplicam-se, na Alemanha, autorizaes especiais, conforme a norma BImSchV28.
1.4.3 Utilizao em tintas e esmaltes
Como componentes de solventes de tintas e esmaltes os solventes clorados no so mais utilizados, especialmente devido s disposies ambientais mais rgidas. O seu uso ocorre raramente, em casos excepcionais.
1.4.4 Utilizao em colas
Nas colas, o uso dos solventes clorados est basicamente limitado a: Tricloroeteno, como solvente em colas de vulcanizao para aplicaes industriais (para o conserto de esteiras de transporte de borracha). Diclorometano, em colas especiais (para reas com risco de exploso na minerao, construo de silos, tecnologia militar, espumas).
1.4.5 Utilizao no processamento de plsticos
No processamento de plsticos usado o diclorometano como solvente em agentes de separao e na lavagem e limpeza de tubulaes de processo e bocais, especialmente na fabricao de poliuretano e no processamento de resinas de polister insaturadas.
1.4.6 Utilizao em aerosis tcnicos
O uso de solventes clorados como parte integrante de preparados em aerosis (sprays) est diminuindo bastante. Somente o diclorometano continua sendo utilizado devido s suas excelentes propriedades de dissoluo e, ao mesmo tempo, boa pulverizao, em sprays lubrificantes.
1.4.7 Utilizao na decapagem
Decapantes que contm diclorometano so utilizados at hoje em larga escala. O teor do solvente no produto muitas vezes chega a 80 %. Informaes sobre possibilidades de substituio esto resumidas tambm na TRGS 612 Substitutos, processos de substituio e limitaes de uso para decapantes com diclorometano.
1.4.8 Utilizao na extrao
Para a extrao de graxas, leos e resinas de carcaas de animais ou partes de plantas, segundo a norma BImSchV28, s podem ser utilizados tetracloroeteno ou diclorometano. O uso de diclorometano possui grande importncia tcnica para a extrao de agentes naturais sensveis, como exemplo, na fabricao de extratos de razes para determinadas matrias primas farmacolgicas, assim como na limpeza extrativa de ceras de lignita.
20
1.4.9
Utilizao em laboratrios
Os solventes clorados so usados em laboratrios qumicos, onde podem ser usados triclorometano, tetraclorometano e 1,1,1-tricloroetano para fins de pesquisa, desenvolvimento e anlise. 1.5 Causas para a contaminao de solo e guas subterrneas
No passado, ocorriam fortes contaminaes do solo e de guas subterrneas devido a falta de conhecimentos sobre possveis efeitos de um manuseio incorreto. Nos anos 70 acreditava-se que, no caso de vazamentos de recipientes e tubulaes, os solventes clorados evaporariam e no entrariam no solo. Os possveis efeitos dos solventes clorados para a gua subterrnea s foram reconhecidos cinco dcadas aps o incio de sua produo. A anlise e avaliao de danos deixou claro que a maioria destes ocorre devido ao manuseio incorreto e medidas de segurana inadequadas. As causas dos danos conhecidos podem ser atribudas s seguintes categorias: Enchimento excessivo de recipientes de estocagem Processos incorretos de manuseio, perdas e vazamento durante o enchimento Manuseio dos solventes no decorrer da produo Armazenamento no seguro (vazamentos dos barris devido a danificaes) Vazamentos em canais de esgoto Acidentes no transporte Veja ainda o item 4.4 abaixo Como os solventes clorados chegam ao meio ambiente.
21
1.6
Atitudes corretas quando ocorrerem vazamentos de solventes clorados
As explicaes e dados contidos nesse ponto, assim como as explicaes no item 1.6, foram citadas das fontes /3/ e /7/. Uma ao rpida e direcionada contribui para a reduo das despesas e para a limitao dos danos e dos custos para eventuais medidas de remediao necessrias. Essas medidas so decididas caso a caso por profissionais especializados, pelas autoridades ambientais e pela vigilncia sanitria. As autoridades ambientais e a vigilncia sanitria devero decidir a necessidade e a urgncia dos passos necessrios, por exemplo: Medidas imediatas Medidas investigativas Medidas de proteo Medidas de remediao Monitoramento. A responsibilidade pela realizao das medidas necessrias aps a contaminao do solo e gua subterrnea , em primeiro lugar, do culpado pelo dano. Este tambm dever arcar com as despesas decorrentes destas. Dependendo da circunstncia, o proprietrio do terreno contaminado (caso este no seja o responsvel pela atividade poluidora), que coloca em risco as guas subterrneas, tambm dever iniciar os passos necessrios para a remediao. Mais importante do que tomar as medidas corretas no caso de contaminaes, so as medidas para evitar contaminaes. O responsvel pelo manuseio de substncias que coloca em risco guas subterrneas dever se informar amplamente sobre os riscos inerentes, e as medidas de proteo a serem observadas. No mbito do tratamento de uma contaminao de guas subterrneas, desde a primeira constatao at a sua remediao completa, deve-se realizar em cada caso uma grande quantidade de medidas. As medidas necessrias no tratamento de acidentes podem ser distinguidas entre: Medidas imediatas Medidas subseqentes, que correspondem a: medidas de levantamento medidas de proteo medidas de remediao medidas posteriores / monitamento Essa classificao no obrigatria, mas considerda adequada devido aos diferentes objetivos das medidas. As diferentes categorias nem sempre podem ser separadas exatamente, e os limites entre estas s vezes no so claros. Os objetivos das medidas imediatas, que devero ser realizadas imediatamente aps a constatao do dano, so: Eliminar a fonte de contaminao, evitando (maior) infiltrao no solo. Garantir a alimentao pblica de gua, se esta estiver em risco. Identificar os poluentes e/ou a fonte de contaminao atravs de testes comprobatrios. Como medida subseqente, realizada outra investigao para o levantamento da propagao de poluentes no solo e, se possvel, para estabelecer a origem da contaminao.
22
Como medidas de proteo consideramos medidas que: Impedem uma maior contaminao das guas subterrneas, limitando a fonte de poluentes. Evitam ou reduzem a poluio de reservatrios de gua, influenciando controladamente o transporte de poluentes no solo. Como medidas de remediao, subentende-se medidas para a: Remediao da fonte de poluentes que causou a contaminao de guas subterrneas Descontaminao do solo (zona insaturada e saturada). Uma vez que cada contaminao de guas subterrneas caracteriza-se pelas suas circunstncias, as medidas a serem realizadas para o tratamento desta esto sujeitas a essas circunstncias. Os principais fatores de influncia que caracterizam uma contaminao de guas subterrneas so: Tipo e quantidade do poluente. Expanso espacial da contaminao do solo. Localizao (rea industrial, rea verdes ou pastos). Situaes hidrogeolgicas. Possveis efeitos para a captao de gua potvel e correntes de gua receptora. Histrico (contaminao recente ou fonte de contaminao que vem poluindo a muito tempo). Outra caracterstica do evento de contaminao de gua subterrnea que influencia especialmente o procedimento e a respectiva urgncia das medidas a serem realizadas, a forma de como se tomou conhecimento, ou seja, como a poluio tornou-se pblica: Um acidente informado. Essa constatao de contaminao apresenta as maiores chances de evitar, com medidas imediatas, uma contaminao da gua subterrnea logo no incio. Uma poluio de gua subterrnea torna-se pblica com a descoberta de uma fonte (vazamento de tanque, armazenamento incorreto, etc.) ou um foco de contaminao no solo (depsito antigo ou semelhante). A descoberta pode ocorrer mediante controle das autoridades ou controle prprio, mas tambm com base em observaes diretas. Alm das medidas imediatas e de investigao, nesses casos as medidas de proteo, para evitar outra contaminao, so prioritrias. constatada a poluio da gua subterrnea ou, o que mais grave, uma contaminao da gua potvel. Nesse caso h necessidade principalmente de medidas imediatas para garantir o abastecimento de gua.
1.7
Medidas imediatas
Medidas que devero ser realizadas imediatamente aps o conhecimento de qualquer contaminao para evitar ou minimizar os danos, por sua vez, so basicamente independentes do poluente que os provocou. Por isso, os procedimentos iniciados e comprovados para o caso de contaminaes por substncias com base em leos minerais, em princpio, tambm podem ser aplicados aos solventes clorados, se as diferentes propriedades fsicas e qumicas forem consideradas (observe a explicao no item 1.2.1!). Alm disso, consulte ainda sobre esse assunto nas explicaes dos itens 1.6 e 1.8, e, especialmente, no captulo 2 as explicaes dos itens 2.2, 2.2.5 e 2.2.6.
23
1.7.1
Evitar a infiltrao de poluentes
Medidas imediatas para evitar a infiltrao de poluentes devero ser consideradas somente em caso de acidente, ou, se for encontrada uma fonte de poluentes ainda ativa (por exemplo, vazamento de um tanque). Para evitar uma possvel infiltrao posterior de solventes clorados, o mais importante isolar a fonte de contaminao. Ao mesmo tempo, o lquido derramado dever ser contido. Pontos de vazamentos devero ser fechados, lquidos de recipientes no estanques devero ser bombeados em outros recipientes, instalaes ou partes de instalaes defeituosas devero ser desativadas. Alm disso, dever ser tomada qualquer outra medida possvel e adequada. Nessas medidas deve-se atentar que os solventes clorados agridem rpida e fortemente especialmente os materiais sintticos, e, por isso, necessrio usar recipientes, tubulaes, registros, bombas e vedaes resistentes. Em princpio, tubulaes e bombas de produtos qumicos podem ser consideradas adequadas. Dicas sobre materiais adequados para manusear solventes clorados constam no item 2.2.4.7. A propagao dos solventes clorados dever ser evitada mediante vedao ou isolamento dos acessos canalizao e outros sistemas de poos. Com a instalao de aterros ou barragens com sacos de areia possvel evitar uma propagao extensa de grandes quantidades de poluentes para a superfcie. O poluente precisa ser retirado com bomba o mais rpido possvel. Para evitar a infiltrao dos poluentes no solo necessrio, especialmente no caso de quantidades pequenas e limitadas de poluentes, absorver os poluentes com aglutinantes ou atravs de extrao. Como agentes aglutinantes devero ser usadas preferencialmente substncias lipfilas com alto poder de absoro (eventualmente sphagnum, serradura, etc.). Os aglutinantes de praxe para leo so, em sua maior parte, tambm utilizveis no caso de contaminaes por solventes clorados, uma vez que estes possuem poder de absoro tambm em relao a essas substncias. Alm disso, uma remoo rpida de partes do solo superficial onde se deu o vazamento pode eliminar uma grande parte dos solventes clorados infiltrados. Medidas espontneas de troca de solos em grandes dimenses que, via de regra, implicam em altos custos devero ser evitadas, pois as propriedades de infiltrao dos solventes clorados so bastante irregulares. Dados individuais com dicas para equipamentos de proteo individual 7 no manuseio de solventes clorados constam na internet no site da CETESB: http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp (Ficha de Informao de Produto Qumico), por exemplo, para dicloroetileno (DCE) ver tabela 2-4, pgina 54. Lista de fornecedores de EPI: Ministrio do Trabalho e Emprego MTE http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Pesquisa/Default.asp http://www.andef.com.br/epi/fornecedores.htm
z.B.: Luvas, botas e roupas de polietileno clorado, neoprene, poliuretano ou viton e mscara facial panorama com filtro contra vapores orgnicos.
24
1.7.2
Procedimento para vazamentos e derramamentos
O solvente derramado ou a gua contaminada com solvente jamais dever ser drenado para o sistema de esgotos, para qualquer curso dgua, ou ento despejado no solo. importante inspecionar de forma contnua e conservar em bom estado seus equipamentos, os tanques e os dispositivos de controle de derramamentos, alm de saber antecipadamente o que fazer caso ocorra um vazamento ou derramamento.
1.7.2.1.1 Procedimento para pequenos vazamentos e derramamentos
Contenha o derramamento. Interrompa o vazamento, usando ao mesmo tempo a ventilao e os equipamentos de proteo apropriados. Limpe os pequenos derramamentos e vazamentos imediatamente, usando panos de cho, trapos de pano, serragem ou aglomerantes qumicos especiais como a Bentonita. Coloque o material embebido em solvente e/ou o aglomerante em um recipiente metlico tampado e de material resistente a solventes. Providencie o descarte apropriado, de acordo com a legislao existente. Efetue reparos, adote aes corretivas e garanta a segurana. Contate o supervisor, mesmo em caso de pequenos derramamentos e vazamentos.
1.7.2.1.2 Procedimentos para os grandes derramamentos
Avarias que possam colocar em risco os funcionrios devero ser evitadas, e, em caso de acidentes e avarias importante limitar os riscos para os funcionrios. Para isso devero ser tomadas as providncias conforme as mais modernas tcnicas. Dever haver um plano de alarme e proteo contra perigos de acordo com a situao no local. Se houver emisso inesperada de vapores de solventes clorados em uma concentrao perigosa, a rea de risco dever ser evacuada e as pessoas na rea de risco devero ser avisadas. A eliminao da situao de risco s pode ser realizada com medidas de proteo adequadas. A propagao de solventes clorados lquidos, assim como a infiltrao no solo, na canalizao e nas guas de superfcies devero ser evitadas. Solventes clorados derramados ou provenientes de vazamentos devero ser contidos imediatamente com aglutinantes adequados (por exemplo, mica mineral, diatomita, etc.) e depois eliminados. Para todos os acidentes vale: Observe o plano de alarme e conteno de riscos! Evacue a rea e procure ajuda imediatamente, retire todas as fontes de ignio da rea de risco. Proteja-se: use equipamentos de proteo individual, no se aproxime da rea do derramamento sem estar usando equipamento de respirao autnoma de presso positiva, e vestimentas de proteo. Retire pessoas feridas da rea de risco. Cerque a rea de risco e evacue todas as pessoas estranhas. Contenha o derramamento. Bloqueie os ralos, se houver, para evitar que o derramento se espalhe. Transfira o solvente derramado para um recipiente resistente a solventes, usando qualquer meio disponvel (conchas, etc.), e ento tampe o recipiente.
25
Absorva os resduos de solvente derramado com aglutinantes qumicos especiais como a Bentonita, ou com serragem, e transfira-os para um recipiente com tampa, para que sejam descartados. Ventile a rea. Notifique seu supervisor. Aps o derramamento, o mtodo preferido para o descarte de solventes e do material usado na limpeza, envi-los para uma empresa especializada em descarte de resduos, ou ento para um incinerador aprovado pelo governo. Pode ser que o derramamento tenha de ser reportado s autoridades, se a quantidade derramada for superior ao limite estabelecido, para a informao ao governo. Para maiores informaes a respeito desse assunto, consulte a CETESB. Para o manuseio com solventes clorados inflamveis veja a Ficha de Informao de Produto Qumico da CETESB; Antes de abrir a rea cercada, garanta que os valores limite para o ar no sejam alcanados (veja CETESB: Ficha de Informao de Produto Qumico). Se necessrio, realize medies direcionadas.
1.7.3
Garantir o abastecimento de gua
Se uma contaminao, devido sua localizao, comprometer a captao de gua potvel, deve-se coletar imediatamente uma amostra para anlise para verificar se h comprometimento da gua. Se o abastecimento de gua potvel estiver to comprometido que a gua no possa ser fornecida aos consumidores (deciso a ser tomada pela vigilncia sanitria), a populao dever ser avisada para no utiliz-la (ferver antes de usar) e ao mesmo tempo informada onde pode obter gua potvel (carro pipa, etc). As medidas provisrias para garantir o abastecimento de gua at que as medidas mais detalhadas necessrias tenham efeito dependem da estrutura de abastecimento existente. Se no houver gua adicional no poluda para misturar ou para substitur a gua contaminada, deve-se instalar o mais rpido possvel uma ligao de emergncia (por exemplo, com tubulaes de engate rpido) at o reservatrio mais prximo ou uma instalao mvel disponvel a curto prazo para o tratamento de gua potvel. Se for necessrio separar reservatrios contaminados do abastecimento de gua potvel, estes devero ser operados normalmente para manter as relaes de fluxo no solo at poder iniciar medidas de proteo e remediao exatas com base em maiores anlises da situao hidrogeolgica e do processo da contaminao (veja captulo 1.7.5).
1.7.4 Testes comprobatrios
No mbito das medidas imediatas devero ser levantados os critrios necessrios para uma primeira avaliao da contaminao como a sua causa, fonte de poluentes, quantidade de poluentes, expanso dos poluentes, etc. O levantamento imediato e amplo desses fatos importante especialmente para as questes de responsabilidade e de ressarcimento de danos decorrentes de contaminaes de guas subterrneas.
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1.7.5 1.7.5.1
Problemas decorrentes das medidas imediatas, de proteo e de remediao imediata Dados gerais
As medidas imediatas, de proteo e remediao 8 necessrias para o tratamento de contaminaes de guas profundas, na maioria das vezes geram problemas subseqentes, cujo significado e cuja amplitude muitas vezes no so reconhecidos em tempo hbil ou na medidas necessria. Trata-se em primeiro lugar de questes de conduo ou eliminao de gua substerrnea contaminada, de solo contaminado e do material usado para absorver os poluentes. Em geral, se a quantidade de solo contaminado for baixa, este pode ser eliminado como resduo perigoso (observar as explicaes para a eliminao no item 12.4, pgina 239 (Escavao, tratamento off-site / eliminao). Os problemas subseqentes tm, todavia, um significado maior para as medidas de proteo e remediao, uma vez que estas possivelmente precisaro ser realizadas em larga escala e por muito tempo, de forma que podem resultar grandes quantidades de solo e gua contaminada. J na definio das melhores medidas de proteo e remediao, deve-se observar possveis problemas subseqentes. Deve-se tambm atentar para que os poluentes no sejam simplesmente transferidos do solo ou da gua subterrnea para as correntes de gua receptora ou para o ar.
1.7.5.2 Descarga de gua subterrnea poluida
Para que a gua poluda seja eliminada sem danos, pode-se optar entre as seguintes trs possibilidades: Conduo em um curso de gua superficial. Conduo para o esgoto pblico. Reintroduo no lenol fretico. A gua subterrnea contaminada dever ser tratada sempre que a concentrao dos poluentes no permitir a reintroduo sem tratamento prvio (processo de tratamento veja o item 12.3.3). No entanto, devero ser previstas medidas simples para reduzir a concentrao de poluentes na gua (por exemplo, deflector, cascata, irrigao, evaporao), mesmo nos casos em que a concentrao mxima de poluentes definida no exija um tratamento especfico. Usando o mtodo do stripping, deve-se verificar tambm se nos termos da legislao de emisses, o tratamento dos vapores que contm solventes clorados ser necessrio. No ponto de vista da gesto de guas, o tratamento dos vapores durante as medidas de proteo e remediao geralmente no necessrio, uma vez que devido s quantidades relativamente baixas de solventes clorados e do tempo limitado das medidas uma contaminao secundria da gua subterrnea por chuvas contaminadas parece improvvel. Se for necessrio realizar um bombeamento de gua no raiode ao de um poo de abastecimento, deve-se procurar sempre a re-infiltrao da gua tratada para conservar o equilbrio hdrico. Caso contrrio necessrio comprovar, com os respectivos testes ou com um modelo matemtico, que a descarga prevista da gua subterrnea na canalizao, ou em um curso de gua superficial no tem influncia negativa para a capatao de gua potvel. Em cada caso uma deciso sobre o descarte mais adequado dever ser feita considerando os pontos de vista mencionados nos itens 1.7.5.2.1 a 1.7.5.2.4.
Sobre medidas de remediao consulte o captulo 12
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1.7.5.2.1
Descarga em um curso de gua superficial
Na descarga em um curso de gua superficial devero ser considerados os seguintes pontos: Disposies da legislao hdrica. Concentrao permitida de poluentes: exigncias gerais vlidas para descargas diretas de guas poludas com solventes clorados so inexistentes na Alemanha (valores para orientao so informadas, por exemplo, por estado na Baviera / Alemanha em /10/ 9, veja tabela 1-8). As condies para a descarga devero ser adequadas ao respectivo caso individual, devendo ser considerados sempre os critrios de proteo e qualidade da gua superficial. Outras descargas j existentes do mesmo grupo de poluentes devero ser consideradas para comparao. Nesse caso, deve-se considerar especialmente que as descargas no mbito de medidas de proteo e remediao para a proteo de reservas de gua potvel servem para o bem geral e alm disso devero ser realizados por tempo limitado. Uma limitao da concentrao de poluentes pode se fazer necessria, por exemplo, se no curso do corpo receptor, apesar da rapida evaporao dos poluentes, houver o risco de uma infiltrao de poluentes para a formao ou mesmo um comprometimento de reservatrios de gua a jusante. Interferncias do equilbrio hdrico. Distncia entre o poo de captao e o corpo receptor. Tabela 1-8:Valores de orientao especficos dos estados para parmetros orgnicos na descarga de gua contaminada em guas superficiais e instalaes de esgotos pblicos conforme /10/, Baviera / Alemanha.
Parmetros de orientao orgnicos Somatria dos solventes halogenados: Somatria dos hidrocarbonetos halogenados C1 e C2 Somatria dos hidrocarbonetos halogenados carcinognicos: Somatria de tetraclorometano (CCl4), cloroeteno (cloreto de vinila, C2H3Cl) e 1,2-dicloroetano (C2H4Cl2) Cloroeteno (cloreto de vinila, C2H3Cl) Valores de orientao [g/l] 50 20
Aqui os valores de concentrao sugeridos para a descarga devero ser considerados valores de orientao e no so valores limite.
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1.7.5.2.2
Descarga na canalizao pblica
A Sabesp (Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo) possui infra-estrutura para receber os efluentes no domsticos no sistema pblico e encaminh-los s estaes de tratamento, atravs do Programa de Recebimento de Efluentes No Domsticos (PREND). Para maiores informaes sobre o recebimento de efluentes no domsticos na Regio Metropolitana de So Paulo, entre em contato com as reas responsveis por este servio: Sabesp Companhia de Saneamento Bsico do Estado de So Paulo Unidade de Negcio Centro Setor de Efluentes No Domsticos Rua Coronel Diogo, n 275 - Vila Deodoro CEP 01545-000 So Paulo / SP Fone: 5089-2809 Fax: 5579-1663 Aceitao dos Efluentes A aceitao dos efluentes est condicionada s suas caractersticas fsico-qumicas, que devero atender os limites estabelecidos pela legislao estadual, atravs do artigo 19-A do Decreto Estadual N 8468, para o lanamento de poluentes no sistema pblico de esgotos. Caso esteja em desacordo, ser verificada a necessidade de implantao de um sistema de pr-tratamento dos efluentes ou execuo de obras para sua adequao. Para a descarga na rede pblica de esgotos devero ser considerados os seguintes pontos: Concentrao de poluentes permitida: Aplica-se a portaria MS 518/04 e CONAMA 357/05, portaria 518/04, regulamentaes do CNRH; na Resoluo CONAMA N 020, de 18 de junho de 1986, Classificao das guas /11/ do Conselho Nacional do Meio Ambiente (Ministrio do Meio Ambiente) constam as exigncias para a descarga de esgotos na rede pblica (veja tabela 1-9) e a concentrao permitida de poluentes para a descarga de solventes clorados na rede pblica de esgotos. Se nas normas municipais para esgotos contarem exigncias mais rgidas, estas devero ser cumpridas. As novas normas, por exemplo, CONAMA ou CETESB devero ser consideradas. Estanqueidade de canais de esgoto: Vazamentos em sistemas de canalizao representam um grande potencial de risco para a gua subterrnea. No raro tubulaes velhas e no estanques causarem contaminaes da gua subterrnea. Mostrou-se especialmente que as vedaes de tubulaes podem ser agredidas e possivelmente destrudas pelos solventes clorados. Em geral, deve-se procurar minimizar as descargas de poluentes, independente da concentrao de poluente permitida. Grau de utilizao da estao de tratamento / balano de poluentes" da estao de tratamento: Para uma estao de tratamento mecnico-biolgica podemos, com os conhecimentos que temos hoje, considerar o seguinte para a permanncia da carga de solventes clorados introduzidos na entrada da estao : No mnimo 10% da carga de solventes clorados introduzidos provavelmente chegaro corrente de gua receptora pela sada da estao. Do percentual que fica entre a entrada e a sada, de 50 a 90% evaporam na atmosfera pelo processo de stripping. No lodo de esgoto (lodo bruto e lodo ativado) so retidos de 10 a 50% por absoro. Isso tolervel, pois no lodo de esgotos h, s vezes, quantidades considerveis de solventes clorados devido aos lanamentos de efluentes comerciais e industriais, mesmo sem a descarga de gua subterrnea contaminada. Interferncias do equilbrio hdrico Distncia entre o poo de captao e a conexo da canalizao Taxas para o lanamento
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Tabela 1-9: Parmetros e seus limites Resoluo CONAMA N 020, de 18 de junho de 1986, classificao das guas, Ministrio do Meio Ambiente /11/.
Parametros Parmetros e seus limites [g/l] 1.000 1.000 1.000 1.000 50
Tricloroeteno Clorofrmio Tetracloreto de carbono (tetraclorometano) Dicloroeteno Compostos organoclorados no listados (pesticidas, solventes, etc): Outras substncias em concentraes que poderiam ser prejudiciais: de acordo com limites a serem fixados pelo CONAMA
Novas normas como, por exemplo, CONAMA ou CETESB devero ser consideradas.
30
1.7.5.2.3
Relanamento na gua subterrnea
Em caso de re-infiltrao na gua subterrnea devero ser considerados os seguintes aspectos: Disposies da legislao hdrica (CETESB Cia. de Tecnologia de Saneamento Ambiental: Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo 2005, Deciso de Diretoria N 195-2005- E , 23 de novembro de 2005, veja tabela 1-10, /12/), etc. Processos de tratamento caros, altos custos de investimentos e operaes. Situao hidrogeolgica. Mnima interferncia no equilbrio hdrico: antes do relanamento na gua subterrnea a gua, anteriormente retirada por motivos de proteo ou remediao, dever ser sempre tratada. Deve-se considerar que: A re-infiltrao da gua bombeada ser feito por perodo limitado, ou seja, no ser um lanamento constante. Assim, o equilbrio hdrico preservado. No caso de re-infiltrao, para gerar uma circulao, deve-se garantir que os poluentes no possam sair da ilha de recuperao. Isso dever ser comprovado por testes hidrulicos e hidrogeolgicos. No relanamento pode-se considerar uma concentrao de poluentes que permita uma circulao otimizada. Tabela 1-10: Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo 2005, Deciso de Diretoria N 195-2005- E, CETESB Cia. de Tecnologia de Saneamento Ambiental, 23 de novembro de 2005 /12/.
VALORES orientadores Etanos clorados 1,1 Dicloroetano 1,2 Dicloroetano 1,1,1 Tricloroetano Etenos clorados Cloreto de vinila 1,1-Dicloroeteno 1,2-Dicloroeteno cis 1,2-Dicloroeteno trans Tricloroeteno TCE Tetracloroeteno PCE Metanos clorados Cloreto de Metileno Clorofrmio Tetracloreto de carbono (tetraclorometano) guas Subt. [g/L], Interveno 280 10 280 5 30 somatria para 1,2 dicloroetenos = 50 g/L 70 40 20 200 2
31
1.7.5.2.4
Depsito de material escavado contaminado
Antes de iniciar a remoo ou escavao de solo contaminado em larga escala, deve-se esclarecer onde o material contaminado poder ser depositado. Para isso necessrio realizar uma estimativa exata do volume e da composio do material removido por meio de sondagens. Para os depsitos, deve-se considerar o seguinte: a) Instalaes Bota Fora pra solo e detritos de construes ou semelhantes no podem ser considerados para o depsito de material contaminado. b) Aterros sanitrios, em geral, s podem aceitar uma quantidade limitada de material pouco contaminado, se no houver outras substncias nocivas. Por isso aconselhamos providenciar inicialmente a anlise de amostras do material a ser depositado. c) Aterros para resduos txicos exigem, via de regra, amplas anlises qumicas de amostras representativas do material a ser depositado. Um grande problema prtico a separao ou classificao do material em diferentes graus de contaminao. Enquanto os trabalhos de escavao costumam ser rpidos, as anlises de substncias exigem muito tempo e uma anlise imediata no local geralmente no possvel. Experincias em aes semelhantes demonstraram que esse problema pode ser resolvido parcialmente, caso haja um especialista no local de escavao, que avalia provisoriamente o material escavado analisando seu aspecto, resultado de teste rpido (tubo detector) e no o odor! e coleta amostras. O material cuja forma de eliminao ainda no est definida depositado provisoriamente em local adequado. Assim que as anlises estiverem realizadas, deve-se decidir seu destino final. De qualquer forma, deve-se buscar em tempo hbil uma autorizao para o transporte/ aceitao do material contaminado, assim como apresentar a comprovao da eliminao correta conforme a norma de comprovao de eliminao de resduos. 1.8 Avaliao de salubridade, riscos para a sade
O empregador tem a obrigao de prestar contas, e o dever de zelar pela segurana e sade no trabalho. Alm disso, o empregador tem a obrigao, nos termos da lei, de levantar e avaliar riscos de insalubridade no local de trabalho, por exemplo, riscos no manuseio de substncias perigosas. Os resultados obtidos em outras anlises podem ser includos na avaliao de risco. Um foco da avaliao de risco em muitas empresas que produzem ou processam solventes clorados ser o manuseio destes compostos, uma vez que todos os solventes clorados considerados no presente manual so substncias de risco. Assim, o empresrio dever verificar se existem substncias, preparados ou produtos, com menor potencial de insalubridade. Se estas existirem, e se o seu uso for possvel para o empresrio e a substituio for necessria para a proteo da vida e da sade dos funcionrios, os solventes clorados devero ser substitudos por esses produtos. Nesse caso deve-se considerar tambm a aplicao de formas de uso com menos emisses, e, possivelmente, alteraes no processo. Isso ocorre especialmente quando os valores permitidos para a emisso no so cumpridos. Se a substituio ou alteraes do processo no forem possveis, dever ser realizada uma avaliao de todos os riscos antes do manuseio dos solventes clorados. Nesse caso tambm devero ser observadas quais as atividades desenvolvidas na rea de aplicao de solventes clorados, e devero ser tomadas medidas de preveno para evitar avarias. Para o manuseio de solventes clorados, verificada a intensidade da exposio atravs de uma anlise do local de trabalho. Com base nos perigos levantados devero ser definidas medidas de proteo tcnicas e organizacionais adequadas. Se, apesar das respectivas
32
medidas adequadas, conforme os conhecimentos tcnicos atuais, um risco para os funcionrios no puder ser excludo, devero ser disponibilizados e usados equipamentos de proteo individual e estes devero estar sempre em ordem. Os seguintes sites do Ministrio de Trabalho e Emprego, da CETESB e da empresa TOXIKN Ltda. contm informaes sobre a avaliao de salubridade e riscos para a sade: Ministrio de Trabalho e Emprego: http://www.mtb.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/default.asp. CETESB (Manual de Produtos Qumicos Perigosos (Consulta Completa de Todos Produtos Qumicos Perigosos), Fichas de Informao de Produto Qumico: http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp? TOXIKN Ltda.10: http://www.toxikon.com.br/A11NR15.HTML#INICIO O seguinte site do Ministrio da Sade mostra a lista da Rede Nacional de Centros de Informao e Assistncia Toxicolgica RENACIAT, Centros de Informao e Assistncia Toxicolgica: http://www.anvisa.gov.br/toxicologia/centros.htm (Atualizado em 6 de dezembro de 2005) Centros de Informao e Assistncia Toxicolgica em So Paulo veja tabela 1-11.
10
TOXIKN Ltda., Rua Salvador Correa, 38 e 346 Aclimao, 04109-070 So Paulo SP, e-mail: toxikon@toxikon.com.br
33
Tabela 1-11: Centros de Informao e Assistncia Toxicolgica em So Paulo

Centro de Controle de Intoxicaes de So Paulo End: Hospital Municipal Dr. Artur Ribeiro de Saboya Av. Francisco de Paula Quintanilha Ribeiro, 860 4. andar Jabaquara CEP: 04330-020 - So Paulo/SP Fone/Fax: (11) 5012-2399 CIT Fone: (11) 5012-5311 / 5012-5799 / 5013-54581 Atendimento mdico Fone: (11) 5011-5111 Ramais: 250 - Laboratrio 251 - Atendimento Mdico 252 Administrao 253 e 254 Atendimento: 0800 771 37 33 E-mail: smscci@prefeitura.sp.gov.br
Centro de Assistncia Toxicolgica do Hospital das Clnicas da Faculdade de Medicina da Universidade de So Paulo Instituto da Criana, Hospital das Clnicas/ Faculdade de Medicina da USP Av. Dr. Enas de Carvalho Aguiar,647 3 andar Cerqueira Csar CEP.: 05403-900 So Paulo/SP Fone: (11) 3069-8571 / 3088-7645 Tel / Fax: (11) 3069-8800 Atendimento: 08000-148110 Site: www.ceatox.org.br e-mail: ceatox@icr.hcnet.usp.br ou usrceatox@icr.hcnet.usp.br Instituto Butantan Hospital Vital Brazil Av. Vital Brazil, 1500, CEP: 055303-900 So Paulo Fone (11) 3726-7222 / 3726-79626 Fax: (11) 3726-1505 E-mail: hospital@butantan.gov.br ou fosfranca@butantan.gov.br Coordenao da RENACIAT - Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria Responsvel: Gerncia-Geral de Toxicologia SEPN 511 Edifcio Bittar II Bloco A 2 andar Braslia/DF Telefone: (61) 3448-6203/3448-6194 Fax: (61) 3448-6287 Site: www.anvisa.gov.br E-mail: toxicologia@anvisa.gov.br - SINITOX/CICT/FIOCRUZ Responsvel: Rosany Bochner End: Av. Brasil, 4635 Prdio Haity Moussatche sala 128 CEP: 21.045 Rio de Janeiro RJ Fone: (21) 2573.3244 Fax: (21) 2578.7079 Site: www.fiocruz.br/sinitox E-mail: sinitox@fiocruz.br
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Assuntos abordados pelas Normas Regulamentadoras (NRs) do Ministrio de Trabalho e Emprego: NR 7 PCMSO PROGRAMA DE CONTROLE MDICO DE SADE OCUPACIONAL
(veja tambm o Despacho da SSST de 01/10/96 contendo Notas Tcnicas, Portaria n 24 de 29-12-94, inclundo as modificaes promovidas pela Portaria n 8 de 8-5-96)
A Norma Regulamentadora - NR 7 estabelece a obrigatoriedade da elaborao e implementao, por parte de todos os empregadores e instituies que admitam trabalhadores como empregados, do Programa de Controle Mdico de Sade Ocupacional - PCMSO, com o objetivo de promoo e preservao da sade do conjunto dos seus trabalhadores. NR 9 PPRA PROGRAMA DE PREVENO DE RISCOS AMBIENTAIS
(redao dada pela Portaria n 25, de 29-12-1994 (DOU de 30-12-1994), republicada no de 15-2-1995)
A Norma Regulamentadora - NR 9 estabelece a obrigatoriedade da elaborao e implementao, por parte de todos os empregadores e instituies que admitam trabalhadores como empregados, do Programa de Preveno de Riscos Ambientais PPRA, visando a preservao da sade e da integridade dos trabalhadores, atravs da antecipao, reconhecimento, avaliao e conseqente controle da ocorrncia de riscos ambientais existentes ou que venham a existir no ambiente de trabalho, tendo em considerao a proteo do meio ambiente e dos recursos naturais.
As explicaes dos itens 2.2.2 baseiam-se, em partes, na fonte /3/, a qual foi complementada por outras informaes.
1.8.1
Vias de ingesto e efeitos no organismo
Alguns solventes clorados volteis so insalubres (so txicos, possuem efeito narctico, so cancergenos, mutagnicos etc.). Os solventes clorados entram no organismo especialmente pelas vias respiratrias, e podem, no entanto, tambm ser absorvidos pela pele. Todos eles possuem efeito narctico, mas sua toxicidade, todavia, difere. Podem causar danos ao sistema nervoso central e perifrico, fgado, rins, sistema cardio-vascular, sangue, vias respiratrias e a pele. Os solventes clorados so eliminados especialmente pelo pulmo, mas tambm pela urina e pelas fezes. Dependendo do respectivo solvente clorado e da intensidade da durao da exposio, os danos podem ocorrer imediatamente ou com retardamento, comprometendo diferentes rgos com intensidade distinta. Por isso, os efeitos especficos dos respectivos solventes clorados s podem ser considerados muito superficialmente no mbito do presente manual. Outras informaes constam no item 2.2.2. Os vapores provenientes de solventes produzem vrios tipos de aroma. Seu cheiro caracterstico j foi descrito como adocicado, aromtico ou semelhante ao ter. Cada um dos trs solventes tem um limite aromtico diferente. Embora o cheiro por si s no seja um indicador confivel da concentrao de vapores, ele um alerta importante a respeito de uma condio que precisa ser investigada mais detalhadamente. A intensidade do aroma de um solvente pode estar relacionada a sua concentrao no ambiente. Com o tempo, entretanto, as pessoas podem ficar acostumadas ou insensveis ao aroma. Logo, a percepo do aroma no constitui um alerta suficiente a respeito da exposio excessiva (veja tabela 1-12). Para garantir a segurana no trabalho, o local dever ser monitorado constantemente por pessoal treinado.
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Tabela 1-12: Valor Limiar Limite (fonte: /15/), mxima concentrao permitida no local de trabalho (Alemanha) e Diretrizes Recomendadas para a Exposio Ocupacional para os Solventes Clorados (com base em um mdia aferida no tempo de 8 horas).
Solvente Valor limiar de odor 11 (ACGIH , 1996) [ppm] 50 50 25 350 [mg/m] 175 275 170 1.900 Leve (no desagradvel) [ppm] Forte (desagradvel) [ppm] LT Limite de Tolerncia (Legislao Brasileira) [ppm] 156 78 78 275 [mg/m] 546 429 540 1.512 IPVS
12
(fonte: /15/) [ppm]
Diclorometano (cloreto de metileno) Tricloroetileno Tetracloroetileno (percloroetileno) 1,1,1Tricloroetano (metilclorofrmio) Em [mg/m] Diclorometano (cloreto de metileno) Tricloroetileno Tetracloroetileno (percloroetileno) 1,1,1Tricloroetano (metilclorofrmio)
250-1.000 100-400 100-200 350-500 [mg/m] 875-3.500 550-2.200 690-1.400 1.900-2.800
> 1.000 > 1000 > 280 > 900 [mg/m] > 3.500 > 5.500 > 1.900 > 5.000
5.000 1.000 500 1.000 [mg/m] 17.500 5.500 3.450 5.500
1.8.2
Riscos agudos para a sade
Podem ocorrer irritaes das mucosas (olhos e vias respiratrias). A exposio aguda (inalao de curto prazo) aos solventes clorados acima dos nveis recomendados pode provocar os seguintes efeitos: enjo, dores de cabea, tontura, estados de xtase, patologias do fgado, rins e sistema nervoso central. Concentraes muito altas causam, depois de pouco tempo, desmaios, que podem ser letais se no houver socorro rpido (veja tabela 1-12: Nvel IPVS). Esse perigo maior no caso de trabalhos em reas confinadas, valas, poos, pores e em salas fechadas sem ventilao ou ventilao insuficiente. A aspirao de alguns solventes clorados pode causar convulses durante as quais o acidentado pode se machucar e que podem levar a paradas cardio-respiratrias. Como os solventes em estado lquido e seus vapores em nveis elevados podem causar dor e irritao ocular, deve-se providenciar o uso de proteo ocular adequada durante todo o tempo (veja item 1.8.2). O consumo de lcool aumenta o efeito txico da maioria dos solventes clorados. A ingesto de solventes clorados provoca, entre outros, graves danos gstricos, e pequenas quantidades so letais. Ao fumar em um ambiente que contenha solventes clorados, e no contato dos solventes clorados com superfcies quentes, chamas (maarico) ou luz UV , podem ser liberados
11 12
American Conference of Governmental Industrial Hygienists
Nvel IPVS: Indica a concentrao considerada Imediatamente Perigosa Vida e Sade (IDHL) pela NIOSH10 publicao n 90-117. Refere-se especificamente exposio respiratria aguda que supe uma ameaa direta de morte ou conseqncias adversas irreversveis sade, imediata ou retardada, ou exposies agudas aos olhos, que impeam a fuga da atmosfera perigosa. Para aquelas substncias que no possuem IPVS, solicite informaes adicionais junto ao fabricante ou seu representante.
36
produtos de decomposio txicos ou corrosivos, por exemplo, fosfognio13, cido clordrico, cloro, monxido de carbono. A exposio aos solventes clorados pode reduzir o limite de estimulao cardaca, causando um aumento de sensibilidade para estmulos do simptico. Isso pode causar distrbios de estimulao como arritmia, extra-sstoles ventriculares e sinustaquicardias com queda de presso. Veja a tabela 1-13 para um resumo dos efeitos sade de vrios solventes clorados. Para diretrizes mais especficas quanto as normas de segurana, leia o captulo 2 deste guia. Uma forma de medir-se a toxicidade de uma substncia pela via de inalao aguda determinar-se seu LC5014. Ele geralmente expresso em miligramas por metro cbico de ar inalado, ou em partes por milho (veja tabela 1-14). O LC50 dos solventes clorados relativamente elevado, o que geralmente indica um baixo teor de toxicidade aguda. Essas concentraes elevadas so improvveis no ambiente de trabalho, quando se obedece aos procedimentos recomendados. Entretanto, elas podem ocorrer sob determinadas circunstncias. A tabela 1-15 mostra um exemplo da informaes toxicolgica (sobre Tricloroetileno: Toxicidade limites e padres Toxicidade aos organismos) no site da CETESB (Manual de Produtos Qumicos Perigosos Consulta Completa de Todos Produtos Qumicos Perigosos, Fichas de Informao de Produto Qumico: http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp). Tabela 1-13: Resumo dos Efeitos Sade Humana por Solventes Clorados:
Solvente Cloreto de Metileno Tricloroetileno Percloroetileno 1,1,1-Tricloroetano Efeitos no sistema nervoso central (a) acima de 500 ppm acima de 400 ppm acima de 100 ppm acima de 1 000 ppm Irritao ocular (b) acima de 500 ppm acima de 400 ppm acima de 100 ppm acima de 1 000 ppm Irritao cutnea (c) Moderada moderada leve leve
(a) Por exemplo: dor de cabea, embriaguez, sono. Em geral, esses efeitos so reversveis, se a pessoa for retirada da rea e receber ar fresco. (b) Dolorosa (c) Os efeitos tornam-se mais srios mediante exposio repetida. Todos os solventes clorados podem provocar ressecamento da pele, em caso de exposio repetida.
Tabela 1-14: Resumo LD5015 (ingesto) e LD50 (Inalao) dos Solventes Clorados em Ratos
Solvente Cloreto de metileno Tricloroetileno Percloroetileno 1,1,1-Tricloroetano LD50 (g/kg de peso corporal) 2 5 2,6 10-12 LC50 (ppm) 15.000 3.000 5.000 13.500
13 14 15
Por exemplo em triclorometano (clorofrmio)
O LC50 (LC = Lethal Concentration) a concentrao que resulta em 50% dos casos de fatalidade em cobaias de laboratrio, aps uma nica exposio.
LD50: Do ingls, abreviatura de dose letal em 50%, quantidade exigida de uma substncia que mata 50% da populao-teste. Quanto mais alto a LD50, mais baixa a toxicidade da substncia qumica.
37
Tabela 1-15: Informaes toxicolgicas sobre Tricloroetileno: Toxicidade - limites e padres Toxicidade aos organismos (fonte: www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp). Ficha de Informao de Produto Qumico IDENTIFICAO Nmero ONU Nome do produto Rtulo de risco
1710
TRICLOROETILENO
Toxicidade - limites e padres L.P.O.: 50 ppm P.P.: 40 ug/L IDLH: 1.000 ppm LT: Brasil - Valor Mdio 48h: 78 ppm LT: Brasil - Valor Teto: 117 ppm LT: EUA - TWA: 50 ppm LT: EUA - STEL: 100 ppm Toxicidade ao homem e animais superiores (vertebrados) M.D.T.: DADO NO DISPONVEL/CARCINOGNICO: ANIMAL-POSITIVO M.C.T.: IRRITAO AO OLHO HUMANO: 5 ppm Toxicidade: Espcie: RATO Via Respirao (CL50): LCLo (4 h) = 8.000 ppm; CL50 (4 h) = 8.000 ppm Via Oral (DL 50): 4.920 mg/kg Toxicidade: Espcie: CAMUNDONGO Via Respirao (CL50): LCLo (2 h) = 3.000 ppm; CL50 (30 min) = 49.000 ppmVia Oral (DL 50): 2.402 mg/kg Via Cutnea (DL 50): 3.000 mg/kg (INTRAP.) Toxicidade: Espcie: OUTROS Via Respirao (CL50): COELHO: NENHUM EFEITO: 1.200 ppm, 473 h Via Oral (DL 50): GATO: LDLo = 5.864 mg/kg Via Cutnea (DL 50): COELHO: LDLo = 1.800 mg/kg Toxicidade aos organismos aquticos: PEIXES : Espcie POECILIA RETICULATA: CL50 (7 DIAS) = 55 ppm; PIMEPHALES PROMELAS: CL50 (96 h) = 40,7 mg/L (TESTE DE FLUXO), 66,8 mg/L (TESTE ESTTICO) Toxicidade aos organismos aquticos: CRUSTCEOS : Espcie DAPHNIA sp: DL100 (40 h) = +/- 600 mg/L, NENHUM EFEITO +/- 100 mg/L Toxicidade aos organismos aquticos: ALGAS : Espcie L.tox T.I.M.C. MICROCYSTIS AERUGINOSA: 63 mg/L; SCENEDESMUS QUADRICAUDA: > 1.000 mg/L Toxicidade a outros organismos: BACTRIAS L.tox T.I.M.C. PSEUDOMONAS PUTIDA: 65 mg/L Toxicidade a outros organismos: MUTAGENICIDADE SER HUMANO (LINFCITO): "dni" = 5 ml/L E "sce" = 178 mg/L; RATO (EMBRIO): "otr" = 1.100 umol/L Toxicidade a outros organismos: OUTROS PROTOZORIOS: L.tox T.I.M.C. ENTOSIPHON SULCATUM: 1.200 mg/L; URONEMA PARDUCZI (CHATTON LWOFF): > 960 mg/L
38
Ficha de Informao de Produto Qumico IDENTIFICAO Nmero ONU Nome do produto Rtulo de risco
1710
TRICLOROETILENO
Informaes sobre intoxicao humana EVITAR CONTATO COM O LQUIDO E O VAPOR. MANTER AS PESSOAS AFASTADAS. CHAMAR OS BOMBEIROS. PARAR O VAZAMENTO SE POSSVEL. ISOLAR E REMOVER O MATERIAL DERRAMADO. Tipo de contato VAPOR Sndrome txica IRRITANTE PARA OS OLHOS, NARIZ E GARGANTA. SE INALADO CAUSAR NUSEA, VMITO, DIFICULDADE RESPIRATRIA OU PERDA DA CONSCINCIA. Sndrome txica IRRITANTE PARA A PELE. IRRITANTE PARA OS OLHOS. SE INGERIDO CAUSAR NUSEA, VMITO, DIFICULDADE RESPIRAT- RIA OU PERDA DA CONSCINCIA. Tratamento MOVER PARA O AR FRESCO. SE A RESPIRAO FOR DIFICULTADA OU PARAR, DAR OXIGNIO OU FAZER RESPIRAO ARTIFICIAL. Tratamento REMOVER ROUPAS E SAPATOS CONTAMINADOS E ENXAGUAR COM MUITA GUA. MANTER AS PLPEBRAS ABERTAS E ENXAGUAR COM MUITA GUA. MANTER A VTIMA AQUECIDA.
Tipo de contato LQUIDO
39
1.8.3
Riscos para a sade em caso de exposio crnica
A inalao crnica de solventes clorados pode provocar os seguintes sintomas: dores de cabea, perda da capacidade de concentrao, indisposio, distrbios de sono, intolerncia a lcool. O fgado e os rins tambm podem sofrer danos aps exposio crnica a solventes clorados. Alm disso existe a possibilidade da formao de uma sndrome psico-orgnica (demncia por motivos orgnicos com perda das capacidades mentais e psquicas). J foram descritas polineuropatias (doenas do sistema nervoso perifrico) aps exposio crnica a determinados solventes clorados (tricloroeteno, tetracloroeteno), que podem ser reconhecidas como doenas causadas pela atividade profissional, dependendo da situao legal. A exposio crnica a solventes clorados pode causar, aps fortes esforos fsicos ou em caso de histrico de doenas cardacas, aritmias cardacas sem que ocorram outros sintomas de intoxicao. O contato prolongado de solventes clorados com a pele pode provocar rubor ou at mesmo a formao de bolhas. Alm disso, a pele perde oleosidade, torna-se seca e com rachaduras e mais sensvel a doenas. Clorometano, diclorometano, triclorometano, tetraclorometano, cloroetano, tricloroeteno e tetracloroeteno esto oficialmente listados como substncias cancergenas. No caso de exposio de gestantes a triclorometano o risco de danos ao feto no pode ser excludo, mesmo se os valores mximos para a exposio forem observados.
40
2
2.1
Medidas de proteo na estocagem e no manuseio de solventes clorados

Legislao, aspectos legais, responsabilidades, disposies
Todos os aspectos referentes a medidas de proteo no armazenamento e manuseio de solventes clorados so regulados pelo: Ministrio do Trabalho e Emprego Esplanada dos Ministrios Bloco F - CEP: 70059-900 Braslia DF Telefone: (61) 3317-6000 O site do Ministrio do Trabalho e Emprego (MTE) http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/default.asp contm todas as Normas Regulamentadoras da Secretaria de Segurana e Sade no Trabalho. Norma Regulamentadora para Equipamentos de Proteo Individual EPI: Norma Regulamentadora N 6 - Arquivo PDF (30kb) no site do MTE: http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_06_.pdf
2.2
2.2.1
Medidas de proteo
Informaes gerais
Devero ser tomadas medidas de proteo nos termos das disposies de segurana do trabalho e preveno de acidentes vigentes, das regras gerais reconhecidas de tecnologia de segurana, da medicina e higiene de trabalho, inclusive as normas para o programa de segurana e organizao de trabalho. O objetivo destas medidas de proteo evitar riscos para a sade por solventes clorados. O mais importante evitar riscos para a sade causados pela inalao de solventes clorados (considerando os limites mximos para emisso) e pelo contato direto na pele. Para reduzir o risco aos funcionrios, deve-se tomar primeiro todas as medidas tcnicas e administrativas. Vale a seguinte seqncia para as medidas tcnicas: Equipamentos fechados. Exausto nos locais onde os contaminantes so gerados ou liberados. Ventilao. Se mesmo assim no puderem ser eliminados todos os riscos, devero ser colocados disposio equipamentos de proteo individual. Estes devero ser usados e mantidos sempre em ordem.
41
2.2.2
Valores limite de exposio profissional
Os valores limite de exposio profissional so estabelecidos pelas autoridades nacionais competentes, ou por outras instituies nacionais pertinentes, e correspondem a concentraes de compostos perigosos no ar dos locais de trabalho. Os valores limite de exposio profissional aplicveis a substncias perigosas so uma ferramenta importante para a avaliao e gesto de riscos, e uma informao til para atividades relacionadas a substncias perigosas no campo da sade e segurana no trabalho. Os valores limite de exposio profissional podem aplicar-se a produtos comercializados, e a resduos e subprodutos dos processos de produo. Visam a proteo contra os efeitos sade, mas no tratam de questes de segurana como a das concentraes inflamveis. Embora o cheiro por si s no seja um indicador confivel da concentrao de vapores, ele um alerta importante a respeito de uma condio que precisa ser melhor investigada. A intensidade do odor de um solvente pode estar relacionada a sua concentrao no ambiente. Com o tempo, entretanto, as pessoas podem ficar acostumadas ou insensveis ao odor. Logo, a percepo do aroma no constitui um alerta suficiente a respeito da exposio excessiva (veja tabela 2-1). Para garantir a segurana no trabalho, o local dever ser monitorado constantemente por pessoal treinado. Tabela 2-1: Valores de odor (fonte: /8/) em comparao ao valor IPVS Imediatamente Perigoso Vida e Sade (IDHL Immediately Dangerous to Health and Life).
Solvente Valor limiar de odor [ppm] 150-160 20-50 5-70 100 Leve (no desagradvel) [ppm] 250-1000 100-400 100-200 350-500 Forte (desagradvel) [ppm] > 1000 > 1000 > 280 > 900 IPVS (fonte: /15/)
16
Diclorometano (cloreto de metileno) Tricloroetileno Percloroetileno 1,1,1-Tricloroetano
[ppm] 5.000 1.000 500 1.000
16
Nvel IPVS: Indica a concentrao considerada Imediatamente Perigosa Vida e Sade (IDHL) pela NIOSH10 publicao n 90-117. Refere-se especificamente exposio respiratria aguda que supe uma ameaa direta de morte ou conseqncias adversas irreversveis sade, imediata ou retardada, ou exposies agudas aos olhos, que impeam a fuga da atmosfera perigosa. Para aquelas substncias que no possuem IPVS, solicite informaes adicionais junto ao fabricante ou seu representante.
42
A inalao a via mais provvel de exposio. essencial, portanto, manter-se os nveis de exposio durante a jornada de trabalho abaixo dos padres permitidos ou recomendados. Entidades como a MAK Commission, da Alemanha, e a ACGIH, so organizaes no regulamentares independentes. Essas entidades elaboraram as diretrizes MAK17 e TLV (veja tabela 2-4), para ajudar os profissionais do ramo no controle dos riscos sanitrios. A Norma Regulamentadora N. 15 (Quadro N. 1) do Ministrio do Trabalho18 contm uma tabela com valores de limites de tolerncia (veja tabela 2-3). O site da CETESB contm valores limite de exposio profissional nas Fichas de Informao de Produto Qumico FISPQ19 (Manual de Produtos Qumicos Perigosos (Consulta Completa de Todos Produtos Qumicos Perigosos): http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp)
Tabela 2-2: Valor Limiar (fonte: /15/), Mxima Concentrao Permitida no Local de Trabalho (Alemanha) e Diretrizes (com base em um mdia aferida no tempo de 8 horas) Recomendadas para a Exposio Ocupacional para os Solventes Clorados:
Solvente Valor limiar de odor 20 (ACGIH , 1996) [ppm] Mxima concentrao permitida no local de trabalho (MAK, Alemanha, 1995) LT Limite de Tolerncia (Legislao Brasileira) [ppm] TLV (Threshold Limit Values Limite de Tolerncia ACGIH) [ppm]
21
Diclorometano (cloreto de metileno) Tricloroetileno Tetracloroetileno (percloroetileno) 1,1,1-Tricloroetano (metilclorofrmio)
50 50 25 350
100 50 50 200
156 78 78 275
25 50 25 350
17
A concentrao mxima no local de trabalho (valor de concentrao mxima MAK) informa a concentrao mxima permitida de uma substncia gasosa, vapor ou substncia voltil no ar no local de trabalho, na qual no sero esperados danos para a sade, apesar da exposio durante 8 horas por dia, no mximo 40 (42) horas por semana (no trabalho em turnos). Desde 01/01/2005 foi criada, com a estrada em vigor da nova norma de substncias perigosas, uma nova concepo de valor limite. A nova GefStoffV s utiliza mais valores limite beseados na sade, os denominados valores-limite do local de trabalho AGW e valor limite biolgico BGW. As denominaes antigas de valor MAK e BAT podem e devem continuar sendo usados como valores de orientao at a aplicao completa da norma. Veja o site do Ministrio do Trabalho http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_15.pdf
18 19 20 21
A FISPQ um documento para a informao de riscos, e como tal deve evidenciar os principais perigos e riscos relacionados utilizao do produto, bem como as medidas de precauo e preveno. American Conference of Governmental Industrial Hygienists
Os limites de exposio apresentados so os da ACGIH Threshold Limit Values 2002 (TLVs), a menos que haja indicao contrria.
43
Tabela 2-3: Excerto da tabela Norma Regulamentadora N. 15 (Quadro N. 1, Anexo N. 11) do Ministrio do Trabalho com valores de limites de tolerncia22 (todos os valores fixados so vlidos para absoro apenas por via respiratria), fonte /14/.
LT Limite de Tolerncia Agentes quimicos Valor teto
23
Absoro At 48 horas / At 48 horas / tambm pela semana semana pele [ppm] [mg/m] 780 2.030 398 31 560 94 640 156 615 1.480 525 27 35 420
cloreto de etila (cloroetano) cloreto de vinila (= cloroeteno, cloroetileno = monmero vinil C) 1,1-dicloroetileno (cloreto de vinilideno = VDC) diclorometano (cloreto de metileno) clorofrmio (triclorometano) 1,1-dicloroetano 1,2-dicloroetano 1,2-dicloroetileno (= 1,2-dicloreto acetileno = diofrmio = dicloroeteno) metilclorofrmio (1,1,1-tricloroetano, cloroeteno) percloroetileno (tetracloroetileno = tetracloroeteno, PERK) tetracloroetano 1,1,2 tricloroetano (tricloreto de vinila) tricloroetileno (= tricloroeteno, MR Triclene ) +
156 8 156 20 156 39 155 275 78 + + 4 8 78
2.2.3
Monitoramento do local de trabalho
Se a ocorrncia de solventes no ar no puder ser excluda, necessrio verificar se a contaminao est abaixo dos valores limite para o ar. Os valores mximos para emisso e seus valores de tolerncia constam na Norma Regulamentadora N. 15 (Quadro N. 1) do Ministrio do Trabalho24 (veja tabela 2-3). Os processos de comprovao constam nos itens 2.2.3.1 e 2.2.3.2. Resultados dos levantamentos e das medies devero ser registrados e guardados no mnimo por 30 anos. No uso de solventes clorados estabilizados pode-se partir do princpio que se os valores limite para os solventes clorados forem observados o estabilizador no perigoso (enquanto no houver contato drmico direto).
22 23
Entende-se por "Limite de Tolerncia", para os fins desta Norma, a concentrao ou intensidade mxima ou mnima, relacionada com a natureza e o tempo de exposio ao agente, que no causar dano sade do trabalhador, durante a sua vida laboral.
Na coluna "valor teto" esto assinalados os agentes qumicos cujos limites de tolerncia no podem ser ultrapassados em momento algum da jornada de trabalho. Para os agentes qumicos que tenham "valor teto" assinalado no Quadro N. 1 (Tabela de Limites de Tolerncia) considerar-se- excedido o limite de tolerncia, quando qualquer uma das concentraes obtidas nas amostragens ultrapassar os valores fixados no mesmo quadro. Veja o site do Ministrio do Trabalho http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_15.pdf.
24
44
2.2.3.1
Testes comprobatrios para orientao
Para comprovar a existncia de solventes clorados no ar nos locais de trabalho, podero ser usados detectores de vazamento de compostos halogenados. Esses detectores permitem constatar o total de hidrocarbonetos halogenados no ar. Com o uso de tubos detectores25 pode ser medida a qualidade e a quantidade de solventes clorados. Os tubos detectores atualmente disponveis para solventes clorados exibem as respectivas substncias com diferentes sensibilidades. Ao utilizar tubos detectores deve-se observar as orientaes do fabricante para a realizao e avaliao da medio.
2.2.3.2 Procedimentos de anlise reconhecidos
Para a medio contnua da quantidade de vapores de solventes, necessrio usar instrumentos mais sofisticados, alm de treinamento especial. Esses mtodos incluem espectrofotmetros infravermelhos, ou analisadores/ detectores de ionizao de chamas. A determinao qualitativa e quantitativa de solventes clorados permitida com a aplicao de procedimentos especficos de coleta de amostra e anlise. Esses procedimentos padro so definidos para cada substncia (na Alemanha: pasta de trabalho BIA Messung von Gefahrstoffen [Medio de substncias perigosas] http://bia-arbeitsmappedigital.de/. As medies so realizadas por institutos certificados.
2.2.4 2.2.4.1
Medidas tcnicas de proteo Instalaes e procedimentos
No manuseio de solventes clorados, as instalaes e os processos de trabalho devero ser relizados de tal forma que no sejam liberados vapores que contenham solventes clorados. Se isso no for possvel, os vapores precisam ser completamente capturados nos locais onde so gerados ou liberados e depois eliminados sem risco para as pessoas e o meio ambiente. Se a captao completa no for possvel deve-se tomar outras medidas adequadas de ventilao. Ao realizar a exausto deve-se considerar que: Vapores de solventes clorados so mais pesados que o ar. Vapores de solventes clorados aquecidos podem, num primeiro momento, ser mais leves que o ar, no entanto, ao resfriar, eles descero novamente. Caso existam novas tcnicas de segurana para um processo de trabalho, e se estas aumentarem sensivelmente a segurana no trabalho, o empregador dever adot-las em seus procedimentos (caso sejam exeqveis e dentro de um prazo adequado.) O objetivo manter as emisses de solventes clorados mais baixas possvel durante a operao, conforme as tcnicas mais atualizadas. Devero ser disponibilizados equipamentos tcnicos adequados para a coleta de amostras, por exemplo: recipientes de retirada de amostras fechados, vlvulas de coleta de amostras sem espaos vazios e que no vazem. Os processos de trabalho devero ser realizados de tal forma que os funcionrios no tenham contato com solventes clorados na pele. necessrio que haja instalaes que permitam a lavagem abundante e imediata da pele ou dos olhos se houver contato com o produto.
25
Mais simples e imediatos para fazer-se medies espordicas so aqueles que usam dispositivos de leitura direta, como os Tubos Drager e Auer.
45
2.2.4.2
Espaos de trabalho e estocagem, locais das instalaes de solventes clorados
Espaos nos quais os solventes clorados so manuseados precisam ser ventilados. Se a ventilao natural no for suficiente, ser necessria uma ventilao mecnica (o ar retirado precisa ser substitudo!). Neste caso deve-se cuidar para que o ar contaminado com solventes clorados no se misture com o ar respirado pelos funcionrios. A evacuao rpida e segura das salas dever ser assegurada atravs de um nmero suficiente de rotas de fuga e sadas bem localizadas e em bom estado de conservao. Ao manusear solventes clorados com limites de exploso, deve-se observar as Regras para proteo contra exploso. Os pisos devero ser resistentes a solventes clorados, e, para melhor limpeza, ser estanques, sem juntas e sem poder de absoro. Na construo e no equipamento de salas de trabalho e estocagem, devero ser observadas ainda as exigncias das autoridades responsveis pela gesto de guas. As reas de trabalho e estocagem devero ser identificadas.
2.2.4.3 Locais de solda
Se no houver possibilidade de substituio dos solventes clorados nas atividades de limpeza e desengraxe de peas para solda, necessrio tomar outras medidas de segurana, entre elas: Separao espacial das reas de solda e instalaes desengraxantes. No guardar ou utilizar solventes clorados abertos na rea de locais de solda. Garantir que as peas a serem soldadas esto livres de solventes clorados. Garantir uma ventilao suficiente ou exausto dos locais de trabalho de solda. Se for possvel, realizar as etapas de trabalho em horrios diferentes. No realize operaes de solda em qualquer rea onde possa haver a presena de vapores de solventes. A solda a arco prxima a equipamentos que contm esses solventes deve ser evitada, j que a corrente de ar pode direcionar o vapor para o local da solda. Alm disso, no solde qualquer tambor que tenha anteriormente acondicionado um solvente clorado. A concentrao de vapor residual no tambor pode estar em um nvel inflamvel, e provocar uma exploso (veja tabela 1-3, pgina 13).
2.2.4.4
Guardar, estocar, transportar
Os solventes devero ser guardados e estocados observando as respectivas Normas Regulamentadoras, Notas Tcnicas e Portarias, de tal forma que o ser humano e o meio ambiente no corram risco e que o mau uso, ou uso incorreto, seja evitado. Os recipientes devero ser identificados corretamente e estar sempre fechados. Recipientes abertos no so permitidos para o transporte (mesmo dentro da empresa) ou para armazenamento. Os solventes clorados devero ser guardados ao abrigo da luz e calor para evitar a sua decomposio. Recipientes cuja forma ou identificao possam ser confundidos com alimentos no podem ser usados para guardar e estocar solventes clorados. Os recipientes e as tubulaes devero ser identificados. Materiais adequados para recipientes constam no item 2.2.4.7. Nos locais de trabalho s dever haver a quantidade necessria de solventes clorados para a realizao do trabalho.
46
Para o transporte de solventes clorados em vias pblicas h uma srie de disposies de transporte nacionais26 e internacionais27. Detalhes a respeito podems er obtidos no Ministrio dos Transportes (MT), no site: http://www.transportes.gov.br/ Legislao Transportes Produtos Perigosos: Portaria MT n 204/1997, de 20/05/1997, publicada em 26/05/1997, atual: Resoluo ANTT n 420, de 12/02/2004, publicada em 31/05/200428 e Resoluo ANTT n 164429, de 26/09/2006, publicada em 03/11/2006: Altera o Anexo Resoluo n 420, de 12 de fevereiro de 2004, que aprova as Instrues Complementares ao Regulamento do Transporte Terrestre de Produtos Perigosos. As explicaes nos itens 2.2.4.4.1 a 2.2.4.4.6 foram em partes citadas da fonte /8/ e complementadas conforme necessrio.
2.2.4.4.1 A importncia da rotulagem
Ao transferir um solvente clorado de seu recipiente original, o novo recipiente dever ser devidamente rotulado, tendo seu contedo identificado e contendo as informaes relativas segurana e ao meio ambiente, como na embalagem original. Se os novos recipientes destinarem-se exportao, o idioma usado no rtulo dever ser compreensivel a quem ir receb-los. Maiores informaes veja item 2.2.5.5.
2.2.4.4.2 Armazenagem de tambores
Os solventes clorados so com freqncia entregues em tambores. Na chegada, esses tambores devero ser estocados em reas equipadas para conteno de vazamentos ou derramamentos, ou ento sobre um reservatrio. O sistema dever ser grande o suficiente para conter todo o volume do material na armazenagem primria. Essas reas de conteno no devero possuir sadas no fundo, e devem ser feitas de um material resistente a solventes. Os locais de armazenagem devem tambm ser cobertos, protegidos da chuva e da luz do sol. H normas especficas, tanto locais quanto nacionais, que regem a utilizao de materiais resistentes a solventes, e de recipientes a prova de solventes, nos locais de armazenagem. Uma recomendao frequente , por exemplo, o ao leve pintado, que permite a observadores verificar a integridade da armazenagem. O concreto comum jamais dever ser usado por si s na construo dos locais de armazenagem, porque os solventes clorados podem infiltrar-se neste material. Os tambores contendo solventes clorados devem ser armazenados na posio vertical. Entretanto, os tambores em uso ou guarnecidos com vlvula de bloqueio podem ser colocados num cavalete horizontal, de modo a permitir a transferncia suave do solvente para recipientes menores. Qualquer lquido encontrado em bacias de reteno dever ser tratado como um resduo lquido contaminado, salvo fique provado que est isento de solvente.
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Atinge as normas tcnicas da ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas: ABNT NBR 7500, ABNT NBR 7501, ABNT NBR 7503, ABNT NBR 9735, ABNT NBR 14619, ABNT NBR 13221.
27
Os dados sobre transporte terrestre podem ser obtidos na Resoluo 420/2004, do Ministrio dos Transportes. Produtos transportados por via martima devem conter em suas fichas o cdigo International Maritime Dangerous Goods Code (IMDG), e, no caso de uso de via area, as indicaes da International Civil Aviation Organization - Technical Instruction (ICAO -TI) e/ou International Air Transport Association - Dangerous Goods Regulation (IATA - DGR). http://www.transportes.gov.br/BaseJuridica/ProdutosPerigosos/Resolucao420.zip http://www.antt.gov.br/resolucoes/02000/resolucao1644_2006.pdf
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2.2.4.4.3
Armazenagem a granel
Normalmente os tanques de ao so adequados para a armazenagem de solventes clorados, embora deva-se notar que o acmulo de umidade no interior dos tanques pode levar a problemas de corroso. Caso seja exigida uma pureza excepcional do solvente, pode-se usar o ao inoxidvel, ou ento revestir os tanques com um produto resistente a solventes. Os equipamentos usados no manuseio, no armazenamento ou no processamento de solventes clorados, incluindo os tanques, as bombas, as linhas, as vlvulas, os medidores e outros instrumentos, no devem conter alumnio, magnsio, zinco, ou qualquer liga desses materiais, como o bronze. A possibilidade de reao entre esses metais e o solvente pode causar corroso, e consequentemente levar falha dos equipamentos (veja item 2.2.4.7).
2.2.4.4.4 Especificaes do tanque
Verifique se o tanque est limpo, seco e sem ferrugem antes de us-lo. Todos os tanques devero possuir vlvulas de alvio de vcuo, dessecante, e linhas de retorno do vapor em timas condies para as operaes de transferncia. Use sistemas de carregamento de tanques com circuito fechado, com uma linha de retorno de vapor situada entre ponto de entrada do produto a granel e os vasos de armazenagem. Aconselha-se tambm o uso de linha de retorno de vapor para as operaes de carregamento dentro do processo. Os tanques devero ser devidamente aterrados para evitar-se o acmulo de carga esttica. As especificaes dos tanques devero atender a legislao existente. Os solventes clorados possuem um peso especfico superior a 1, o que deve refletir-se no projeto do tanque.
2.2.4.4.5 Localizao do Tanque
A instalao de tanques de armazenagem no subsolo no recomendada, e pode ser ilegal em algumas reas. A infiltrao de solventes clorados por meio de vazamentos no detectados pode poluir o solo e o lenol fretico, alm de gerar altos custos referentes remoo de resduos contaminados. Se a armazenagem no subsolo j tiver sido providenciada, recomenda-se a adoo de um sistema de monitoramento e teste dos tanques, que devem ser inspecionados com regularidade.
2.2.4.4.6 Limpeza, reparo e manuteno dos tanques
A limpeza dos tanques dever ser conduzida por pessoal treinado e familiarizado com os riscos envolvidos, com as devidas precaues de segurana, e com os equipamentos e procedimentos de primeiros socorros pertinentes ao trabalho com solventes clorados. Todos os equipamentos devero ser mantidos e conservados de acordo com as recomendaes do fabricante. Para evitar-se a perda de solvente em excesso, deve-se providenciar uma manuteno contnua. Como os solventes podem evaporar-se rapidamente, um pequeno vazamento sob presso pode levar perda do solvente, sem que se perceba a formao de poas. Um detector de halogneo pode ser usado para checar as condies de conexes, vlvulas, gaxetas das bombas, e qualquer outra parte do sistema. Certifique-se que toda as conexes foram feitas de material que no sofra o ataque do solvente. prefervel usar fitas de Teflon.
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2.2.4.5
Enchimento, manuseio
Os solventes clorados devero ser manuseados de tal forma a evitar riscos de contaminao com solventes clorados e seus vapores para os funcionrios. Existem recipientes especficos no mercado para o manuseio de solventes clorados. Ao encher e esvaziar instalaes e aparelhos, deve-se tomar medidas tcnicas que evitem o vazamento de solventes clorados. O perigo para os funcionrios pode ser evitado se o produto for bombeado num sistema fechado, usando um sistema de represamento secundrio. As reas nas quais solventes clorados so manuseados ou transportados devero ser construdas de tal forma que um possvel vazamento no possa alcanar guas superficiais, canalizadas ou o solo. Essas reas, portanto, devero ser construdas sem ralo e estanques para hidrocarbonetos halognicos. A identificao de pontos de enchimento e envase nos recipientes fixos necessria. As explicaes nos itens 2.2.4.5.2 e 2.2.4.5.3 baseiam-se na fonte /8/ e foram complementadas conforme necessrio.
2.2.4.5.1 Represamento secundrio
Para ajudar na preveno da contaminao do solo e do lenol fretico, recomenda-se a utilizao de um sistema de represamento secundrio, que em alguns pases j uma exigncia legal. Consulte sempre as leis locais quanto s exigncias, que podem ser mais detalhadas ou mais restritivas do que os procedimentos gerais indicados a seguir. O sistema de represamento secundrio poder assumir a forma de uma parede dupla, de um dique em torno da rea do tanque, ou ento de uma vala situada abaixo da rea do tanque. O sistema dever ser projetado especificamente de acordo com os produtos qumicos que sero manuseados, e dever ser feito com materiais resistentes a solventes. Alm disso, o sistema dever ser grande o bastante para conter plenamente o volume de material estocado no sistema de armazenagem primria. Deve-se providenciar a instalao de drenos em um ponto de coleta, os quais devem ser independentes do sistema de drenagem/esgoto para a descarga externa, j existente no site.
2.2.4.5.2 Descarregando solventes a granel
As operaes de descarga devero ser conduzidas apenas em reas fechadas, ou pelo menos protegidas com materiais resistentes a solventes, alm de conduzidas por pessoal devidamente treinado e equipado, presente o tempo todo. Sempre que um container for descarregado por gravidade, ou por uma bomba, um sistema de linha de vapor poder ser conectado entre o container de embarque e o tanque de recebimento, para reduzir-se a perda de solventes, que contribuem para a poluio do ar. O mtodo mais utilizado, e que permite um maior controle, o descarregamento a partir do fundo do tanque por meio de uma bomba, e no por gravidade. Se no houver bombas no local, e os dispositivos de alvio do tanque possuirem uma capacidade nominal suficientemente alta (verifique a mxima presso permitida), o contedo do tanque poder ser descarregado por meio de um tubo de imerso dotado de presso a gs, colocado no topo do tanque. Conecte a linha de gs inerte no topo do tanque usando uma vlvula de controle de presso, e um dispositivo de alvio ajustado para 50% da presso da vlvula de alvio do tanque. O uso de nitrognio limpo e seco, a uma presso de 20-30 psig (1.034-1.551 mmHg) adequado para tal propsito. O uso da presso atmosfrica no recomendado, porque a umidade do ar pode contaminar o solvente.
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Outras diretrizes so as seguintes: Verifique se o tanque tem a capacidade adequada para receber o produto. Ajuste as vlvulas de ar e as linhas de retorno do vapor antes de iniciar as operaes de bombeamento. Ao incio da transferncia, lave os mangotes com uma pequena quantidade de solvente para limp-los, e descarte o que sobrar do produto. Aps a lavagem, pode-se recolher uma amostra do solvente em um recipiente de vidro (veja item 2.2.4.10). Repita a lavagem, se for necessrio. Ao terminar, recolha todo o solvente drenado pelos mangotes, pelas vlvulas, etc., para uso ou descarte. A transferncia direta do produto a granel para tambores NO recomendada. O cliente que receber um solvente clorado a granel e desejar transferi-lo para tambores, ou para outro tipo de embalagem pequena, dever em, primeiro lugar, descarregar o produto para um tanque de armazenagem fixo, e da tranfer-lo para tambores. Faa com que todo os ajustes necessrios e a operao de transferncia ocorram em um rea protegida por controles de segurana e ambientais, para que se tenha uma ventilao adequada e para evitar derramamentos e contaminao pelo solvente. Quando no for possvel transferir o solvente para um tanque fixo, o equipamento apropriado incluindo bomba e vlvulas - dever estar devidamente instalado entre o caminho e a estao de entamboramento. Um sistema de conteno secundrio tanto para o caminho quanto para a estao de entamboramento dever ser providenciado, seguindo-se todos os demais procedimentos recomendados para a descarga.
2.2.4.5.3 Transferncia do local de armazenagem para o local de uso
A maneira mais simples e econmica de transferncia permitir que o solvente escoe diretamente para o local de uso por gravidade. Se o local de uso estiver distante, ou situado em nvel mais elevado do que o tanque de armazenagem, recomenda-se a utilizao de uma bomba centrfuga e linha de transferncia permanentes. No tente transferir nem mesmo uma pequena quantidade de solvente do local em que estiver armazenado - seja em tambores ou a granel - para o local desejado por meio de recipientes sem tampa. Se no for possivel a instalao de uma linha permanente, use um tanque mvel com tampa, e presso interna para movimentar o solvente at o local em que necessrio. Utilize sempre bocais apropriados, e linhas de vazo aprovadas para conectar o tanque mvel mquina. As linhas de retorno do vapor, desde o local de uso at o tanque de armazenagem iro minimizar as emisses de vapor durante a operao de transferncia.
2.2.4.5.4 Transferindo solventes da rea de armazenagem
Existem vrios mtodos para a transferncia de solventes clorados do local em que esto armazenados at o local em que sero usados. Ao bombear o solvente para o fundo do tanque, certifique-se que o ponto de entrada do produto situa-se abaixo do nvel do lquido, para minimizar a turbulncia e qualquer evaporao desnecessria. Os mtodos de transferncia incluem o uso da gravidade, de bombas e de tanques portteis equipados com mecanismos de alvio de presso. Todas as linhas, vlvulas e bombas devero ser inspecionadas com regularidade, e adequadamente conservadas.
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2.2.4.6
Armazenagem de solventes usados
A armazenagem de solventes usados exige as mesmas precaues utilizadas para produtos novos. muito importante que os solventes usados e o material residual contendo traos de solventes no sejam acondicionados em recipientes hermeticamente fechados, devido ao perigo de acmulo de presso derivado de reaes descontroladas, como a reao de partculas metlicas com o tricloroetileno, aps os inibidores terem-se esgotado.
2.2.4.7
Material / Equipamento relacionado
Materiais para as instalaes e recipientes devero ser apropriados para o objetivo proposto e resistentes a solventes clorados. Materiais adequados so, por exemplo, ao inoxidvel e vidro. Plsticos, em geral, so inadequados como material para recipientes, pois normalmente no cumprem determinadas exigncias bsicas como impermeabilidade para vapor, e no so suficientemente resistentes contra produtos qumicos considerando um efeito constante de solventes clorados. A viabilidade dos materiais dever ser testada previamente. Maiores informaes constam nas tabelas especficas de materiais ou podem ser consultadas atravs do fornecedor de solventes clorados. Isso tambm vale para as tubulaes e vedaes. Como material para tubulaes que esto sujeitas a solventes clorados pode-se usar, por exemplo, ao inoxidvel. As conexes entre os respectivos tubos devero ser soldadas ou realizadas em juntas de flange. Mangas de encaixe e soldas frias no so adequadas para solventes clorados. Para o revestimentos de tubulaes e como material de vedao so utilizados plsticos especiais, por exemplo, Politetrafluoretileno (PTFE = Teflon), Polifluoretilenopropeno (PFEP) e Cautchu fluorado (FKM).
2.2.4.7.1 Tubos
Os tubos devem ser construdos em ao carbono, ao galvanizado, ou ao inoxidvel. Para evitar-se falhas nas junes e vazamento do solvente, certifique-se que todas as conexes sejam feitas com material resistente a solventes. recomendado que as conexes sejam em primeiro lugar soldadas, depois flangeadas e ento aparafusadas, de modo a assegurar-se um sistema livre de vazamentos. Em geral, uma tubulao de ao carbono 40 suficiente, a no ser que a pureza do produto exija o ao inoxidvel. Se as guarnies tiverem que ser aparafusadas, enrole uma fita de Politetrafluoretileno (PTFE) na rosca, para evitar vazamentos. Remova os leos de corte e outras sujeiras antes de colocar a tubulao em operao. As sees da linha que puderem ser isoladas por meio de vlvulas devero ser protegidas com vlvulas de alvio, caso a presso ultrapasse a capacidade da linha. Recomenda-se a instalao de tubos sifo nas extremidades das linhas de transporte dos solventes quando o material usado o ao carbono, para evitar a entrada de ar na linha e com isso ocorrer oxidao.
2.2.4.7.2 Mangote de descarga
Para a descarga dos caminhes-tanque, pode-se usar mangotes de metal flexvel sem costura, de duas polegadas de dimetro, preferivelmente de ao inoxidvel. Um mangote com revestimento interno de politetrafluoretileno, encapado com malha metlica (como ao inoxidvel ou bronze), satisfatrio.
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No deve-se usar, em hiptese alguma, mangotes entrelaados tipo espiral, pois poder ocorrer o vazamento de solvente pela junta. O mangote dever ser encomendado no comprimento requerido, e com os acessrios j instalados pelo fabricante.
2.2.4.7.3 Bombas
Na escolha de uma bomba, importante que a alta presso de vapor do produto seja considerada, o que pode ser feito atravs do clculo da capacidade de elevao. Isto aplica-se, em especial, ao cloreto de metileno. As bombas centrfugas, ou de deslocamento positivo, com carcaa de ferro dctil ou de ao carbono so satisfatrias para a transferncia de solventes clorados. As bombas devero estar equipadas com um eixo de ao inoxidvel, e selos mecnicos duplos. Bombas de ferro fundido no so recomendveis30.
2.2.4.7.4 Vlvulas
As vlvulas globo, de porteira, ou de esferas de ao tambm podem ser usadas. As vlvulas de esferas devero ter uma sede de PTFE, e as globo devero ter uma sede metlica. Pode-se usar aneis de PTFE, ou de amianto impregnado com PTFE, para engaxetamento da haste. Para usar a capacidade total de vazo da linha, recomenda-se o uso de vlvulas de porteira ou de esferas. Nos casos em que for necessrio o estrangulamento, pode-se usar vlvulas globo ou de agulhas. Tanto as vlvulas de suspenso quanto as oscilantes so satisfatrias, para atuarem como vlvulas de preveno do retro-fluxo. O ferro fundido no recomendado para a fabricao de vlvulas.
2.2.4.7.5 Selos e gaxetas
Os selos e as gaxetas devero ser feitos de um material resistente a solventes, flexveis o bastante para aderir flange, alm de elsticos o suficiente para recuperar-se da compresso. Materiais tpicos para tal propsito so a fibra celulsica ou a cortia impregnadas, as resinas de Viton ou o amianto impregnado com PTFE 31 . As gaxetas de borracha natural, ou de borracha sinttica como o neoprene ou Buna N, no devem ser usadas.
2.2.4.7.6 Medidores
Os medidores devero ser adequados ao uso com o solvente que est sendo manuseado. Informaes a esse respeito podem ser obtidas diretamente junto ao fabricante. Os medidores no devero ter qualquer componente de alumnio, magnsio ou zinco, ou qualquer liga desses materiais.
2.2.4.7.7 Vedao das reas de estocagem
As reas para estocar os recipientes com solventes clorados devero ser estanques e resistentes s substncias manuseadas em todas as condies de operao, uma vez que os solventes clorados podem vazar em concreto e corroer, ou at mesmo dissolver, materiais sintticos e outros materiais de construo orgnicos dependendo do tempo que o produto age. Uma barreira eficiente no concreto s pode ser realizado com uma chapa metlica (ao, etc.). Neste caso, a construo tipo sanduche (concreto/barreira/concreto) vantajosa pois tambm permite a utilizao de chapas de ao sem liga. No caso das barreiras de penetrao instaladas na superfcie deve-se observar o efeito mecnico, a problemtica da corroso, o risco de derrapagem e, possivelmente, os riscos em caso de fascas.
30 31
O ferro fundido no recomendado. As bombas ou vlvulas de ferro fundido so suscetveis quebras ou rachaduras, devido au esfro mecnico e mudanas na temperatura. Isto pode levar vazamento do solvente clorado. As resinas de Viton no devem ser usadas com o cloreto de metileno.
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2.2.4.8
Localizao das linhas, dos cotovelos e das guarnies
As linhas, os cotovelos e as guarnies no devero ser soterradas. As linhas devero ser facilmente acessveis inspeo frequente, de modo que qualquer eventual vazamento possa ser reparado imediatamente. As linhas podero ser tambm instaladas em cavaletes, para que se recolha qualquer vazamento do solvente. Se o soterramento das linhas for inevitvel, elas devero ser jaquetadas e dotadas de um sistema de alarme de vazamentos localizado entre a jaqueta e a linha.
2.2.4.9
2.2.4.9.1
Limpeza
Verificao e neutralizao de solventes clorados
Com o uso constante dos solventes clorados, especialmente na destilao e recuperao em instalaes de carvo ativado, ocorre, com o tempo, uma reduo do estabilizador e uma decomposio de solventes clorados, e, nesses casos, o valor de pH costuma cair. Por isso recomenda-se verificar a estabilidade dos solventes clorados medindo o valor de pH na soluo aquosa. Para isso podem ser utilizados, por exemplo, equipamentos de medio de pH ou indicadores de cor. Para a maioria dos solventes clorados estabilizados recomenda-se tambm verificar a receptibilidade de cido com um kit de teste do fabricante ou fornecedor. Se o teste indicar uma acidificao da instalao, esta dever ser drenada e limpa. Para a neutralizao pode ser usada uma soluo de soda aquosa de 5%.
2.2.4.9.2 Limpeza de metais leves processados com remoo de aparas
Para limpar peas de metais leves e suas ligas processadas por remoo de aparas s podem ser utilizados tetracloroeteno (percloroetileno), tricloroeteno e diclorometano estabilizados.
2.2.4.10
Amostragem do solvente
Como a inspeo visual nem sempre capaz de detectar a umidade e outros contaminantes, os solventes clorados devero passar por um processo de amostragem, de acordo com os procedimentos abaixo recomendados: Os recipientes para coleta de amostra devero ser de vidro, estar limpos e secos. As tampas devero ser revestidas com estanho (MAS NO ALUMNIO), resina Saran 32 polmeros de Teflon, ou outros materiais impermeveis. Pode-se usar uma tampa plstica, se materiais no volteis e a cor no forem requisitos especficos, e se a durao da armazenagem for curta. Ao receber o produto a granel, deve-se retirar um amostra no topo do tanque antes do bombeamento do produto para o mesmo, fechando-se a tampa do ponto de amostragem imediatamente. Pode-se tambm retirar uma amostra durante a operao de bombeamento, em um ponto situado na linha, ou ento na sada da bomba. Ao coletar amostras nos tanques de armazenagem, estas devero ser retiradas do centro do tanque, distante tanto do fundo quanto das laterais do tanque. Isto pode ser conseguido inserindo-se o dispositivo de amostragem no topo do tanque, ou ento na sada de uma bomba de re-circulao.
32
Marca Registrada da The Dow Chemical Company
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2.2.4.11
Proteo contra incndio e combate ao incndio, proteo contra exploso
No tratamento de contaminaes devero ser observados especialmente os aspectos da preveno de acidentes (veja itens 1.6 e 1.7). Mesmo que os solventes clorados, com poucas excees, como por exemplo, 1,2-dicloroetileno, sejam considerados lquidos dificilmente inflamveis, alguns solventes clorados podem formar misturas inflamveis e explosivas de vapor e ar. A inflamabilidade destas misturas depende da temperatura e da presso do ar, assim como do teor de solvente. Dependendo do tipo de solvente as misturas so inflamveis a um percentual de solvente de 7,9 a 22 % (a 20 C e 760 Torr). Informaes mais detalhadas sobre as normas de segurana no manuseio de solventes clorados constam no site da CETESB em: http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta.asp http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp? (Ficha de Informao de Produto Qumico), por exemplo para dicloroetileno (DCE) veja tabela 2-4. Um risco elevado de incndio e exploso tambm pode ocorrer especialmente se os solventes clorados forem encontrados em misturas com outros poluentes inflamveis (por exemplo, hidrocarbonetos aromticos como toluol e xilol). Essas misturas de contaminantes j ocorreram diversas vezes na prtica. Alm disso, solventes clorados acidificados na decomposio qumica podem provocar uma reao no contato com aparas ou p de metal leve, que ocorre mediante a gerao de calor e que pode, dependendo da circunstncia, causar uma exploso. Os solventes clorados podem reagir ainda de forma explosiva com metais alcalinos, ou alcalinos terrosos com alcalinos fortes como, por exemplo, hidrxido de sdio, potssio custico, soda custica, cal virgem. No caso de misturas de leite de cal e soda com solventes clorados, tambm podem ocorrer reaes perigosas.
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Tabela 2-4: Exemplo da informao no site da CETESB sobre riscos ao fogo de dicloroetileno. Manual de Produtos Qumicos Perigosos Consulta Completa de Todos Produtos Qumicos Perigosos Dicloroetileno
MEDIDAS DE SEGURANA
Medidas preventivas imediatas MANTER AS PESSOAS AFASTADAS. CHAMAR OS BOMBEIROS. PARAR O VAZAMENTO, SE POSSVEL. ISOLAR E REMOVER O MATERIAL DERRAMADO. DESLIGAR AS FONTES DE IGNIO. Equipamentos de Proteo Individual (EPI) USAR LUVAS, BOTAS E ROUPAS DE POLIETILENO CLORADO, NEOPRENE, POLIURETANO OU VITON E MSCARA FACIAL PANORAMA COM FILTRO CONTRA VAPORES ORGNICOS.
RISCOS AO FOGO
Aes a serem tomadas quando o produto entra em combusto INFLAMVEL. EXTINGUIR COM P QUMICO SECO, ESPUMA OU DIXIDO DE CARBONO. ESFRIAR OS RECIPIENTES EXPOSTOS, COM GUA. O VAPOR PODE EXPLODIR SE A IGNIO FOR EM REA FECHADA. OS RECIPIENTES PODEM EXPLODIR, NO FOGO. Comportamento do produto no fogo O VAPOR MAIS PESADO QUE O AR. ESTE VAPOR PODE SE DESLOCAR A UMA DISTNCIA CONSIDERVEL E, CASO HAJA CONTATO COM UMA FONTE DE IGNIO QUALQUER, PODER OCORRER O RETROCESSO DA CHAMA. Produtos perigosos da reao de combusto PODE FORMAR FUMOS DE FOSGNIO E CLORETO DE HIDROGNIO, NO FOGO. Agentes de extino que no podem ser usados A GUA PODE SER INEFICAZ NO FOGO. Limites de inflamabilidade no ar Limite Superior: 12,8% Limite Inferior: 9,7% Ponto de fulgor 2,8 C Temperatura de ignio 460 C Taxa de queima 2,6 mm/min Taxa de evaporao (ter=1) 2,5 NFPA (National Fire Protection Association) Perigo de Sade (Azul): 2 Inflamabilidade (Vermelho): 3 Reatividade (Amarelo): 2
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Combate ao incndio Durante o processo dever ser observada uma rea de risco de incndio de 5m2. No combate ao incndio deve-se observar que na decomposio de solventes clorados podem ocorrer produtos de decomposio corrosivos e txicos (no caso de incndios pode ser gerado fosfognio, veja nos itens 1.2.1.4 Reatividade e no item 2.2.6.10 Dicas para o mdico). As seguintes medidas de proteo podem ser necessrias em caso de incndio: O combate do incndio deve ser realizado por profissionais especializados na proteo contra riscos, devidamente treinados e informados sobre os perigos decorrentes da utilizao do produto; Informao do corpo de bombeiros / da CETESB sobre possveis produtos de decomposio; Usar sempre equipamentos isolantes (equipamento de proteo respiratria isolante de circuito aberto); Quando se trabalha muito prximo ao incndio, deve-se usar roupas de proteo a prova de cido; Proteger a brigada de incndio no local com cortina dgua; Resfriar os recipientes com solventes clorados com gua e retira-los da zona de incndio se possvel. Aps o trabalho o equipamento precisa ser limpo. Proteo contra exploso Os solventes clorados que apresentam faixa de exploso formam misturas de vapor e ar que podem explodir na presena de fontes de ignio suficientemente fortes. Como, na prtica, em geral no se pode avaliar se a fonte de ignio suficiente, deve-se tomar as seguintes medidas de proteo contra exploso: A): Medidas que impeam ou limitem a formao de uma atmosfera perigosa e explosiva; B): Medidas que impeam a ignio de uma atmosfera perigosa e explosiva; C): Medidas construtivas que reduzam os efeitos de uma exploso eliminando o perigo. Se forem necessrias medidas de proteo conforme A), as reas remanescentes devero ser divididas em zonas, conforme a freqncia e durao da atmosfera perigosa e explosiva. Nestas zonas s podem ser usados equipamentos e sistemas de proteo adequados para as respectivas zonas. Para solventes clorados que apresentam uma faixa de exploso, mas no um ponto de fulgor (veja tabela 1-3), tambm podem ser usados equipamentos e sistemas de proteo adequados para a zona de risco inferior, se no houver circunstncias especficas que o impeam.
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2.2.5 2.2.5.1
Medidas de proteo administrativas Informaes gerais
Para o local de trabalho devero ser estabelecidas pelo responsvel 33 (Comisso Interna de Preveno de Acidentes - CIPA -) instrues de operao e uma rota de fuga e plano de socorro, se a localizao, extenso e o tipo de uso do local de trabalho o exigirem. Conforme a NR-5, a CIPA (Comisso Interna de Preveno de Acidentes) tem como objetivo observar as condies de risco nos ambientes de trabalho e solicitar medidas para reduzir, ou at eliminar, os riscos existentes e/ou neutralizar os mesmos, discutir os acidentes ocorridos, encaminhado ao SESMT e ao empregador o resultado da discusso, solicitando medidas que previnam acidentes semelhantes, e, ainda, orientar os demais trabalhadores quanto Preveno de Acidentes. O plano de fuga e socorro dever ser afixado em um local adequado na rea de trabalho. necessrio fazer simulaes peridicas de acordo com o plano, de como os funcionrios podem fugir ou ser socorridos em caso de perigo ou catstrofe. Se determinados trabalhos forem terceirizados (empresas terceirizadas) estas empresas devero ser informadas sobre possveis riscos (medidas de proteo necessrias devero ser acordadas e definidas por escrito detalhadamente).
2.2.5.2 Obrigao de cuidados e informao
Os solventes clorados so substncias perigosas e como tais devero constar na Norma para Substncias Perigosas. Esta dever conter os seguintes dados: Denominao da substncia perigosa. Informao das propriedades perigosas. Quantidade existente na empresa (volume). reas de trabalho nas quais so manuseados solventes clorados. A lista dever estar sempre atualizada. Deve-se elaborar uma instruo de operao referente rea de trabalho e substncia. Esta dever conter informaes exatas sobre os possveis riscos para o ser humano e o meio ambiente, assim como as medidas de proteo e regras de comportamento necessrias. A eliminao correta de resduos perigosos, o comportamento em caso de risco, assim como medidas de primeiros socorros tambm devero ser mencionadas. A instruo de operao dever ser escrita de forma compreensvel e afixada em um local adequado na rea de trabalho. A instruo de operao dever ser acessvel a qualquer momento pelos colaboradores. A instruo de operao dever ser servir de base para a orientao dos funcionrios e a informao dos possveis riscos no manuseio de solventes clorados, assim como as medidas de proteo a serem observadas. As orientaes devero ser realizadas no ato da contratao e depois disso uma vez ao ano, verbalmente, para cada local de trabalho. O contedo e a data das instrues devero ser anotados e confirmados pelos instrudos mediante assinatura. O comprovante sobre a instruo dever ser guardado por dois anos. Pode ser necessrio complementar a instruo mediante uma apresentao prtica das medidas no local, assim como o treinamento destas medidas pelos colaboradores com instrutores profissionais. Como exemplo tem-se a colocao de roupas de proteo e de equipamentos respiratrios, com
33
Comisso Interna de Preveno de Acidentes - CIPA - tem como objetivo a preveno de acidentes e doenas decorrentes do trabalho, de modo a tornar compatvel permanentemente o trabalho com a preservao da vida e a promoo da sade do trabalhador.
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simulaes de acidentes e medidas de combate ao incndio. Alm disso, pode haver necessidade de acordos de trabalho e segurana mais detalhados no local. tambm importante controlar o resultado, por exemplo, realizando uma conversa sobre a segurana. Para instalaes que precisam de aprovao, que esto sujeitas ao regulamento de avarias, devero ser tomadas as devidas precaues conforme o tipo e a extenso dos possveis riscos, para evitar avarias e manter baixos os efeitos de possveis avarias. Dependendo do tipo de instalao, devero ser observadas disposies adicionais, como a elaborao de um plano de alarme e proteo contra riscos da empresa, a elaborao e atualizao de uma anlise de risco e a denominao de um responsvel pela limitao dos efeitos de avarias.
2.2.5.3
Manuteno
Diversos servios de manuteno, inspeo, reviso e demolio parcial da instalao, aparelhos ou dispositivos nos quais podem ser liberados solventes clorados, necessitam de uma autorizao escrita. Trabalhos de manuteno e demolio s podem ser realizados por empresas especializadas. Trabalhos que precisam ser autorizados por escrito so, por exemplo: Trabalhos em recintos e espaos confinados. Trabalhos com fogo, ou seja, maarico, corte, solda, aquecimento, se os riscos de incndio e exploso no puderem ser excludos com segurana. Na autorizao devero ser definidas as medidas de proteo necessrias, por exemplo: esvaziar completamente o equipamento, interromper com segurana as tubulaes de alimentao, verificar a existncia de possveis restos de produto, seguir medidas de proteo individual ao abrir recipientes, efetuar a limpeza com meios adequados, medir concentraes e inspecionar periodicamente as instalaes de segurana por pessoal especializado, de acordo com a situao da empresa. O funcionamento destas instalaes dever ser verificado conforme necessidade, no mnimo uma vez ao ano. Em caso de extintores de incndio e instalaes de ventilao, a cada dois anos.
2.2.5.4
Trabalhos em ambientes e espaos confinados
Trabalhos em ambientes, tanques e espaos confinados s devero ser realizados com autorizao escrita, aps a definio das respectivas medidas de proteo e aps instruo verbal dos funcionrios. Os trabalhos s podero ser iniciados se o supervisor tiver constatado que as medidas estabelecidas foram tomadas.
2.2.5.5
Obrigaes de identificao
O Decreto-Lei n. 120/92, de 30 de Junho, e a Portaria n. 1152/97, de 12 de Novembro, e respectivas alteraes introduzidas pelo Decreto-Lei n. 189/99, de 2 de Junho, estabeleceram as regras relativas classificao, embalagem e rotulagem de preparaes perigosas para a sade humana ou para o ambiente, como forma de assegurar a preveno dos possveis riscos da sua utilizao. Os solventes clorados so substncias passveis de identificao conforme a Norma Regulamentadora - NR N 26. Se os solventes clorados e seus compostos forem colocados no mercado, estes devero ser identificados conforme a NR N 26 acima mencionada.
58
A Norma Regulamentadora - NR N 2634 tem por objetivo fixar as cores que devem ser usadas nos locais de trabalho para preveno de acidentes, identificando os equipamentos de segurana, delimitando reas, identificando as canalizaes empregadas nas indstrias para a conduo de lquidos e gases e advertindo contra riscos.
Informaes detalhadas sobre o nmero ONU (nmero da Organizao das Naes Unidas referente ao produto), o rtulo de risco, o nmero de risco e a classe / subclasse para o manuseio de solventes clorados constam na internet no site da CETESB em: http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta.asp http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp? (Ficha de Informao de Produto Qumico), por exemplo para tricloroetileno veja tabela 2-5. Os empregados devem ser treinados para agir conforme o prescrito nas fichas. A ficha de segurana no Brasil deve ser elaborada de acordo com a norma NBR 14725, elaborada com base na ISO 11014. Os dados contidos em uma FISPQ no so confidenciais. Por isso, informaes sobre os componentes podem ser fornecidas de maneira no explcita. Basta que os produtos perigosos e os riscos a eles inerentes sejam indicados. O fornecedor tem o dever de manter as FISPQs sempre atualizadas e tornar disponvel ao usurio a edio mais recente. Por sua vez, o usurio responsvel por agir de acordo com as instrues nelas prescritas e por manter os trabalhadores informados quanto aos perigos relevantes no seu local de trabalho.
34
http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_26.asp
59
Tabela 2-5: Exemplo da informao no site da CETESB sobre o nmero ONU, o rtulo de risco, o nmero de risco e a classe / subclasse de tricloroetileno. Manual de Produtos Qumicos Perigosos
Ficha de Informao de Produto Qumico
IDENTIFICAO Nmero ONU Nome do produto Rtulo de risco
1710
TRICLOROETILENO
Nmero de risco 60
Classe / Subclasse 6.1
A identificao de solventes clorados em transportes em vias pblicas regulada em uma srie de disposies nacionais e internacionais de trfego. Explicaes sobre o transporte de produtos perigosos constam em /13/ (Ministro de Estado dos Transportes). A identificao do transporte de progutos perigosos realizada conforme a Portaria N 204, de 20 de maio de 1997 (e anexo Portaria N 204, de 20 de maio de 1997: Instrues complementares ao regulamento do transporte terrestre de produtos perigosos) / Resoluo ANTT N 420, de 12/02/2004, publicada em 31/05/2004 /13/, por exemplo:
Classe 6 - Substncias Txicas (Venenosas) e Substncias Infectantes
(N 6.1) Subclasse 6.1, Grupos de Embalagem I e II Substncias Txicas (Venenosas) Smbolo (caveira): preto.Fundo: branco. Nmero "6" no canto inferior.
60
2.2.5.6
Higiene
Medidas de higiene devero apoiar as medidas tcnicas, organizacionais e pessoais, evitando a absoro de solventes clorados, por exemplo, por falta de limpeza no local de trabalho ou por manuseio incorreto de roupas de trabalho e equipamentos de proteo individual sujos. Para isso devero ser realizadas, antes dos intervalos e aps o trabalho, medidas de limpeza e proteo de pele adequadas. Uma proteo de pele completa pode ser exigida antes, durante, e aps a concluso de trabalhos com solventes clorados, com o uso de produtos especficos para a proteo, limpeza e hidratao da pele. Roupas de trabalho, roupas de proteo e equipamentos de proteo pessoal contaminados com solventes clorados devero ser trocados imediatamente, limpos ou eliminados. Solventes clorados no podem ser utilizados para a limpeza de pele! proibido fumar quando se trabalha com solventes clorados. Solventes clorados no podem ser guardados junto com alimentos e bebidas. Os funcionrios devero comer e beber somente nas salas ou reas previstas para tal.
2.2.5.7 Exames de preveno da medicina do trabalho
Apesar das medidas de proteo tcnicas, organizacionais e pessoais, no se pode excluir a possibilidade de danos sade causados por solventes clorados. Para reconhecer em tempo e prevenir estes danos, so necessrios exames preventivos da medicina do trabalho. Caso os valores mximos para a emisso de solventes clorados no forem observados, ou se outros critrios no forem cumpridos, os funcionrios que trabalham no respectivo local precisam se submeter a examines preventivos. Exames posteriores devero ser realizados regularmente. A Norma Regulamentadora - NR N 7 Programa de Controle Mdico de Sade Ocupacional35 (107.000-2) estabelece a obrigatoriedade de elaborao e implementao, por parte de todos os empregadores e instituies que admitem trabalhadores como empregados, do Programa de Controle Mdico de Sade Ocupacional - PCMSO, com o objetivo de promoo e preservao da sade do conjunto dos seus trabalhadores. Esta NR estabelece os parmetros mnimos e diretrizes gerais a serem observadas na execuo do PCMSO, podendo as mesmas serem ampliadas mediante negociao coletiva de trabalho.
35
Veja o site do Ministrio do Trabalho http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_07.asp
61
2.2.6
Medidas de proteo individual
Caso o risco para os funcionrios durante o manuseio de solventes clorados no possa ser completamente excludo, necessrio disponibilizar equipamentos de proteo individual adequados, e estes devero ser mantidos prontos para o uso, higienizados e devero ser utilizados quando necessrio. O equipamento de proteo individual precisa ser aprovado pelo Ministrio do Trabalho e Emprego e portar o certificado CA36 . Todos os aspectos das medidas de proteo individuais so reguladas pelo Ministrio do Trabalho e Emprego Esplanada dos Ministrios Bloco F - CEP: 70059-900 Braslia DF Telefone: (61) 3317-6000 http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/nr_06_.pdf37 Para os fins de aplicao desta Norma Regulamentadora - NR, considera-se Equipamento de Proteo Individual EPI, todo dispositivo ou produto, de uso individual utilizado pelo trabalhador, destinado proteo de riscos que possam ameaar a segurana e a sade no trabalho. Entende-se como Equipamento Conjugado de Proteo Individual, todo aquele composto por vrios dispositivos, que o fabricante tenha associado contra um ou mais riscos que possam ocorrer simultaneamente e que sejam suscetveis a ameaar a segurana e a sade no trabalho. O equipamento de proteo individual, de fabricao nacional ou importado, s poder ser posto venda ou utilizado com a indicao do Certificado de Aprovao - CA, expedido pelo rgo nacional competente em matria de segurana e sade no trabalho do Ministrio do Trabalho e Emprego. O Ministrio do Trabalho atesta a qualidade dos EPI disponveis no mercado atravs da emisso do Certificado de Aprovao (C.A.). O fornecimento e a comercializao de EPI sem o C.A. considerado crime, e, tanto o comerciante quanto o empregador, ficam sujeitos s penalidades previstas em lei; A lista de fornecedores de EPI veja nos sites do Ministrio do Trabalho e Emprego MTE http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Pesquisa/Default.asp http://www.andef.com.br/epi/fornecedores.htm: Mais informao sobre Segurana e Sade Humana constam das Fichas de Informao de Produto Qumico FISPQ no site da CETESB: Manual de Produtos Qumicos Perigosos (CETESB) http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp veja para dicloroetileno (DCE) tabela 2-4, pgina 54. ea FISPQ Ficha de Informaes de Segurana de Produtos Qumicos do produtor.
36 37
O Certificado de Aprovao um atestado expedido pelo Ministrio do Trabalho e Emprego e as Portarias de Alterao
62
2.2.6.1
Proteo respiratria
Se houver o risco de inalao de solventes clorados, por exemplo, no caso de consertos, trabalhos em ambientes e espaos confinados ou operaes descontroladas devero ser disponibilizados equipamentos de proteo respiratria adequados. Sua disponibilizao e uso devero ocorrer quando os valores limite para o ar forem excedidos. O uso dos EPIs para proteo respiratria e de vestimenta de segurana para proteo de todo o corpo no pode, no entanto, ser uma medida constante. O equipamento de proteo dever ser guardado fora das reas de risco, mas permitir fcil acesso para os funcionrios. As seguintes normas e definies do Ministrio do Trabalho e Emprego (MTE) devero ser observadas:
Programa de Proteo Respiratria: Recomendaes, Seleo e Uso de Respiradores, Maurcio Torloni, Eduardo Algranti et. al.) So Paulo: FUNDACENTRO, 1994; Publicao baseada na ANSI Z88.2-1992 - American National Standard for Respiratory Protection e no Code Federal Regulations, Title 29 1910.1001.
Mais informao constam no site da Sade e Trabalho online: http://www.saudeetrabalho.com.br/ Apostila Mscaras e Filtros, Joo Antonio Munhoz Qumico Industrial: http://www.segurancaetrabalho.com.br/download/mascaras-filtros.pdf Os seguintes equipamentos de proteo respiratria so adequados para o manuseio de solventes clorados: Equipamentos de proteo respiratria com filtros (o efeito depende da atmosfera do ambiente) Equipamentos com filtro adequados para tetracloromehano, 1,1,1-tricloroetano, tricloroeteno e tetracloroeteno so equipamentos com filtro de gs, tipo de filtro A, cor de identificao marrom (origem: Europa). S podem ser usados se toda a concentrao de poluentes inclusive essas substncias for para a classe de filtro 1: no mx. 0,1 Vol.-%. para a classe de filtro 2: no mx. 0,5 Vol.-%. para a classe de filtro 3: no mx. 1 Vol.-%. e o teor de oxignio no ar for maior que 17 Vol.-%. Para diclorometano, triclorometano e cloroetano devero ser usados filtros de gs, tipo de filtro AX (por exemplo, conforme a DIN EN 371). Na Alemanha por exemplo, valem as concentraes mximas e os perodos de exposio mximos constantes em tabela 2-6 : Tabela 2-6:Concentraes mximas para diclorometano, triclorometano e cloroetano para o uso de um filtro de gs, tipo de filtro AX (por exemplo conforme DIN EN 371).
Concentrao mxima [ml/m] Diclorometano Triclorometano Cloroetano 100 500 100 500 1000 Tempo de exposio mximo [minutos] 40 20 40 20 60
63
Alm disso deve-se observar: S podem ser usados filtros AX conforme fornecidos (direto da fbrica). Durante um turno (de no mximo 8 horas) o uso repetido dentro do tempo de exposio mxima permitido. Uma reutilizao alm desta no permitida. O uso de filtros AX contra Clorometano Misturas de diclorometano, triclorometano ou cloroetano com outras substncias de baixa ebulio ou Misturas de diclorometano, triclorometano ou cloroetano com outros compostos orgnicos no permitido. Para essas substncias devero ser utilizados aparelhos isolantes, uma vez que essas substncias de baixo ponto de ebulio no so absorvidas suficientemente pelo filtro e processos de desoro so possveis. Equipamentos isolantes (o efeito depende da atmosfera do ambiente) Equipamentos isolantes com mangueiras e de ar comprimido devero ser usados: No caso de concentraes de oxignio abaixo de 17 %. No caso de concentraes mais altas de solventes clorados na atmosfera do ambiente. Se houver substncias de baixo ponto de ebulio ( 65 C) na mistura do gs. Se no houver conhecimentos sobre as concentraes de poluentes e oxignio.
2.2.6.2
Proteo dos olhos
Durante o manuseio com solventes clorados deve-se usar proteo suficiente para olhos. Por exemplo: culos de segurana com proteo lateral (ou seu equivalente), ou ento culos apropriados para produtos qumicos naquelas situaes em que o solvente pode respingar (consulte a FISPQ correspondente), eventualmente com lentes corretivas para funcionrios que usam culos (no caso de atividades de monitoramento na empresa e no laboratrio). culos duplos (se houver respingos de lquidos com solventes clorados, por exemplo, para eliminar avarias). Viseiras s devero ser utilizadas com culos com proteo lateral ou culos duplos (especialmente para trabalhos sobre a cabea). Mais informao contm as Fichas de Informao de Produto Qumico no o site da CETESB: Manual de Produtos Qumicos Perigosos (CETESB) http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp ea FISPQ Ficha de Informaes de Segurana de Produtos Qumicos do produtor. A lista de fornecedores de EPI veja nos sites do Ministrio do Trabalho e Emprego MTE http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Pesquisa/Default.asp http://www.andef.com.br/epi/fornecedores.htm:
64
2.2.6.3
Proteo das mos
Os solventes clorados possuem forte efeito desengordurante sobre a pele. As mos devero ser protegidas do contato com solventes clorados atravs de luvas de proteo contra produtos qumicos adequadas. No devero ser usadas luvas de proteo de couro ou fibras txteis. Em um turno de 8 horas (tempo de ruptura > 8 horas), podem ser usadas, na maioria dos casos, luvas de elastmeros fluoretados (FKM) com uma espessura mnima de 0,4 mm (durante o manuseio de diclorometano as luvas protegem somente contra respingos [contato breve!]). Para o manuseio de cloroetano lquido recomendamos luvas protetoras contra o frio, no manuseio de clorometano (gs) no h necessidade de luvas. Vrios so os tipos de luvas adequadas manipulao de solventes clorados. Ao determinar o tipo de luva a ser utilizado, importante verificar o tipo de solvente que ser manipulado, e por quanto tempo as luvas estaro expostas ao produto. Para maiores informaes a respeito desse assunto, consulte a tabela 2-7. Para a proteo contra solventes clorados no so recomendadas luvas de cautchu /ltex natural (NR), policloropreno (CPR), cautchu/ltex nitrlico (NBR), cautchu butlico (butil) ou cloreto de polivinila (PVC). No podem ser usadas luvas descartveis. A Fichas de Informao de Produto Qumico no o site da CETESB: Manual de Produtos Qumicos Perigosos (CETESB) http://www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp A Ficha de Informao de Segurana de Produtos Qumicos do produtor. A lista de fornecedores de EPI veja nos sites do Ministrio do Trabalho e Emprego MTE http://www.mte.gov.br/Empregador/segsau/Pesquisa/Default.asp http://www.andef.com.br/epi/fornecedores.htm:
65
Tabela 2-7: Relao entre resistncia e permeabilidade de materiais para confeco de luvas Taxa de Permeabilidade em mg/seg/m (fonte: /8/ e Organizao Pan-Americana da Sade, 2007, http://www.opas.org.br/opas.cfm).
1: Marca Comercial da E.I.DuPont Nemours, Inc. 2: Solvel na gua. A luva poder amolecer. 3: Laminado de tres camadas: polietileno (PE/lcool polietileno vinilico (EVAL)/PE. 4: Dados de teste do fabricante: Broste Product Report 6827-hf, Testes de Permeabilidade da Luva 4H, 1986, Broste Industry, A/S, DK-1415, Copenhague, Dinamarca (1986, 1989 e 1990, e carta de Maro de 1991). 5: Resistncia ao desgaste significativamente reduzida aps o teste. 6: Endurecido aps o teste. 7: Desintegra-se.
Considerando as informaes do fabricante de luvas, o empregador dever elaborar uma instruo de operao.
2.2.6.4 Roupa protetora e proteo dos ps
Dependendo da extenso de um possvel risco, devero ser usadas, alm das luvas de proteo contra produtos qumicos (veja o item 2.2.6.3), protees dos ps e roupas de proteo contra produtos qumicos ou roupas de proteo parcial (avental de proteo em caso de exposio da parte dianteira do corpo ao produto qumico) de materiais adequados. Informaes sobre os materiais adequados podem ser obtidas com os fabricantes de equipamentos de proteo ou com os fornecedores de solventes clorados e seus compostos. O empregador dever elaborar uma instruo de operao considerando as informaes do fabricante das roupas de proteo. Dicas constam nas Normas para o uso de roupas de proteo. Deve-se garantir que as substncias contaminantes no caiam dentro da proteo dos ps. Isso pode ser evitado, por exemplo, com o uso de um avental longo de proteo contra produtos qumicos. Macaces de proteo devero ser verificados aps cada uso, deve-se atentar especialmente para alteraes no material. Equipamentos de segurana adicionais para o pessoal de manuteno: culos de segurana apropriados para produtos qumicos. Cintos de segurana e linhas de vida, para ingresso em tanques ou em outros locais fechados ou confinados. Mscaras de ar de presso positiva, dotadas de vlvulas de reduo e filtros adequados, ou equipamentos autnomos de proteo respiratria, de presso positiva.
66
2.2.6.5
Informaes gerais
Todas as pessoas que manuseiam solventes clorados devero ser informadas sobre medidas de primeiros socorros e sobre o comportamento em casos de acidentes de trabalho. As instrues de primeiros socorros reconhecidas pelas seguradoras contra acidentes devero ser afixadas em local adequado dependendo do grau de risco. No caso de suspeita de problemas de sade causados por solventes clorados a pessoa dever sair da rea de risco ou ser retirada desta. Os ajudantes devero tomar medidas de precauo para no entrar em contato com solventes clorados (equipamentos de proteo respiratria, luvas protetoras etc.). Deve-se buscar imediatamente ajuda mdica. O mdico dever ser informado sobre a substncia qumica e as medidas de primeiros socorros j realizadas. Para uma ajuda eficiente necessria a colaborao entre a empresa, o mdico da empresa e o hospital ou pronto socorro.
2.2.6.6
Olhos
Lavar os olhos abertos imediatamente com gua abundante (protegendo o olho que no est lesado). Curativo de proteo estril. Tratamento por oftalmologista.
2.2.6.7
rgos respiratrios
Os seguintes passos devero ser realizados: Retirar o acidentado da rea de risco tomando as medidas de precauo necessrias. Em caso de parada respiratria, deve-se fazer respirao artificial, de preferncia com equipamentos (por exemplo, boca-mscara). Evitar sempre a inalao de solventes clorados. No caso de falta de ar, inalar oxignio. Manter o acidentado em repouso, proteger contra perda de calor. Tratamento mdico. Ateno: Em caso de incndios podem ser gerados entre outros fosfognio, hidrognio clorado e cloro, veja item 2.2.4.11.
2.2.6.8 Contato drmico
Retirar imediatamente as roupas contaminadas, inclusive roupas ntimas e sapatos, atentar para a prpria segurana. Lavar a pele com gua abundante, se possvel, com polietilenoglicol 400. Cobrir as leses com material estril. Manter o acidentado em repouso, proteger contra perda de calor. Tratamento mdico.
2.2.6.9 Ingesto
Lavar a boca imediatamente com gua. Tomar muita gua em goles pequenos.
67
Manter o acidentado em repouso, proteger contra perda de calor. Tratamento mdico.
2.2.6.10
Dicas para o mdico
Aps a ingesto de solventes, deve-se realizar imediatamente uma lavagem estomacal. Deve-se evitar a inalao (eventualmente intubao). Depois deve-se administrar carvo vegetal em gua e sulfato de sdio (2 colheres de sopa rasas em L de gua). Se o paciente estiver agitado deve-se administrar, por exemplo, benzodiazepinas i.v. No pode ser administrada adrenalina ou catecolamina (possibilidade de arritmias!). Em caso de incndios pode ser gerado fosfognio. Aps a inalao de fosfognio um edema txico pulmonar pode ocorrer mesmo aps muitas horas!
2.3
2.3.1
Emisses, efluentes, eliminao

Emisses pelo ar
Como fontes de emisses podem ser citadas: Instalaes de exausto (ar de exausto das instalaes, ventilao de ambientes, instalaes de vcuo). Manipulao com solventes clorados volteis ou resduos de solventes clorados volteis. Trabalhos de manuteno e consertos. Emisses difusas (retirada e armazenamento de produtos para tratamento ou limpeza, vazamentos, passagem e tratamento de produtos txteis, couros e peles, armazenamento de solventes clorados volteis, seus preparados e resduos que contm solventes clorados volteis) .
68
2.3.2
Emisses em efluentes
Como fontes de emisses podem ser citadas: gua de contato gua de refrigerao gua condensada
2.3.3
Eliminao
Recuperao e eliminao (por exemplo: lodos de filtros, resduos de agentes de absoro). Uma vez que a estabilizao de tetracloroeteno, assim como de outros solventes clorados estabilizados, pode ser perdida na reao com alguma sujeira ou na destilao, e no tratamento do ar de exausto (absoro e posterior desoro), os solventes clorados estabilizados no podem mais ser usados para o tratamento de metais, especialmente metais leves e suas ligas, sem o controle por profissionais. Em caso de dvida deve-se consultar o fabricante ou fornecedor. Os resduos da destilao, e a gua contaminada com solventes clorados devem ser descartados por uma empresa autorizada, ou ento em usina para tratamento especial de resduos. Jamais descarte os resduos despejando-os sobre o solo, no esgoto ou em uma fossa sptica. Jamais descarte os resduos por soterramento. Esta prtica ilegal. Alm disso, no se deve misturar resduos de solventes diferentes, mesmo para descarte. Isso torna a recuperao ou reciclagem impraticvel, alm do que, em alguns pases a mistura ilegal. Esteja certo estar ciente de toda a legislao existente, antes de descartar solventes clorados.
69
Processos de limpeza, alternativas e possibilidades de substituio
Os solventes clorados, no passado, foram usados preferencialmente em reas nas quais outros processos (processos aquosos, aplicao a quente) no eram usados devido ao seu alto consumo de energia e seus custos, mas tambm devido ao manuseio complicado. Em meados da dcada de noventa, as superfcies de componentes eram limpas quase que exclusivamente com solventes clorados e sistemas aquosos. Devido problemtica ambiental, a quantidade das instalaes de limpeza com solventes clorados foi sensivelmente reduzida, apesar dos fornecedores das instalaes e dos solventes terem correspondido s exigncias com instalaes melhoradas 38 e concepes para o abastecimento e a eliminao. Para a principal rea de aplicao, o tratamento de superfcies e desengraxamento de metal, foram desenvolvidos procedimentos aquosos que podem ser aplicados na rea de temperatura normal e cujos resduos so degradveis aps um tratamento prvio. Mas tambm o uso de hidrocarbonetos no halogenados est se disseminando. Antes de introduzir novos substitutos, seus efeitos ambientais devero ser verificados detalhadamente. Um estudo realizado pela secretaria ambiental da Alemanha, que testou de 1992 a 1994 a converso de instalaes que usam solventes clorados na limpeza industrial de superfcies de metal (todos os setores relevantes, todos os tamanhos de empresas) para instalaes aquosas (com uma participao de 2/3) ou para a limpeza com hidrocarbonetos (participao de 1/3), analisou em uma comparao (/20/) os consumos de material e energia, as emisses e resduos, assim como os custos para limpeza na forma anterior com os solventes clorados e os novos processos de substituio em tarefas de limpeza idnticas (o mesmo produto a ser limpo, a mesma carga de leo). Tambm foi considerada, alm da operao da instalao, a eliminao dos resduos (reciclagem e circuito de solventes; tratamento de efluentes; reutilizao de resduos e outros). O resultado do estudo mostrou uma sensvel melhora do impacto ambiental no uso de processos de limpeza alternativos. As emisses de solventes, antigamente bastante altas, foram substiudas por emisses e resduos em uma quantidade bastante reduzida e nos processos de substituio aquosos e hidrocarbonetos - menos problemticos. Essa reduo de poluio que, no caso da limpeza aquosa, representa mais uma transferncia da carga para a rea de efluentes, gera, no entanto, maior consumo de energia. Ao contrrio do que se acredita, os processos de substituio so em geral mais econmicos do que a limpeza com solventes clorados. A converso para a limpeza aquosa a principal opo na substituio de solventes clorados, todavia, os solventes a base de hidrocarbonetos tornaram-se mais importantes. Segundo informaes dos fabricantes de instalaes de limpeza, 97 % dos processos de limpeza podero ser substitudos por processos de hidrocarbonetos ou lcoois modificados. As explicaes nos itens 3.1 e 3.2 foram em partes citadas das fontes /16/, /17/, /18/ e /19/ e complementadas conforme necessrio. 3.1 Processos de limpeza
A gama dos mtodos de limpeza varia desde a limpeza por jato dirigido e imerso, desengraxe a vapor, limpeza por fluxo e ultrassom at a limpeza a seco e a limpeza com ar e vapor. A combinao dos diversos processos de limpeza proporciona qualquer grau de limpeza exigido.
Em julho de 2006 foi colocada em operao a maior instalao de limpeza e desengraxamento do mundo para o uso de percloroetileno a vcuo no norte da Itlia (volume total de enchimento de 65.000 litros de solventes para a limpeza de trocadores de calor, por exemplo, para instalaes de ar condicionado e frigorficas industriais).
38
70
3.1.1
Limpeza por jato dirigido
A limpeza geralmente realizada com um agente de limpeza aquoso, freqentemente um produto alcalino. O agente aplicado com alta presso na limpeza geral a presso de trabalho fica entre 6 e 8 bar, na limpeza direcionada com 20 e 25 bar por bocais sobre a superfcie a ser limpa. As contaminaes so em partes dissolvidas ou emulgadas com o efeito qumico do agente e em partes lavadas com a alta energia cintica do jato. Importante para a qualidade do resultado do processo de jateamento so o formato e a disposio dos bocais e a presso do jato. Para garantir uma limpeza uniforme de todas as superfcies das peas, pode ser necessrio movimentar a pea e/ou os bocais. Isso muitas vezes feito com uma roda com compartimentos.
3.1.2 Limpeza por imerso
Peas com geometrias complexas normalmente so limpas em processo de imerso. Ao contrrio da limpeza por jateamento, realizada especialmente com produtos de limpeza aquosos, a limpeza por imerso realizada com solventes. Ao introduzir a pea no banho de limpeza, as sujeiras aderentes so limpas especialmente com o efeito qumico do agente. Para aumentar o efeito, a pea pode ser girada ou balanada durante o banho. Dependendo da aplicao, a limpeza pode ser complementada por lavagens a fluxo e a ultrassom.
3.1.3 Desengraxe a vapor
O desengraxe a vapor realizado numa lavadora de hidrocarbonetos ou solventes clorados (limpeza com vapor de solventes). Pode ser usada para retirar leos, graxas, emulses etc. de componentes menos sujos. O solvente aquecido at o ponto de ebulio e o vapor gerado conduzido at o componente a ser limpo. A diferena de temperatura entre o vapor quente e o componente frio provoca a condensao do solvente na superfcie da pea, gerando um efeito de lavagem com solvente condensado puro.
3.1.4 Lavagem a fluxo (IFW)
No caso da lavagem a fluxo a pea inundada com o agente de limpeza, e em geral, girada. Ao mesmo tempo, um fluxo de vazo provoca fortes correntezas e turbulncias. Essas turbulncias envolvem a pea retirando especialmente restos de partculas de furos cegos, espaos ocos e depresses. Uma grande vantagem desse processo de limpeza a sua diversidade. Como no h necessidade de um sistema de bocais direcionado especialmente para a pea possvel obter altos graus de limpeza em peas de diferentes forma e geometrias.
3.1.5 Limpeza a ultrassom
Com o processo de limpeza a ultrassom pode-se obter os melhores graus de limpeza. As ondas podem ser usadas, por exemplo, em componentes eltricos e eletrnicos, assim como antes do processamento galvnico. As peas a serem limpas so submetidas ao ultrassom em um meio de limpeza adequado, sendo que o gerador das oscilaes pode ser colocado na parede lateral ou no fundo do banho. O efeito de limpeza das ondas de ultrassom baseia-se no efeito de cavitao: as oscilaes provocam no lquido de ultrassom pequenos espaos ocos que logo se colabam. Assim so geradas correntezas e turbulncias fortes que praticamente explodem partculas de sujeira existentes no produto a ser limpo. Para o resultado da limpeza vale: quanto menor a freqncia, maior a bolha de cavitao e a energia liberada.
71
3.1.6
Limpeza a seco
O meio de limpeza na lavagem a seco o ar comprimido gerado no sistema de limpeza. Esse conduzido com um fluxo de volume de ar mximo (>800 km/h) e alta velocidade sobre a pea a ser limpa. Dessa forma, resduos de processamento e aparas podem ser limpas de forma eficiente. O ar do processo conduzido continuamente com sistemas de tratamento em um circuito. Para cumprir as maiores exigncias em relao limpeza, sistemas de lavagem a seco podem ser facilmente combinados com sistema de limpeza a vapor.
3.1.7 Limpeza de ar e vapor
O sistema inovador Vapour Air Clean System (VAC, limpeza com vapor e ar)39 utilizado para a limpeza antes e depois de processos mais sensveis como a solda a laser, no qual contaminaes por filmes ou partculas so inadmissveis. VAC elimina resduos de partculas e leos de forma to confivel que cumpre as mais rgidas exigncias de limpeza em quase todas as aplicaes de alta tecnologia. Em um mdulo VAC o vapor introduzido com alta presso por um sistema de bocais na cmara de operaes. Para a limpeza, o sistema de bocais passa pela pea imvel, ou, o componente movimentado pela caixa de bocais estacionada. Em ambos os casos o vapor quente provoca fortes turbulncias na superfcie da pea, que eliminam as sujeiras sem resduos. Durante o processo de limpeza uma bomba gera um vcuo na rea inferior da cmara de operaes. Com esse vcuo, o vapor e o ar contaminados so aspirados. O ar aspirado limpo em um sistema de tratamento integrado e retorna ao circuito de processo para secar as peas. A eficincia de limpeza do sistema VAC torna esse meio de limpeza uma soluo otimizada para etapas de produo crticas como o revestimento com plasma e a soldagem a laser.
3.1.8 Processos especiais
Alm dos processos acima descritos para a limpeza de superfcies, h outras tecnologias inovadoras que, em partes, ainda esto em desenvolvimento e podem realizar algumas tarefas de limpeza sem prejudicar o meio-ambiente. Aqui, podemos citar a limpeza com plasma e a limpeza com dixido de carbono (veja itens 3.2.3.1 Limpeza com plasma e 3.2.3.2 A limpeza com dixido de carbono hipercrtico ou comprimido. 3.2 Agentes de limpeza, possibilidades de substituio, substitutos para solventes clorados
J h algum tempo tm-se procurado inclusive devido grande quantidade de acidentes envolvendo solventes clorados cada vez mais produtos de substituio. Para a principal rea de aplicao - o tratamento de superfcie e como desengraxante de metal - foram desenvolvidos processos aquosos que podem ser usados na rea normal de temperatura e cujas substncias residuais so degradveis aps um respectivo tratamento prvio. As possibilidades de substituio para as reas atuais de aplicao de solventes, assim como as suas vantagens e desvantagens constam na tabela 3-1 (fonte: /7/40).
39 40
Desenvolvido pela Drr Ecoclean GmbH, 70794 Filderstadt, Alemanha em partes corrigido (proibio de diversos compostos conforme o protocolo de Montreal, 01/01/1989)
72
Tabela 3-1: Possibilidades de substituio para reas de aplicao de solventes clorados e suas vantagens e desvantagens.
Setor de Aplicao Desengraxe de metais Tecnologia alternativa Vantagens em relao a processos com solventes clorados No h emisso de solventes Tecnologia de instalao relativamente simples Peas podem ser molhadas com gua Possibilidade de galvanizao Sem exausto Alta estabilidade qumica Reduo do potencial de risco (entre outros segurana no trabalho) Desvantagens em relao a processos com solventes clorados Poluio da gua ou tratamento caro da gua Secagem das peas com alto gasto de energia Gasto relativamente alto de produtos qumicos No h recuperao do agente de limpeza No aplicvel para todos os metais
Processo aquoso
Petrleo Querosene Benzina (benzina de teste) lcool outros solventes orgnicos sem halognio, por exemplo, lcoois substitudos, ster / steres de leos vegetais, Nmetilpirolidona
Risco de incndio e exploso Instalaes em verso protegida contra exploso Possvel contaminao de de guas subterrneas Agente limpante a frio: recuperao por destilao problemtica As desvantagens tcnicas de limpadores de hidrocarbonetos so: Inflamabilidade, Baixos pontos de ebulio e fulgor em conjunto com as disposies de segurana necessrias e Em partes m secagem das peas limpas
3.2.1
Uso de solventes orgnicos
A limpeza com solventes pode ser dividida em trs grupos de substncias: Solventes clorados. Solventes de hidrocarbonetos (solventes de hidrocarbonetos ou hidrocarbonetos no halogenados), que podem ser distinguidos entre hidrocarbonetos volteis e hidrocarbonetos de alta ebulio. Solventes que contm oxignios (solventes oxigenados). As vantagens e desvantagens especficas do processo dos meios de limpeza esto representados na tabela 3-2 .
73
Tabela 3-2:
Vantagens e desvantagens dos agentes de limpeza.
Solventes clorados: Bom efeito de limpeza Volatilidade rpida No inflamveis Desvantagens: danos para a sade e o meio-ambiente Hidrocarbonetos no halogenados: Adequado como agente de limpeza para uma grande quantidade de contaminaes Desvantagem: inflamvel, voltil, danos para a sade e o meio-ambiente Sistemas de limpeza aquosos: Bom efeito de limpeza Desvantagem: efeito altamente corrosivo e agressivo de agentes alcalinos e cidos, risco para a pele e mucosas steres de leos vegetais: Efeito de limpeza comparvel com o efeito de hidrocarbonetos no-halogenados Melhor tolerncia na pele em comparao com solventes orgnicos Boa tolerncia para a sade e o meio-ambiente Reduo da poluio de ar Melhor biodegradabilidade Matrias primas renovveis Desvantagem: steres de leos vegetais no evaporam e deixam um filme sobre a pea Limpeza com plasma41: No problemtico em relao inflamabilidade, volatilidade, danos para a sade e o meio-ambiente, praticamente no h resduos Desvantagens: Somente em fortes contaminaes com leo/ graxa efeito reduzido de limpeza / no aplicvel Limpeza com plasma: Bom efeito de limpeza (como solventes clorados), mas sem problema em relao inflamabilidade, volatilidade, danos para a sade e o meio-ambiente, praticamente no h resduos Desvantagem: Instalaes caras, aplicao limitada (exige a resistncia presso das peas a serem limpadas)
41
maiores informaoes em http://www.plasma.de/en/plasmatechnique/comparison_chart.html
74
3.2.1.1
Uso de hidrocarbonetos clorados
A limpeza com solventes clorados, em geral, tetracloroeteno, tricloroeteno42 e diclorometano, faz parte dos procedimentos clssicos na limpeza de peas industriais. Seu sucesso baseia-se nas seguintes propriedades: Excelente poder desengraxante Baixa tenso superficial Secagem rpida das peas Sem ponto de fulgor Em contrapartida s vantagens mencionadas da limpeza com solventes clorados, existem muitas desvantagens devido periculosidade para o ambiente e o ser humano. Assim, as emisses de solventes halogenizados na atmosfera, na gua subterrnea, assim como sua toxicidade so consideradas crticas. Isso levou aprovao de uma legislao ambiental mais rgida para o uso de solventes clorados e as respectivas instalaes. Com as normas legais possvel alcanar um alto padro de proteo ambiental na operao correta, o que causa altos custos de investimento e operaes. A comprovao de risco para a sade ou de efeitos negativos para o meio-ambiente devido ao uso de hidrocarbonetos halogenizados podem provocar a proibio de seu uso. A atual regenerao e recuperao dos hidrocarbonetos halogenados tambm dever ser observada de forma crtica, uma vez que no a quantidade total das substncias vendidas no tratamento de superfcie que ser reintroduzida no circuito. Uma grande parte exportada para a aplicao em outras tarefas, o que provoca as denominadas emisses secundrias no controladas. Com as exigncias legais e uma alterao da conscincia ambiental, a demanda por solventes clorados e hidrocarbonetos passa, cada vez mais, para solventes oxigenados e naturais. As medidas de poltica ambiental tomadas mostram que esse processo gerou a reduo das vendas de solventes clorados (veja figura 1). Uma vez que atualmente no podemos abrir mo de algumas aplicaes de solventes clorados no tratamento de superfcies, dever ser um objetivo para o futuro substituir o uso destes por outros solventes otimizados e recm desenvolvidos. O mais recente desenvolvimento tcnico e de segurana do trabalho estabelece que a limpeza seja realizada em instalaes fechadas. Com a tecnologia do deslocamento do volume de ar de processo (PLV), temos um sistema bastante eficiente e sem impactos ao meio-ambiente para a operao de instalaes de limpeza com solventes clorados completamente livres de emisses, sem filtro de carvo ativado. Oferece diversas vantagens ao usurio: Economias nos custos operacionais. Baixo consumo de estabilizadores para o solvente. No h interrupes causadas pela instalao. Devido ao dimensionamento para um processo de vrias etapas limpeza, lavagem, desengraxe a vapor e secagem este tambm cumpre tarefas na limpeza fina e finssima.
42
Tricloroetileno considerado cancergeno desde 2002 e precisa ser substitudo
75
3.2.1.2
Uso de hidrocarbonetos (hidrocarbonetos no halogenados ou hidrocarbonetos)
Quando se fala em solventes no-halogenados na limpeza de peas geralmente usado o termo hidrocarbonetos (o grupo de hidrocarbonetos abrange misturas de compostos nopolares). Esse conceito abrange, alm dos hidrocarbonetos propriamente ditos, ainda outros solventes no-halogenizados, alcois e misturas modificadas com diversos componentes. Uma capacidade otimizada de limpeza, boa tolerncia ambiental e baixos custos operacionais o tornam uma alternativa interessante para os solventes clorados. Solventes no halogenados so muito menos agressivos ao meio-ambiente e menos insalubres do que solventes clorados. Dissolvem graxas melhor que agentes aquosos. Esses hidrocarbonetos so inflamveis e freqentemente apresentam um ponto de fulgor acima de 55 C (por isso fazem parte dos lquidos inflamveis). Medidas de proteo contra exploso no so necessrias se o solvente for aplicado a temperaturas de, no mximo, 15 C abaixo do ponto de fulgor, ou, em caso de temperaturas mais altas, o risco de exploso for excludo com o respectivo vcuo. As instalaes de uma cmara so dimensionadas para um processo de limpeza de vrias etapas - limpeza, enxge, desengraxante a vapor e secagem a vcuo. So utilizados: Terpenos. Agentes aromticos. Alifticos: - Benzina especial - Benzina de limpeza (benzina de teste) - Subtncias de alta ebulio Como desvantagens tcnicas da limpeza com hidrocarbonetos devero ser mencionados os seguintes pontos: A inflamabilidade. Os baixos pontos de ebulio e fulgor em conjunto com os dispositivos de segurana necessrios. A secagem difcil peas limpas. Na Europa aplica-se o seguinte padro tcnico: A diretriz VOC estabelece limites de emisses que s podem ser alcanadas na operao em lavadoras fechadas e tambm podem ser monitoradas. Uma vez que os solventes utilizados so produtos de refinaria, sua composio e suas propriedades variam. Como compostos orgnicos volteis (VOC) eles so tambm responsveis pela formao de oznio prximo ao solo, que em maiores concentraes, pode causar danos sade do ser humano e comprometer o crescimento das plantas.
76
3.2.1.3
steres tcnicos com base em leos vegetais
Uma alternativa para os produtos de limpeza com solventes so os steres tcnicos com base em leos vegetais (leo de colza, coco, soja ou girassol). Para a fabricao de steres de leos vegetais so necessrios dois componentes bsicos: leo vegetal e lcool. Somente a seleo e combinao destas substncias gera um composto adequado para a limpeza de metal. ster metlico de colza (Biodiesel) e ster de coco so, no momento, na Europa, dominantes para aplicaes tcnicas. No mbito dos diversos projetos na UE43 esses agentes de limpeza alternativos foram testados no perodo de 1997 a 2000, em mais de 100 empresas da rea de metal, comprovando a utilidade prtica dos steres de leos vegetais como substitutos para solventes volteis na manuteno e na remoo de revestimentos para conservao. Os participantes dos projetos recomendam a substituio dos produtos de limpeza volteis e muito volteis (ponto de fulgor abaixo de 22 C a 55 C), como produtos de limpeza com base em steres de leos vegetais ou steres de leos vegetais puros. Produtos de limpeza volteis (ponto de fulgor at 100 C) s devero ser usados limitadamente, aps a constatao da necessidade tcnica.
3.2.1.4 Uso de solventes oxigenados ou que contm oxignio
Limpadores do grupo de hidrocarbonetos que contm oxignio (solventes oxigenados) possuem, via de regra, uma molcula polar e uma no polar e so utilizados, se, alm das sujeiras no polares, ainda ocorrerem sujeiras polares. Devido sua fcil inflamabilidade eles fazem parte dos lquidos inflamveis 44 . Na tcnica de processamento de superfcies, estes lquidos inflamveis so usados muito raramente. Estes tm a vantagem da secagem rpida do lcool ou da cetona, e a desvantagem do baixo ponto de fulgor, que exige uma tcnica de instalao especial. steres oferecem um poder de dissoluo melhor, mas so facilmente dissociados por gua na presena de bases ou cidos. Solventes que contm oxignio so utilizados somente em baixas quantidades na indstria tica e na mecnica fina, mas valem ser mencionados aqui. So usados: lcoois Aldedas Cetonas steres ter
43 44
entre outros o projeto LIFE Limpeza de metis com steres de cidos graxos para a reduo de emisses de VOC
substncias com ponto de fulgor que a 35 C no so slidos nem pastosos e possuem a 50 C uma presso de vapor de 3 bar ou menos
77
3.2.2
Sistemas de limpeza aquosos
Para tarefas de limpeza de superfcies hoje so utilizados preferencialmente sistemas de limpeza aquosos 45 . Sistemas de limpezas aquosos hoje j podem cumprir quase todas as tarefas de limpeza. No entanto, no podem ser usados to amplamente como solventes orgnicos e, por isso, devero ser adaptados ao processo especfico. Isso se refere tcnica de instalaes e a qumica de limpeza. Via de regra, h a necessidade de ensaios prvios para garantir uma combinao confivel entre o produto qumico de limpeza e a tcnica de procedimento. Do ponto de vista da tcnica de processos, h uma srie de possibilidades para reduzir o consumo de produtos de limpeza e gua, assim como melhorar o efeito da limpeza. Essa medida tambm reduz as despesas de tratamento de esgotos. Para o melhor uso dos produtos qumicos e para reduzir o consumo de gua, os banhos de lavagem e enxge so alocados em cascata. O lquido de lavagem e os enxges so retornados contra o fluxo de produtos. Com filtros e outras tcnicas de limpeza os poluentes podem ser eliminados dos banhos. O banho VE (VE, gua dessalinizada) muitas vezes utilizada para a limpeza final, evitando calcificaes (manchas) na pea.
3.2.3 3.2.3.1 Outros agentes de limpeza Limpeza com plasma
Essa tcnica 46 aplicada, por exemplo, para peas repuxadas a fundo e punadas, contaminadas por lubrificantes de trefilao. O processo j est tecnicamente desenvolvido e utilizado tanto para aplicaes de pequeno porte como tambm em instalaes tcnicas de grande porte, com algumas toneladas de vazo por hora. Para a limpeza de superfcies so utilizados plasmas de baixa presso (temperaturas de 20 a 120 C). Estes so gerados mediante a aplicao de campos eletromagnticos de alta freqncia (de mega a gigahertz) de gases de processo em uma cmara de processo com vcuo a presses de aproximadamente 0,01 a 0,54 mbar. Como gases de processo so usados na maior parte gases inertes para o meio ambiente, como oxignio, nitrognio, rgon, hlio ou hidrognio ou suas misturas. Adicionando oxignio, ou pequenas quantidades de um gs nobre/ de mistura de oxignio, as contaminaes orgnicas oxidam formando dixido de carbono e gua. Contaminaes no orgnicas podem ser eliminadas em partes por reduo. As vantagens do processo de limpeza com plasma so: o processo realizado a seco, so gerados produtos de reao gasosos e no h necessidade do processo de secagem com alto consumo de energia. Alm disso, pode ser aplicado para peas com geometrias complicadas e as superfcies so ativadas para revestimentos posteriores, outro argumento a favor desse processo de limpeza. Por isso, ele usado primordialmente para a limpeza posterior ou limpeza fina aps outros processos de limpeza anteriores, com o objetivo de preparar as superfcies para processos de tratamento e revestimento especficos que no permitem sujeira residual. O processo basicamente livre de resduos. So emitidas somente as sujeiras orgnicas decompostas para CO2.
3.2.3.2 A limpeza com dixido de carbono hipercrtico ou comprimido
A limpeza com dixido de carbono comprimido um novo mtodo a ser desenvolvido que possivelmente substituir os agentes de limpeza convencionais problemticos. A principal
45
Um desengraxamento biolgico um sistema de limpeza aquoso no qual os leos e as graxas introduzidos so constantemente eliminados do sistema por degradao biolgica. Solues desengraxantes biolgicas consistem de agentes de limpeza emulsificantes levemente alcalinos.
46
Maiores informaes em: http://www.plasma.de/en/plasmatechnique/cleaning.html
78
vantagem desse processo consiste no uso do dixido de carbono no txico, no inflamvel e facilmente disponvel que pode ser conduzido no circuito e facilmente regenerado. Nessa tecnologia de limpeza utilizado o gs dixido de carbono CO2 com alta presso. Dessa forma so obtidas as propriedades de um bom solvente, semelhantes aos solventes clorados. O CO2 atinge o poder de dissoluo necessrio para substncias orgnicas como graxas e leos a uma presso acima de 100 bar, podendo ser controlada com a variao de presso e temperatura. Assim, a limpeza ocorre com alta presso, depois realizada em menor presso a regenerao do solvente dixido de carbono mediante separao das substncias limpas. A maior desvantagem a presso necessria para esse procedimento. Isso exige o uso de uma tcnica de instalao cara e pressupe que o produto a ser limpo seja altamente resistente presso. Os motivos mencionados limitam a aplicabilidade dessa tecnologia. O processo, ainda em desenvolvimento, , mesmo assim, adequado para a realizao de determinadas tarefas com menos impactos ao meio ambiente. Sua aplicabilidade prtica, e sua aceitao no mercado de tecnologias de limpeza ainda precisam ser comprovadas. 3.3 Concluso e previso
Consultas com os fabricantes de instalaes de limpeza (situao em 09/2007), confirmam que as empresas utilizam com mais freqncia o processo aquoso. Um motivo para isso que os processos aquosos apresentam poucos riscos, boa capacidade de limpeza e so mais econmicos do que os procedimentos que usam solventes com hidrocarbonetos halogenizados e acarretam em grandes exigncias operao das instalaes. Tambm a comparao no balano ecolgico dos processos descritos apresentam vantagens do processo aquoso. Isso confirma o desenvolvimento na direo correta das tecnologias de limpeza. Mesmo assim, os processos de limpeza aquosa ainta tm potencial de melhora ambiental e econmica. Esses aspectos so analisados mais detalhadamente em /18/, sistematizando o processo, apresentando fluxos de substncias e energias, e observando tecnologias em potencial para melhorias (incluindo a considerao ambiental do processo).
79
Bases cientficas para o comportamento de solventes clorados no solo
As explicaes dos itens 4.1 a 4.6 foram em partes citadas das fontes /5/, /7/ e /8/ e complementadas conforme necessrio. 4.1 Propriedades especficas fsicas e qumicas
Os ndices fsicos e qumicos dos solventes clorados constam na tabela 4-1 (fonte /8/). Para a avaliao do comportamento de expanso dos solventes clorados no solo importante o conhecimento das seguintes propriedades: Os solventes clorados so mais pesados que gua, sua densidade oscila conforme a substncia, entre 1.300 kg/m e 1.600 kg/m (a gua possui uma densidade de 1.000 kg/m); Por isso, os solventes clorados podem atravessar o aqfero na direo vertical, podendo atingir sua base. Comparando com a gua, os solventes clorados atravessam um meio seco e poroso duas vezes mais rpido; A viscosidade cinemtica de 0,5x10-6 m/s (gua possui uma viscosidade cinemtica de aproximadamente 1,0x10-6 m/s). A presso de vapor dos solventes clorados com exceo do tetracloroetileno bem maior do que a da gua. A volatilidade dos solventes clorados ajuda a passagem destas substncias nos vapores de solo e na atmosfera. Os solventes clorados so considerados apesar de alguns serem hidrosolvels lquidos no miscveis com gua. A hidrosolubilidade dos solventes clorados est entre 160 g/m e 2.000 g/m. A tenso de superfcie decisiva para a expenso dos solventes clorados na rea-limite com a gua; os solventes clorados no molham os minerais existentes no solo to bem como a gua. Tabela 4-1: Propriedades fsicas dos hidrocarbonetos clorados volteis (fonte /8/). Solventes VHH
Diclorometano (=cloreto de metano =cloreto de metileno =DCM) Frmula qumica Peso Molecular CH2CI2 84,9 Tricloroetileno (=tricloroeteno =TCE) CH2CI3 131,4 Tetracloroetileno (=tetracloroeteno =percloroetileno =PCE) C2CI4 165,8 1,1,1-tricloroetano, cloroeteno, metil clorofrmio =TCA) C2H3CI3 133,4
Propriedades
Ponto de Ebulio a 760 mHg

Ponto de Congelamento Peso Especfico a 25 C Libras por Galo a 25 C
39,7 C (103,5 F)
-95 C (-139 F)
87 C (189 F)
-86,7 C (-124 F)
121,1 C (250 F)
-22,8 C (-9 F)
74 C (165 F)
-37 C (-34 F)
1,32
10,98
1,456
12,11
1,619
13,47
1,32
10,97
Densidade de Vapor (ar= 1,00)

Calor Especfico a 25 C cal/g C
2,93
0,283
4,53
0,226
5,76
0,209
4,60
0,259
80
Propriedades
Diclorometano (=cloreto de metano =cloreto de metileno =DCM) Calor da Vaporizao ao ponto de Ebulio cal/g BTU/lb ndice de Refrao a 25 C
Solventes VHH
Tricloroetileno (=tricloroeteno =TCE) Tetracloroetileno (=tetracloroeteno =percloroetileno =PCE) 1,1,1-tricloroetano, cloroeteno, metil clorofrmio =TCA)
78,9 142 1,421
56,4 101,6 1,474
50,1 90,2 1,503
56,7 102 1,434
Viscosidade a 25 C centipoise
Flash Point em copo aberto ASTM, Mtodo D-1310 Copo Fechado ASTM, Mtodo D-56 Solubilidade (g/100g) a 25 C H2O em solvente Solvente em H2O Tenso na Superfcie (dinas/cm a 25 C) Presso de vapor (hPa 20 C) Valor Kauri Butanol Ponto de Ebulio azeotrpico da gua no Solvente Limites de Flamabilidade (% de volume de solvente no ar) a 25 C Limite Inferior Limite Superior
0,41
0,54
0,84
0,79
Nenhum Nenhum 0,17 1,70 27,1 475 136 100,6 F (38,1 C)
Nenhum Nenhum 0,04 0,10 28,7 78 129 164 F (73,3 C)
Nenhum Nenhum 0,0105 0,015 31,8 19 90 190 F (87,8 C)
Nenhum Nenhum 0,05 0,07 25,1 80 124 149 F (65 C)
14 22
8,0 9,2 (saturao)
Nenhum Nenhum
7,5 12,5
4.2
Bases hidrogeolgicas e fluidodinmicas
A migrao de lquidos no solo depende tanto do tipo e da composio da rocha, como tambm do tipo e da composio dos lquidos. Podemos distinguir entre: rochas porosas rochas fraturadas, inclusive rochas crsticas. Respectivamente, podemos diferenciar entre aqferos livres (em geral, solo) e aqferos confinados (rochas duras). Os aqferos crsticos fazem parte dos aqferos confinados. Aqferos livres so, em geral, de cascalho e areia. A gua subterrnea se infiltra nos poros da estrutura granular. No aqfero confinado a gua corre especialmente nas fraturas, fendas, juntas das camadas. As correntes do aqfero confinado no custumam ser uniformes. No aqfero crstico a gua corre em fraturas, fendas corrodas e nas respectivas cavidades crsticas. Por isso, os cursos da gua em aqferos crsticos extremamente irregular. H formas mistas dos deferentes tipos de aqferos.
81
Na figura 2 est representada a estrutura hidrogeolgica do solo. Podemos distinguir entra a zona no saturada (de percolao) e a zona saturada (de guas subterrneas). Esses conceitos equivalem basicamente a camada de cobertura (cobertura da gua subterrnea) e aqfero. No que se refere aos processos de fluxo, deve-se considerar que a zona capilar hidraulicamente uma parte do aqfero, uma vez que aqui a gua corre sob influncia do desnvel da gua subterrnea (veja tambm figura 8). A seguir, denominamos como solo (tipo de solo), as rochas no slidas. Aqui deve-se observar que tambm a camada superior com microorganismos e enraizada (geralmente 0,2 - 1,5 m) denominada de solo. Pedologigamente importante no solo geralmente o alto teor de componentes orgnicos, que podem absorver os solventes clorados (veja item 4.5.2). Figura 2: Apresentao da estrutura hidrogeolgica do solo.
o o o o o o o o Z Z
aqfero
Z Z o Z
Z Z o Z
Z Z
o o o o o o o o Z Z
o o o o o o o o Z Z
o o o o o O o o o o o o o o o o o o o o o o o o o O o o o o zona no o o o O o o o Infiltrao saturada o o o o o o o o o O o o o o o o o o o o o o o 47 nvel dgua ou fretico o O o o aqfero livre nvel dgua ou fretico o o O Fluxo de gua subterrnea o o o o o o o o o o o o o o O o o zona saturada o o o o o o percolao de gua ou fretica o o O o subterrnea o o o o o o o o o o o o O o o o o o o o o o o o o o - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - zona impermevel / Embasamento - - - - - - - - - - Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z
o o o o o o o Z Z
o o o o o o o o Z Z
o o o o o o o o Z Z
Zona no saturada: Cascalho, areia Zona saturada: Cascalho, areia Formao impermevel: Argila, silte, areia sltica, argila arenosa Formao rochosa
Na descrio das regularidades fluidodinmicas, utilizamos o termo meio para o corpo percolado ou permeado. O meio pode ser tanto uma formao, por exemplo, rocha slida ou solo, como tambm um corpo artificial, por exemplo aterros de areia filtrante ou concreto fissurado.
na superfcie do lenol a gua nos poros do aqfero encontra-se sob presso atmosfrica como se estivesse em um reservatrio ao ar livre,e nessas condies o aqfero denominado de lenol de superfcie livre, lenol fretico ou aqfero livre; Quando um aqfero se encontra entre duas camadas impermeveis ele se encontra confinado. Pelo fato da camada confinante superior ser impermevel, a gua se encontra sob uma presso maior que a presso atmosfrica, sendo o aqfero denominado de aqfero confinado ou gua subterrnea confinada
47
82
No mbito das pesquisas das guas subterrneas, foi notado que, para a sistematizao de lquidos perigosos para a gua subterrnea, seria propcio dividir estas em relao ao seu comportamento de migrao por motivos de fluidodinmica em dois grupos principais: Miscveis com gua. No miscveis com gua. Essa separao indispensvel, uma vez que o fluxo conjunto de dois (ou mais) lquidos no miscveis entre si geram um padro de migrao muito diferente do que o fluxo conjunto de lquidos miscveis. Por isso deve-se distinguir sempre entre as duas formas de fluxo: Fluxo de uma fase Fluxo de duas (ou mais) fases. Enquanto os lquidos miscveis formam uma fase uniforme, os lquidos imiscveis escoam lado a lado como fases distintas em fases separados, com uma superfcie de separao exata. Quando dois lquidos fluem juntos, cada lquido s tem disposio uma parte do espao poroso ou fraturado, ou seja, do dimetro de vazo, assim a vazo de cada lquido dever ser menor, conforme o seu percentual no dimetro. Isso significa que tambm a permeabilidade do meio ser menor para cada lquido. O fluxo de duas (ou mais) fases reduz, portanto, a velocidade do fluxo que cada fase teria, se passasse sozinha no espao poroso ou fraturado. O princpio do movimento simultneo de dois lquidos no miscveis entre si no meio poroso (fluxo de duas fases) exibido no diagrama da permeabilidade relativa conhecido da tcnica de explorao de petrleo para um lquido molhante e um lquido no molhante (veja figura 3). A gua o lquido molhante e os solventes clorados os lquidos no molhantes. A permeabilidade relativa apresenta uma dependncia clara da relao da saturao de ambos lquidos (em relao a toda a rea porosa efetiva de 100%). Um fluxo simultneo de ambos lquidos s possvel quando a saturao da gua for maior que a saturao irredutvel S01 e a saturao de solventes clorados maior que a denominada saturao residual S02. Se ao contrrio a saturao de solventes clorados cair abaixo do valor de S02, as feixes e fios de solventes clorados at ento contnuas se separam e a fase imiscvel permanecer no meio. Esta se encontra em estado de saturao residual na forma de pequenas gotas, que podem se unir formando ninhos nos estreitamentos dos poros, isolados no espao poroso (estado insular). Nas relaes de presso normais no aqfero, os solventes clorados em estado de saturao residual no podem mais ser mobilizados. Para meios fraturados existe a limitao de que uma saturao residual considervel s pode ser esperada em fraturas muito finas. Observa-se que a gua como lquido molhante apresenta em S02 uma permeabilidade consideravelmente abaixo de 100%, os solventes clorados como lquido no molhante apresentam em S01 uma permeabilidade relativa prxima a 100%. Isso significa que gua irredutvel quase no tem influncia sobre o fluxos dos solventes clorados, enquanto a presena de solventes clorados residuais reduz consideravelmente o fluxo da gua. O diagrama representado na figura 3 at o momento foi somente deduzido teoricamente para solventes clorados. Por isso, o diagrama aplica-se somente para evidenciar as tendncias gerais das curvas da permeabilidade relativa e no pode ser usado para a estimativa de velocidades de fluxo.
83
Figura 3: Permeabilidade relativa para solventes clorados e gua na funo da saturao da rea de poros (deduo terica). Permeabilidades relativas apresentam uma dependncia tpica da relao de saturao das duas fases (total da rea porosa = 100 %). Uma movimentao simultnea de ambas as fases s possvel quando a saturao da gua for maior do que a saturao irredutvel (gua capilar 30 %) e a saturao de solventes clorados for maior do que a saturao residual (aprox. 10 % saturao solventes clorados).
4.3
Explicaes gerais sobre o comportamento de expanso de solventes clorados
As propriedades dos solventes clorados nas denominadas fases pesadas explicam o comportamento de expanso de solventes clorados no solo. Substncias orgnicas com densidades acima de 1 g/cm3 so, na Alemanha, denominadas de fases pesadas, e a denominao dense non aquous phase liquids, na abreviao DNAPL usada na terminologia anglo-saxnica, e tambm difundida em muitos idiomas. A migrao de DNAPL no solo e na gua subterrnea um processo bastante complicado. Para compreender os processos necessrio conhecer alguns termos bsicos 48 . Seguem algumas explicaes sobre os seguintes conceitos bsicos da expanso de fases: DNAPL Viscosidade dinmica Densidade Absoro Densidade relativa do vapor Permeabilidade hidrulica Situao de molhagem Capacidade de reteno Difuso Tenso superficial Viscosidade cinemtica Solubilidades Presso do vapor Degradao microbiana Permeabilidade relativa Distribuio de fases (funicular - pendular insular) Saturao residual
48
fonte /5/: http://www.dscweb.de/Infothek/M4_E3_DNAPL.htm
84
A maioria dos solventes clorados assim como os principais representantes, tetracloroeteno (PCE) e tricloroeteno (TCE) so mais pesados que gua. Na terminologia anglo-americana substncias orgnicas com densidades acima de 1 g/cm so denominadas dense non aquous phase liquids (DNAPL). Portanto, esse termo dever ser visto como conceito genrico para os solventes clorados, descrevendo o comportamento de fases lquidas orgnicas mais pesadas que gua. A tenso superficial o valor de medio para a energia de superfcie na rea de contato com o ar. A tenso superficial para gua 0,07 N/m, e para a maioria dos solventes clorados varia entre 0,025 - 0,035 N/m. A mobilidade de diversas substncias aumenta com a reduo da tenso superficial. Devido diferena da tenso superficial, as fases de solventes clorados tendem a formar agregados em forma de gotas na gua subterrnea. A viscosidade dinmica49 baseada em uma coeso molecular formando uma medida para a viscosidade de um lquido. Enquanto a viscosidade dinmica da gua est em torno de 1 Pa s, a maioria dos solventes clorados apresentam valores muito menores, entre 0,4 e 0,6 Pa s. O potencial de migrao de lquidos aumenta naturalmente com a reduo da viscosidade dinmica. O conceito da viscosidade cinemtica, tambm usado com freqncia, corresponde ao quociente da viscosidade dinmica e densidade (dimenso m/s). A densidade a massa da substncia contida na unidade de volume. Os solventes clorados com densidades entre aproximadamente 1,2 e 1,7 so bem mais pesados que gua, de forma que podem penetrar a gua como fase. Dos solventes clorados, as substncias PCE, PCM (tetraclorometano), TCM (triclorometano) e TCE possuem as maiores mobilidades controladas pela fora de gravidade. Em relao s solubilidades dos solventes clorados em gua, muitas vezes as discusses so polmicas: estas substncias devero ser consideradas de boa ou m hidrosolubilidade? Uma ajuda olhar para textos americanos que distinguem entre a solubilidade absoluta e relativa. Assim os solventes clorados com solubilidades de 100 a 1.000 mg/l possuem baixas solubilidades absolutas, que permitem a formao de corpos de fases individuais na zona saturada. Por outro lado, as solubilidades relativas so altas, uma vez que esto acima das concentraes tolerveis (so excedidos os limites para iniciar remediaes) causando assim fortes contaminaes de guas subterrneas. Dos solventes clorados, as substncias cis-1.2DCE (cis-1.2-dicloroeteno), TCM e VC (cloreto de vinila) possuem as maiores mobilidades no aqfero.
O atrito interno de fluidos descrito com a sua viscosidade dinmica . A viscosidade dinmica de um fluido representa a sua resistncia contra uma troca de local obrigatria, irreversvel de seus elementos de volumes. Para lquidos de Newton a viscosidade dinmica independe da velocidade de cisalhamento dv/dy. A viscosidade dinmica de fluidos depende, alm do estado de fluxo, ainda da temperatura ou da presso.
49
85
Decisivo para a extenso da soro de solventes clorados nos tipos de solos de aqferos o seu percentual em substncias orgnicas em uma distribuio muito fina, por exemplo, restos de plantas / humus. Se o hidrocarboneto organicamente ligado for muito pequeno, por exemplo, em solos meramente minerais, os solventes clorados praticamente no sero absorvidos. A quantidade de soro de substncias orgnicas o valor Koc (veja o item 4.5.2.2) Em geral, a soro de solventes clorados aumenta com o aumento do grau de clorificao. A presso de vapor descreve a tendncia em passar da fase lquida para a fase gasosa. A maioria dos solventes clorados possuem volatilidades muito mais altas em comparao com a gua (2.300 Pa a 20 C), com valores acima de 3.000 Pa. Uma exceo dos importantes solventes clorados o PCE (1.900 Pa a 20 C). As substncias clorometano e VC possuem pontos de ebulio abaixo de 0 C e esto presentes na forma de gs em temperatura ambiente. Portanto, essas substncias no podem desenvolver corpos de fases individuais prprios. A densidade de vapor relativa (adimensional) de substncias comparada com a de ar saturado com vapor de gua, em condies normais. Portanto, ela informa sobre uma possvel migrao vertical de uma fase de solventes clorados (saturada) em um meio poroso da zona insaturada. As densidades relativas de vapor dos solventes clorados tpicos esto consideravelmente acima da de gua, com valores entre 2 e 8. A degradao microbiana dos solventes clorados (veja item 12.3.2.2) controlada fortemente pelas respectivas condies de ambiente. Enquanto os etenos mais fortemente clorados com mais de dois tomos Cl so declorificados exclusivamente (PCE) ou principalmente (TCE) em condies fortemente redutveis, a degradao a partir de cis-1.2-DCE mais efetiva no ambiente aerbico. Alm disso, deve-se considerar que a hidrossulibilidade com a crescente decomposio na srie PCE TCE cis-1.2-DCE VC aumenta tendencialmente. Dentre os valores de influncia especficos do meio para a migrao de DNAPL, a mais importante a permeabilidade hidrulica, determinada pela distribuio granulomtrica (veja tabela 4-2). Comumente, a migrao de DNAPL em solos aumenta com o aumento dos gros e em solos bem selecionados, ou seja, faixas granulometricamente restritas. Em rochas fraturadas, as fases orgnicas penetram melhor em fraturas largas do que em estreitas. Em solos, outro fator determinante para o transporte que a permeabilidade horizontal geralmente 5 a 15 maior que a vertical. Por isso, a expanso lateral e vertical das fases influenciada fortemente por essa relao. Tabela 4-2: Solo Argilas Siltes Areias argilosas Areia fina Areia mdia Areia grossa Pedregulho arenoso Pedregulho limpo Coeficientes de permeabilidade de solos tpicos. Coeficientes K de permeabilidade (gua), m/s < 10-9 10-6 a 10-9 10-7 10-5 10-4 10-3 10-2 a 10-3 10-1 a 10-2 Coeficientes de permeabilidade Aqferos impermeveis Aqferos impermeveis a pobres Aqferos pobres Aqferos bons
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Como permeabilidade relativa denominamos a permeabilidade relativa de uma fase em um sistema multifsico. Alm da fase gasosa e aquosa existe, em uma contaminao de fases do subsolo, a fase orgnica como terceira fase, de forma que as caractersticas das trs fases devero ser observadas. Em princpio, os trs fludos interferem mutuamente na migrao. A capacidade de fluxo de cada uma das fases depende da existncia de saturaes mnimas desta fase. Estas saturaes mnimas representam, no mnimo, aproximadamente 28 % para gua, 14 % para ar e 30 % para fases orgnicas. Uma condio para a capacidade de fluxo de uma fase , portanto, o seu grau de saturao (veja as explicaes da figura 4) e a denominada distribuio funicular de fases, na qual os espaos entre os poros e os canais de poros esto completamente repletos da respectiva fase. Ao contrrio da distribuio funicular, na distribuio insular h DNAPL singular nos poros, sem qualquer vnculo pelos canais de poros. O estado pendular uma forma de distribuio na qual as gotculas das fases aderem aos limites de estrutura granulada. Na maioria dos casos ocorrem formas mistas das distribuies de fases descritas. Figura 4: Migrao de lquidos Bases fluido-dinmico; definies estado de saturao funicular, estado de distribuio insular e estado pendular.
1. Existncia de uma fase livre (os poros esto repletos de DNAPL) = estado de saturao funicular
2. Existncia de DNAPL (fluido no irrigado) singulares nos poros sem conexo pelos canais de poros = estado de distribuio insular
3. Gotculas de fases (fluido irrigado) aderem aos limites da estrutura granulada = estado pendular
Decisivo para a migrao de fases lquidas o estado de irrigao. Em cada sistema multifsico, uma das fases molha de forma predominante as superfcies do corpo slido. O mtodo mais difundido para verificar a irrigao consiste da medio experimental do denominado ngulo de contato na superfcie limite entre a fase slida e a fase lquida. Em geral, podemos considerar que em rochas ricas em slica, a gua dominante em comparao com os solventes clorados como fase molhante. Nestas, a gua formar preferencialmente o contato direto com a fase slida, preenchendo adicionalmente os poros pequenos. Em comparao, os solventes clorados no molhantes tomaro, em primeiro lugar, o espao dos poros mdios e grandes em forma de gotas prprias. Como a irrigao depende fortemente da tenso de superfcie, a presena de determinadas substncias na gua por exemplo lcoois tensidos, cidos orgnicos e seus sais tem influncia sobre as relaes de irrigao. As substncias anteriormente mencionadas reduzem a tenso da superfcie de forma que pode haver uma redistribuio das relaes de irrigao. Alm disso, a composio mineralgica da rocha tem um papel decisivo. Em rochas carbonticas, os solventes clorados podem surgir mais rapidamente como fase molhante.
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Enquanto o termo capacidade de reteno se refere a unidades geolgicas incluindo heterogenidades, a saturao residual se refere fixao de DNAPL em rochas de determinada estrutura granular e permeabilidade definida. Nestas, a saturao residual determinada principalmente por foras capilares diminui consideravelmente com o aumento da granulometria. Assim, a saturao residual para PCE na zona de percolao para pedregulho arenoso de aproximadamente 7.000 mg/kg, e para areias finas aproximadamente 22.000 mg/kg. A saturao residual na zona saturada aproximadamente 1,6 vezes maior do que na zona insaturada. Como mecanismo importante da distribuio de solventes clorados no vapor de solo e nas guas subterrneas a difuso molecular controlada por movimentos moleculares. Neste caso o transporte ocorre de acordo com a alterao de concentrao, do local de concentrao maior at o local de concentrao menor. Tanto a desoro, como tambm a dissoluo de solventes clorados na gua subterrnea so fortemente controladas pela difuso. Esses processos ocorrem em condies de desequilbrio e, portanto, muito lentamente. Por isso, as concentraes de solventes clorados na fase aquosa esto bastante abaixo dos teores que ocorreriam em condies de equilbrio. 4.4 Como os solventes clorados chegam ao meio ambiente
Modelagens matemticas mostraram que at mesmo altas emisses de solventes clorados na atmosfera praticamente no provocam contaminaes em guas subterrneas (observao no modelo: emisso de 50 kg/h de tricloroetileno no espao modelo de Oberrheingraben, Alemanha; Fonte: CKW-Leitfaden, Ministerium fr Ernhrung, Landwirtschaft und Umwelt Baden-Wrttemberg, 1985). Assim, as contaminaes de guas subterrneas ocorrem no contexto de contaminaes/ manuseio incorreto. Em geral os sinistros podem ser divididos em contaminaes de fonte difusa e contaminaes de guas subterrneas com base em emisses locais. Uma fonte importante para contaminaes de guas subterrneas so os sistemas de esgotos, que via de regra no podem ser consideradas estanques, e suas vedaes normalmente no so resistentes contra solventes clorados. Face s altas concentraes medidas nos esgotos de cidades com grandes indstrias, podem ocorrer percolaes de solventes no solo e assim tambm nas guas subterrneas, formando uma fonte considervel de contaminaes difusas de guas subterrneas. Em alguns casos, canais defeituosos tambm foram identificados como causa principal de uma contaminao. O exame e a avaliao das contaminaes mostrou que estes esto relacionados, em sua maior parte, ao manuseio inadequado combinado a medidas de proteo inadequadas. Muitas vezes tambm foram constatados vazamentos em recipientes e tubulaes como causa da contaminao. (veja figura 5). As causas conhecidas para as contaminaes podem ser classificadas nas seguintes categorias, conforme j indicado no item 1.5: Recipientes de estocagem muito cheios. Efeitos de avarias e irregularidades na operao de instalaes. Enchimento e manuseio incorreto: vazamentos em recipientes devido a danos no manuseio, perdas por gotejamento no envasamento. Perdas no manuseio com solventes durante a produo. Estocagem insegura (vazamentos de recipientes devido a danificaes). 50 Eliminao incorreta (exausto ; resduos; sistemas de efluentes no estanques). Acidentes no transporte.
50
Devido alta volatilidade os solventes clorados chegam atmosfera e podem, em caso de chuvas, ser transportados para o solo e guas, veja figura 5.
88
Figura 5: Os casos mais freqentes de contaminaes do solo e das guas subterrneas com solventes clorados em caso de manuseio incorreto e o comportamento de expanso; explicaes:
~ Nvel das guas subterrneas Ar atmosfrico Sedimento solto (por exemplo, pedregulho arenoso, siltoso) Lenol fretico no sedimento solto (por exemplo, pedregulho arenoso, siltoso) Sedimentos que confinam guas subterrneas (por exemplo, sedimento com mica, argiloso-siltoso) Fase individual de solvente clorado Expanso do solvente clorado por dissoluo ou difuso molecular Estocagem de solventes clorados e resduos com solventes clorados; Localizaes de instalaes e mquinas; Estocagem / armazenamento; Exausto de instalaes / ventilao de salas: devido alta volatilidade os solventes clorados so liberados na atmosfera e quando chove so lavados e transportados para o solo / as guas Percolao das fases de solventes clorados ao ultrapassar a resistncia da zona capilar de entrada das rochas Se no houver uma alimentao de fases, as distribuies de fases dos solventes clorados ocorrem em forma insular ou pendular (gotculas de fases de solventes clorados / acumulaes" no espao dos poros dos sedimentos, sendo que as fases dos solventes clorados no fluem mais. Como resultado do comportamento de fase de solventes clorados, ocorrem corpos de fases extremamente diferenciados na zona saturada, cujas descargas ocorrem basicamente em processos de dissoluo (estatisticamente freqente entre os casos de acidente). Se houver a respectiva alimentao de fase ocorrer uma infiltrao profunda no aqufero (expanso gravitativa), e, na pior das hipteses, uma migrao at a base do aqfero (acmulos da fase individual de solventes clorados na base do aqfero denominada de pooling", que, estatisticamente, no ocorre com freqncia entre os acidentes).
1: 2: 3: 4: a: b:
c:
89
A maioria dos resduos de solventes clorados foram identifcados em localidades da indstria metalrgica e lavanderias a seco. Outros locais de trabalho que usam solventes clorados so tambm as oficinas mecnicas, no entanto, no h relato de grandes contaminaes geradas por oficinas mecnicas. Atualmente acredita-se que em aproximadamente 90% a 95% dos locais que utilizam solventes clorados, somente pequenos volumes e resduos entraram no solo (alguns quilos). Em menos de 1% dos locais, acredita-se que grandes quantidades de solventes clorados entraram no solo (mais de uma tonelada). A expanso dos solventes clorados, at atingir o ser humano, pode ser resumida conforme mostrado na figura 6 (em /21/).
Figura 6: Processos de transferncia de solventes clorados e as mltiplas vias associadas com a contaminao de guas subterrneas (fonte /21/).
4.5
4.5.1
Comportamento de solventes clorados em meios porosos

A expanso na fase lquida
Se os solventes clorados alcanam ou no a superfcie das guas subterrneas na percolao, depende decisivamente do volume total, do processo de infiltrao (por exemplo, fonte pontual ou em rea, taxa de infiltrao) e, obviamente, do processo de reteno do meio poroso na zona no saturada (figura 7A, B, C). Como capacidade de reteno subentende-se aqui um conceito geral que registra tanto a saturao residual como tambm o acmulo de solventes clorados em camadas intermedirias impermeveis ou pouco permeveis, assim como em reas capilares suspensas". A capacidade de reteno de um solo natural , portanto, maior do que a soma dos valores de saturao residual calculados em cada camada.
90
A heterogeneidade da zona insaturada (ou seja, alternncia entre camadas de diferente permeabilidades, disposio em lamelas, camadas inclinadas, lentes siltosas e argilosas e o grau da saturao de guas das respectivas camadas) provocam uma componente lateral do processo de percolao (figura 7A). A heterogeneidade tambm pode provocar uma reduo considervel da profundidade de penetrao em comparao com um meio completamente homogneo51. Por sua vez, os solventes clorados, devido a grande diferena de densidade em relao gua, tendem a formar um dedo na rea de infiltrao (em ingls o denominado fingering), dos quais muitos podem se transformar rapidamente em raizes, que se alargam muito lentamente na lateral. Pontos fracos" em camadas intremedirias finas ou at mesmo lacunas nas camadas intermedirias podem provocar uma percolao mais forte. A figura 7A mostra esquematicamente um dos casos freqentes nos quais quantidades relativamente pequenas de solventes clorados so transportados por reas amplas no subsolo (fonte de grande rea com baixa taxa de infiltrao). O formato da pluma de solventes clorados e a capacidade de reteno da zona insaturada s pode ser estimado de forma satisfatria se houver bons conhecimentos da estrutura do solo e do teor de umidade. Os limites da pluma de solventes clorados provavelmente sero irregulares. Na figura 7B partimos de uma fonte em forma de ponto ou linha. Se a quantidade de solventes clorados inflitrada ultrapassar a capacidade de reteno da zona insaturada e alcanar a zona de saturao, o processo do fluxo impedido, conforme esperado, uma vez que a gua subterrnea precisa ser deslocada. No entanto, a componente de efeito lateral, em comparao com o efeito de gravidade, em geral no significante. O lquido desce devido a sua maior densidade para a zona saturada. Nesse caso a heterogeneidade do aqfero, em geral existente na zona insaturada, provoca uma expanso lateral em camadas por um lado, e a formao de razes por outro. A saturao residual na zona saturada, em geral, bem mais alta do que na zona insaturada. Conforme as experincias at o momento, podemos contar na zona saturada com um valor de 1,5 vezes o valor da zona insaturada. Se a quantidade de solventes clorados infiltrada tambm ultrapassar a quantidade de reteno da zona saturada, os lquidos excedentes migraro at a base do aqfero (veja figura 7C). A expanso horizontal ocorre sob a presso dos lquidos imediatamente na base do aqfero. Neste ela pode se acumular em depresses e cavidades, em saturao muito maior do que corresponderia saturao residual, formando basicamente poas de solventes clorados. A expanso dos solventes clorados na base segue rigorosamente a linha mais baixa do relevo. A dissoluo de fases lquidas pode demorar perodos de dcadas at sculos, devido s baixas solubilidades absolutas dos solventes clorados (algumas 100 mg/L at poucos 1.000 mg/L) para grandes reservatrios.
51
Uma expanso lateral maior na figura 7A, figura 7B e figura 7C deve mostrar a maior capacidade de reteno
91
Figura 7A, B e C: Representao esquemtica para a expanso de solventes clorados na fase lquida.
o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Zona o o o o o saturada o o o o o o o o o o o o o o o o o o - - - - - o o - - - - - - - - - o - - - - ZZ- - - - ZZZZZZZZZZZ o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o o o o o Z o o o o o o o o o o Z o o o o o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o o o o o Z o o o o o o o o o o Z o o o o o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o Z Z o o o o o o o o o o o o o o livre o de o solvente o o o o o o o o fase o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o no o osaturada o o o Zona o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Fluxo de gua subterrnea o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o - - o o o - o o o o o o - - - - - - o o o - - - - o o o o - - - - - - - - - o o - - - - - - - - - - - - - - ZZZZ- - - - - ZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZ o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o Z o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Zona o o o no o o saturada o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Fluxo de gua subterrnea o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o - - o o o o o o - - - - - - o o o o - - - - - - - - - o o - - - - - - - ZZZZ- - - - ZZZZZZZZZZZZZZZZ o o o o o o o Z
A
o o o o o o o Z o o o o o o Z o o o o o o o Z
o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o saturada Zona o o o o o o o o o o o o o o o o o o - - - - - o o - - - - - - - - - - - - - ZZ- - - ZZZZZZZZZZZ o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Zona o o o o o o o o o - - - - ZZZZ o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o saturada o o o o o o o o o o - - - - - o - - - - - - - ZZ- - - ZZZZZZZ
B
o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Zona o o o o no o saturada o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o Fluxo de gua subterrnea o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o - - o o o o o o - - - - - - o o o o o - - - - - - - - - o o - - - - - - - ZZZZ- - - - - ZZZZZZZZZZZZZZZZZ
C
o o Z
Zona no saturada: Cascalho, areia Zona saturada: Cascalho, areia Fase livre de solvente: Migrao no sedimento Formao impermevel: Argila, silte, areia sltica, argila arenosa Formao rochosa
92
Para a saturao residual, esto representados valores de referncia na tabela 4-3, sendo o meio caracterizado por sua condutividade hidrulica. Deve-se observar que estes valores podem valer para a zona insaturada somente no estgio inicial da expanso (provavelmente somente nas primeiras semanas, em tipos de solo muito permeveis, e talvez somente nos primeiros dias), uma vez que a evaporao provoca uma remoo mais ou menos rpida da fase de solventes clorados e com isso uma forma de distribuio diferente na forma gasosa (ver item 4.5.3). Tabela 4-3: Valores de saturao residual (conforme os relatrios de experincias do Instituto Federal das Cincias de gua, Koblenz, Alemanha) e dados para uma densidade considerada de 1,5 (aprox. representativo para TCE / PCE) calculado em kg/m.
Solo k [m/s], aprox. saturao residual zona no saturada [L/m] saturao residual zona saturada [L/m] saturao residual zona no saturada [kg/m] saturao residual zona saturada [kg/m]
Cascalho puro, muito permevel Areia grossa, muito permevel Areia fina, permevel
1 x 10-2 1 x 10-3 1 x 10-4
3 12 30
5 20 50
4,5 18,0 45,0
7,5 30,0 75,0
4.5.2
Expanso em soluo aquosa
Os corpos da fase de solventes clorados, os quais aps alcanar o estgio final da expanso da fase lquida encontram-se em estado de saturao residual (na medida em que no se formaram acmulos), no so impermeveis para a gua de percolao e a gua subterrnea. A velocidade de fluxo da gua reduzida um pouco devido a saturao residual, no entanto, a gua pode atravessar os corpos. Tanto a distribuio pendular como tambm a insular formam uma superfcie de contato muito grande pela qual a substncia e os componentes adicionalmente contidos nesta difundem para a gua (figura 8). Na maioria das velocidades de fluxo muito lentas, uma soluo basicamente saturada j pode ser alcanada com um curto caminho de fluxo de poucos metros, na condio de que os solventes clorados esto distribudos uniformemente. Podemos, portanto, considerar que, imediatamente abaixo do corpo da fase de solventes clorados, na rea de percolao, (figura 8: rea em 6), 8), 9)) e no fluxo abaixo do corpo, na zona fretica, formar-se- uma pluma com substncias dissolvidas (muitas vezes denominada de zona de dissoluo), cuja concentrao inicial de solubilidade ou da concentrao de saturao corresponde respectiva substncia ou mistura de substncias. A densidade desta soluo aquosa , em geral, pouco maior que a das guas subterrneas, de forma que no h uma tendncia considervel de descida ao aqfero. As diferentes velocidades de fluxo da gua subterrnea nas determinadas camadas determinam primeiramente a forma da zona de dissoluo (figura 8: rea abaixo 5)) a jusante rea 8) e 9)). Poas de solventes clorados que se formaram na base do aqfero (figura 8: rea 2) e 9)) e nos quais h solventes clorados em maior grau de saturao, provavelmente tm efeito de reduzir a permeabilidade de guas subterrneas, fato que, todavia, no tem influncia sobre o escoamento total, devido baixa profundidade das poas. Quando esses represamentos transbordam, os solventes clorados entram em dissoluo por difuso. O processo de dissoluo mais lento que a dissoluo dos solventes clorados nas demais reas do aqfero, devido superfcie menor.
93
Figura 8: Representao esquemtica dos mecanismos de expanso da fase livre de solventes clorados;
Expanso da fase livre de solventes clorados na zona no saturada 1) - 4): Alcance da superfcie do lenol fretico na infiltrao depende de: Volume total da infiltrao rea de introduo / processo de infiltrao (fonte quase pontual ou em rea, taxa de infiltrao [fator de tempo!]) Estrutura geolgica do subsolo (poder de reteno do meio poroso; papel importante: estruturao e distribuio dos tamanhos de poros) 2) - 3): A migrao vertical de fases controlada especialmente por sedimentos de granulometria fina com pequenos tamanhos de poros. Pequenas diferenas dos tamanhos de poros ocasionam a expanso lateral no sedimento de granulometria mais fina portanto, inicialmente no h penetrao vertical! 3): Horizontes de granulometria fina com poros respectivamente pequenos tm efeito inibidor de transporte em relao ao DNAPL especialmente com o aumento do teor de gua 4): Ao se ultrapassar a capacidade de reteno na zona no saturada na passagem para a zona de capilaridade provocada a reteno de solventes clorados no nvel fretico. Portanto, a migrao lateral de fases preferida (a zona de capilaridade tem um efeito de bloqueio capilar (= efeito de represamento de DNAPL sobre o nvel fretico) ). Altura necessria de represamento de fase para superar a resistncia de entrada dos capilares na zona de capilaridade: Material siltoso : > 1 m, areia mdia: aprox. 0,1 m) Expanso da fase livre de solventes clorados na zona saturada de gua: 6): Se houver o respectivo reforo de DNAPL as fases lquidas se infiltram na zona saturada devido maior densidade na zona saturada 7): Os solventes clorados assumem os espaos dos maiores canais de poros e macroporos: horizontes de granulao mais fina so circundados (de acordo com a inclinao da camadas represadas tambm contra a direo de fluxo do lenol fretico) 8): Formao de estruturas de fingering: Se lquidos de baixa viscosidade (solventes clorados) se infiltrarem em meios de viscosidade maior (gua), estruturas de sedimentos com permeabilidades mais altas representam caminhos de migrao preferenciais 9): Partes de rochas com granulaes mais finas, que agem respectivamente como barreiras devido s maiores resistncias de capilares de entrada: No limite superior h o tpico efeito de represamento [5): difuso]
areia
silte areia areia
areia
argila areia areia sltica areia argila areia argila
94
4.5.2.1
Mecanismos de transporte
Os principais processos que determinam o transporte de solventes clorados dissolvidos no aqfero so: Convexo Difuso e disperso Adsorso Reao qumica e biolgica Como transporte convectivo denominado o transporte do poluente em direo e com a velocidade de espaamento do fluxo do lenol fretico. Tanto a direo de fluxo como tambm a velocidade de fluxo devero ser considerados valores mdios para um volume representativo no respectivo ponto. Na considerao regional do transporte de contaminantes, as velocidades, em geral, tambm so calculadas pela mdia do aqfero. O movimento convectivo do contaminante sobreposto por oscilaes na direo e no valor da velocidade, causando uma mistura e expanso das distribuies de contaminantes (veja figura 9). Os processos participantes sero classificados conforme a sua crescente influncia: Difuso Disperso de acordo com a estrutura granular Macrodisperso Em fluxos de altas velocidades de percolao, o processo predominante de transporte de contaminantes a disperso mecnica. J em baixas velocidades (por exemplo v < 1,6 x 10-10 m/s), o contaminante migra atravs da difuso molecular. A substncia se espalha por difuso mesmo em condies hidrostticas (v=0). Figura 9: Mecanismos de transporte: Disperso. Diferena de velocidade de fluxo nos poros do solo faz com que a soluo se disperse. Mecanismos de transporte = Disperso + Adveco, Disperso = Difuso + Disperso hidrodinmica.
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A difuso molecular provocada por gradientes de concentrao. Ela contribui consideravelmente para a expanso da distribuio de contaminantes somente se a velocidade de fluxo da gua subterrnea for extremamente pequena. O coeficiente de difuso (ou constante de difuso) em gua a 10 C, est a 10-9 m/s. A constante de difuso define, nesse caso, que em uma reduo da concentrao em 1 mg/(mm) por segundo, 10-9 mg de contaminante so transportados por uma rea de 1 m, verticalmente ao gradiente de concentrao. Em geral, o efeito de difuso excedido pela contribuio da disperso devido estrutura granular, causada por: Diferenas nos tamanhos dos poros Formao de um perfil de velocidade irregular dentro de um dimetro de poros, e Desvio do fluxo devido a uma estrutura granular fixa o que resulta em curvas. Na expanso dos poluentes em maiores distncias (em relao capacidade do aqfero), a macrodisperso se torna dominante. causada por heterogeneidades macroscpicas (por exemplo, lentes de areia e camadas) na permeabilidade, e as respectivas oscilaes de fluxo. No caso de contaminantes em larga escala, no qual mdias altas em profundidade so observadas, so responsveis para a macrodisperso, em primeiro lugar, as diferenas verticais na permeabilidade. A dispersividade devido estrutura granular um ndice caracterstico de solo. Ela cresce com a reduo da porosidade (veja tabela 4-4), o crescimento da granulometria, a reduo do grau de arrendondamento e o crescente grau de irregularidade do solo solto. A dispersividade transversal , em geral, menor do que a longitudinal. A maioria dos contedos de gua sofrem a adsoro na matriz do gro. Se essa for realizada rapidamente em comparao com o tempo de conveco, pode-se considerar um equilbrio entre concentrao dissolvida e adsorvida. A adsoro provoca um atraso do transporte das substncias contidas na gua. Dependendo da forma dos isotrmicos, as diferentes concentraes so retardadas de forma distinta. Enquanto na conveco a difuso-disperso e adsoro da massa de contaminantes permanece inalterada, nas reaes qumicas e bioqumicas h alterao do balano de contaminantes. A maioria dos solventes clorados so constantes em guas subterrneas por tanto tempo que as reaes podem ser desconsideradas. A descrio quantitativa do transporte de poluentes pode ser resumida em uma equao de transporte dependendo da situao de dados (relevante para a seleo das alternativas de remediao). Tabela 4-4: Sedimento Argila Silte, areia sltica, argila arenosa Silte arenoso, areia fina Cascalho Porosidade de sedimentos e permeabilidade Porosidade total (%) 33 - 60 35 - 50 10 - 20 25 - 50 Porosidade especifica (%) 0,5 3 - 19 11 - 28 12 - 35 Permeabilidade muito baixa muito baixa a baixa alta a mdia muito alta
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Foi constatado em estudos que os solventes clorados, em comparao com outros grupos de substncias orgnicas, (BTEX, MKW e PAK) formam as maiores plumas de contaminao, com exceo das contaminaes por fitoprotetores (veja a comparao ns figura 10, para a definio do conceito de pluma veja figura 11). O comprimento destas plumas de contaminao deve-se ao grande tamanho das fontes de contaminao de solventes clorados volteis, as propriedades de dissoluo e da baixa biodegradabilidade. Conforme mostra figura 10, os comprimentos mximos das plumas de contaminao, conforme uma avaliao em aproximadamente 50 locais, so de 8.300 m para solventes clorados, 400 m para BTEX, 300 m para PAK e 160 m para MKW. Figura 10: Comportamento de poluentes dissolvidos na gua: Extenes de plumas de contaminao.
1) leo diesel 2) Hidrocarbonetos policclicos aromticos - PAH 3) Hidrocarbonetos aromticos volteis - BTEX 4) Solventes clorados - Hidrocarbonetos clorados volteis a) valores mdios b) valores mximos
Figura 11: Limite da pluma de contaminao definido pelo limite de deteco do mtodo analtico ou pela lei (Valores Orientadores, Poltica Estadual, veja item 6.2).
97
4.5.2.2
Processos de retardamento e degradao
Alm da adveco, difuso e disperso, a adsoro pela matriz rochosa tem um papel importante, sendo que a adsoro causa um retardamento na expanso dos poluentes. Um fator decisivo para a extenso da adsoro de solventes clorados em diferentes tipos de solos de aqferos o seu percentual de substncias orgnicas slidas finamente distribudas como, por exemplo, restos de plantas, hmus. Se o teor de matria orgnica for baixo, e puder ser desconsiderado como, por exemplo, em solos meramente minerais, os solventes clorados praticamente no so adsorvidos. O percentual de substncias orgnicas slidas pode ser registrado mais exatamente com o carbono organicamente ligado. O Coeficiente de Partio de Carbono Orgnico (KOC), tambm conhecido como coeficiente de partio solo/gua ou coeficiente de adsoro, uma medida da tendncia de um composto orgnico para ser adsorvido por solos ou sedimentos. O grau de soro de matrias orgnicas em substncias orgnicas descrito pelo valor KOC de acordo com a seguinte relao: KOC = Kd x 100 / Corg % Nesse caso, o valor Kd representa o coeficiente de distribuio solo/gua para o equilbrio de poluentes. Uma vez que, para o levantamento dos dados Koc no esto disponveis substncias normativas, os valores da literatura exibem, dependendo do sistema existente, fortes oscilaes. Em geral a soro de solventes clorados aumenta conforme o aumento do grau de cloragem. O KOC especfico para cada composto qumico e sumariamente independente das propriedades do solo. Os valores de KOC vo de 1 a 10.000.000. Um KOC alto indica que o composto qumico orgnico se fixa com firmeza matria orgnica do solo, resultando que pouca quantidade do composto migra para as guas superficiais ou para os aqferos. Um valor baixo de KOC sugere a possibilidade do composto migrar. A tabela 4-5 apresenta os intervalos de valores do Coeficiente de Partio de Carbono Orgnico (KOC) e as respectivas caractersticas de adsoro do composto aos solos. Tabela 4-5: Intervalos de valores do KOC e adsoro ao solo (fonte /22/). Adsoro ao solo Muito fraca Dbil Moderada De moderada a forte Forte Muito forte
Valores do coeficiente KOC Menor que 10 10 a 100 100 a 1000 1000 a 10.000 10.000 a 100.000 Maior que 100.000
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A hidrosolubilidade de solventes clorados pode ser calculada com ajuda das relaes empricas a partir do coeficiente de distribuio octanol-gua (Kow 52 , Pow), coeficiente fcil de se determinar ou de se calcular a partir da estrutura do composto. uma medida para a solubilidade em gordura de um composto (grau de soro materiais orgnicos em substncias orgnicas) e definido (conforme /23/) da seguinte forma: KOW = Coct/CW (C in mg/l) Freqentemente o valor Pow informado como log Pow. Solventes clorados em guas subterrneas so sorvidos quando o solo apresentar uma quantidade suficiente de substncias orgnicas como cidos hmicos, madeira fssil, carvo, fraes de cera, resinas e gorduras. A comparao de trs solos com diferentes teores de substncias orgnicas mostra a influncia para a soro de TCE. Com teores de 11,2 %, 2,2 % e 1,4 % de carbonos orgnicos, foram sorvidos 71 %, 45 %, e 39 % de TCE. A definio reversvel, e, via de regra, os solventes clorados podem ser facilmente remobilizados. Em caso de contaminaes mais antigas, e ensaios a longo prazo com colunas no solo, a velocidade da reao biolgica pode, no entanto, ser limitada devido disponibilidade reduzida. Na gua subterrnea contaminada, a adsoro reversvel causa um efeito cromatogrfico, de forma que diferentes substncias so transportadas a diversas distncias na pluma de gua subterrnea. Deve-se observar que a hidrossolubilidade de matrias orgnicas pode ser aumentada ou reduzida com a presena de outras substncias na gua. Para os produtos qumicos aqui discutidos, especialmente substncias de cadeias curtas com OH-COOH e grupos NH, podem atuar como agentes solventes. Exemplos para agentes solventes so cidos graxos e lcoois, que tambm podem ocorrer em solos no contaminados em baixas concentraes, como produtos de decomposio microbianos de material vegetal. Mesmo se a concentrao de um agente solvente for baixa, podem ser mobilizadas grandes quantidades de poluentes com o tempo. Em comparao, a solubilidade de compostos no polares na gua salina , geralmente, reduzida. Observaes prticas demonstram ainda que, tanto em guas subterrneas oxigenadas como em guas subterrneas que contm nitrato, no se pode contar com um retardamento de solventes clorados por processos de adsoro. Isso se deve ao fato de que substncias orgnicas que tambm so responsveis pela soro seriam basicamente oxidadas pelo oxignio ou nitrato (denitrificao), se estas fossem existentes. Se, todavia, a gua for pouco oxigenada e reduzida, os efeitos de adsoro sero provveis e pode-se contar com retardamentos do transporte de solventes clorados. Na tabela 4-6 esto compilados alguns valores KOW retirados da literatura.
O coeficiente de distribuio n-octanol-gua KOW um coeficiente de distribuio sem dimenso que informa a relao das concentraes de um produto qumico em um sistema de duas fases de n-octanol e gua. Um KOW alto significa forte hidrofobia e uma forte tendncia para a soro na matriz de solo orgnica.
52
99
Tabela 4-6: Coeficiente de Partio Octanol/gua (KOW) para os solventes clorados selecionados. Substncia Tetracloroetileno Tricloroetileno 1,1,1,-Tricloroetano Diclorometano Clorofrmio Frmula C2Cl4 C2HCl3 C2H3Cl3 CH2Cl2 CHCl3 Log K 2,88 (2,60) 2,29 2,17 (2,49) 1,25 1,97 KOW 759 (398) 195 148 (309) 17,8 93
Uma medida compreensvel para o atraso o fator de retardo ou atraso Rf. O fator de retardo Rf dado por:
Rf = 1 +
K D H + fc fc
onde: (kg m3) a densidade total do solo KD (m kg1) o coeficiente de soro do composto no solo fc o contedo volumtrico de gua do solo na capacidade de campo a porosidade do solo ou o contedo volumtrico de ar do solo H a constante adimensional da lei de Henry ou o coeficiente de partio do composto entre a gua e o ar. Deve-se observar que os componentes orgnicos, geralmente, no esto distribudos uniformemente no aqfero. Determinadas camadas com alto teor de carbono podem fazer com que a quantidade total de solventes clorados existentes no solo seja muito maior do que a soma das quantidades dissolvidas em gua e presente na fase pura. Assim, a durao de medidas de remediao pode ser prolongada consideravelmente. No clculo da velocidade de expanso a considerao Rf = 1 a mais conservadora. Processos de reteno s retardam a expanso de poluentes, mas em geral no provocam uma reduo da concentrao total. A degradao microbiana de solventes clorados (veja item 12.3.2.2) foi analisada intensivamente no mundo inteiro (por exemplo, pesquisas de Fogel & Mc Carty e Kohler-Staub et al., 1985, veja as fontes /24/ e /25/) e pode ser resumida da seguinte forma: Os compostos altamente clorados infiltrados na maioria das contaminaes, como tetracloroeteno (PCE) e 1,1,1-tricloroetano (TCA), praticamente no podem ser agredidos em condies aerbicas, ou seja, com oxignio. A transformao de PCE (tetracloroeteno, PER) como substncia inicial de TCE s pode ocorrer em condies anaerbicas (declorificao cometablica anaerbica). Por outro lado, a posterior degradao de cloroeteno a partir de TCE (tricloroeteno, TRI) possvel tanto de forma anaerbia como tambm aerbia (veja figura 12).
100
Figura 12: Decomposio de TCA (fonte: /26/).
101
No decorrer da declorificao, cada etapa realizada mais rapidamente, na fase aerbica a taxa de degradao por epxidos de cloro aumenta (os epxidos de cloro se decompem espontaneamente, formando outros produtos livres de cloro ou mineralizados pelos denominados microorganismos em condies simples). Em condies aerbias, o PER estvel. O 1,1,1-tricloroetano tambm pode ser declorado redutivamente de forma cometablica anaerbia, sendo que os metablitos tambm podem ser substratos para a degradao aerbica (veja figura 13). Figura 13: Decomposio de TCE (Per) em condies anaerbicas (fonte: /26/).
102
Como evidenciou-se na avaliao das contaminaes na indstria metalrgica, o PCE dominante em relao ao TCE e 1,1,1-TCA. Alm dos compostos iniciais PCE e TCE os produtos de decomposio cis-DCE e VC contribuem consideravelmente para a construo de espectros de solventes clorados. Os processos de degradao microbiolgicos podem progredir at que cis-DCE e VC surgem como contaminantes principais. Alm disso, a composio dos respectivos solventes clorados volteis (PCE - TCE - cis-DCE - VC) permite concluses sobre as limitaes dos processos microbiolgicos que ocorrem em guas subterrneas. O que chama ateno que muitas vezes o PCE dominante a percentuais acima de 90 a 100 %, sem que haja indcios para a formao de processos de decomposio. Em compensao, o percentual cis-1,2-DCE em outras contaminaes pode estar acima de 50 at no mximo 90 % dos teores totais de solventes clorados volteis (fonte /5/). At o momento temos conhecimento de quatro mecanismos diferentes para a declorificao de hidrocarbonetos clorados: Desalogenao tioltica Desalogenao hidroltica Desalogenao oxidativa Desalogenao redutiva Na tabela 4-7 est resumido o comportamento de decomposio de solventes clorados (transformao e mineralizao no ar, no solo e na gua subterrnea). Outras informaes sobre o comportamento de decomposio de solventes clorados constam em /29/ e /30/. Tabela 4-7: Apresentao do comportamento de decomposio de solventes clorados (transformao e mineralizao no solo e na gua subterrnea); dados da fonte /28/.
Solvente clorado Tricloroeteno (TCE, "Tri") Comportamento de degradao
no ar com formao de radicais OH de cloreto de carbonila e fosgnio, cloreto de dicloroacetil, clorofrmio e CO, cido actico de tricloro e cloreto de acetila; degradao na gua subterrnea: em algumas amostras transformao muito longa, possivelmente hidrlise; na gua subterrnea contaminada transformao anaerbica para ismeros de dicloroeteno e cloreto de vinila; perodos de semidegradao para a transformao estimados a partir dos dados de laboratrio: 0,3 a em maiores concentraes; mnimas em baixas concentraes (microbianas); 0,9 a (hidrlise); degradao no solo: em solos arenosos em geral por volatilidade, sem transformao; mineralizao incentivada pelas razes de plantas; aps 4 meses no pode mais ser verificado, em 55 % ligado a componentes do solo; no solo em condies anaerbicas transformao microbiana para 1,2-dicloroeteno e no para 1,1-dicloroeteno no ar com formao de radicais OH de fosfognio e cloreto de tricloroacetlico; na gua por hidrlise lenta formao de cido actico tricloro e cido clordrico; transformao anaerbica em tricloroeteno, ismeros de dicloroeteno e cloreto de vinila; em condies anaerbicas (culturas bacterianas de guas subterrneas e estrume) perodo de semidegradao 34 dias; degradao na gua subterrnea: perodos de semidegradao para a transformao estimados a partir dos dados de laboratrio: microbiana (anaerbica) <2 dias, hidrlise 0,73 anos; em aqferos naturais no h transformao; degradao no solo: microcosmo do solo com esgotos: 94 % volatilidade, 9 % no eluato; sem transformao em solo arenoso; Perodo de semidegradao para a transformao: microbiana (anaerbica) <2 dias, hidrlise < 1 ano
Tetracloroeteno (PCE, "Per")
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Solvente clorado cis-1,2-Dicloroeteno
Comportamento de degradao
no ar com formao de radicais OH de cloreto de carbonila, cido frmico, HCl e CO, assim como cloreto de cido oxlico; na cultura mista de bactrias que oxidam metano (metanotrficas) formando produtos intermedirios de epxidos; nas guas subterrneas contaminadas transformao anaerbica para cloreto de vinila e cloroetano, depois mineralizao, no sistema de gua/lodo perodos de semidesintegrao >730 dias; degradao na gua subterrnea: na gua subterrnea anaerbica em um trecho de fluxo de aproximadamente 500 m declorificao de tetracloroeteno com tricloroeteno para cis-1,2-dicloroeteno e cloreto de vinila em condies anaerbicas formao de diclorometano; no sistema de gua/lodo perodos de semidesintegrao 36 d; degradao na gua subterrnea: no foi observada transformao alguma, perodos de semidegradao para a transformao estimados a partir dos dados de laboratrio: 3.500 a, por transformao microbiana: <2 d; <14 d; <44 d; 1,25 a; degradao no solo: com microorganismos adaptados em soluo em 27 dias 68 % reduo da concentrao de clorofrmio em condies aerbicas; no solo arenoso no h transformao com gua na presena de metais decomposio com formao de HCl; na gua hidrlise lenta para cloreto de acetila, cido actico e 1,1-dicloroeteno (mecanismo de hidrlise depende da temperatura); nas guas subterrneas formao abitica de 1,1-dicloroeteno; em condies metanognicas transformao para 1,1-dicloroetano, cloroetano, cido actico, 1,1-dicloroeteno e cloreto de vinila; em condies anaerbicas transformao abitica em 1,1-dicloroetano e em 1,1dicloroeteno; degradao na gua subterrnea: declorificao abitica (20C, pH=7) com k=0,11 a; perodo de semidegradao 2,8-19 a; degradao no solo: microcosmo do solo com esgoto: aproximadamente 89 % volatilidade, 16% no eluato
Triclorometano (Clorofrmio)
1,1,1-Tricloroetano
4.5.3
Expanso como fase gasosa
A alta volatilidade da maioria dos solventes clorados provoca uma evaporao rpida dessas substncias, mesmo na zona no saturada, se esta no apresentar uma permeabilidade muito baixa. Em torno do corpo de solventes clorados forma-se uma camada de componentes gasosos, cuja concentrao diminui com a distncia (veja as reas pontilhadas na figura 8: rea em torno de 1), 4), 5), 6) e 8), pgina 93). O corpo original dos solventes clorados se dissolve to lentamente em um corpo gasoso, que perde cada vez mais os seus contornos originais. Devido densidade relativamente alta dos vapores, estes tendem a descer, expandindo se houver permeabilidade suficiente preferencialmente na zona capilar. Os compostos migram apesar de sua densidade relativa tambm em direo superfcie do solo, uma vez que ocorre uma reduo de concentrao em direo a esta. A evaporao subterrnea pode ser considerada vantajosa, por permitir que os vapores se difundam em direo superfcie do terreno, passando para a atmosfera. Por outro lado, a zona gasosa, que em volume e rea provavelmente algumas vezes maior do que o corpo de fase de solventes clorados original, e apresenta uma grande superfcie de contato entre a umidade de reteno e percolao e a fase gasosa, provocando, por sua vez, um foco de contaminao maior para a zona de dissoluo na gua subterrnea. A evaporao subterrnea dos solventes clorados provavelmente o motivo principal pelo qual freqentemente no so mais encontradas fases de solventes clorados (saturao residual) nos pontos de amostragem, se os acidentes tiverem ocorrido h muito tempo. O efeito de difuso dos solventes clorados na rea de saturao tambm no pode ser subestimado. A partir da zona de dissoluo no aqfero, j afastada do
104
foco de contaminao, ainda podem difundir vapores para a zona insaturada, subindo at a superfcie do solo. Com ajuda de anlises do vapor do solo, a zona de dissoluo pode ser controlada em determinadas condies. Os principais parmetros para o transporte de solventes clorados na zona insaturada so: A porosidade efetiva com o respectivo valor de permeabilidade. A velocidade de difuso das respectivas substncias qumicas. Umidade do solo. O comportamento de adsoro do solo. Alm disso, a presso do vapor, a hidrossolubilidade, o quociente de distribuio gua/ar e a constante Henry do poluente so importantes. O comportamento (evaporao) dos componentes volteis dos solventes clorados, existentes tanto em fase como em dissoluo, pode ser usado da seguinte forma na avaliao de contaminaes: Para delimitar o solo diretamente contaminado. Para verificar a expanso dos contaminantes no aqfero. Para buscar o foco de poluentes ou da causa da contaminao. A identificao de uma contaminao da gua subterrnea depende basicamente dos seguintes pontos: Da concentrao de poluentes na gua subterrnea. Da distncia entre a superfcie do solo e a superfcie da gua subterrnea (zona de aerao). Dos parmetros pedolgicos e geolgicos. Das precipitaes e do teor de gua na zona insaturada. Em um caso real pode ser observado, que as concentraes na gua subterrnea se refletem perfeitamente nas concentraes medidas no vapor do solo: nos casos em que os valores de vapor de solo estavam consideravelmente acima dos teores background, mesmo poucos microgramas de solventes clorados por litro de gua subterrnea se refletem nas concentraes de compostos volteis no vapor do solo, quando se trata de um aqfero raso com material arenoso. Um outro caso mostrou, com profundidade semelhante do aquifero, devido incluso de sedimentos argilosos, uma reduo sensvel da representativitade das amostras de vapor do solo para a contaminao da gua subterrnea. Um valor de medio significante do vapor de solo s pode ser esperado a partir de, aproximadamente, 25 mg/L de teor de contaminantes na gua subterrnea. O aumento das zonas insaturadas em material arenoso reduzem a possibilidade de comprovao de contaminaes na gua subterrnea por meio das medies no vapor do solo.
105
4.6
Comportamento de solventes clorados em meios fraturados
Para o solo, que geralmente se sobrepoem s rochas duras, aplicam-se analogamente as explicaes que fornecemos para os meios porosos. Se a capacidade de reteno da camada de solo no for suficiente, os solventes clorados entraro nas fraturas. Aqui os solventes clorados migram verticalmente, alcanando a base no aqfero, na qual eles expandem (veja figura 14). Figura 14: Transporte de fase livre no aqfero fraturado: Expanso rpida gravitacional de veios ou canais de solventes clorados nas fraturas mais abertas no fundo.
Segundo informaes atuais, improvvel que, em fraturas naturais com larguras acima de 0,5 a 0,2 mm, sejam retidas quantidades considerveis de solventes clorados tanto na zona insaturada como na zona saturada como saturao residual; a capacidade de reteno praticamente pode ser considerada zero. Somente nas fraturas mais finas, de 0,5 a 0,2 mm, pode-se, dependendo da caracterstica das paredes das fraturas, verificar uma reteno considervel de solventes clorados em forma de manchas nas fraturas. Essa faixa de saturao residual em fraturas mais finas provavelmente s pode ser considerada no caso de um fraturamento muito intenso. Na zona insaturada os processos de evaporao geralmente tm um papel importante quando os solventes clorados escorrem como uma camada fina pelas paredes das fraturas. Como a saturao residual pode ser desconsiderada especialmente nas fraturas mais abertas, nas quais provavelmente descem as quantidades maiores, tambm no ocorrer transporte considervel de solventes clorados dissolvidos. Somente da superfcie dos solventes clorados, que desceu at a base do aqfero, podem ser difundidos solventes clorados, que sero carregados e transportados pela gua. Comparando o processo de migrao dos solventes clorados como fase em meios porosos aos processos em meios fraturados, podemos constatar que a possibilidade de uma infiltrao de solventes clorados em reas mais profundas, s vezes at a base do aqfero, muito maior em condutores fraturados do que em condutores porosos53. No entanto, a partir de um determinado tamanho das fraturas, isso no tem mais relevncia em termos de conduo dos solventes clorados at as reas mais profundas.
53
Por exemplo, comparvel situao do aqfero Guarani e do aqfero fraturado inferior no embasamento cristalino
106
5
5.1
5.1.1
Medidas de levantamento e investigao

Levantamento histrico / investigao histrica
Objetivo
A investigao histrica tem o objetivo coletar todas as informaes disponveis sobre uma rea suspeita sem realizar medidas de levantamento tcnico. As investigaes devero descrever especialmente o desenvolvimento histrico e fornecer uma viso detalhada sobre as diferentes influncias. Assim realizada uma primeira avaliao dos bens a serem protegidos para o levantamento do potencial de risco e as demais necessidades de ao. Como todas as demais medidas necessitam de grandes gastos financeiros, deve-se criar bases de avaliao fundamentadas mediante seleo de todos os documentos disponveis. Isso significa que as fontes que, a princpio, j foram usadas para levantamentos prvios, sero sujeitas a uma avaliao mais detalhada. Mais importante ainda a informao prvia do local, que dever ser fundamentada atravs de uma documentao fotogrfica. Para a colaborao das pessoas afetadas, e para identificar os responsveis pela posterior remediao, importante verificar quem o proprietrio, operador e/ou usurio. As empresas e consultores contratados para o levantamento histrico devem ser adequadamente capacitados. O objetivo da pesquisa histrica consiste: No mapeamento exato do local. Na apresentao da situao geolgica e hidrogeolgica do local. Na reconstruo das instalaes (da fbrica), eventos singulares, instalaes de tratamento de efluentes e lixo e outras aplicaes relevantes para o meio-ambiente. No levantamento e avaliao das substncias utilizadas, processadas, eliminadas ou armazenadas, das quantidades e propriedades ecoqumicas (mobilidade, toxicidade, persistncia). Na compilao e avaliao de dados de outras anlises j existentes. No primeiro mapeamento de reas potencialmente contaminadas. No levantamento da situao legal em relao responsabilidade civil do causador. No levantamento de outras aplicaes relevantes para o meio-ambiente. Numa primeira avaliao referente ao bem a proteger.
5.1.2
Trabalhos prvios
A condio para uma realizao adequada do levantamento histrico a descrio exata e clara do motivo, objetivo e do volume dos trabalhos e as informaes a serem consideradas. Todas as informaes em relao posio, tamanho e os dados, fatos e levantamentos j existentes no local com suspeita de contaminao devero ser disponibilizadas, na medida em que forem existentes: Mapa de localizao com representao do local com suspeita de contaminao. Dados referentes ao local, dos levantamentos e registros federais e estaduais. Mapas dos locais histricos e atuais, de preferncia na escala 1:1.000. Mapas temticos (geolgicos e hidrogeolgicos). Resultados de investigaes j realizadas.
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Carta de legitimao ou contrato. Autorizao de acesso. Lista de tipo e local de encontro dos documentos existentes (projetos de construo, mapas
e fotos areas, documentos das concessionrias de gua, etc.). Essas informaes devero ser complementadas pelo contratado, se no estiverem completas. Antes de iniciar as investigaes, os seguintes trabalhos prvios devero ser realizados junto com o contratante: Definio de um programa de pesquisas. Definio da situao proprietria do local. Levantamento de testemunhas. eventualmente coordenao e preparo de trabalho de publicidade. Para preparar as demais etapas de trabalho realizada uma primeira visita no local (veja item 5.1.4).
5.1.3 5.1.3.1
Avaliao dos documentos existentes Avaliao de arquivos
Uma base importante para identificar o desenvolvimento histrico o estudo de arquivos, documentos e mapas. No entanto, a informao proveniente de arquivos necessita do conhecimento das fontes nos arquivos e nas autoridades e de seu teor de informaes em relao tarefa colocada. importante pesquisar, entre outros: Fotos areas multitemporais. Listas histricas de endereos. ndices de comrcio. ndices de autoridades. Planejamento urbano, zoneamento, etc. Mapas topogrficos de diferentes escalas. Mapas geolgicos e hidrogeolgicos. Documentaes tcnicas. No mais podem ser mencionados: Crnicas e publicaes de aniversrios dos municpios, empresas e associaes. Trabalhos cientficos nas Universidades, Faculdades Tcnicas e Escolas Tcnicas Superiores. Relatrios de conferncias. Percias. Documentaes tcnicas. Anurios estatsticos.
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5.1.3.2
Pesquisas em arquivos
Consultas em arquivos, com autoridades, secretarias e outros detentores de informaes so um primeiro passo no mbito de uma pesquisa histrica. Deve-se considerar, de preferncia, as seguintes instituies, entre outras:
Arquivos de empresas Arquivos federais e estaduais Arquivos distritais e municipais Institutos topogrficos Secretaria da Fazenda e outras autoridades Secretarias de Meio-Ambiente estaduais, Secretarias Federais de guas e Esgotos, corregedorias ou semelhantes Cmaras de Indstria e Comrcio
Informaes para a criao de um cadastro de reas contaminadas em So Paulo encontramse no Site da CETESB54: http://www.ambiente.sp.gov.br/areascontam/gerencia_areas/ativi_produtos.htm
5.1.3.3
Avaliao de Fotos areas
Uma fonte de informaes importante no registro so imagens areas. Especialmente a avaliao de fotos areas multitemporais e mapas histricos e topogrficos (avaliao multitemporal de mapas) informa sobre a localizao, rea, desenvolvimento e mudanas histricas. As informaes ainda podem ser melhoradas na avaliao estereoscpica. A avaliao multi-temporal de fotos areas pode fornecer informaes sobre as seguintes questes para o levantamento de um local com suspeita de contaminao:
Localizao topogrfica e expanso espacial Desenvolvimento do local Realizao de instalaes planejadas (verificao dos projetos industriais) Modelagens de terrenos (sedimentaoes, mudanas no terreno etc.) Mudanas na vegetao/distrbios de vegetao Eventos singulares (incndios, exploses, etc.).
O Projeto CETESB GTZ desenvolve, desde 1993, metodologias de Gerenciamento de reas Contaminadas (AC) que abrangem a identificao, registro, investigao e remediao destas reas.
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5.1.4
Visitas ao local, documentaes fotogrficas, entrevistas
A visita ao local tem um grande significado no mbito do levantamento histrico, que soluciona tarefas especficas do local. Ela pode proporcionar uma idia geral da rea considerada, mas tambm informaes sobre o uso atual do local e seu ambiente, mudanas de uso e seus motivos, danos na vegetao, focos de contaminao, eventos especiais e possveis bens a proteger que esto em risco. As seguintes atividades so recomendadas: Localizao das reas suspeitas e comparao com registros de mapas existentes pela avaliao de fotos areas. Descrio do estado das localidades antigas (por exemplo: pontos de suspeita de contaminao no mbito das tecnologias levantadas, depsitos antigos, existncia de chorume, anomalias na vegetao, cobertura, etc.). Levantamento da expanso da rea. Identificao do uso do entorno. Identificaa de poos de monitoramento e poos de captao existentes. Documentao fotogrfica. Aps a concluso de todas as pesquisas, realizada uma segunda visita mais detalhada ao local suspeito, considerando as medidas de proteo de trabalho e segurana necessrias. O responsvel j tem conhecimentos precisos do histrico do local, o que pode ajudar no mapeamento e na identificao de prdios e instalaes existentes. Na visita ao local devero ser esclarecidas as seguintes questes: Quantidade e estado dos prdios histricos e instalaes de efluentes e resduos. Grau de impermeabilizao do terreno. Medidas construtivas no documentadas, alteraes no terreno, etc. Mutaes/distrbios em flora e fauna. Uso atual (local de operaes, produo, uso residencial, etc.). A visita tambm dever ser aproveitada para dilogos com moradores/usurios (veja item 5.1.5). Dentro das empresas que usam solventes clorados, trs reas principais podem ser consideradas como fontes de contaminantes: estocagem, uso e manuseio na produo e eliminao. Como quase todas as contaminaes at o momento conhecidas baseiam-se em falhas em uma destas reas deve-se, ao procurar possveis focos de contaminantes, considerar especialmente estes itens: Estocagem Carga e descarga de barris (unidades). Abastecimento de tanques: transbordamento, expanso devido ao calor, acoplamentos defeituosos, infiltrao do contedo da mangueira. Tubulaes e linhas. Bacias de conteno inadequadas: fissuras, juntas, revestimento, reas no impermeabilizadas.
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Uso e manuseio na operao Abastecimento de recipientes, transferncia para outros recipientes, Tecnologia obsoleta: banhos de imerso (risco de levar contaminantes de um local para outro), Transporte dentro da rea de produo. Eliminao Descarga na canalizao: tubulaes no estanques, caixas separadoras, Estocagem de lixo: produtos de limpeza, aparas molhadas com solventes clorados, lodos que contm solventes clorados, Estocagem de restos de solventes e solventes usados para processamento (devoluo), embalagens, reas de estocagem. Alm disso, deve-se considerar nos levantamentos as particularidades das empresas, que tambm podero ser verificadas como fontes de contaminao. Na busca de focos de contaminantes deve-se atentar para canalizaes no estanques. Estas podem ser uma fonte para contaminaes pontuais, lineais ou difusas. Armazenamento de resduos que contm solventes clorados em aterros sanitrios antigos tambm podem representar um foco de contaminao de guas subterrneas.
5.1.5
Entrevistas com testemunhas
As entrevistas com testemunhas podem fechar lacunas de informaes e tambm verificar ou precisar dados conhecidos. As entrevistas tornam-se ainda mais importantes se a busca nos arquivos fornecer poucas informaes e mapas. A entrevista com testemunhas deve ser considerada um procedimento complementar para a verificao ou complementao dos resultados de etapas de pesquisa anteriores. Dentre as testemunhas contemporneas devemos distinguir entre: Pessoas que tiveram uma relao com a rea suspeita durante o uso (funcionrios, moradores etc.). Antigos e posteriores usurios do local suspeito, por exemplo, colaboradores da empresa, moradores, proprietrios de terrenos, etc. O levantamento de informaes das testemunhas deve ser realizado em forma de entrevista. Um checklist completo para a entrevista consta na tabela 5-1 Os relatrios de entrevista devero ser anexados ao relatrio do levantamento histrico. Na comparao com os documentos existentes, todas as informaes devero ser verificadas quanto sua plausibilidade.
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Tabela 5-1: Checklist de dados histricos relevantes para entrevista com testemunhas contemporneas durante o levantamento histrico de locais com suspeita de danos por solventes clorados.
Levantamento de dados da entrevista com testemunhas contemporneas
Perodo de participao da testemunha
Avarias / acidentes operacionais relevantes para o meio-
ambiente (local / instalao); manuseio das substncias (onde, quem, quais substncias foram liberadas, quantidades) ou onde foram armazenadas, quantidades)
Perodo da informao Operador do terreno Proprietrio do terreno Nome, endereo de outras testemunhas
Existncia de substncias residuais (como foram eliminadas Fornecedor(es) dos solventes clorados utilizados Quantidade de solventes clorados utilizada / consumida por
unidade de tempo
Armazenamento dos solventes clorados com informao do
tipo de armazm / lote e do perodo (local, quantidades, tipo de produtos ....) quantidades, medidas contra a poluio de guas subterrneas ....) tipo, onde, quando ...)
rea de atuao das testemunhas
Deposio de resduos de solventes (onde, tipo de resduos,
Localizao do local de trabalho Perodo de aplicao no local Quais processos foram aplicados
(limpeza, extrao )
Operaes secundrias relevantes para o meio-ambiente (que Existncia de instalaes de fbricas antigas Danos para a sade dos servios na produo Poo(s) (fornecimento de gua potvel)
Tipo da instalao / tipo de
armazenamento / forma de transporte, tubulaes sobre o solo / subterrneas etc. informaes sobre o perodo de funcionamento (onde no terreno, nos prdios, ao ar livre, selagem da rea ....) preparados foram utilizados (informao de produto / marca, fontes)
Localizao das instalaes com
Existncia de fotos, mapas ou plantas antigas
Quais solventes clorados ou misturas /
Todas as questes da visita no local
Alm dos itens mencionados no checklist, devero ser observados e levantadas informaes gerais. Deve-se observar especialmente que tambm pode haver outros poluentes relevantes na contaminao (solubilizante BTX, substncias de suporte como leos, graxas, etc.). Deve-se levantar tambm a localizao de tubulaes de descarga (esgoto, drenagem de gua superficial), uma vez que estas representam possveis pontos de infiltrao de poluentes. Alm disso, dever ser verificado se houve reformas anteriores no local, especialmente se estas implicaram na transferncia de reas de operao / localizaes de instalaes relevantes. A disposio de fornecer informaes relevantes pode ser melhorada considervelmente com uma ampla apresentao do motivo da entrevista e eliminando medos das pessoas afetadas (por exemplo, ex-funcionrios) de uma possvel "auto-incriminao".
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5.1.6
Levantamento do potencial poluente
Os dados sobre o histrico de uso de um local com suspeita de contaminao, levantados no mbito das etapas de pesquisa, muitas vezes no so suficientes para uma primeira avaliao do local. Muitas vezes os passos e processos de produo no esto suficientemente documentados, e, em muitos casos, no h plantas histricas de fbricas do local suspeito. Dados detalhados sobre: O uso de instalaes e componentes com uma determinada finalidade Perda no manuseio, vazamentos, emisses, eliminao de esgotos e resduos Conseqncias e uso posterior constam na fonte /27/ (Levantamento setorial de de contaminaes do solo um primeiro passo para a estimativa de risco para antigos reas industriais). Para cada tipo de utilizao so compiladas (na fonte /27/) as substncias e compostos esperados e avaliados conforme o seu efeito nas vias de contaminao. O uso do inventrio setorial no podem, em hiptese alguma, substituir as pesquisas no local. Ele deve ser usado como apoio tcnico na estimativa do potencial de risco do local suspeito. Como a avaliao de casos de contaminaes na indstria metalrgica j mostrou, o PCE domina sobre TCE e 1,1,1-TCA. Alm dos compostos iniciais PCE e TCE, os produtos de decomposio Cis-DCE e VC tambm podem contribuir consideravelmente na distribuio dos solventes clorados volteis encontrados no solo e na gua subterrnea. Os processos de degradao microbiolgicos (veja explicaes no item 4.5.2.2) podem progredir de tal forma que Cis-DCE e VC se evidenciem como contaminantes principais.
5.1.7 Comentrio sobre a base jurdica
Trata-se de um Levantamento de informaes sobre uma rea suspeita de contaminao ou de uma rea contaminada em um imvel. Durante o levantamento deve-se permitir o acesso a terrenos, reas comerciais e de produo. Espaos residenciais s podem ser acessados para evitar perigo iminente. Se o acesso for recusado, este poder ser reivindicado mediante multas e medidas institucionais. 5.2 Mtodos de levantamento tcnico no destrutivos
O objetivo dos mtodos de levantamento tcnico no destrutivos o levantamento das bases na pesquisa do local (veja item 5.1). Na visita55 dos terrenos com equipamentos de medio e coleta de amostras, podem ser levantadas informaes sobre os seguintes aspectos ou com as seguintes medidas: Visita ao local / documentao fotogrfica, mapeamento Medio topogrfica Medies de vapores na superfcie Coleta de amostras de guas superficiais Medies do nvel do lenol fretico (se houver pontos de medio) Coelta de amostras de gua subterrnea (se houver pontos de medio) Fotos areas (veja item 5.1.3.3) Mtodos geofsicos (geoeltrica, geomagntica)
55
No caso de fotos areas: sobrevo
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Os mtodos geofsicos so tcnicas indiretas de investigao das estruturas de subsuperfcie, atravs da aquisio e interpretao de dados instrumentais, caracterizando-se, portanto, como mtodos no invasivos ou no destrutivos. Essa metodologia permite avaliar as condies geolgicas locais atravs dos contrastes das propriedades fsicas dos materiais de subsuperfcie, dentre estas, a condutividade ou resistividade eltrica, permissividade dieltrica, magnetismo, densidade, etc., que podem ter como origem as diferenciaes litolgicas e outras heterogeneidades naturais ou no. Exemplos de mtodos geofsicos: Geo-radar (Ground Penetrating Radar GPR) propriedade fsica: permissividade dieltrica; princpio: onda eletromagntica refratada e refletida; aplicao: caracterizao geolgica e hidrogeolgica, localizao de resduos enterrados, localizao de dutos e galerias subterrneas, cubagem em aterros e lixes (e deteco de contaminao orgnica ou inorgnica).
Eletromagntico indutivo (EM)
propriedade fsica: condutividade eltrica; princpio: induo de campo eletromagntico no subsolo; aplicao: definio das condies hidrogeolgicas naturais, localizao de resduos, tambores e tanques enterrados, galerias subterrneas (e delimitao de plumas de contaminao inorgnica).
Eletrorresistividade (ER)
propriedade fsica: resistividade eltrica; princpio: injeo de corrente no solo; aplicao: caracterizao hidrogeolgica, determinao dos estratos geolgicos, localizao de resduos enterrados (e mapeamento de plumas de contaminantes inorgnicos).
Magnetometria (mtodo magntico)
propriedade fsica: suscetibilidade magntica; princpio: determinao de anomalias de materiais ferromagnticos; aplicao: localizao de tanques, tambores e de resduos metlicos ferrosos enterrados.
Mais informao veja no site da CETESB: http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp, captulo VI, seo 6200.
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5.3
Mtodos tcnicos de anlise em campo Investigao orientativa
Os dados e as explicaes contidos nos itens 5.3.2 a 5.3.5 foram, em partes, citados e adaptados das fontes /7/, /9/, /31/ a /35/ e complementados, quando necessrio. Orientaes a respeito dos procedimentos de investigao confirmatria podem ser obtidas no Captulo VI, sees 6100 e 6200 do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", bem como nos "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis" constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp e http://www.cetesb.sp.gov.br/Servicos/licenciamento/postos/documentos/S701.pdf (no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis")
5.3.1
Segurana e sade ocupacional
Aplicam-se analogamente as explicaes do Captulo 2, especialmente as dos itens 2.2.5 Medidas de proteo administrativase 2.2.6 Medidas de proteo individual. O princpio mais importante da segurana no trabalho a obrigao do responsvel pela investigao realizar a denominada estimativa de perigo (veja o item 2.1 Legislao, aspectos legais, responsabilidades, do MTE56). Os pontos bsicos da estimativa de perigo para o manuseio de substncias de risco para Trabalhos em reas contaminadas so: 57 O levantamento das substncias perigosas provveis ou existentes (levantamento das substncias perigosas). O levantamento das propriedades perigosas destas substncias (anlise de perigo). O levantamento de reas de trabalho e atividades com a estimativa de uma possvel exposio em relao s substncias perigosas (anlise da rea de trabalho). Compilao da anlise de perigo e da anlise da rea de trabalho e a posterior avaliao destas informaes (avaliao de perigo) e a definio das medidas de proteo resultantes desta. Para a avaliao de perigo, no mbito da coleta de amostra, os resultados do levantamento histrico (veja item 5.1) tm grande importncia, uma vez que os dados referentes ao local so, via de regra, a nica fonte de informaes sobre as substncias perigosas esperadas. As medidas necessrias em relao segurana de trabalho devero ser adaptadas a cada situao individual. Deve-se tambm observar a seqncia das medidas de proteo. A aplicao de medidas tcnicas, ou seja, a extrao na fonte de emisso (neste caso: material perfurado altamente contaminado por solventes clorados / remoo de uma fase livre de solventes clorados!) ou outras formas de evitar ou reduzir a emisso tem se puderem ser realizadas sempre prioridade em relao ao equipamento de proteo individual. As amostras devero ser coletadas, por motivos de segurana de trabalho, por equipes de, no mnimo, duas pessoas. Um risco alto o possvel contato direto com contaminantes lquidos (fase livre de solventes clorados!), slidos ou gasosos. Antes da coleta de amostras deve-se
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veja o site do Ministrio do Trabalho e Emprego (MTE): http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/default.asp

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isso no se aplica somente para solventes existentes como TCE e PCE etc., mas tambm para os seus produtos de degradao (por exemplo, VC), outros solventes aromticos (por exemplo, BTEX) e outrs poluentes potencialmente existentes (por exemplo, pesticidas, metais pesados etc.)!
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definir quais equipamentos de proteo individual devero ser utilizados. O coordenador do trabalho de campo responsvel pela respectiva orientao de segurana de seus colaboradores. Em geral pode-se obter uma proteo mnima, considerando: Proteo da cabea: Se os riscos de leses na cabea no puderem ser excludas (especialmente em trabalhos de perfurao!), devero ser usados capacetes (Proteo da cabea: NR 06, ABNT.NBR 8221/2003). Proteo dos olhos: Se houver o risco de alguma leso dos olhos, por exemplo, devido a ps finos ou lquidos que espirram, necessrio usar culos de proteo ou viseiras. Se necessrio pode-se colocar disposio ainda lava-olhos. Proteo da pele e corpo: Para evitar o contato drmico com material contaminado, dever ser previsto, no mnimo, o uso de botas de segurana de obras, roupas de proteo contra produtos qumicos descartveis e luvas de proteo. Alm disso, devero estar disponveis: gua, produtos de limpeza, toalhas de papel, pomada protetora, material de primeiros socorros. Equipamento de proteo respiratria: Em caso de suspeita de poluentes volteis ou gases, e, em geral, no trabalho em trincheiras deve-se operar constantemente um equipamento de alarme combinado, que pode medir, por exemplo, gases inflamveis (metano), as concentraes de oxignio, monxido de carbono e sulfeto de hidrognio. Adicionalmente, a qualidade do ar dever ser monitorada periodicamente com tubo detector (solventes clorados, aromticos). Em caso de risco por gases orgnicos so necessrias medies do ar respirado com equipamentos adequados como o PID. Com isso pode ser exibida a soma de uma grande quantidade de substncias orgnicas. Em caso de prospeco e perfuraes de grande porte, o equipamento de proteo respiratria necessrio devido a presena de p. Durante a coleta de amostras deve ser garantido que a danificao de bens materiais seja evitada. Se houver dvidas, deve-se consultar os seguintes locais para a verificao de presena de tubulaes ou cabos subterrneos:
Empresas de telecomunicao. Secretaria de construo civil. Operadores de empresas concessionrias de gs, luz, gua, tubulaes de alimentao e
esgoto, tubulaes a longa distncia, e proprietrios de terrenos.
Se houver tubulaes perto dos pontos de perfurao e amostragem, o trabalho dever ser realizado com mais cuidado. O curso das tubulaes dever ser registrado em mapas de campo. Alm disso, deve-se verificar, antes dos trabalhos, o ponto de sondagem com um detector de metais (veja fotos 19B, C).
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5.3.2
Estratgia e plano de investigao
Orientaes a respeito do procedimento podem ser obtidas no captulo VI, seo 6300 do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/. O objetivo da amostragem do solo (fonte /9/) assegurar a obteno de informaes confiveis a respeito da existncia, concentrao e distribuio de determinadas substncias na rea investigada, de acordo com o objetivo da fase de investigao para a qual foi desenvolvida. Dessa forma, os seguintes fatores devem ser considerados na elaborao de um plano de amostragem do solo: a) Distribuio dos pontos de amostragem. b) Nmero de pontos de amostragem. c) Profundidade de amostragem. d) Quantidade de amostra necessria tamanho da amostra. e) Amostras simples e compostas. f) Protocolo de amostragem e preparao de amostras de solo. g) Tcnicas de amostragem. Em relao aos pontos a) e b) (veja os itens 5.3.2.1 e 5.3.2.2) as definies valem analogamente para a coleta de vapores de solo.
5.3.2.1 Alocao e quantidade de pontos de coleta de amostras
No incio dos preparativos para a amostragem dever ser decidida a estratgia de amostragem. Definies padronizadas da estratgia de amostragem para obter amostras de substncias slidas ainda no existem. A melhor condio para uma amostragem sensata e com valor de informao sempre um bom levantamento histrico. Quanto mais detalhadas as informaes sobre o histrico de uma rea ou um local suspeito, mais eficientemente poder ser planejada a investigao tcnica. A alocao dos pontos de amostragem dever ser realizada considerando os seguintes aspectos: O objetivo especfico da investigao (levantamento para orientao, investigao detalhada, planejamento de remediao). Diferenas de matriz (tipo de solo, estratigrafia, saturao). Utilizao anterior, existente e possivelmente planejada da rea. Fatos referentes ao caso individual (das informaes obtidas at o momento, por exemplo, construo, tubulaes de alimentao e destinao de resduos). Ao definir os pontos de sondagem e amostragem deve-se distinguir entre uma alocao regular em forma de malha e uma alocao aleatria. Como base para os dois processos deve-se realizar sempre uma avaliao do levantamento histrico, assim como uma visita de reconhecimento da rea a ser examinada, uma vez que o conhecimento exato do local uma condio prvia para a definio sensata dos pontos de sondagem. Alm disso, deve-se esclarecer antes do incio dos trabalho, se h no solo instalaes como cabos de eletricidade, cabos de telefone, tubos de gua, esgoto e gs (veja item 5.3.1). Se, para uma rea suspeita, no houver indcios concretos sobre focos de contaminao em potencial, importante aplicar uma malha de sondangens em toda a rea examinada. Uma alocao mais densa dos pontos da malha recomendada para um levantamento mais exato. Se, em reas suspeitas de contaminao, houver focos de contaminao em locais conhecidos (em geral em localizaes com uso e manuseio de solventes clorados, armazenamento de barris, etc. ), as primeiras amostras devero ser coletadas na rea onde se suspeita focos de contaminao. Todas as observaes durante os trabalhos de sondagem e amostragem so importantes, para que a estratgia ainda possa ser adaptada no local. Os pontos da
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amostragem propriamente dita devero ser topograficamente levantados (com uma exatido de decmetros) e registrados nos mapas de localizao. Para as amostras de solo, no pode ser coletadas amostras compostas na anlise de contaminaes por solventes clorados (volatilidade dos solventes clorados!). A coleta de amostras realizada conforme as definies no item 5.3.8.2. Em princpio deve-se observar que qualquer malha de pontos de amostragem, sistemtica ou no, s pode oferecer informaes pontuais sobre a estrutura do solo ou contaminaes em potencial. Possveis contaminaes entre os pontos de amostragem no so identificadas.
5.3.2.2 Alocao horizontal
As recomendaes gerais existentes recomendam, alm de /9/, no caso de distribuio de contaminantes desconhecida, principalmente uma alocao emmalha regular dos pontos de coleta. No caso de amplas informaes prvias, as malhas podem ser planejadas mais exatamente e no precisam ser distribudas igualmente em toda a rea analisada. Em geral, em reas menores do que 10.000m, recomenda-se, alm de /9/, uma malha com distncia de de 30m a 50m entre os pontos, em caso de reas maiores recomenda-se uma malha com at 100m entre os pontos. Para reas de uso sensvel como, por exemplo, playgrounds, campos de futebol, jardins e hortas, alm de reas de proteo de gua potvel (existente na Alemanha), dever ser coletada uma amostra a cada 200m. Em outras reas recomendado coletar uma amostra por 1.000m a 5.000m. Para uma investigao preliminar, geralmente considera-se suficiente um espaamento de 25% a 30% do comprimento lateral da rea a ser analisada para os pontos de coleta, no mximo 100 m. Todavia, mesmo em reas muito pequenas, deve-se coletar sempre, no mnimo, quatro amostras. Uma malha circular especialmente adequada para uma delimitao exata de focos de contaminao conhecidos de reas pequenas. Conforme ISO/DIS 10381-1, as amostras so coletadas em torno das linhas que cortam os crculos em torno do centro de contaminao. Os pontos de coleta so definidos nos cortes dos crculos com os oito principais pontos cardeais. Se, em relao posio exata dos focos de contaminao, ainda houver inseguranas, esse mtodo dever ser utilizado juntamente com uma malha regular. A posio e a quantidade dos pontos de amostragem para um levantamento mais detalhado, depende dos resultados da investigao preliminar e do respectivo objetivo da anlise. Seria ideal se, em reas nas quais foram reconhecidas zonas de problemas, as malhas fossem densificadas ou complementadas. Na deciso sobre o tamanho da grade no caso concreto, deve-se incluir o tamanho esperado da rea contaminada e da probabilidade mxima aceitvel de no se descobrir uma rea desse tamanho. A questo da probabilidade de no se encontrar uma rea depende do potencial de perigo. O potencial de perigo pode ser estimado considerando a toxicidade dos poluentes suspeitos e sua possvel migrao.
5.3.2.3
Intervalos e profundidades de amostragem (solo)
Em reas suspeitas de contaminao ou contaminadas, a distribuio das substncias contaminantes deve ser investigada tanto no sentido horizontal (superfcie do solo), quanto no vertical (perfil do solo). Entretanto, a profundidade de amostragem do solo variar de acordo com alguns fatores que influenciam a distribuio dos contaminantes nesse meio, tais como (fonte /9/): Natureza da contaminao (substncia) Tipo de solo Condies do local (uso atual e passado)
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Alm do potencial de distribuio do contaminante ao longo do perfil do solo, devem ser consideradas, tambm, as vias de exposio. O "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB apresenta no captulo VI, seo 6300, Quadro 6300-5, a recomendao da norma ISO/DIS 10381-1 para a profundidade de amostragem58, de acordo com o uso do solo e as vias de exposio (veja fonte /9/). A maioria das instrues existentes recomendam, para garantir a representatividade dos resultados da investigao, a coleta de uma amostra em cada troca de camadas, no caso de alteraes organolpticas, mudanas na composio, estado e cor do solo ou resduo. Se o solo for homogneo dever ser coletada no mnimo uma amostra por metro perfurado. Em geral, devem ser coletadas mais amostras das perfuraes, uma vez que os custos para a coleta de amostras podem ser desconsiderados em comparao com os custos de perfurao, enquanto uma retirada posterior poder gerar altos custos. A profundidade final das sondagens dever ser sempre at no mnimo 1m abaixo do material suspeito de contaminao. No mais, a profundidade para a coleta de amostras depende das vias de exposio dos contaminantes.
5.3.3
Tcnicas de sondagem
Se as amostras no forem coletadas na superfcie, necessrio realizar sondagens adequadas no solo. A condio para isso um levantamento cuidadoso de tubulaes e cabos subterrneos. Dependendo das situaes geolgicas e hidrogeolgicas, do tipo e da distribuio dos poluentes, do objetivo da investigao, assim como das exigncias para a qualidade do material das amostras e da quantidade de amostras (veja tabela 5-2 e a tabela 5-3), podem ser aplicados processos distintos de perfurao ou a criao de trincheiras. A tabela 5-4 exibe um resumo dos processos de sondagem. essencial que as propriedades qumicas, fsicas e biolgicas do material das amostras sejam alteradas o mnimo possvel. Por isso, devido s possveis alteraes qumicas ou redues de concentrao de poluentes, no permitido: O uso de fluido de perfurao. Qualquer aquecimento que possa ser evitado do material perfurado, especialmente se houver suspeita de poluentes volteis ou orgnicos. O uso de materiais adequados nos equipamentos de amostragem e a limpeza destes antes de cada amostragem, evita contaminaes de amostras na coleta. O uso de solventes dever ser evitado. O dimetro de perfurao dever ser, no mnimo, trs vezes o dimetro da granulometria mxima. Dimetros menores de perfurao, via de regra, reduzem a qualidade da coleta da amostra. Em geral vale: o processo de perfurao e a amostragem devero ser coordenados, ou seja, a coleta da amostra deve ser realizada imediatamente, ainda antes da descrio do solo. Caso contrrio podero ocorrer maedies falsas devido a evaporao dos solventes clorados. No podem ser coletadas amostras compostas. A amostra coletada no uma amostra representativa referente camada. Ela representa somente um dado pontual.
58
O Quadro 6300-6 desta seo apresenta as profundidades de solo recomendadas na regulamentao da Lei Federal de Proteo do Solo da Alemanha.
119
Tabela 5-2: Dimetro externo necessrio conforme o tamanho do gro e o comprimento necessrio da amostra por kg de amostra (conforme /32/); no se trata de dados em relao amostragem para a anlise de solventes clorados59 mas de dados gerais para a investigao de contaminaes (geralmente referente a avaliao fsica do solo, declarao para a destinao de material contaminado, planejamento de remediao, etc.).
Dimetro externo [mm] 200 100 80 60 50 40 35 Dimetro interno [mm] 180 90 70 50 40 32,5 25 Granulometria mxima [mm] 60 30 14 10 8 6,5 5 Comprimento da amostra por kg aprox. [mm] 25 100 160 320 500 600 1000
Tabela 5-3: Categorias de qualidade para amostragens do solo (geralmente referente a avaliao fsica do solo, alterada conforme /33/); os processos de sondagem para a investigao de scontaminaes por solventes clorados so destacados em negrito/ itlico.
Categoria de qualidade 1 Amostras de solo inalteradas em relao Possveis processos de sondagem Estrutura granular, seqncia de camadas, composio do gro, teor de gua, densidade do solo mido, permeabilidade de gua, mdulo edomtrico, resistncia de cisalhamento Seqncia de camadas, distribuio granulomtrica, teor de gua, densidade do solo mido, permeabilidade de gua Seqncia de camadas, distribuio granulomtrica, teor de gua Trincheira, amostrador tubular com liner, amostrador tubular a percusso, cilindro para cravao
Trincheira, amostrador tubular com liner, amostrador tubular a percusso Trincheira, amostrador tubular com liner, amostrador tubular a percusso, perfurao com trado helicoidal, trado rotativo, trado de caneco (em zona saturada) Trincheira, amostrador tubular com liner, amostrador tubular a percusso, perfurao com trado helicoidal, trado rotativo, trado de caneco Trincheira, amostrador tubular com liner, amostrador tubular a percusso, perfurao com trado helicoidal, trado rotativo, trado de caneco, trado manual
Seqncia de camadas, distribuio granulomtrica
Seqncia de camadas (amostragem de solo incompleta)
59
veja item 5.3.8.1 Anlise de vapores de solo, e item 5.3.8.2 Amostragem de solo
120
Tabela 5-4: Resumo dos processos de sondagem na investigao de contaminaes (alterado e complementado por /32/); os processos de de sondagem para a investigao de contaminaes por solventes clorados 60 so destacados em itlico.
Processo Dimetro em Categoria mm de qualidade 15-80 D/5 5 ou pior Vantagens Desvantagens Fontes de erro / Observao contaminaes nas paredes classificao inexata do perfil, perdas de substncias volteis perfil inexato, contaminaes nas paredes, perdas de substncias volteis*,** Fase de exame avaliao preliminar, delimitao avaliao preliminar, delimitao
Trado manual
muito rpido e econmico
Sondagem a perdusso
Amostrador tubular de percusso
D/5 Na melhor hiptese 2 em solo coeso, at 3 em solo granular 80 - 300 D/3 2 em solo coeso, 3-2 em solo granular
35-80
econmico, rpido, tambm em pores, casas etc.
amostras boas, tambm pode ser usado na zona saturada
Trado rotativo
Trado de caneco
65 - 200 D/3 Na melhor hiptese 4 na zona insaturada, 5 na zona saturada 400-2500 D/2 3 na zona insaturada, 5 a 4 na zona saturada
econmico, grandes quantidades de amostras
nem sempre representativo, somente at no mx. 2 m perda de amostras por recalcamento, material desbarrancado, evaporao aquecimento em solos duros, mistura na extrao em solos no coesos interferncia das amostras, aquecimento em solos duros
perdas de substncias Avaliao volteis, espalhamento preliminar, de contaminantes* delimitao, investigao detalhada, remediao mistura do material delimitao, coletado, perda material remediao fino na zona saturada, perda de contaminantes volteis investigao detalhada, (remediao)
Amostrador tubular com liner
80 - 200 D/3 2 a 1
Trincheira (para entrar)
Qualquer tamanho
2a 1
Amostra especial61 (amostra indeformada)
50 - 200 D/3 1
grande dimetro, grandes quantidades de amostras, tambm para material mais grosso perfis exatos, no h acesso de ar e gua ao material das amostras, proteo contra evaporao perfis exatos, localizao verificvel, qualquer quantidade e qualidade de amostras parmetros hidrulicos e de mecnica de solos
perfis inexatos, mistura do material interferncia das coletado, perda de amostras, material fino na zona saturada
processo trabalhoso, sensvel interferncias no material
sade ocupacional, montagem, destinao de resuos, necessidade de espao processo na amostra especial: trabalhoso amostragem com amostra de extrao**
efeito colateral com material do liner se no for resistente a solventes clorados (observe: amostragem com amostra de extrao**) entrada de ar, evaporao (em abertura recente: amostragem com amostra de extrao**)
investigao detalhada, remediao
delimitao, investigao detalhada, remediao
investigao detalhada, planejamento de remediao
*: no quando se usa o mtodo tubular com liner com materiais adequados **: o manuseio com o material de amostras provoca diagnsticos reduzidos de solventes clorados. Isso s pode ser evitado em material coeso (tipos de solo com granulagens 2 mm) com a extrao rpida de "mini-cores" (mtodo headspace) veja item 5.3.8.2 Amostragem de solo.
60 61
Paralelamente amostragem do solo analise sempre os vapores do solo nos levantamentos
Amostras indeformadas (por exemplo, conforme a DIN 19672-1): Se forem analisados os parmetros hidrulicos e de mecnica de solo como, por exemplo, permeabilidade de gua, de ar, densidade de partculas ou compressibilidade via de regra necessria a coleta de amostras especiais (categoria de qualidade 1). Os denominados cilindros de cravao so amplamente usados na anlise de solos. Em solos com pedregulho e solos granulosos o mtodo limitado.
121
5.3.3.1
Perfuraes
Os procedimentos de sondagem e da perfurao devem atender as especificaes contidas na ABNT NBR1549262 e na ABNT NBR15495-1. Conforme descrito no item 5.3.3, tabela 5-4, nos processos de perfurao do solo mencionados a seguir, para o levantamento de contaminaes por solventes clorados, a amostragem s pode ser realizada em material coeso (tipos de solo com granulao 2 mm), com a extrao rpida de "mini-cores" (mtodo headspace) para a reduo da evaporao de solventes clorados (resultados reduzidos!), veja item 5.3.8.2 Amostragem de solo. No mais, os processos de perfurao so especialmente adequados para a avaliao fsica do solo.
5.3.3.1.1 Sondagem a percusso
Para analisar reas suspeitas, sondagens a percusso (sondagens por amostrador tubular de percusso de pequeno calibre) so muito usadas. Neste caso o amostrador tubular cravado no solo sem rotao mecnica, como em perfuraes de baixa presso. Podem ser usados marteletes eltricos ou com motor de combusto (no levantamento de contaminaes por solventes clorados devero ser usados somente marteletes eltricos!) ou marteletes hidrulicos montados em veculos. Dependendo do solo podero ser alcanadas profundidades de at aproximadamente 15 m. O tubo amostrador dever ter um comprimento de no mximo 1m devido ao recalque do material extrado. Devero ser descartadas as partes da amostra que tm contato com o amostrador e a parte superior da amostra (material desprendido). Alm disso, ocorrero em solos no coesos especialmente abaixo do nvel fretico, considerveis perdas de amostras, o que limita o uso do mtodo. Amostradores com um dimetro externo de 50mm apresentam interferncias nas bordas do material coletado, assim como recalques da amostra tolerveis. Para obter amostras mais representativas, assim como um registro detalhado do perfil do solo (categoria de qualidade 3 a 2 em solos coesos, 4 a 3 em solos granulares) recomenda-se, em geral, um dimetro externo de 80mm com um dimetro interno de 70 mm e um tubo de amostragem de 1 m de comprimento. Para obter-se 1kg de amostras, precisa-se de um amostrador com comprimento de aproximadamente 130mm (veja tabela 5-3), considerando-se uma granulao mxima de 14mm. Em casos justificados, por exemplo, no mbito de anlises preliminares, um dimetro externo de 50mm pode ser suficiente nas sondagens a percusso. As sondagens devem atender as especificaes contidas na ABNT NBR15492.
5.3.3.1.2 Perfurao por amostrador tubular de percusso
As perfuraes com amostrador tubular de percusso permitem alcanar profundidades acima de 50m. Estas so usadas, em geral, nas investigaes detalhadas (se as avaliaes preliminares tiverem confirmado a presena de contaminao do solo) ou se for necessrio atingir o lenol fretico. Os dimetros de perfurao esto acima de 80mm a 300mm, e permitem um registro detalhado do perfil do solo, assim como uma amostragem representativa e profunda das diferentes camadas de solo. A instalao de um poo de monitoramento possvel a partir de um dimetro de abertura interior de 140 mm (veja ABNT NBR15495-1 e o captulo VI, seo 6410 (Construo de poos de monitoramento de aqfero fretico Procedimento) do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/). Para instalao de 140 mm (corresponde a 5 polegadas) o dimetro da perfurao dever ser de 140 mm + 2 80 mm = 300 mm. A alta qualidade de amostras em solos coesos (categoria de qualidade 2 a 1) parcialmente perdida em solos granulares, especialmente na zona
62
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas: Sondagem de reconhecimento para fins de qualidade ambiental Procedimento; Estabelece os requisitos exigveis para a execuo de sondagem de reconhecimento de solos e rochas para fins de qualidade ambiental; 20031-900 Rio de Janeiro RJ; Data de publicao: 18.06.2007
122
saturada (categoria de qualidade 3 a 2). Para material grosso, o mtodo por amostrador tubular de percusso no adequado. Perfuraes por amostradores tubulares de percusso com fludos so inadequadas.
5.3.3.1.3 Perfuraes rotativas
Deve-se utilizar somente as perfuraes rotativas de amostra seca, sem fludo. Estas so realizadas com ajuda de tubos simples ou amostradores helicoidais (Hollow stem) e podem ser aplicadas especialmente para solo coeso. Os dimetros externos usuais variam de 65 a 300 mm, e as profundidades podem alcanar 30 m. A qualidade das amostras abaixo do nvel fretico baixa (categoria de qualidade 5), acima do nvel fretico podem ser alcanadas as categorias de qualidade 4 a 3. Para a coleta de amostras devero ser utilizadas especialmente as partes no influenciadas pelo amostrador.
5.3.3.1.4 Perfurao percussiva (perfurao percussiva de queda livre)
O mtodo pode ser usado na obteno de amostras de solo coeso. A perfuratriz fica pendurada no furo revestido em um cabo de ao. A percusso provocada por um movimento excntrico na torre da perfuratriz. O dimetro do furo varia de 100 a 1000mm, dependendo da ferramenta.
5.3.3.1.5 Perfuraes com amostrador tubular com liner
Uma forma da perfurao por percusso descrita acima a perfurao com um amostrador tubular com liner, uma perfurao com um amostrador tubular interno em geral de plstico (tubo ou liner 63 ) que acumula amostras de solo ao cravar o tubo. Uma caracterstica para a perfurao com liner que a amostra j coletada em uma mangueira ou tubo de plstico durante a perfurao. Assim podem ser evitadas contaminaes das paredes laterais, entrada de oxignio ou a perda de substncias volteis. O processo permite ainda a coleta de sedimentos e pode ser usada com sucesso para amostragem na zona saturada. A qualidade das amostras muito boa (categoria de qualidade 2 a 1). As vantagens da perfurao com liner so: Perfuraes com mangueira ou liner fornecem as amostras com menores interferncias possvel realizar uma descrio exata do perfil e a avaliao da profundidade mesmo de camadas finas, assim como a amostragem diferenciada de determinados horizontes. As contaminaes nas paredes laterais da amostra so evitadas. As amostras podem ser armazenadas por algum tempo sem alteraes especialmente quando se usa liners. Pode ser realizada uma amostragem sem entrada de oxignio. As perdas das substncias volteis so bastante baixas nesse processo. Existem desvantagens pelos seguintes motivos: Substncias orgnicas volteis podem ter reaes cruzadas com o material da mangueira (adsoro). Na abertura do tubo no laboratrio existe o risco de perder substncias volteis. O processo mais caro que os outros. O transporte necessariamente refrigerado de amostras, que s sero abertas no laboratrio, caro.
63
Liner (estanque contra gs com capas de borracha e vedao de tefal), preferencialmente de PE = polietileno (transparente, resistente a produtos qumicos) ou de ao inox ou de teflon.
123
So geradas despesas adicionais com a abertura dos liners, estes precisam ser eliminados. Mesmo pequenos corpos slidos, por exemplo, no lixo ou material mais grosso, podem danificar o liner ou evitar o seu enchimento.
5.3.3.1.6 Perfuraes com trados de canecos
Perfuraes com trados de canecos podem ser usadas especialmente em solos granulares, e em caso de grandes dimetros de perfurao, a partir de 400mm a 2.500mm. Acima do nvel fretico a qualidade avaliada como 3. Abaixo do nvel fretico so, muitas vezes, perdidos os gros finos da amostra no levantamento do caneco (categorias de qualidade 5 a 4 ou inadequados). Nas perfuraes com trados de canecos, a avaliao de anlises qumicas s pode ser realizada de forma limitada (ou seja, para substncias volteis!): Uma atribuio exata das camadas no possvel, durante a coleta do solo as substncias volteis evaporam. O processo s deve ser aplicado se houver necessidade de grandes quantidades de amostras, quando forem contrudos poos de tubos de concreto (para medidas de remediao hidrulicas) ou se for realizada uma remediao local na fonte. A perfuratriz dever estar livre de lubrificante.
5.3.3.2
Trincheiras
A instalao de trincheiras em solos acima do nvel fretico, por motivos de segurana ocupacional, s permitida em profundidades de at 1,25 m. No caso de prospeces mais profundas, devero ser observadas obrigatoriamente outras medidas de proteo do trabalho e normas de seguraa aplicveis. A eliminao das amostras contaminadas importante nesse caso. Em uma trincheira que pode ser adentrada, possvel obter quaisquer quantidades de amostras e qualidades. As trincheiras que no podem ser adentradas fornecem amostras compostas e s podem ser usadas para uma primeira avaliao (sem amostra de solo para uma anlise de solventes clorados!). Devido grande rea de contato entre a parede de abertura e o ar ambiente, componentes volteis podem evaporar e processos de oxidao so facilitados. Por isso, esse processo s adequado para substncias volteis se houver material coeso em trincheiras que podem ser adentradas (tipos de solo com granulagens 2 mm) e se a amostragem for realizada imediatamente aps a escavao, por exemplo, extraindo rapidamente "mini-amostras" (mtodo headspace, veja item 5.3.8.2 Amostragem de solo.
5.3.4 5.3.4.1
Instalao de pontos de medio de vapores de solo Instalao de pontos de medio de vapores de solo temporrios
Locais de medio de vapores de solo podem ser realizados com perfuraes a percusso de pequeno porte ou amostradores tubulares a percusso. As perfuraes so realizadas conforme descrito no item 5.3.3.1.1 e no item 5.3.3.1.2. Neste caso um amostrador com abertura lateral cravado no solo com um martelete eltrico. Depois da cravao, o amostrador removido por meio de um extrator. Assim, a sonda de vapores de solo introduzida no furo. Deve-se observar que as dimenses das perfuratrizes e das sondas de coleta de vapores sejam compatveis. O uso do amostrador tambm permite a constatao do perfil do solo, que precisa ser registrado sempre em um protocolo (veja o modelo de um protocolo no anexo 1). A profundidade de amostragem definida com base no objetivo da investigao e nos dados do levantamento prvio (estrutura do solo, nvel do lenol fretico) e costuma ficar entre 1m e 4m.
124
5.3.4.2
Instalao de poos de monitoramento de vapor de solo
Um poo de monitoramento de vapor do solo um ponto de amostragem fixo para a coleta de vapores de solo. Este adequado para a observao ou o monitoramento de alteraes das propriedades dos vapores de solo, para permitir, no decorrer das sries de medio, condies comparveis ao decorrer do tempo. Com pontos de medio de vapor de solo fixos so analisados geralmente horizontes entre 1m de profundidade at o nvel da gua subterrnea. A profundidade real depende do motivo da investigao, da caracterstica do solo, assim como do dimensionamento tecnicamente necessrio dos poos. Normalmente, os pontos de medio de vapor de solo fixos so instalados com tubos de filtro de plstico (PVC, HDPE). Na instalao dos poos de monitoramento de vapor de solo considerado o seguinte: Perfuraes devero ter um dimetro acima de 80mm; Tubo de PVC, dimetro maior que 25mm, geralmente a partir de 1,5 m ranhurado, apto para a instalao de um dispositivo de coleta de amostras. O tubo dever ser fechado na parte superior com uma capa ou tampo (plstico ou ao); se necessrio bloqueio com vlvula em medidas de extrao; Para garantir a difuso do vapor de solo para o tubo, deve-se instalar, no espao anelar, um filtro de areia, com granulao adequada. Com uma seleo adequada dos materiais de vedao, determinadas zonas de profundidade podem ser amostradas separadamente. A profundidade do trecho de filtragem dever iniciar, em geral, somente 1,5 m de profundidade, para excluir a entrada de ar externo. Instalao de um selo, por exemplo de calda de cimento com bentonita at no mnimo 1m de profundidade. Os poos de monitarento do vapor do solo devem ser acabados com cmaras de calada ou material semelhante.
5.3.5
Instalao de poos de monitoramento de gua subterrnea
Para apresentao do projeto, devem ser fornecidos CETESB os seguintes elementos: Mapa potenciomtrico; Descrio da geologia local; Estimativa da espessura do aqfero fretico; Localizao dos poos de monitoramento em coordenadas cartesianas e planta topogrfica, indicando a localizao da rede e da instalao a ser monitorada; Memorial descritivo nos termos dessa norma; Parmetros a serem analisados na gua. Para a instalao de poos de monitoramento de gua subterrnea aplicam-se analogamente as explicaes no captulo 2, especialmente dos itens 2.2.5, 2.2.6 e 5.3.1, assim como as explicaes no item 2.1 Legislao, aspectos legais, responsabilidades, do MTE64).
veja o site do Ministrio do Trabalho e Emprego (MTE): http://www.mte.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/default.asp
64
125
Os poos de monitoramento a serem instalados quando o nvel dgua for atingido devem atender as especificaes contidas na ABNT NBR15495-165 (anteriormente NBR 13895) e no captulo VI, seo 6410 (Construo de poos de monitoramento de aqfero fretico Procedimento do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/), com exceo do tipo de tubo de revestimento e de filtro, que deve ser, sempre, geomecnico. Os filtros devem possuir 3 metros de extenso, sendo 2,0 metros inserido na zona saturada e 1,0 metro na zona no saturada. A granulometria do pr-filtro deve ser dimensionada em funo do material geolgico da formao e do espaamento das aberturas do filtro. Os filtros no devem ser envolvidos em mantas geotxteis. A extenso do pr-filtro deve ser ligeiramente maior que a do filtro, de forma a no permitir que o mesmo sofra interferncia da camada selante, que deve ser devidamente umedecida para propiciar uma vedao correta (bentonita granulada ou em pelets), quando esta camada estiver posicionada total ou parcialmente na zona no saturada. Os poos de monitoramento devem ser desenvolvidos adequadamente, no somente por bombeamento, mas tambm pela realizao de movimentos que promovam a entrada e a sada de gua pela seo filtrante. recomendado que seja aguardado um perodo de 3 a 5 dias entre a instalao do poo e a coleta de amostras de gua, no sendo aceitvel que o desenvolvimento do poo substitua a purga. O poo de inspeo, a ser instalado nos locais em que a primeira sondagem no atingir o nvel dgua, deve possuir 3 metros de filtro e ser construdo de acordo com a ABNT NBR15495-1, podendo, porm, ser revestido por tubo edutor geomecnico de no mnimo 1 de dimetro. Aps a instalao dos poos de monitoramento deve ser elaborado o mapa potenciomtrico local, para certificao de que todos os poos foram instalados a jusante dos equipamentos. No caso de alguns poos estarem a montante dos equipamentos (tanques, filtros, bocais de descarga e unidades de abastecimento) e no ter sido constatada contaminao nas amostras de gua neles coletadas, devem ser instalados poos adicionais a jusante dos equipamentos, em nmero igual ao de poos que ficaram a montante. Durante a instalao do ponto de medio de gua subterrnea devero ser realizados os seguintes levantamentos / documentaes: Registro constante do perfil do solo, inclusive informaes sobre a hidrogeologia (por exemplo, fraturas) por um gelogo. Registro do nvel de gua ao atingir a gua subterrnea. Medio do nvel dgua no incio de cada dia de perfurao. Caso necessrio: medies geofsicas no furo.
5.3.5.1
Processo de perfurao
O processo de perfurao depende das exigncias especficas da investigao. Em princpio, s devero ser aplicados processos de perfurao a seco. Se as propriedades do solo no forem conhecidas suficientemente, deve-se dar preferncia perfuraes com amostragem em diferentes profundidades do material slido e anlise qumica. Se perfuraes com fludo forem indispensveis, deve-se usar como fludo somente gua no contaminada (ou seja, sem aditivos). O procedimento dever ser acordado com a CETESB antes de realizar as perfuraes.
ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas: Poos de monitoramento de guas subterrneas em aqferos granulares - Parte 1: Projeto e construo; 20031-900 Rio de Janeiro RJ; Data de publicao: 18.06.2007
65
126
Deve-se garantir que as perfuraes no produzem novas vias de contaminao.
5.3.5.2
Dimetro da perfurao
O dimetro da perfurao depende do dimetro de instalao do poo de monitoramento de guas subterrneas. O dimetro de instalao (dimetro interno) de pontos de medio de guas subterrneas para uma anlise qumica e fsica da gua subterrnea no dever ser menor que a largura nominal de DN 50 (= 2). No caso de remediaes de guas subterrneas recomenda-se um dimetro interno mnimo de DN 150 (= 6). Como base para o levantamento do dimetro de perfurao pode-se utilizar a seguinte frmula: Dimetro de perfurao [mm] = dimetro externo do tubo instalado [mm] + 2 x 80 mm
Exemplo: Para um ponto de medio de gua fretica de 5 (DN 125: dimetro interno 125 mm, dimetro externo 140 mm) calculado um dimetro de perfurao de 300 mm.
Dimetros menores do que os calculados conforme a frmula normalmente no permitem um enchimento correto do espao anelar (espao entre a parede da perfurao e os tubos de instalao).
5.3.5.3
Profundidade de perfurao
As perfuraes devero alcanar, de preferncia, a base do aqfero. No caso de aqferos muito grandes deve-se alcanar uma profundidade de perfurao de preferncia at 20 metros abaixo do nvel fretico ou, em situao de aqferos confinados, a partir do alcance da gua subterrnea. Se houver suspeitas da existncias de fase livre na bsae do aqfero (DNAPL) isso no suficiente. Neste caso -se consultar o rgo pblico competente para definir ou comunicar as medidas. A perfurao de camadas impermeveis entre diferentes aqferos dever ser evitada na investigao do aqfero superior. Ao analisar aqferos mais profundos necessrio excluir a possibilidade de uma conexo hidrulica com aqferos mais prximos superfcie por meio de selos adequadas. Especialmente na rea das reas altamente contaminadas, o aqfero inferior s pode ser alcanado aps a instalao de um respectivo tampo (por exemplo, tubo de bloqueio e cimentao). Se houver dvidas, ou se camadas de cobertura e separao (por exemplo aquiclude) tiverem sido cortadas acidentalmente, dever ser informado imediatamente ao rgo competente para coordenar as medidas necessrias.
5.3.5.4
Instalao
Alm das situaes geolgicas e hidrolgicas e do motivo de investigao, a instalao de um poo de monitoramento de gua subterrnea depende especialmente das situaes locais (por exemplo, uso do terreno) e do espectro de contaminantes no solo e na gua subterrnea. O revestimento interno dever ser resistente contra impacto mecnica (na instalao ou devido presso de rochas) e influncias qumicas e fsicas (como a agresso por contaminantes). Via de regra tubulaes de PVC geomecnico so suficientes. Se houver alguma agresso qumica mais acentuada (fase livre de solventes clorados), recomenda-se PEHD, para aplicaes extremas PTFE-(Teflon) ou matrial de ao inoxidvel. O trecho filtrante depende sempre das condies no local e deve ser justificado. Os poos de monitoramento, conforme mostra a figura 15 e a figura 16a)-c) so constitudos basicamente dos seguintes elementos (veja tambm captulo VI, seo 6410 Construo de
127
poos de monitoramento de aqfero fretico Procedimento do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/: revestimento interno; filtro; pr-filtro; proteo sanitria; tampo; sistema de proteo; selo; preenchimento; e guias centralizadoras.
Figura 15: Apresentao do perfil litolgico da perfurao e construtivo do poo de monitoramento; os poos de monitoramento, a serem instalados quando o nvel dgua for atingido, devem atender as especificaes contidas na ABNT NBR154951, com exceo do tipo de tubo de revestimento e de filtro.
128
Figura 16a) e b): Perfil esquemtico de poo de monitoramento (fonte: /9/, seo 6410).
129
c): Perfil esquemtico de poo de monitoramento (fonte: /9/, seo 6410).
130
5.3.5.5
Desenvolvimento do poo
Pode-se iniciar o desenvolvimento do poo de monitoramento no aqfero fretico logo aps a sua instalao. No caso de aqferos profundos, deve-se observar um perodo de espera para o desenvolvimento do poo de monitoramento de, no mnimo, uma semana, para evitar eroses dos selos de vedao devido a turbulncias hidrulicas no espao anelar. O poo de monitoramento dever ser desenvolvido, se possvel, com bombeamento intermitente, at que a gua subterrnea no tenha mais sedimento em suspenso. Se tiverem sido adicionados fluidos, necessrio verificar a eliminao dos mesmos. O desenvolvimento concludo se as anlises fsicas, qumicas (e possivelmente microbiolgicas) comprovarem que as propriedades da gua no se alteraro mais. Dependendo do grau de contaminao e do teor de material em suspenso existem as seguintes possibilidades de eliminao para a gua bombeada: Descarga em uma gua superficial, veja item 1.7.5.2.1, tabela 1-9 ( necessria a permisso do orgo competente em So Paulo: CETESB); Descarga na canalizao pblica, veja item 1.7.5.2.2, tabela 1-10 (descarga indireta; coordenao com o rgo competente local necessria em So Paulo: SABESP); Coleta em recipientes adequados (tanques) e destinao adequada. Se houver suspeita de contaminao da gua subterrnea por solventes clorados, devese garantir, j na fase de planejamento, que a gua drenada pode ser limpa conforme a sua destinao (ou seja, bacias de sedimentao suficientemente dimensionadas, filtro de areia/ pedregulho, instalao de filtros de carvo ativado!).
5.3.5.6
Poos multinveis
No pode ser recomendada a instalao de poos de monitoramento multinveis, ou seja, diversos poos para a investigao de diferentes profundidades em uma perfurao, especialmente na avaliao de contaminao por solventes clorados, uma vez que geralmente uma vedao correta dos poos entre si muito difcil (risco de transporte de poluentes!). Alm disso, em poos multinveis o dimetro de perfurao dever ser aumentado, assim a reduo de custos bastante baixa.
5.3.5.7
Documentao do poo de monitoramento
Aps o trmino da construo, dever ser apresentado um relatrio da construo contendo os seguintes elementos para cada poo (fonte: /9/, seo 6410): Data da concluso da construo; Mtodo de perfurao utilizado e tipo de fluido de perfurao, se utilizado; Localizao real dos poos, em planta topogrfica e coordenadas cartesianas; Cota topogrfica no ponto do poo; Dimetro da perfurao e dimetro interno do revestimento; Profundidade total do poo; Descrio do perfil geolgico; Materiais utilizados no revestimento, filtro, pr-filtro, junes, selo e preenchimento; Dimenses e distribuio das ranhuras ou furos; Caso de se usar tela, especificar o tipo de material e abertura da malha; Volume do pr-filtro utilizado;
131
Volume do selo utilizado; Mtodo de colocao do selo; Procedimento utilizado para o desenvolvimento do poo.
5.3.6
Testes hidrulicos
Testes hidrulicos servem para o levantamento de parmetros hidrulicos (permeabilidade, transmissividade, etc.) com o bombeamento de gua subterrnea (realizao de ensaios de bombeamento) ou a introduo de gua no aqfero. Ensaios de bombeamento so realizados para: O levantamento dos parmetros geohidrulicos ou ndices dos aqferos em relao remediao, clculos-modelo e estimativas de risco: Transmissividade valor kf, permeabilidade Coeficiente de armazenamento e porosidade tipo de aqfero Condies gerais hidrogeologia Vazo do poo Instalao do poo e aqfero Avaliao de um reservatrio de guas subterrneas (por exemplo para explorao do aqfero) Adaptao em questes tcnicas (como a instalao do poo, etc.) As medidas para ensaios de teste so: Medio do rebaixamento do nvel de gua no poo de captao e piezmetros. Medio do volume bombeado por unidade de tempo. Nveis estticos de gua em poos no manipulados e nos piezmetros ( oscilaes a longo prazo). Medies de vazo de crregos (ou seja, guas superficiais), se os mesmos contriburem recarga do aqfero. Bombeamento constante (possveis oscilaes de bombeameto devero ser registradas). Ensaios de bombeamento de vazo so realizados com diferentes taxas de bombeamento. O ensaio importante para o clculo da vazo de um poo de bombeamento (vazo especfica e para o levantamento da transmissividade). Dependendo do grau de contaminao e do teor de material em suspenso existem as seguintes possibilidades de eliminao para a gua bombeada: Descarga em uma gua superficial, veja item 1.7.5.2.1, tabela 1-9 ( necessria a permisso do orgo competente em So Paulo: CETESB); Descarga na canalizao pblica, veja item 1.7.5.2.2, tabela 1-10 (descarga indireta; coordenao com o rgo competente local necessria em So Paulo: SABESP); Coleta em recipientes adequados (tanques) e destinao adequada. Se houver suspeita de contaminao da gua subterrnea por solventes clorados, devese garantir, j na fase de planejamento, que a gua drenada pode ser limpa conforme a sua destinao (ou seja, bacias de sedimentao suficientemente dimensionadas, filtro de areia/ pedregulho, instalao de filtros de carvo ativado!).
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5.3.7
Ensaios com traadores
Para o levantamento de parmetros geohidrulicos, podem ser introduzidos traadores nos poos de monitoramento (por exemplo: cloreto de sdio, eosina, uranina, cloreto de ltio, esporos, traadores radioativos). O transporte dos tracers observado nos poos de monitoramento, poos de captao ou pontos de afloramento de gua subterrnea.
5.3.8 5.3.8.1 Realizao da amostragem Anlise de vapores de solo, coleta de amostras de vapor do solo
As explicaes e os dados constantes dos itens 5.3.8.1.1 a 5.3.8.1.5 foram retirados em partes das fontes /7/, /9/ e /34/ a /39/ e complementadas por outras informaes, caso necessrio. Anlises de vapor do solo so um meio adequado na avaliao inicial e para verificar a expanso da contaminao, ou seja, para a delimitao da rea e levantamento dos focos. Concluses sobre o tamanho da contaminao do solo ou das guas subterrneas no podem ser feitas a partir dos resultados da anlise do do vapor do solo sem uma anlise comparativa dos respectivos meios. Segue uma explicao sobre a influncia das chuvas sobre os resultados de medio do vapor do solo e os procedimentos para o levantamento do foco de contaminao e da expanso da contaminao na gua subterrnea. As concentraes de vapores do solo so influenciadas sensivelmente pelas chuvas e a respectiva umidade. Por esse motivo a anlise dos vapores de solo no pode ser usada como processo de medio absoluto para a constatao de contaminaes de guas subterrneas. As medies de vapores de solo podem ser utilizadas para reconhecer zonas de diferentes graus de contaminao de guas subterrneas, diferenciando estas por ordem de grandeza. A reprodutibilidade da anlise de vapores do solo foi verificada diversas vezes em condies climticas secas e midas 66 . Somente em tempo seco foi possvel obter uma boa reprodutibilidade dos valores de vapores de solo. Convm, no entanto, constatar que, apesar da considervel influncia das chuvas e da umidade sobre as concentraes de vapores do solo, uma contaminao das guas subterrneas pode ser identificada, inclusive a localizao da contaminao mxima e a exteno da rea. Mesmo que durante os perodos umidos as concentraes absolutas dos solventes clorados no vapor do solo se alterem, a comparabilidade relativa dos resultados de medio das respectivas amostras de vapores de solo permanece constante. Ou seja, reas com guas subterrneas contaminadas continuam caracterizadas pelo aumento da concentrao de contaminantes no vapor do solo. Por esse motivo, as anlises de vapor do solo s podem ser comparadas se as amostras tiverem sido coletadas com utilizao do mesmo mtodo e no mesmo perodo. Coletas de amostras em um perodo de vrios meses geralmente no podem ser comparadas, se houver suspeita de alteraes significativas de teores de umidade no solo.
No se aplica para as zonas tropicais e subtropicais, mas para zonas climticas com temperaturas abaixo de zero: No solo congelado pode-se observar a reduo dos teores nos vapores do solo.
66
133
Para aumentar possibilidade de comparao de resultados de anlises do vapor do solo coletado em diferentes perodos ou diferentes locais recomenda-se a calibrao da anlise de vapores com amostragens de na rea prxima de poos de monitoramento que foram analisados anteriormente. Em princpio, o levantamento da contaminao de guas subterrneas mediante a anlise de vapores de solo limitado, pelos seguintes motivos: Contaminaes de um aqfero mais profundo no podem ser reconhecidas. Aqferos suspensos comprometem a troca de gases das guas subterrneas contaminadas, no sendo reconhecidos em uma anlise de vapores do solo. Solos com formao de umidade retida como pseudogleys impossibilitam a medio de vapores do solo em uma profundidade de um metro. Amostragens de vapor do solo durante um perodo de chuva podem apresentar resultados alterados. Reconhecimento de solos contaminados com a anlise de vapores do solo Solos diretamente contaminados podem ser reconhecidos com medies de vapores do solo. Eles geralmente apresentam altas concentraes de solventes clorados (veja tabela 5-5). Se a umidade do solo for baixa e o solo for quase homogneo haver uma boa correlao entre os teores de solventes clorados do vapor do solo e dos teores de solventes clorados da respectiva amostra de solo. A tabela 5-5 apresenta a comparao dos resultados analticos de amostras de solo e amostras de vapor do solo em uma perfurao em um solo contaminado por tetracloroeteno. Aqui pode ser constatada uma relao linear entre as concentraes na matriz do solo e nos vapores do solo. Tabela 5-5: Comparao das concentraes de solventes clorados nas amostras de solo e no respectivo vapor do solo em uma perfurao (todas as amostras de solo so areias mdias, sem material orgnico e secas), fonte /7/.
[m] de profundida de 0,25 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 Tetracloroeteno (PCE, "Per") PCE solo PCE vapor [mg/kg] do solo [mg/m] 115 74 352 5.050 212 63 111 71,8 341 4.900 205 60 Tricloroeteno (TCE, "Tri") TCE solo TCE vapor [mg/kg] do solo [mg/m] 0,49 0,18 0,67 6,00 0,51 0,12 0,51 0,217 0,856 7,3 0,639 0,167 1,1,1-Tricloroetano (1,1,1-TCA) 1,1,1-TCA 1,1,1-TCA solo [mg/kg] vapor do solo [mg/m] < 0,01 0,012 0,025 0,031 0,027 0,039 0,430 0,251 0,018 0,23 < 0,01 0,7
Zona insaturada Quando ocorre uma contaminao de gua subterrnea, a fonte ou o foco de poluentes, muitas vezes no fcil de se encontrar. Na maioria dos casos, a zona insaturada representa o foco de contaminao a partir do qual os solventes clorados migram para a gua subterrnea. A impregnao do solo com contaminantes pode ser muito irregular (veja item 4.5). Sua extenso e profundidade dever ser delimitada. Isso especialmente difcil se nas contaminaes antigas no houver solventes clorados na superfcie ou se houver uma construo sobre o foco de contaminao.
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A identificao dos solventes clorados dever ocorrer em amostras de solo (observao da distribuio granulomtrica do material da amostra67), obtidas em sondagens ou trincheiras e analisadas quimicamente. O mtodo recomendado uma vez que, na avaliao do potencial de perigo, so necessrios valores concretos sobre a quantidade dos contaminantes contidos no solo. Em outros casos podero ser realizadas medies de vapor de solo. O mtodo de medio de solo pode tambm ser aplicado quando o foco de contaminao estiver coberto de concreto ou asfalto, uma vez que para a coleta de amostras furos pequenos so suficientes. Em uma avaliao orientativa as anlises de vapor do solo so realizadas para as vias de contaminao solo ser humano e solo gua, geralmente em pontos de medio de vapor do solo temporrios (veja item 5.3.4.1). A alocao dos pontos de amostragem para o levantamento das contaminaes de vapores do solo com solventes clorados se orienta na distribuio estimada de poluentes. No caso de malhas regulares de medies, as distncias entre os pontos de amostragem no devero exceder 50m. A profundidade de coleta depende da estrutura do solo e da infiltrao de poluentes (superficial ou subterrneo em tubulaes). Amostras de vapor do solo devero ser coletadas a partir de uma profundidade de 1m, ou na borda inferior da cobertura da superfcie (impermeabilizao, asfalto, concreto), todavia no mximo at 1m acima da superfcie do lenol fretico. Em uma estrutura semelhante de camadas, a coleta de amostras de vapor do solo dos respectivos pontos dever ser realizada sempre na mesma profundidade (referente superfcie do terreno). Informaes sobre os teores de substncias volteis no solo no podem ser concludas com as concentraes de vapores de solo levantadas, uma vez que a distribuio das substncias no sistema de trs fases: solo / vapor de solo / umidade de solo, influenciada sensivelmente pelas caractersticas fsicas do solo, como teor de umidade, forma dos poros, tamanho dos poros, assim como condies meteorolgicas. Portanto, para a avaliao dos resultados de medio, devero ser observados os dados sobre a situao especfica do local no solo, assim como os dados climticos. Anlises de vapor de solo s permiten informaes relativas e no informaes absolutas. S podem ser usadas para a delimitao entre as reas mais contaminadas e as reas menos contaminadas. Em geral deve-se constatar que exames de vapores de solo possuem carter de orientao e por si s no so suficientes para avaliar a rea com suspeita de contaminao. A amostragem do vapor do solo realizada com sondas nos pontos de amostragem, que so cravadas no solo diretamente ou aps perfuraes prvias. O vapor do solo coletado com uma sonda de geralmente 1 a 2m com aberturas na ponta (mtodo de extrao) com uma bomba que opera com um fluxo constante ou com uma seringa instalada na ponta da sonda (retirada de volumes pequenos). A coleta da amostra sem sondagem prvia pode ser realizada somente se a estrutura do solo for conhecida. Para a coleta de amostras de vapor de solo devero ser realizados pontos de coleta adequados.
67
veja seo 5.3.8.2.1 Amostragem com amostrador tubular sem liner!
135
Pode-se distinguir: Locais de coleta temporrios com: Furo vedado (sonda/lana) Furo aberto (seringa ou medio direta) Locais de coleta fixos com poos instalados poos provisrios Os pontos de coleta temporrios (furos) aplicam-se retirada temporria das amostras (primeira avaliao). Os pontos de coleta de vapor de solo fixos, instalados para objetivos e perodos diferentes, devero ser construdos de tal forma que a coleta de amostras possa ser realizada sem grandes custos, inmeras vezes. Para maiores anlises e delimitao de contaminaes de vapor do solo com poluentes orgnicos volteis no mbito de uma investigao detalhada, so utilizados preferencialmente pontos de medio temporrios (veja item 5.3.4.1), e, as vezes, pontos de medio fixos (veja item 5.3.4.2). Complementando as explicaes no item 5.3.4.2 deve-se observar o seguinte: Testes de extrao de vapores do solo para o levantamento de um potencial de contaminao ou disponibilidade de contaminantes devero ser realizadas aps a delimitao horizontal e vertical da rea impactada, sempre em pontos de medio fixos posicionados nos focos de contaminao levantados. Nesse aspecto devero ser consideradas as definies da fonte /49/. Geralmente coletada e analisada, para cada ponto de amostragem, uma amostra de vapor do solo para a anlise laboratorial. Recomenda-se, no entanto, uma amostragem mltipla para obter uma quantidade suficiente de amostras. Independente disso e dos processos utilizados, deve-se realizar, para obter uma informao sobre a representatividade da amostra de vapor de solo coletada, uma amostragem mltipla no mnima em um ponto de medio adequado. Se as anlises de vapor de solo forem realizadas em dois dias consecutivos, devero ser coletadas amostras em, no mnimo, dois pontos de medio sobrepostos, para garantir a comparabilidade de ambas as sries de resultados de anlises. Procedimento e controle de qualidade durante a amostragem Os procedimentos para a anlise do vapor de solo so procedimentos de conveno. Dados de medio de anlises de vapor do solo s podem ser comparadas se estas forem obtidas em condies de amostragem e medio comparveis (veja protocolo de amostragem). Isso significa que as anlises de vapor de solo so mtodos relativos que permitem uma constatao rpida das contaminaes no solo. Para medies comparativas dever haver o mesmo processo de perfurao, inclusive a dimenso do furo e as mesmas condies para a coleta de amostras. Detalhes sobre a definio da estratgia de coleta de amostras, dependendo do motivo da investigaa, assim como sobre as diversas tcnicas de coleta de amostras, constam nas fontes /36/ (1.+2.) e /37/. Para a coleta das amostras de vapor do solo devero ser utilizados os seguintes equipamentos: Sonda de coleta. Bomba de vcuo. Dispositivo de coleta de vapor. Se necessrio, instalaes de medio especficas.
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Na coleta de vapor do solo podem ser denominados os seguintes aspectos caractersticos que influenciam a qualidade da amostragem: Momento da amostragem. Tipo do local de amostragem (furo de sondagem ou perfurao aberto ou vedado, ponto de medio de vapor de solo). Tipo/ equipamento de coleta de amostras (seringa, sonda). Relao entre as dimenses do furo e da sonda. Profundidade de amostragem (profundidade mnima: 1m sob asuperfcie do terreno, no caso de depsitos antigos, 1m sob a cobertura; profundidade mxima: at 1m acima da superfcie do lenol fretico). Levantamento da profundidade (sondagem ou perfurao at a profundidade de coleta, sondagem em etapas em passos mnimos de, por exemplo, 0,5 m). Raio de influncia da amostra: pequena, pontual, horizontal (corresponde a um volume de vapor do solo de aproximadamente 10 ml), mdia, pontual, horizontal ou integral no comprimento de sondagem e da perfurao (corresponde a um volume de vapor de solo de aproximadamente 2 a 5L), grande, difusa; volume de vapor do solo coletado at, aproximadamente, 20L. Volume de coleta e perodo de coleta (taxa de bombeamento, geralmente at 1 L/min.): Volume at 10 ml, aproximadamentre, 10 s. Volume at 5 L, aproximadamente, 5 min. Volume at 20 L, aproximadamente, 20 min. Volume morto do equipamento de extrao: Pequeno na extrao de vapor de solo com seringa, Grande na extrao de vapor de solo com sonda. Coleta de amostras Recipientes de coletas, por exemplo, pipeta Pasteur conforme Neumayr, vidro headspace, coletor de gs (tubo coletor de gs), etc. Adsoro em diferentes materiais (por exemplo, carvo ativado, resina XAD e outras). No sistema de medio fechado (circuito de amostra) para a medio direta. Antes do incio da amostragem, assim como ao final da campanha de amostragem de vapor do solo, devero ser registrados os parmetros no local: temperatura, presso e umidade do ar, e anotados no protocolo de amostragem. Para evitar, ou poder estimar o mximo possvel, os erros na coleta de amostras de vapor do solo, devero ser observados os seguintes fatores: a) Realizar a amostragem somente aps o ajuste do equilbrio dos componentes de vapor de solo (CO2 constante). b) A amostra dever ser retirada antes da bomba e o material de adsoro dever ser colocado antes da bomba. c) Deve-se garantir que o ar atmosfrico no influencie a amostra do vapor de solo. Para a avaliao da vedao de um ponto de medio de vapor do solo, ou para a identificao de ar atmosfrico externo na coleta de maiores volumes de vapor do solo, dever ser medida a concentrao de dixido de carbono e oxignio no vapor do solo, como teste de qualidade. O teor de dixido de carbono maior que no ar externo devido a processos de atividade microbiana. Com a medio contnua do teor de dixido de carbono durante a amostragem, a vedao do ponto de medio pode ser avaliada e melhorada, caso necessrio.
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d) A vazo dever ser adaptada condio do solo, e dever ser mantida bastante baixa e constante com o mesmo vcuo. No entanto, se as vazes forem pequenas, pode ser que lentes de gs de aterros no sejam reconhecidas como tal. e) Amostragem dupla ou mltipla de, no mnimo, um ponto de medio para a estimativa da representatividade da amostra de vapor de solo coletada. f) Todos os componentes do sistema de coleta que entraram em contato com vapor do solo durante a amostragem s podem ser utilizados uma vez, ou devero ser descontaminados antes da reutilizao (com um secador de ar quente, forno, fervendo em gua, stripping com gs inerte). g) Se as anlises de vapor de solo forem realizadas em dias consecutivos, necessrio realizar a amostragem em dois pontos de medio sobrepostos, para poder garantir a comparabilidade dos resultados das anlises de vrios pontos em uma srie de vrios dias ou para poder estimar eventuais erros. h) Coleta de amostras de ar de ambiente para garantir que no h risco de contaminao para as amostras de vapor do solo. Isso faz sentido na coleta de amostras em reas utilizadas industrialmente, uma vez que no ar ambiente pode haver uma alta carga bsica de contaminantes orgnicos, que pode ser interpretada falsamente como contaminao de vapor do solo. i) Identificao exata e definitiva das amostras no local, imediatamente aps a retirada, para evitar confuses posteriores. j) Outros fatores: veja fonte /36/, (2.), anexo A. Em princpio, dever ser atentada, alm da considerao das medidas de sade ocupacional, (veja sees 2 e 5.3.1) a mxima limpeza da ferramenta para evitar contaminaes do material da amostra. Sondagens com amostrador tubular de percusso devero ser realizadas sempre com um martelete eltrico. Para evitar contaminaes cruzadas, a amostragem dever ser realizada de preferncia do ponto da contaminao mais baixa ao ponto de contaminao mxima (Cmin -> Cmax). Os equipamentos/ intrumentos listados na tabela 5-6 so equipamentos padro na amostragem de vapores do solo. Tabela 5-6: Equipamento padro para a coleta de amostras de vapor do solo para determinar VOCs conforme E DIN ISO 10381-7 (2004).
Equipamento e finalidade
Marteletes eltricos para cravar sondas de vapor de solo e para criar furos com sondas com amostrador tubular de percusso, gerador para a operao de equipamentos eltricos Extrator (hidrulico ou mecnico) Martelete eltrico ou dispositivo de perfurao rotativa para furar superfcies seladas ou compactadas Sondas de vapor do solo
Exigncias, limitaes de uso

Possvel contaminao com gases de escapamento, gasolina e leo de motores a combustvel dever ser evitada. O gerador dever ser instalado a uma distncia suficiente e na direo do vento adequada
Bomba para a extrao de vapores de solo
Estvel, resistente temperatura, inerte (ao inoxidvel), fceis de operar, extensveis sem vazar gs, fceis de limpar, volume morto conhecido, rea de abertura estreita definida, cabeote de coleta de amostras com septo, se necessrio. Conexo entre o registro de gs e cabeote da sonda para poder realizar, se necessrio, medioes diretas com um cromatgrafo de gases Regulvel em relao ao fluxo de volume, de preferncia com o volume desejado ajustvel constantemente (como alternativa um equipamento para a medio de gs). Na aplicao de tubos detectores diretos devese usar a bomba a vcuo de foles adequada
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Equipamento e finalidade
Manmetro (se no estiver integrado na bomba) Fluxmetro Separador de gua, se necessrio Equipamento de coleta das amostras
Exigncias, limitaes de uso

Para a medio do vcuo decorrente da coleta do vapor do solo Para a medio do volume de amostragem Por exemplo, frasco wulff Por exemplo, pipetas pasteur, tubos coletores de gs, frascos com septo revestido em PTFE (frascos devapor, volume 10 ml ou 20 ml; os septos devero ser auto-vedantes aps a introduo ou retirada da ponta). Um equipamento amostrador e, se necessrio as tampas, devero ser aquecidas antes de usa-las, para evitar uma contaminao. As denominadas bolsas de gs" no so adequadas para a anlise de VOCs Para a fuso das extremidades das pipetas Pasteur com amostra Para a fixao estanque contra gs dos septos s ampolas com anis de vedao de alumnio Capas protetoras estanques para o transporte e o armazenamento
Cartucho (butano) com queimador Alicate para fechar frasco de septo
Tubinhos de adsoro com carvo ativado ou XAD-4 (incluindo capas de proteo). Agente ou equipamentos de decontaminao Seringa de vidro Estanque contra gs Dispositivo de evacuao (bomba a vcuo ou seringa com grande volume) Tubos de conexo De preferncia em material inerte (ao inoxidvel) Relgio para determinar o incio da amostragem ou o perodo de amostragem Barmetro para observao (com diversas medies) da presso Calibrao atmosfrica Termmetro para a medio da temperatura externa e a temperatura do vapor do solo Psicrmetro para a medio da umidade relativa da atmosfera (ou higrmetro)
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5.3.8.1.1
Medio de compostos orgnicos volteis de vapores no solo (Soil Gas Survey)
Uma tcnica de campo (fonte /34/) empregada no trabalho de screening a metodologia soil gas survey com detector de foto-ionizao (PID). O PID um equipamento porttil no especfico, utilizado na determinao de uma ampla variedade de compostos orgnicos e inorgnicos na forma de gs ou vapor, e que utilizam uma lmpada de luz ultravioleta no seu interior, para fornecer a energia de ionizao. O princpio do mtodo detectar somente substncias que so ionizveis abaixo, ou intensidade da lmpada usada no aparelho para a ionizao dos compostos. O analisador responder maioria dos vapores que tm um potencial de ionizao menor ou igual ao potencial de ionizao da lmpada ultravioleta. Os detectores de fotoionizao so geralmente empregados para a determinao total de VOC mesmo em baixas concentraes. Uma atribuio das respectivas substncias no possvel, o valor de medio , portanto, parmetro de somas. Princpio de medio (fonte /38/) Gases podem ser ionizados mediante a radiao por ftons (quantuns de luz). A capacidade de ionizao de um gs depende de seu potencial prprio e da energia dos ftons. Nos PIDs so utilizadas lmpadas UV como fontes de ftons. Os fabricantes oferecem respectivamente lmpadas UV com energia de ionizao de fora distinta. A princpio vale que as fontes de ftons de maior energia (lmpadas 11,7 eV) podem registrar a maior quantidade de gases. Gases com um potencial de ionizao maior do que 11,7 eV como metano, dixido de carbono ou nitrognio no so detectados. Se esses gases, no entanto, ocorrerem em altas concentraes na amostra medida, a exibio de PID pode ser influenciada (efeito de "quenching"). Esse efeito causa uma indicao negativa no equipamento de medio. Com a calibrao do detector de gs com um respectivo gs de calibrao que contm percentuais desses "gases de interferncia" esse efeito pode ser eliminado. As amostras so transportadas por uma bombinha de vcuo para a cmara de ionizao. O valor de medio pode ser lido diretamente ou armazenado em equipamentos programveis. Realizao da medio (fonte /34/) (Atende o procedimento da CETESB para avaliao de passivos ambientais e resoluo CONAMA 237) A perfurao deve ser realizada por meio de mtodos seguros e compatveis com as condies da rea. A medio68 dos gases no solo deve ser realizada por meio de um dos seguintes procedimentos (veja figura 17): Sonda constituda de um tubo aberto de pequeno dimetro (2,5 cm ou menos) e uma mangueira de material plstico (nylon ou teflon). A sonda deve ser cravada a um metro abaixo da superfcie do terreno, sendo parcialmente retirada (aproximadamente 25 cm) ao ser atingida essa profundidade e realizada a medio por meio de analisadores de gases adaptados mangueira; Perfuratriz com broca de 16 mm de dimetro, sonda metlica de 10 mm de dimetro, com 16 perfuraes de 3 mm de dimetro cada nos ltimos 40 cm de sua extremidade inferior, e mangueira de material plstico (nylon ou teflon). O piso e o solo subjacente devem ser perfurados at a profundidade de 1 metro, devendo, imediatamente aps a retirada da perfuratriz, ser introduzida a sonda e realizada a medio por meio de analisadores de gases adaptados mangueira.
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Por exemplo, com medidor de gases hidrocarbonetos da Drger, Auer ou GasTech (modelo INNOVA-SV com eliminao de metano e hidrocabonetos totais; Range de 0 a 10.000 ppm com incrementos de 20 em 20 ppm; Bomba de suco e datalogger interna, alarme sonoro e visual).
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Ao final de cada medio de gases, os furos devem ser preenchidos com uma calda de cimento ou bentonita umedecida, evitando assim que os produtos que eventualmente sejam derramados atinjam o subsolo por meio desses furos. Figura 17: Equipamento com detector de foto-ionizao (PID).
Avaliao e aplicao do mtodo Medies com o detector de gs PID tm valor de informao limitado no que se refere s investigaes orientativas de possveis contaminaes com solventes clorados. Estas podem, no entanto, fornecer primeiras informaes. Nos setores de segurana de trabalho e na investigao e remediao de reas contaminadas, as medies com o detector de gs PID cumprem uma funo importante no monitoramento de concentraes de poluentes no ambiente de trabalho. Uma medio quantitativa de determinadas substncias no possvel. Os seguintes compostos podem ser detectados com facilidade: Tricloroeteno Tetracloroeteno Cloreto de vinila Os seguintes compostos no podem ser deterctados ou so detectados com dificuldade (no recomenda-se a medio pois no h sensibilidade ou a sensibilidade baixa): Cloroetano Triclorometano (clorofrmio) 1,1,2,2-Tetracloroetano Tetraclorometano (tetraclorocarboneto) 1,1,2-TCA (1,1,2-Tricloroetano) Orientaes a respeito dos procedimentos de investigao podem ser obtidas no captulo VI, seo 6200 do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", bem como nos "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis" constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/ no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis".
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5.3.8.1.2
Processos de coleta ativos, processo direto e processo de adsoro
Em comparao aos processos de adsoro abaixo descritos, h, para os processos diretos, maiores limites de determinao para os componentes individuais de solventes clorados. Nos procedimentos diretos, o vapor de solo transportado diretamente ou com um passo intermedirio (coletor de gs), a um cromatgrafo de gs para anlise (veja fonte /36/, 4.) Para a amostragem, so utilizados, no processo direto, os procedimentos de coleta de amostras mencionados a seguir. Para a anlise com o cromatgrafo de gs no laboratrio, as substncias adsorvidas em slidas (por exemplo carvo ativado) so dessorvidas com solventes. A amostra injetada no cromatgrafo de forma lquida do produto dessorvido ou de forma gasosa. A) Procedimento direto Coleta em coletor de gs (tubo coletor de gs, tubo de gs) Essa opo de coleta exige a extrao do vapor de solo e aplica-se especialmente para a anlise simultnea do vapor do solo e gases de aterros. Quando se usa tubos de gs como recipientes de amostra deve-se garantir, que, antes da amostragem, seja extrado, no mnimo, o dobro do volume com o tubo coletor de gs. Os registros nas duas extremidades do tubo coletor de gs devero ser fechados simultaneamente para que no haja diferenas de presso no tubo coletor. Coleta de amostras em pequenas quantidades em frascos headspace (frascos com septo) ou tubinhos de vidro (mtodo de Neumayr) A amostragem realizada com uma sonda de amostragem (por exemplo, a denominada sonda Kelder (veja figura 18A, simplificada, em /40/ e fotos 19A-G)) realizando-se previamente um furo na zona de aerao. Aps a vedao do furo contra acesso de ar estranho, o vapor de solo aspirado com um fluxo de volume69 de aproximadamente 150 L/h de forma integrada, em todo o comprimento de furo. Aps um tempo de lavagem suficiente, o vapor de solo retirado com uma seringa descartvel com um sistema de bypass. A amostra obtida com o mtodo de extrao injetada imediatamente em um frasco de Headspace70 fechado com ligeira sobrepresso (5, melhor 10 ou 20 ml). Antes do enchimento, deve-se verificar se os tampes do frasco headspace esto bem vedados. Alm disso, s devero ser utilizados septos bem vedados (veja fonte /36/, 4.) Para o deslocamento do ar no frasco e para compensao de presso usada uma segunda agulha. Sobre a caracterstica dos recipientes de amostras headspace deve-se observar o seguinte: Dependendo da configurao tcnica do cromatgrafo devero ser usados frascos de septo adequados em comum acordo com o laboratrio (volume geralmente 10 ou 20 mL). O uso de pipetas Pasteur tambm possvel. Para evitar a adsoro, deve-se usar septos revestidos com PTFE. Devero ser adotados septos (de borracha butlica), que vedam automaticamente aps a perfurao. Dependendo do equipamento tcnico, devero ser usadas, de preferncia, capas de alumnio. O material das capas dever ser documentado. Os frascos coletores de gs e septos devero ser aquecidos antes da amostragem. O fechamento dos frascos de septo dever ser realizado com muito cuidado: a borda de vidro sem sujeiras, septo plano, aplicao
dependendo das definies especficas do pas e da situao do solo tambm usada uma taxa de bombeamento de 12 - 60 L/h 70 Para evitar contaminaes cruzadas no terreno, a quantidade de frascos de septo necessria, de 10 ml ou 20 ml, j dever ser selada antes da coleta de amostras em reas livres de contaminao com capas de borda dobrada (deve-se atentar para que as tampas sejam absolutamente fechadas, ou seja, fechem de forma firme e uniforme / realizar teste de giro!).
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correta do alicate, colocao uniforme da tampa na borda inferior do vidro, verificao aps o fechamento: a tampa no pode ser virada manualmente nem com fora. A principal caracterstica do headspace a possibilidade da determinao de componentes volteis da amostra a ser estudada de forma direta. Alm disso, o headspace torna-se insubstituvel e muito eficiente, pois possibilita a introduo da amostra sem pr-tratamento no cromatgrafo (veja figura 18B). Durante o enchimento deve-se observar o seguinte: a) A transferncia da amostra de vapor para o recipiente de amostra uma das principais fontes de erro. O ar existente no recipiente de amostra dever ser completamente deslocado pelo vapor de solo. Para isso o recipiente lavado com o volume triplo de vapor do solo. O vapor do solo dever sair da seringa para a rea interna do recipiente mais longe da abertura de sada. Isso dever garantir um deslocamento suficiente do ar atmosfrico. b) O equipamento e os recipientes de amostragem no podem ser armazenados em salas nas quais so guardados solventes e combustveis. As seringas devero ser limpas aps cada amostragem mediante evacuao e aquecimento. Para evitar contaminaes cruzadas na troca de seringas e tubos de amostras, essa dever ser realizada em ar livre de contaminaes, a no ser que sejam usadas seringas descartveis. c) Um recipiente de amostra no preenchido com amostras (branco) e transportado junto com as outras amostras para poder controlar possveis contaminaes durante o transporte e armazenamento. Na coleta de quantidades pequenas (mtodo Neumayr) coletado vapor do solo com uma seringa na ponta da sonda de medio, de 3 a 10 ml de contedo, e uma agulha de comprimento suficiente. Puxando a seringa com um cabo, o vapor de solo aspirado. A sonda de medio retirada do solo e a ponta desconectada, de forma que a seringa possa ser retirada. O saturamento do vapor de solo com gua pode causar graves problemas nesse processo. A coleta de amostras no pode ser controlada visualmente, alm disso, devero ser observadas as limitaes descritas na fonte /36/, 2. A amostra de vapor de solo obtida no mtodo Neumayr pode ser acondicionada com a seringa ou conforme descrito acima, em frascos Headspace ou ampolas de vidro que possam ser derretidas (por exemplo, pipetas pasteur). O volume das ampolas de vidro pode ser, no mximo, um tero do volume de vapor de solo retirado.
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Figura 18A e B: Sonda de amostragem e amostragem de vapor do solo com o mtodo headspace, transferncia do gs para o frasco headspace, veja fotos 19 (fonte /36/, 2.)). A: Sonda de amostragem.
B: Transferncia do gs para o frasco headspace e injeo no injetor da coluna do GC-FID. A etapa entre o recipiente Headspace e o GC-FID hoje geralmente realizado com um amostrador automtico.
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Fotos 19A-H: Principais elementos da amostragem de vapor do solo com o mtodo headspace. A: Preparo do frasco Headspace (frasco de vidro 20 ml com tampa revestida de Teflon), B: Deteco / localizao dos equipamentos subterrneos (de tubulaes, de energia eltrica e de telemetria, tanques..), C: Perfuraes de 100 mm com martelo de percusso (martelete eltrico), D, E: Amostragem de gases do solo da zona de aerao com sonda especial (no furo da sondagem), F, G: Transferncia do gs para o frasco headspace (depois: transporte / envio das amostras ao laboratrio H para a anlise cromatogrfica de gs (GC-FID).
H)
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B)
Processo de adsoro
Processo de adsoro com extrao de vapor do solo Uma opo da coleta de vapor do solo o processo de adsoro (veja fonte /36/, 3.). Aqui so aspirados diversos litros de ar por tubinhos de adsoro. Os tubos de adsoro podem ser inseridos no solo na ponta de uma sonda, ou podem se encontrar fora do solo, diretamente na frente de uma bomba de extrao. Desta forma, a quantidade de ar necessria conduzida por uma bomba ao tubinho. Neste caso os tubinhos so preenchidos, dependendo das propriedades especficas dos gases contaminantes, ou das exigncias ao resultado de medio, com carvo ativado, resina XAD71, silicagel ou tenax. Aps a adsoro, os poluentes so dessorvidos dos materiais de suporte com solventes adequados (ou por desoro trmica) e determinados nos extratos (ou diretamente) com uso de cromatgrafos. Durante o processo de adsoro, conduzida uma quantidade de vapor de solo, de 2L a 20L, por um tubinho com material de adsoro. Para excluir o risco de aspirar ar ambiente, recomenda-se o bombeamento de um volume de 1 - 2L (em solos finos normalmente 5L, no mximo 20L), com uma taxa de extrao mxima de 1 L/min. A seletividade (tipo de substncias adsorvidas) e a capacidade de carga (quantidade de substncias adsorvidas sem perdas) dependem fortemente do material e da quantidade de adsoro, assim como da composio do vapor do solo. importante que os materiais de adsoro, antes do uso, sejam testados em relao s substncias a serem determinadas, se a empresa fornecedora no tiver recomendado expressamente o material para o objetivo pretendido, e garantir sua qualidade (deve-se atentar para a problemtica especfica no parmetro do cloreto de vinila). Independente das informaes do fabricante, devero ser realizadas as seguintes medidas de qualidade: a) Para anlises de vapor do solo devero ser usados sempre tubinhos de adsoro com zona de segurana. b) Para a constatao de eventuais contaminaes cruzadas dos tubinhos de adsoro na coleta de amostras, transporte e armazenamento, devero ser analisadas sempre uma amostra como branco de campo, ou seja, tubinhos de adsoro sem vapor de solo aplicado, que so transportadas juntos aos tubinhos de adsoro para o local de amostragem e deste para o local de armazenamento, e armazenados em condies idnticas. Perdas de armazenameto e transporte podem ser reconhecidas com tubinhos de adsoro dotados com carga conhecida.
As resinas de adsoro Amberlite XAD-2 (poliestireno-divinil-benzeno), XAD-4 (poliestireno-divinil-benzeno) e XAD-8 (ster acrlico) so usados como alternativa para a adsoro em carvo ativado.
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Na tabela 5-7 consta a comparao das vantagens e desvantagens do processo direto e de adsoro. Tabela 5-7: Comparao de processo direto e de adsoro.
Pipeta de pasteur Vantagens Processo relativamente simples A amostra de vapor de solo idntica composio do vapor do solo in situ Processo direto Frasco headspace Tubo coletor de gs GC Anlise no local Resultado disponvel imediatamente A quantidade de amostras para a anlise em laboratrio pode ser reduzida, se necessrio Possibilidade de delimitao imediata de focos de contaminao
Desvantagens
Vantagens Desvantagens
Frascos de Uma anlise headspace mltipla possvel fechados antes do Com uma enchimento, assim quantidade maior no h da amostra, outras contaminao substncias podem antes da ser analisadas (por amostragem exemplo, gases de aterros), Anlise simultnea dos gases de geralmente gases aterros principais e parcialmente substncias-trao possvel A amostra de vapor A amostra de vapor do solo idntica de solo idntica ao vapor do solo no ao vapor do solo no local local Maior necessidade Possivelmente Possivelmente Tempo de de aparelhos no volume de volume de armazenamento local amostras muito amostras muito limitado pequeno pequeno Menor exatido Possveis efeitos comparado com a Somente uma Pode haver de adsoro, assim determinao no nica anlise alteraes na como de laboratrio possvel condensao na qumica do vapor parede interna do de solo no Pode haver recipiente manuseio da alteraes na amostra qumica do vapor Bastante de solo ao trabalhoso Pode entrar ar manusear a atmosfrico amostra Pode entrar ar atmosfrico Difcil manuseio das pipetas (quebra de vidro) Processo de adsoro 72 Tenax Carvo ativado Resina XAD Anlise mltipla possvel Limite de deteco reduzido com adsoro Adsoro e desoro dos respectivos compostos da Adsoro e desoro amostra possivelmente no so completos dos respectivos compostos da amostra Uma extrao incompleta possvel possivelmente no so completos Reaes de deslocamento na adsoro
72
veja item 5.3.8.1.4
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5.3.8.1.3
Sistemas passivos de medio de vapor de solo
Alm do processo de adsoro descrito como extrao ativa do vapor de solo, h tambm sistemas de medio de vapor de solo passivos73. Para isso, inserida uma quantidade de adsorvente definida no solo, que mantida l por um determinado perodo. O adsorvente recebe os poluentes do vapor de solo, at que se forme um equilbrio. Esse equilbrio realizado de acordo com o estado do solo. Os sistemas de medio de vapor de solo s so adequados para informaes qualitativas. A determinao dos poluentes realizada com um cromatgrafo aps a eluo ou aps a desoro trmica do adsorvente. A informao dos teores de contaminantes ocorre, por exemplo, em miligramas de poluente por grama de produto adsorvente. Isso apresenta, contudo, a desvantagem de que os valores obtidos no podem ser comparados com os valores de orientao usuais. Como o equilbrio depende do material adsorvente, diferentes materiais adsorventes podem fornecer resultados diferentes para a mesma matriz de solo.
5.3.8.1.4 Ensaios de extrao de vapor de solo
Para a determinao dos parmetros fsicos dos solos (permeabilidade, vazo, etc.) e da carga de contaminates no vapor do solo (concentrao durante o perodo de ensaio) na rea analisada, so realizados ensaios de extrao de vapor do solo (as explicaes baseiam-se especialmente na fonte /41/. No local do teste instalado um poo de extrao. O vapor do solo extrado da zona insaturada mediante aplicao de uma vcuo (por exemplo, com compressor radial). Os equipamentos so instalados temporariamente. O ensaio duram geramente algumas horas ou at alguns dias. A emisso de gases controlada com tcnicas adequadas (veja item 12.3.1.1), para ensaios curtos usa-se geralmente processos de adsoro (filtro de carvo ativado). A extrao de vapor de solo consiste basicamente dos seguintes componentes: O poo de extrao instalado no solo contaminada. O equipamento de extrao bombeia o vapor do solo mediante um vcuo. O filtro que elimina os contaminantes do vapor do solo aspirado. No caso de instalaes de extrao do vapor de solo, a amostragem realizada tanto no ar de entrada (bruto) como tambm no ar de sada. A amostragem realizada normalmente com tubos de adsoro. A amostragem de vapor do solo dever ocorrer sempre entre o poo de extrao e bomba de vcuo. O vapor de solo na sada de bombas a vcuo e compressores radiais pode apresentar temperaturas muito altas de forma que o esfriamento no recipiente de amostras provoca um vcuo. Na abertura do recipiente pode entrar outro ar, que dilui as amostras de gs a serem analisadas ( resultados reduzidos). No caso de bombas a vcuo lubrificadas a leo, gerada uma neblina de leo junto com o vapor de solo aspirado, que pode comprometer o resultado da anlise. A extrao do vapor do solo para fins de remediao provoca uma considervel interferncia na atmosfera do solo, influenciando assim o resultado da medio que segue. Por isso, os resultados do fluxo de gs de uma extrao geralmente no devero ser comparados com os resultados do levantamento.
por exemplo, processos da empresa W.L.Gore & Associates GmbH: O agente de adsoro (por exemplo, Tenax ou Ambersorb 563) colocado em cpsulas de GORE-TEX que por sua vez so inseridas em um tubo de suporte do mesmo material (mdulo). O mdulo permevel para gs em toda a sua superfcie, mas impermevel gua. O transporte realizado em um vidro rosquevel vedado com tefal. Para a medio o mdulo introduzido no furo realizado previamente com uma lana de metal. O fabricante recomenda uma profundidade de furo entre 1 a 2 m e um dimetro de furo entre 10 a 36 mm. Depois o furo enchido ou fechado com um cone vedante fornecido.
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Um ensaio de extrao de vapor de solo , geralmente, realizado no mbito de uma investigao para remediao. Assim, testado sob determinadas condies, se o vapor de solo contaminado pode ser extrado da zona insaturada e em quais quantidades. O ensaio costuma ser realizado durante 5 dias. Assim como o processo de remediao propriamente dito, o teste prvio tambm s pode ser realizado se o solo apresentar uma permeabilidade suficiente para o vapor contaminado com compostos volteis. Uma permeabilidade suficiente para gs existe geralmente a um valor de permeabilidade kf mnimo de 105 m/s (areia fina). A volatilidade dos contaminantes dever ser estimada com a presso prpria do vapor, a concentrao de saturao no ar, assim como a constante Henry. Para uma melhor reproduo e comparao dos resultados de teste, o ensaio de extrao de vapor de solo dever ser realizado em condies padronizadas. Para isso devero ser construdos um poo de extrao, e, no mnimo, dois pontos de medio de vapor de solo. Os trechos de filtro no devero ser maiores que 2 a 3 m em todos os poos. As distncias dos pontos de medio at o poo de extrao no devero ser maiores que 5 a 10 m. Como equipamento padro de extrao deve-se usar um compressor radial ou, no caso de solos com um valor de permeabilidade kf de < 105 m/s bombas de vcuo. Junto com o ensaio devero ser realizadas diversas medies para controle de qualidade, necessrias para a avaliao correta conforme o plano de medio definido. Em uma extrao de vapor de solo deve-se comprovar sempre que a rea contaminada est sendo considerada integralmente na extrao. Para isso, devero ser realizadas testes de raio de influncia. Estes podero ser realizados com processos qualitativos e quantitativos. Uma possibilidade de medies qualitativas o uso de tubinhos que emitem uma fumaa. Se o tempo estiver adequado (seco, sem vento) a fumaa aspirada no ponto de medio de controle influenciado pela extrao, desviando assim da direo normal de subida. Essa observao permite somente uma avaliao subjetiva. No caso dos processos de medio quantitativos o vcuo existente em cada poo devido aspirao medido indiretamente (converso de mm de coluna de gua para pascal) ou diretamente (1 mbar = 100 Pa) com um nvel baromtrico ou uma medio de presso diferencial eletrnica (rea de medio de 0,5 a aproximadamente 40 mbar). Os objetivos dos testes de extrao so: Levantar a disponibilidade dos compostos volteis, estimar o volume que pode ser removido (considerao da carga) e determinar as caractersticas do vapor do solo aspirado. Registrar o raio de influncia da extrao. Definir a melhor vazo para a extrao, considerando a situao local. Estimar o sucesso da remediao do solo com a extrao do vapor de solo. Definir o nmero necesrio de poos de extrao de vapor de solo para uma operao de remediao subseqente. Fornecer os principais dados bsicos para uma estimativa de custos de um saneamento subseqente por extrao do vapor de solo. Todos os dados importantes para o ensaio de extrao de vapor de solo devero ser documentados em um protocolo de amostragem. Um modelo de protocolo consta no anexo 3.
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5.3.8.1.5
Documentao e protocolo de amostragem
Todos os dados necessrios para a identificao e anlise da amostra precisam ser registrados. So estes, especialmente: Nome do projeto. Descrio do local de coleta. Data e horrio da amostragem. Profundidade de coleta. Volume de vapores do solo transferidos para o recipiente. Alm disso, devero ser documentadas quaisquer observaes que possam ter influncia direta ou indireta no resultado de medio: Taxa e quantidade de vazo. Vcuo. Volume morto das sondas dependendo da profundidade de coleta ou para cada metro corrente. Processo de coleta. Particularidades e observaes na coleta das amostras (como a ponta da sonda molhada), informaes sobre a estrutura do solo com restos de sedimentos na ponta. Propriedades da superfcie (selada, no selada). Temperatura e presso atmosfrica e seu desenvolvimento no decorrer do tempo. Chuvas, mudanas de tempo. Todas as informaes acima mencionadas devero ser documentadas em um protocolo de amostragem. Um modelo do protocolo de amostragem consta no anexo 2. Uma vez que as condies externas influenciam fortemente a coleta de amostras de vapores de solo, os dados relevantes para cada amostragem devero ser protocolados separadamente.
5.3.8.2 Amostragem de solo
Os procedimentos da amostragem de solo devem atender as especificaes contidas na seo 6300 do captulo VI, "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/, bem como nos "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis" constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/ no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis". Conforme a ABNT os procedimentos da amostragem de solo atingem as seguites normas:
ASTM D 6286: ISO 10381-2: 2002 Standard Guide for Selection of Drilling Methods for Environmental Site Characterization Gives guidance on techniques for taking and storing soil samples so that these can subsequently be examined for the purpose of providing information on soil quality. Gives information on typical equipment that is applicable in particular sampling situations to enable correct sampling procedures to be carried out and representative samples to be collected. Guidance is given on the selection of the equipment and the techniques to use to enable both disturbed and undisturbed samples to be correctly taken at different depths. The guidance provided is intended to assist in the collection of samples for soil quality for agricultural purposes and also provide guidance for the collection of samples for contamination investigations which will require different techniques and skills. ISO 10381-2:2002 makes reference to some aspects of the collection of samples of groundwater and soil gas as part of a soil sampling programme. Guidance on safety
ISO 10381-3:
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O problema principal da amostragem/ anlise a volatilidade dos solventes clorados da substncia slida. O preparo das amostras, portanto, diferente dos compostos no orgnicos, no pode ser realizado com os mtodos de sondagem clssicos. Os compostos de solventes clorados devero ser isolados do material de amostra de forma no-destrutiva. Por isso, existe uma grande diversidade de mtodos de preparo das amostras e opes de processos para anlise para essa rea.
5.3.8.2.1 Amostragem com amostrador tubular sem liner
Por motivos de garantia de qualidade, as sondagens com amostrador tubular a percusso so especialmente adequadas para solventes clorados (e somente para tipos de solo com granulao 2 mm). O amostrador tubular dever ser amostrado aps a extrao (veja abaixo). A amostra (material fino) dever ser retirada do interior do amostrador. Deve-se evitar, de preferncia, a ruptura do material de solo. Em caso de compostos volteis podero ocorrer perdas altas devido evaporao na retirada e no transporte do material. Para que isso no acontea, a amostra pode ser estabilizada, j no local de amostragem, com um solvente adequado (por exemplo, com metanol). Na amostragem a percusso com um dimetro de 60 a 80 mm para solo com uma granulao 2 mm, os seguintes procedimentos so considerados seguros na qualidade e praticveis: imediatamente aps a extrao da sonda e do descarte das partes laterais da amostra, esta transferida diretamente para os frascos headspace. A documentao geolgica, portanto, dever ser realizada aps a amostragem. A amostragem propriamente dita realizada com uma seringa descartvel de 5 ml, cortada, que deve ser inserida no material coletado. Esse material transferido imediatamente para um frasco headspace de 20 ml, coberto com uma quantidade definida do solvente adequado, e o vidro headspace fechado com septos PTFE vedantes. Uma segunda possibilidade seria transferir o material coletado diretamente para os frascos que j contm uma quantidade definida de solvente. O tipo e a quantidade do solvente (para a anlise GC) dever ser coordenado previamente com o laboratrio que realiza a anlise. A amostragem de material de solo com granulao 2 mm realizada analogamente no material coletado com amostrador tubular a percusso (dimetro do furo 80 a 300 mm) e trincheiras recm-abertas (bordas, base).
5.3.8.2.2 Amostragem com amostrador tubular com liner
Nas perfuraes com amostrador tubular com liner, a amostra revestida com uma mangueira ou bucha de plstico (Liner74). Assim podem ser evitados transportes de contaminaes na parte lateral da amostra, a entrada de oxignio e as perdas de substncias volteis. Essa amostragem fornece amostras de boa qualidade (amostras de solo sem interferncias). Alm disso, o material da mangueira ou do liner, assim como o armazenamento e processamento das amostras, tambm dever ser adaptado aos respectivos poluentes. Os procedimentos da sondagem ou da perfurao devem atender as especificaes contidas na ABNT NBR15492 ou na ABNT NBR15495-1. O dimetro de perfurao dever ser definido conforme o objetivo das perfuraes. O mtodo proposto pela CETESB (fonte /34/) Iniciada a sondagem, a cada metro perfurado deve ser coletada uma amostra de solo, por meio da cravao de amostrador tubular com liner, de modo a se evitar perdas de compostos por volatilizao. A amostra coletada deve ser dividida em duas alquotas. Uma das alquotas deve ser acondicionada em saco plstico impermevel auto-selante (preferencialmente de
74
Liner (estanque contra gs com tampos de borracha e vedao de tefal), preferencialmente de PE = polietileno (transparente, resistente a produtos qumicos) ou de ao inox ou de teflon.
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polietileno), com um litro de capacidade. Essa alquota deve ser composta pelas amostras contidas nas extremidades do liner. A outra alquota, correspondente parte central do liner, deve ser mantida no mesmo, sob refrigerao (temperatura inferior a 4 C). O liner deve estar totalmente preenchido pela amostra, evitando-se a existncia de espaos vazios. As duas alquotas devem ser devidamente identificadas, anotando-se o nmero da sondagem e a profundidade correspondente. Na primeira alquota deve ser realizada a medio de gases em campo, de acordo com o seguinte procedimento: Preencha a metade do recipiente com o solo amostrado e, imediatamente, feche o lacre. Quebre manualmente os torres existentes (sem abrir o recipiente), agite vigorosamente a amostra por 15 segundos e mantenha-a em repouso por cerca de 10 minutos at a medio. No momento da medio registre a temperatura ambiente, agite novamente a amostra por 15 segundos e realize imediatamente a medio dos gases presentes no espao vazio do recipiente, introduzindo o tubo de amostragem (sonda) do equipamento de medio no saco plstico75 por meio de um pequeno orifcio a ser feito no mesmo, evitando tocar o solo ou as paredes do recipiente. Registre o maior valor observado durante a medio, o qual normalmente ocorre a aproximadamente trinta segundos aps o incio da medio (verificar indicao contida no manual do fabricante). Medies errticas podem ocorrer em funo de altas concentraes de gases orgnicos ou elevada umidade. Nesta situao, alguns equipamentos analgicos podem indicar zero imediatamente aps ter assinalado uma alta concentrao de compostos volteis. Em situaes semelhantes, registre no caderno de campo, as anomalias observadas. Utilize equipamentos com detector de foto-ionizao (PID) com lmpada de 10,2 eV, ou maior, oxidao cataltica ou ionizao em chama (FID). Siga as instrues contidas no manual fornecido pelo fabricante para o uso, manuteno e calibrao do equipamento. Anote os registros correspondentes calibrao. Iniciada a medio com um determinado equipamento, o mesmo deve ser utilizado em todas as amostras da rea investigada. Caso isto no seja possvel, substitua o equipamento defeituoso por outro dotado do mesmo detector. Realizada a medio de gases em todas as amostras coletadas em cada sondagem, identifique a que apresentou a maior concentrao e envie a amostra de solo correspondente mesma profundidade, que se encontrava mantida sob refrigerao, para ser analisada em laboratrio. Transfira essa amostra, rapidamente, para frasco de vidro com boca larga e tampa com vedao em teflon, mantendo-a, na medida do possvel, indeformada, e preenchendo todo o frasco, evitando-se espaos vazios no interior do mesmo. No caso de ser utilizado frasco do tipo headspace, preencher a metade do frasco e lacr-lo imediatamente. Identifique cada frasco com a localizao do ponto de sondagem, a profundidade de amostragem e a concentrao de gases medida em campo.
75
no para amostragem de solo potencialmente contaminado por solventes clorados!
152
5.3.8.2.3
A condio principal para o controle de qualidade na classificao do solo e amostragem uma documentao precisa e ampla. Aqui faz parte a descrio do solo e das amostras, um desenho/ mapeamento da rea de anlise, a medio de pontos de amostragem e um protocolo de amostragem preenchido com exatido (um modelo do protocolo de amostragem apresentado no anexo 1). No caso de reas grandes, uma documentao fotogrfica dos locais de amostragem pode ser necessria. Aps a seleo de pontos de amostragem adequados, assim como de um processo de coleta, a classificao do solo pode ajudar na interpretao dos resultados. Segue o resumo das informaes e dados que devero ser documentados no protocolo de amostragem (os dados que no so obrigatoriamente necessrios entre parnteses): Dados bsicos Nome do projeto, nmero de projeto, abreviao de projeto. Se necessrio nmero de registro no cadastro de reas contaminadas/ locais de resduos (em So Paulo: observar a denominao especfica da CETESB). Data e hora da amostragem. Condies climticas durante a amostragem. Mtodo de coleta de amostras. Responsvel/instituio. Descrio do local Local de coleta de amostras. Nmero de coleta de amostras ou do local dentro do projeto. Coordenadas. Croquis da localizao (se houver mapa separado no necessrio, nesse caso h marcaes no plano). Uso antigo e atual, conhecimentos prvios sobre contaminaes Geologia local. Descrio de camadas ou perfil Perfil de camadas com denominao e descrio das camadas. Tipo e composio dos respectivos componentes de um horizonte ou de uma camada. Protocolo de perfurao . Seqncia de horizontes, tipo de solo. Documentao fotogrfica. Informaes necessrias para uma descrio completa de amostras Tipo de amostras. Nmero de amostras. Profundidade de coleta (de - a). Quantidade da amostra, estimada. Tipo de solo. Cor, odor (em caso de solventes clorados sem avaliao organolptica!).
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Teor de matria orgnica. Consistncia. Teor de material >2mm Fatos de destaque como o nvel de gua subterrnea, percentuais de materiais antrpicos, caractersticas redox etc. Umidade Para a documentao das condies da coleta, embalagem e transporte, os seguintes dados so necessrios: Tipo de equipamento de coleta. Dimetro de perfurao. Tratamento prvio da amostra no campo. Recipiente de amostras. Situao de luz no transporte. Condies de temperatura do transporte. Data de recebimento pelo laboratrio. Os pontos de coleta de amostras devero ser registrados em uma planta de localizao geral. Se necessrio, deve ser realizado um croquis separado para cada ponto de amostragem. Alm disso, os perfis de perfurao devero ser apresentados graficamente em forma de barras. Se as perfuraes forem realizadas por uma empresa subcontratada, os protoclos originais de perfurao devero ser anexados.
5.3.8.2.4
Preservao e manuseio de amostras
Devido s propriedades qumicas e fsicas das substncias a serem analisadas, os recipientes de amostragem devero ser armazenados e transportados em local refrigerado e sem luz imediatamente aps a coleta e a identificao.
5.3.8.3
Anlise do ar ambiente
Pelo vapor de solo, os solventes clorados podem chegar aos prdios construdos acima de um foco de contaminao e sua vizinhana e, indiretamente, aos prdios a jusante (aps a evaporao da gua subterrnea e transporte pela zona insaturada para dentro do prdio). Com uma diluio de 1 : 100 (relao de concentrao ar ambiente : vapor de solo) podem ser geradas, em casos isolados, concentraes insalubres para o ser humano. Essa possibilidade dever ser verificada, e, se necessrio, os espaos internos dos prdios devero ser includos no monitoramento. Para ambientes interiores, especialmente em pores, no h necessariamente uma diluio como no ar externo. Todavia, nos pores tambm no h presena constante de pessoas. Se entrarem cargas considerveis de contaminantes nos apartamentos no trreo, a diluio ser muito maior do que nos pores. Medies de ar ambiente so, portanto, realizadas pelos seguintes motivos: No caso de uma suspeita justificada, os solventes clorados em ar ambiente sero identificados e quantificados. Levantamento da exposio dos usurios do ambiente aos solventes clorados. Avaliao, e, se necessrio, recomendaes de remediao preventiva em relao sade. Ensaios comprobatrios dos resultados j existentes de exames anteriores.
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Controle do sucesso de remediao (exame posterior). A amostragem do ar ambiente pode ser realizada, em geral, conforme dois mtodos: No caso da amostragem ativa, so coletadas amostras adsorvidas do ar ambiente com uma bomba de amostragem ou um meio de coleta adequado. Na amostragem passiva, os meios de coleta adequados so expostos nos ambientes a serem anlisados durante um perodo para a adsoro dos poluentes. Amostragem e medio Como local para a coleta de amostras, utiliza-se, geralmente, o centro da sala a uma altura de aproximadamente 1 a 1,5 m, onde o equipamento de coleta de amostras montado. Um croqui do local de amostragem dever ser includo ao protocolo. Durante a amostragem, as salas a serem analisadas devero ficar fechadas. Em um tipo de amostragem realizado com freqncia, um volume de ar definido extrado por um tubo de adsoro. O meio de adsoro e a quantidade do ar dependem do tipo e da concentrao da substncia analisada, assim como da sensibilidade de prova necessria. Se no houver motivos contrrios, o volume de amostra a ser aspirado dever ser de, no mnimo, 100 L, considerando uma taxa de extrao mxima de 2 L/min (veja tabela 5-8). H tambm os denominados sistemas de amostragem passivos, nos quais a amostragem realizada por difuso em uma membrana. Analogamente ao ar ambiente seria realizada simultaneamente a amostragem e anlise do ar externo. Na tabela 5-8 esto apresentados os meior de coleta usados na amostragem. Tabela 5-8:Comparao do adsorvente, taxa de vazo e volume de amostra a ser aspirado. Meio de coleta Carvo ativado NIOSH76 (especialmente adequado para VOC no polares) Silicagel (especialmente adequado para VOC no polares) Tenax Vazo 0,5 - 1,5 L/min Volume 100 - 500 L
0,5 - 1,5 L/min max. 0,5 L/min
100 - 150 L 10 - 20 L
76
National Institute of Occupational Safety and Health (USA)
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Documentao Alm do componente do poluente propriamente dito, devero ser determinados e protocolados adicionalmente os seguintes parmetros: Temperatura do ar ambiente. Temperatura externa. Umidade do ar no ambiente. Umidade relativa do ar interno e externo. Dados meteorolgicos caractersticos sobre as condies do ar externo (presso atmosfrica e condies climticas). Alm disso, devero ser caracterizadas no relatrio da investigao, as situaes de ventilao mediante estimativa, ou medio da taxa de troca de ar, e a construo dever ser avaliada em relao aos caminhos de gs, locais midos, fissuras, situao do solo. Medies comparativas Para a amostragem em ambientes que podem apresentar cargas de solventes clorados de outras fontes (por exemplo, oficinas, almoxarifados de substncias lquidas, salas de artesanato devido a solventes de esmaltes, detergentes), recomenda-se a extrao de uma amostra paralela de outra sala no poro do prdio. Comparando os resultados de medio, pode-se concluir quais contaminaes provm da contaminao por solventes clorados no solo, e quais provm das substncias manuseadas no interior. Se no houver exigncias contrrias de investigao, todas as amostragens de ar ambiente ativas so realizadas em condies que permitem o alcance de equilbrio de concentraes das substncias a serem analisadas: As salas a serem analisadas devero ser ventiladas pela ltima vez no mnimo 8 horas antes da amostragem e depois devero ser mantidas fechadas. Nesse perodo, no mais permitido fumar nestas salas. Artigos como sprays aromatizantes, esmalte, perfumes, desodorante ou bom-ar no podero mais ser usados. A temperatura ambiente dever estar entre 20 e 24 C de preferncia 8 horas antes da amostragem. Dependendo da situao pode ser importante realizar paralelamente medio do espao interno ainda uma medio simultnea do ar externo. Um caso especfico o levantamento de contaminaes de ar provocadas por fontes que emitem poluentes descontinuadamente (como instalaes de limpeza com solventes clorados - Lavagem a seco - que s operam durante o dia). Nesses casos a estratgia de amostragem dever ser adaptada individualmente tarefa de medio.
156
5.3.9
Coleta de amostras de gua subterrnea
Segue o procedimento principal para a amostragem dos poos de monitoramento de gua subterrnea, no contexto das contaminaes com solventes clorados, em referncia fonte /32/, as explicaes no captulo VI, seo 6410 (Amostragem e monitoramento das guas subterrneas Norma CETESB, 1988) do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/ e as definies da fonte /34/77. Aps o trmino da construo, o poo deve ser esgotado tantas vezes quantas necessrias, at que se obtenha gua com turbidez menor ou igual a 5 NTU78. A amostragem de um ponto de medio de gua subterrnea no dever ser realizada logo aps o desenvolvimento (depois da instalao do ponto de medio), uma vez que o estado de fluxo natural da gua s voltar ao normal depois de alguns dias. Dependendo da carga de poluentes e do teor material em suspenso, existem as seguintes possibilidades de eliminao da gua esgotada: Descarga em uma gua superficial, veja item 1.7.5.2.1, tabela 1-9 ( necessria a permisso do rgo competente em So Paulo: CETESB); Descarga na canalizao pblica, veja item 1.7.5.2.2, tabela 1-10 (descarga indireta; coordenao com o rgo competente local necessria em So Paulo: SABESP); Coleta em recipientes adequados (tanques) e destinao adequada. Se houver suspeita de contaminao da gua subterrnea por solventes clorados, devese garantir, j na fase de planejamento, que a gua drenada pode ser limpa conforme a sua destinao (ou seja, bacias de sedimentao suficientemente dimensionadas, filtro de areia/ pedregulho, instalao de filtros de carvo ativado!). Amostras representativas da gua subterrnea, que em sua composio fsica, qumica e biolgica representam o aqfero amostrado, s podem ser obtidas com bobmeamento. Amostras colhidas cilindros ou bailers representam no mximo a gua parada no ponto de medio ou do ambiente mais prximo ao ponto de medio. Os equipamentos de amostragem utilizados devero ser escolhidos dependendo da situao geohidrulica do aqufero (vazo, nvel da gua subterrnea) e as propriedades fsicas dos poluentes a serem detectados. Se forem determinados, por exemplo, contaminantes volteis na gua subterrnea, podem ser usadas bombas de imerso. No uso de bombas de suco ocorre um vcuo, de forma que as substncias gasosas e volteis possivelmente no so registradas completamente. A coleta da gua subterrnea dever ocorrer geralmente abaixo do nvel esttico, de forma que durante o bombeamento o nvel de gua em operao permanece acima da bomba. O momento de coleta dever ser registrado no protocolo. Devido s propriedades fsicas dos solventes clorados (densidade especfica > da gua) devese amostrar tambm a rea inferior do aqfero. Em caso de suspeita de uma fase sobrenadante, deve-se usar um sistema de medio especial para a determinao da espessura da fase (por exemplo, equipamento de medio de fase opto-eletrnico - Interface). Antes da amostragem de gua subterrnea a fase sobrenadante dever ser removida.
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A coleta de amostras de gua subterrnea deve atender as especificaes contidas no Sub-Anexo 03 da fonte /34/.
A turbidez medida por equipamentos eletrnicos que possuem um fonte de luz para iluminar a amostra de gua presente ao seu redor e uma clula fotoeltrica que mede a intensidade de luz dispersa pelas partculas num determinado ngulo. Esta medida da intensidade de luz dispersa em uma soluo definido na qumica como nefelometria sendo os resultados nefelomtricos medidos como unidade de turbidez nefelomtrica, (Nephelemetric Turbidity Unit, NTU).
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Antes da amostragem, a gua dever ser purgada at que a amostra represente as condies da formao. Esse momento geralmente alcanado se os parmetros monitorados durante um perodo de 5 min (perodo de 10 minutos com tempos de purga > 90 min) permanecerem constantes dentro das tolerncias mencionadas a seguir (veja tabela 5-9). O monitoramento dos parmetros fisico-qumicos realizado contnuamente, e, de preferncia, em uma clula de fluxo. A amostragem de diversos poos de monitoramento de gua subterrnea de uma rea dever ser realizada em um tempo bastante reduzido (medio em uma data-base). Antes de cada amostragem devero ser determinados os parmetros de campo mencionados em tabela 5-9 e dever ser realizado um exame organolptico (colorao, turbidez, odor em casos de solventes clorados sem avaliao do odor!- e sedimentao). Alm disso, o nvel de gua subterrnea esttico dever ser determinado com uma exatido de um centmetro referente a um ponto fixo e a profundidade do poo de monitoramento dever ser verificada. A gua subterrnea purgada dever ser esgotada, de forma que a amostragem no seja influenciada. Em caso de pouca permeabilidade ou volume do aqfero, a coluna de gua ocorrida dever ser purgada (possivelmente vrias vezes) com posterior coleta de uma amostra da gua subterrnea. O uso de packers limita-se aos poos de monitoramento integralmente revestidos com filtro em um aqfero < 20 m. As luvas de borracha instaladas acima e abaixo da bomba de imerso (comprimento mnimo de 1 m) vedam o ponto de medio. Importante para uma amostragem em profundidade especfica a amostragem simultnea de todas as profundidades. O limite do uso dessa tcnica de medio com bombas de suco a profundidade de aproximadamente 8m. Durante a amostragem devero ser evitadas influncias que possam alterar a amostra. Assim devero ser observadas as seguintes informaes: Amostras para a anlise de compostos volteis devero ser colocadas em frascos headspace ou frascos de vidro marrom de 250 mL. A coleta realizada diretamente no bypass conectado atrs do tubo de subida. O enchimento dos recipientes de amostragem deve ser realizado com uma mangueira conectada com dimetro pequeno (mangueira de bypass). No enchimento de frascos sem a colocao de conservantes, a mangueira dever ser colocada no fundo do frasco e a gua dever transbordar um pouco, antes de fechar o frasco (frascos headspace devero ser preenchidos somente at a metade!). Fases sobrenadantes devero ser amostradas separadamente. Todos os equipamentos, especialmente bombas e tubos de subida, devero ser limpos cuidadosamente com gua destilada aps cada amostragem e tambm entre os respectivos pontos de medio de uma rea suspeita. Os recipientes de amostra devero ser enxaguados com a gua subterrnea analisada diversas vezes antes do enchimento, se a amostra no for conservada. Os seguintes recipientes de amostragem so usados: Frascos headspace ou frascos de vidro marrom de 250 mL para compostos volteis. Frascos de vidro branco para substncias anorgnicas e orgnicas. Frascos de vidro marrom para compostos orgnicos instveis, sensveis luz. Frascos de PE para metais pesados. Os frascos de vidro devero ser enchidos at a borda, sem bolhas e fechados adequadamente no caso de anlises de componentes volteis. Frascos headspace devero ser preenchidos somente at a metade. Para evitar uma alterao da amostra necessrio realizar uma
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conservao de amostra com produtos qumicos no local quando se analisa metais e metais pesados, assim como mercrio e sulfeto. O volume de amostras depende do nmero de parmetros de anlise e dos processos analticos de enriquecimento, extrao e comprovao. As amostras devero ser armazenadas em local escuro e refrigerado, e devero ser entregues o mais rpido possvel (em geral no dia da amostragem 79 ) ao laboratrio (cadeia de refrigerao). O estado de recebimento das amostras dever ser documentado. Todas as observaes e processos durante a amostragem devero ser documentados em um protocolo de amostragem (veja item 5.3.9.1). O mtodo proposto pela CETESB (fonte /34/): Mtodo Convencional Purgar 3 vezes o volume da gua existente no interior do poo, com a finalidade de assegurar que toda a gua que por ventura esteja estagnada no poo seja removida, possibilitando a coleta de uma amostra representativa de gua. Esta purga deve ser realizada de maneira uniforme, e em vazes compatveis com a capacidade do poo em repor gua. O objetivo que este trabalho seja realizado sem causar grande rebaixamento do nvel de gua no interior do poo, evitando o efeito cascata que pode ocorrer na seo filtrante nesta situao e, conseqentemente, a aerao das amostras e perda de compostos orgnicos volteis. Esta purga tambm deve ser feita de forma a evitar a criao de fluxo turbulento na rea de recarga do poo (pr-filtro), evitando o arraste de sedimento para o seu interior. Desta forma, equipamentos como bailer e vlvulas de p devem ser evitados nesse procedimento. Desde que utilizado com o cuidado necessrio, o bailer pode ser empregado na coleta de amostras, devendo ser empregado um bailer distinto daquele eventualmente utilizado na purga. As vlvulas de p no devem ser utilizadas na amostragem. Purga de Baixa Vazo (Micropurga) Neste mtodo procede-se uma purga controlada do poo, utilizando-se baixas vazes de bombeamento, ligeiramente inferiores capacidade de recuperao do poo, causando o mnimo de rebaixamento possvel. Durante esse procedimento, diversos parmetros qumicos indicadores devem ser monitorados, com a finalidade de definir o momento da coleta da gua (gua representativa da formao). Nesse procedimento deve ser utilizada necessariamente uma clula de fluxo. A purga concluda quando se atinge a estabilidade hidrogeoqumica, que avaliada pela determinao sistemtica dos seguintes parmetros: temperatura, pH, condutividade especfica, EH, oxignio dissolvido (OD) e turbidez. A tabela 5-9 apresenta os critrios de estabilizao definidos pela Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos - USEPA.
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Por isso no h amostragem de gua subterrnea s sextas-feiras!
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Tabela 5-9:
Parmetro
Critrios de Estabilizao (fonte /34/ e /32/).

Variao permitida (fonte: EPA, 2000) 0,1 unidades 3% 10 milivolts 10% (quando a turbidez for maior que 10 NTU) 0,3 mg/L Variao permitida (fonte: /32/) 0,1 unidades 0,1 C 1,0 % 1 milivolts 0,2 mg/L
pH Temperatura Condutividade eltrica Potencial oxi-reduo (EH) Turbidez Oxignio dissolvido (OD)
Os parmetros pH e temperatura so geralmente insensveis para indicar o trmino da purga pois tendem a estabilizar rapidamente, ou mesmo no sofrem alteraes perceptveis. O rebaixamento da coluna dgua no poo durante a purga no deve ser limitado a um valor arbitrrio. O rebaixamento deve ser observado e registrado para cada poo da rede de poos de monitoramento, sendo importante alcanar a estabilizao do nvel dgua durante a purga. Finalmente, as amostras so coletadas para a determinao de parmetros em laboratrio. A qualidade das amostras no deve ser alterada pelo frasco, transporte, temperatura e tempo decorrido entre a coleta e a anlise. Purga mnima Aplicvel, especialmente, aos poos de monitoramento com baixa recarga. Em algumas reas os poos de monitoramento so instalados em formaes com condutividade hidrulica muito baixa. Nesses poos, a aplicao dos procedimentos normais de purga e amostragem levam ao completo esgotamento dos poos, inclusive na seo filtrante. Tal fato leva a um aumento significativo do gradiente hidrulico em volta do poo, alterando o fluxo natural da gua na formao e no pr-filtro, que passa a ser turbulento na regio imediatamente adjacente ao poo, podendo arrastar sedimentos para o interior do poo. Durante a extrao, contaminantes ligados matriz slida sero somados queles em fase dissolvida, uma vez que as amostras no podem ser filtradas. Os procedimentos recomendados para a amostragem de poos deste tipo variam muito, mas, na a maioria dos casos, recomenda-se que seja feita a remoo de toda a gua do poo durante a purga, e ento proceda-se amostragem to logo haja volume de gua suficiente no poo, uma vez que a purga de vrios volumes nesses poos no pode ser efetuada em tempo razovel devido baixa recarga. A purga do poo at o seu esgotamento pode resultar em uma alterao qumica significativa da gua que entra no poo durante a sua recuperao (no caso da secagem do poo) e que ser coletada em seguida. Desta forma, ainda que os procedimentos estabeleam que deve ser efetuada a total remoo de gua nestes poos, os resultados obtidos com este procedimento so incertos. Algumas agncias reguladoras americanas sugerem que tal procedimento seja evitado devido aos efeitos que podem causar na qualidade das amostras coletadas para a determinao de parmetros sensveis.
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Mtodo de Amostragem de Purga Mnima Nos casos em que, mesmo utilizando-se uma purga com vazes baixas, possa ocorrer o secamento do poo, a gua j existente na regio da seo filtrante do poo representa a melhor alternativa para se coletar uma amostra de gua subterrnea representativa da formao local. Nessas situaes, o mtodo de amostragem de purga mnima a melhor forma de coletar uma amostra desses poos sem causar distrbios significativos na coluna de gua e sem causar um rebaixamento que possa alterar a caracterstica das amostras coletadas. A amostragem de Purga Mnima requer a remoo do menor volume possvel de gua, antes do incio da coleta. O volume a ser coletado geralmente limitado ao volume do sistema de amostragem (cmara da bomba e tubo de descarga, por exemplo). Aps a eliminao deste volume de gua, a amostragem realizada, uma vez que se assume que a gua bombeada (existente no interior do poo na zona da seo filtrante) representativa da formao. Neste procedimento de amostragem, as vazes de bombeamento devem ser menores do que 100 mL/minuto. Devido ao fato de formaes com baixa condutividade hidrulica no produzirem gua suficiente para atender a demanda, mesmo quando o bombeamento ocorre em baixas vazes, o rebaixamento do nvel da gua no pode ser evitado. Desta forma, com a finalidade de avaliar a quantidade de gua disponvel para a amostragem, deve ser efetuado o clculo do volume de gua existente na seo filtrante acima da profundidade de captura do equipamento utilizado. Somente este volume ser coletado e a amostragem deve parar no momento em que este nvel seja atingido. O mtodo de amostragem por purga mnima, consiste na coleta de gua existente somente na seo filtrante, e deve evitar o esgotamento total do poo.
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5.3.9.1
Todas as observaes e processos durante a amostragem esto documentados em um protocolo de amostragem (veja o protocolo modelo em anexo 4) com as seguintes informaes mnimas: Denominao e descrio dos pontos de coleta (posio, instalao dos poos de monitoramento). Nvel de gua esttico (a partir da boca do poo). Momento da amostragem. Denominao da amostra. Descrio do processo de coleta (bomba/bailer; taxa de bombeamento, durao do bombeamento, volume bombeado at a amostragem). Dados sobre a reduo do nvel de gua subterrnea at a amostragem e sobre a subida aps a amostragem. Resultados das anlises de campo. Tipo de pr-tratamento e conservao das amostras, assim como o material do recipiente de amostragem. Estado do poo de monitoramento. Observaes especiais (por exemplo, sedimentaes que chamam ateno, fase, etc.). Data, local, nome da pessoa que realiza as amostras.
5.3.9.2
Preservao e manuseio de amostras
Preservao e manuseio de amostras de gua relacionados aos parmetros de anlise segundo ISO 5667-3: 2003 80 e Norma DIN/DEV veja sees 6410 e 6420 do captulo VI, "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/. Tabela 5-10: Procedimentos de amostragem e preservao para monitoramento (fonte: Tabela 6410-1 do captulo VI, "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/).
Parmetro Frasco recomendado Vidro, revestido com teflon Mtodo de preservao refrigerar, 4 C Tempo mximo de armazenagem 14 dias Volume minimo necessrio para anlise 250 ml
Volteis
Aqui importante ressaltar que amostras em frascos headspace normalmente representam um volume de 10ml, sendo que este mtodo de armazenamento deve ser priorizado devido s perdas minimizadas (sem manipulao no laboratrio).
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Water quality -- Sampling -- Part 3: Guidance on the preservation and handling of water samples
162
5.4
Processos e mtodos de anlise
Devero ser realizadas, monitoradas e documentadas medidas de controle de qualidade, especialmente em relao reprodutibilidade e preciso dos resultados de anlise. Medidas de controle de qualidade internas so especialmente: A realizao de medies mltiplas independentes. A calibrao dos meios de medio e teste. O uso de materiais de referncia certificados e/ou internos do laboratrio para o controle de qualidade de reprodutibilidade e preciso. Controle de plausibilidade dos resultados da anlise. Medidas de controle de qualidade externas so especialmente: A participao, com sucesso, em teste comparativos, especialmente ensaios circulares Certificado de competncia conforme DIN EN 45001 Para os mtodos de anlise usados, devero ser informados os limites de deteco e quantificao (por exemplo, conforme a DIN 32645). O processo de medio dever ser selecionado de tal forma que possa ser avaliado com segurana baseado no limite de determinao, se, os respectivos valores de preveno e interveno so alcanados ou excedidos (veja item 6.2). Os mtodos de medio aplicados devero ser documentados. Para o resultado de anlise dever ser informada a margem de erro (por exemplo, conforme DIN 1319). Os procedimentos da gesto da qualidade em laboratrio devem atender as especificaes contidas na norma ABNT NBR ISO/IEC 17025: 2005. Devido extenso do assunto, detalhada nesse momento somente a anlise de solventes clorados. Todos os demais processos e mtodos de anlise de parmetros, substncias / compostos no contexto da anlise de contaminaes do solo por solventes clorados constam em /32/, /35/, /39/, /42/. Solventes clorados volteis so analisados em amostras de gua, solo ou ar. Os diferentes procedimentos diferem na amostragem ou no preparo: Da gua: enriquecimento por extrao com um solvente orgnico (pentano) ou enriquecimento na fase gasosa em sistema fechado (headspace). Do solo: extrao com um solvente orgnico (ter monometlico de etileno glicol) e depois enriquecimento da fase gasosa (mtodo headspace). Do ar: medio direta (veja item 5.3.8.1.2). A identificao dos compostos realizada com uma separao por gs-cromatografia e deteco com detectores adequados, por exemplo: GC-MS 81 ou GC-FID 82 . A deteco atualmente mais segura e eficiente de solventes clorados pode ser alcanada com a tcnica GC/MS. A medio com cromatografia e deteco sempre semelhante. O extrato de pentano
81
A GC/MS (Cromatografia a gs/espectrometria de massa) o acomplamento de um equipamento de cromatografia a gs (GC) com um espectmetro de massa (MS). Aqui o cromatgrafo de gs serve para a separao do composto a ser analisado e o espectrmetro de massa para a identificao e possivelmente quantificao dos respectivos componentes.
O detector de captura de eltron, o denominado ECD (do ingls electron capture detector) usado em combinao com a cromatografia a gs para a comprovao de compostos halogenados.
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163
evaporado ou a fase gasosa so conduzidos por uma coluna de separao. Devido distribuio distinta dos respectivos componentes entre gs carreador (fase mvel) e coluna separadora (fase estacionria) a mistura de solventes clorados separada em seus respectivos componentes. No final da coluna de separao, cada componente exibido com um detector. Dos espectros de massa podero ser concludos critrios importantes para a identificao de substncias. Para facilitar a identificao das substncias detectadas podero ser usados amplos bancos de dados com espectros comparativos. Outra vantagem da tcnica GC/MS a sua capacidade de comprovao (limite de deteco est abaixo das concentraes mencionadas no item 6.2 para Valor de Referncia de Qualidade VRQ, Valor de Preveno VP, Valor de Interveno). Os processos e mtodos de anlise mostrados na tabela 5-11 so usados na tcnica atual, no mbito da anlise de solventes clorados em diversos meios. Tabela 5-11:Comparao do objeto, norma, ttulo e tcnica de anlise conforme a tcnica atual. Cromatografia a gs
Objeto de teste Vapor de solo Solo Norma / data de emisso / verso DIN EN ISO 10301 1997-08 83 EPA 5021 / EPA 8260 E DIN ISO 22155 Objeto ttulo da norma, dados sobre o prtratamento da amostra / tcnica de anlise Determinao de hidrocarbonetos volteis halogenizados (GC-MS) Determinao de hidrocarbonetos volteis halogenizados e BTEX, assim como outros benzis alqulicos nas amostras de solo com headspace GC/MS Determinao de hidrocarbonetos volteis halogenizados e BTEX, assim como outros benzis alqulicos nas amostras de solo aps amostragens em camadas sobrepostas com headspace GC/MS Determinao de hidrocarbonetos volteis halogenizados com GC-MS (tcnica de headspace) gua
Solo
HLUG Handbuch Altlasten Bd. 7/ Teil 4/ (veja fonte /42/) DIN EN ISO 10301 / DIN 38407-9 DIN EN ISO 10301 (F4) 1997-08
gua
Se, devido extenso de uma contaminao, for necessrio utilizar vrios laboratrios, deve-se assegurar, pelo menos, que se trabalhe conforme um mtodo padronizado, que dever ser verificado de tempo em tempo com exames comparativos. Ao informar os resultados das anlises deve-se abrir mo das denominaes antigas ppm e ppb para evitar possveis mal-entendidos. Essas denominaes no indicam se os dados se referem ao volume ou ao peso. As concentraes encontradas devero ser informadas sempre em massa de solventes clorados por unidade de volume de gua. As unidades de medida informadas na tabela 5-12 facilitam o seu uso.
Environmental Protection Agency (EPA): SW-846 Series, Test Methods for Evaluating solid Waste Physical/Chemical Methods; 1989.
83
164
Tabela 5-12: Unidades de medida para solventes clorados (fonte /7/).

Medidas de volume 1 m = 1000 L (Litro) 1 L = 1000 ml (Millilitro) 1 ml = 1000 l (Microlitro) 1 ml = 1000 nl (Nanolitro) Informaes idnticas mg/L = g/m = (ppm somente para gua!) mg/L = mg/m = (ppb somente para gua!) mg/kg = g/t = ppm mg/kg = mg/t = ppb ml/m= ppm (Dados em tubo detector) ml/ m = ppb (Dados em tubo detector) Medidas de peso 1 t = 1000 kg (Quilogramas) 1 kg = 1000 g (Gramas) 1 g = 1000 mg (Milligramas) 1 mg = 1000 g (Microgramas) 1 mg = 1000 ng (Nanogramas) Fatores de converso 1 mg Tricloroetileno 7,7 mmol Tricloroetileno 1 mg Tetracloroetileno 6,1 mmol Tetracloroetileno 1 mg 1,1,1-Tricloroetano 7,6 mmol 1,1,1-Tricloroetano 1 mg Diclorometano 11,9 mmol Diclorometano
5.5
Exigncias para relatrios
Conforme CETESB, fonte /34/ Deve ser emitido relatrio conciso, objetivo e conclusivo, com a identificao e assinatura do profissional responsvel pela investigao. ... Os arquivos devem ser compatveis com Microsoft Word e Excel e as figuras compatveis com formato jpg. As fontes denominadas a seguir contm as definies para a elaborao de pareceres atualmente obrigatrias para quem realiza anlises: "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB, So Paulo, /9/, constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis" /34/, constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/Servicos/licenciamento/postos/documentos/S701.pdf (no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis") Em resumo, o relatrio tcnico da etapa de investigao deve incluir os elementos da tabela 5-13. Tabela 5-13: Elementos do relatrio tcnico da etapa de investigao. Elementos do relatrio tcnico 1. Introduo e objetivos 2. 3. 4. 5. 6. 7. Caracterizao geolgica e hidrogeolgica Metodologia da amostragem e parmetros analisados Resultados das anlises (tabelas) Fundamento da avaliao (valores de investigao e interveno) Interpretao dos resultados da investigao e dos resultados das anlises qumicas (comparao com as concentraes referentes aos valores orientadores de interveno estabelecidos pela CETESB) Concluses e recomendaes: Estimativas do volume de solo contaminado*, Quantificao da contaminao no lenol fretico*
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Elementos do relatrio tcnico Avaliao do potencial de perigo (bens a proteger, mananciais)* Estimativa de eventuais custos da remediao*
*: se no for necessria a investigao detalhada
Anexos: Planta de situao Perfis das sondagens / Perfil construtivo dos poos de monitoramento (conforme ABNT ou DIN 4023) Planta de situao mostrando a localizao dos pontos de amostragem e as respectivas concentraes Mapa potenciomtrico com a localizao dos poos de monitoramento e com a representao das linhas de mesmo potencial hidrulico e do sentido de escoamento da gua subterrnea Relatrio do laboratrio: Tabelas mostrando os resultados das anlises
5.6
Mtodos de anlise de campo tcnicos investigaes detalhadas
Orientaes a respeito dos procedimentos de investigao detalhada podem ser obtidas no captulo VIII, seo 8000 do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas"/9/, bem como nos "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis" /34/ constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp e http://www.cetesb.sp.gov.br/Servicos/licenciamento/postos/documentos/S701.pdf (no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis")
5.6.1
Realizao das investigaes detalhadas
No mbito das investigaes confirmatrias devero ser obtidas, por meio de investigaes geolgicas/hidrogeolgicas e qumico-fsicas direcionadas com poucas despesas, informaes suficientes sobre a existncia, liberao, expanso e efeito de contaminantes. Isso facilita a deciso de at que ponto o risco suspeitado nas informaes da investigao confirmatria realmente existe. Em casos especficos em caso de grande urgncia, a investigao detalhada pode ser realizada junto com a investigao confirmatria. As contaminaes do solo devero ser delimitadas completamente tanto horizontal como verticalmente e os focos de contaminao devero ser levantados (veja item 12.1!). Para a estimativa de perigo deve-se levantar, alm das concentraes de contaminantes, ainda o tipo, a quantidade e a extenso espacial do espectro de poluentes, tanto na zona saturada como tambm na insaturada, assim como uma estimativa de desenvolvimento da contaminao ao longo do tempo considerando o percentual de contaminantes que podem ser mobilizado e o ambiente (prognstico de percolao de gua). Para isso so necessrias outras sondagens de solo para obter amostras para investigaes de substncias slidas e eluatos. A investigao detalhada dever esclarecer, alm dos contedos acima mencionados, tambm as condies de exposio importantes para as vias de contaminao, especialmente os percentuais mveis e os que podem ser mobilizados de poluentes importantes para as diversas vias de contaminao (estimativa de carga). Isso abrange tambm os processos naturais de
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reteno e degradao (atenuao natural, natural attenuation) no solo, que uma parte integrante das condies do solo e devero ser consideradas na avaliao de risco posterior. Se, com base nos resultados das investigaes confirmatrias, for constatado um potencial de risco para a gua subterrnea, deve-se realizar, no mbito das investigaes detalhadas, anlises de gua subterrnea ou anlises hidrogeolgicas mais detalhadas para a investigao das condies de local (veja o item 5.3.9). Aprofundando a investigao e delimitao de contaminaes de solo com solventes clorados no mbito da investigao detalhada so usados preferencialmente pontos de medio temporrios, e, em partes, pontos de medio estacionrios. Complementando as explicaes no item 5.3.8.1 deve-se observar o seguinte: Testes de extrao de vapores de solo para o levantamento de um potencial de contaminao ou cargas de contaminao devero ser realizados aps a realizao da delimitao horizontal e vertical da rea contaminada, sempre em pontos de medio estacionrios a serem posicionados nos focos de contaminao constatados. Procedimentos padronizados constam na fonte /41/. Se, no mbito da investigao confirmatria, a suspeita da expanso de vapor do solo contaminado for confirmada, ou se houver indcios para tal, a autoridade ( em So Paulo: CETESB) dever decidir se necessrio realizar uma anlise do ar ambiente. Para a verificao da via de transferncia vapor de solo - ar ambiente pode ser necessrio verificar tambm o estado do prdio (por exemplo, por um consultor de engenharia civil). O objetivo constatar falhas de construo ou tcnicas evidentes como fissuras no piso, paredes e semelhantes ou juntas com vazamento nas paredes. As investigaes necessrias devero ser realizadas pela autoridade competente ( em So Paulo: CETESB). Os trabalhos tcnicos da investigao detalhada, em geral, no se distinguem da investigao confirmatria. Na instalao de outros poos de monitoramento de gua subterrnea podem ser usados sistemas mais complexos como poos em diferentes profundidades (com exceo dos sistemas multi-nvel!), se for necessrio. A anlise de guas subterrneas nesta fase tambm inclui o levantamento de parmetros hidrulicos (por exemplo: transmissividade, coeficiente de armazenamento, fraturas etc.). O programa de anlise dever ser concretizado com base nos resultados da investigao confirmatria. Se a estimativa de risco da investigao detalhada evidenciar a necessidade de uma medida de segurana ou saneamento, sero necessrias maiores anlises prvias como base de planejamento. A investigao para remediao, realizada a seguir, dever gerar um estudo de viabilidade (veja captulo 8), depois de elaborar uma concepo de uso de acordo com os objetivos da remediao (veja captulo 7).
5.6.2
Relatrio
Conforme a CETESB, no "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas" /9/, captulo VIII, seo 8000, os resultados obtidos e os mtodos utilizados para atingir-se os objetivos propostos durante a etapa de investigao detalhada devem ser apresentados em relatrio. Para auxiliar a interpretao dos resultados obtidos durante a execuo do monitoramento da rea na etapa de investigao detalhada, podem ser utilizados modelos matemticos de fluxo e transporte dos contaminantes, com a finalidade de prever a propagao dos contaminantes e, consequentemente, futuros riscos ou danos aos bens a proteger. Como resultado da etapa de investigao detalhada dever ser obtido um modelo conceitual, que ser uma representao mais realista da rea contaminada investigada, com a representao das caractersticas das fontes de contaminao, extenso e taxa de avano da contaminao e o posicionamento dos bens a proteger. Estes resultados podem ser representados, por exemplo, em mapas ou blocos tridimensionais de isoconcentrao.
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Em resumo, conforme fonte /9/, o relatrio final da etapa de investigao detalhada realizada em uma rea contaminada deve incluir no mnimo: Mapas geolgicos regionais e locais; Locao das fontes de contaminao Sees e / ou perfis geolgicos; Importncia dos aquferos locais; Utilizao das guas subterrneas; Mtodos de amostragem; Mtodos de perfurao; Descrio do material amostrado; Intervalos de amostragem; Mapas e sees estratigrficas; Sees e mapas potenciomtricos; Tabela com os resultados de dados de nvel dgua e parmetros fsicos; Mtodos utilizados durante a coleta de dados; Protocolo de manejo e armazenamento das amostras coletadas; Locao, descrio e instalao de rede de equipamentos de monitoramento; Se tiver: delimitao do volume da fase livre / dissolvida (resultados de anlises qumicas); Delimitao da fase retida determinada pela amostragem de solo; Delimitao do volume contendo gases presentes no solo; Avaliao do avano da contaminao (monitoramento e modelagem matemtica); Laudos das anlises e ensaios realizados; Concentraes dos contaminantes nos meios (solos, gases no solo, gua subterrnea aqferos importantes abaixo de edificaes em geral). Por fim, no relatrio devero ser considerados todos os aspectos mencionados nos captulos 6 Estimativa de risco conforme a via de exposio de forma adequada (o relatrio tcnico deve incluir todos os elementos da tabela 5-13).
5.7
Modelagem de gua subterrnea, modelagem de transporte
No levantamento de contaminaes, muitas vezes evidencia-se, depois de vrias investigaes detalhadas, que, para uma avaliao conclusiva com estimativa de risco, o transporte dever ser levantado com uma modelagem de gua subterrnea. Na prtica, evidenciou-se que a necessidade da aplicao de uma modelagem de gua subterrnea muitas vezes s constatada muito tarde durante a investigao especialmente se a contaminao j tiver adquirido uma dimenso que no pode mais ser avaliada com esquemas simples para a avaliao de danos com estimativa de riscos (Avaliao verbal argumentativa e Avaliao na base de ACBR, veja captulo 6). A seguir, so apresentados os principais aspectos da modelagem de guas subterrneas, principalmente com base na fonte /9/ (explicaes no captulo VIII, seo 8400) e as explicaes da fonte /7/. Nas medidas de conteno e remediao de locais contaminados, o conhecimento detalhado e a compreenso da situao do subsolo, assim como a expanso e mobilizao de poluentes, tm um papel predominante. O conhecimento das situaes, s vezes muito complexas, do
168
subsolo tm efeito positivo para a remediao, ou seja, para a durao e os custos da remediao. Por isso, modelos de guas subterrneas tm um papel importante no planejamento e na realizao de medidas de remediao. Em modelos computadorizados possvel obter novas informaes por simulaes para esclarecer as seguintes questes: Constatao da necessidade ou prioridade de uma remediao com prognsticos sobre a mobilidade da contaminao Verificao da aplicabilidade de diferentes mtodos de remediao O melhor local para infra-estrutura necessria para a remediao Levantamento das taxas de bombeamento necessrias para a operao de remediao Controle e comprovao da conteno hidrulica durante a operao de remediao Prognstico do desenvolvimento da contaminao Controle constante e otimizao do processo de remediao Em situaes de fluxo complexas, a equao completa de transporte s pode ser resolvida com processos numricos. H uma srie de mtodos disponveis: Modelos de diferenas Modelos de elementos finitos Modelos de caractersticas 84 Modelos Random-Walk" Estes se diferem somente no que se refere os processos matemticos, mas no nos princpios bsicos. Sem distino, os modelos numricos necessitam de uma srie de dados prdefinidos (veja tabela 5-14). Um primeiro grupo de dados da tabela 5-14 necessrio para a modelagem do fluxo em cada ponto do aqfero. Todas as variveis de acordo com o local devero ser informadas nos pontos e elementos, nos quais o modelo divide o aqfero. Variveis temporais precisam ser monitoradas durante todo o tempo de simulao. O segundo grupo de dados da tabela 5-14 refere-se expanso dos contaminantes.
ingls random walk = movimentos aleatrios, classe importante de processos estocsticos, para a modelagem de seqncias de tempo no deterministas e a concluso de distribuies de probabilidade
84
169
Tabela 5-14: Lista dos dados de informao para o posterior processamento de modelos numricos.
Primeiro grupo de dados: Dados para a modelagem de fluxo Permeabilidade ou transmissividade Coeficiente de armazenamento Recarga de guas subterrneas pela chuva Profundidade das bases do aqfero Adies e retiradas de gua Fatores de vazamento e nveis de guas Nveis de gua subterrnea definidos (potenciais fixos) Entradas laterais Segundo grupo de dados: Dados para a modelagem de transporte Porosidade efetiva Dispersividades Adies e retiradas de poluente Constantes de decomposio e degradao Parmetros de adsoro
O modelo determina, a partir dos dados informados, as alturas dos piezmetros, as velocidades do espaamento e as concentraes de contaminantes na seqncia temporal, em ns ou elementos do aqfero modelo. Em geral, os dados necessrios nunca esto disponveis integralmente, de forma que as alturas de piezmetro e concentraes devero ser usados para determinar os dados faltantes. Esse processo denominado de calibrao. Aps a calibrao do modelo necessria uma verificao. Essa a simulao de uma situao que no usada para a calibrao, assumindo sem alteraes o conjunto de dados completo dos ndices de solo determinado na calibrao. Somente aps a verificao a capacidade de previso do modelo pode ser comprovada. Essa verificao limitada. Mesmo modelos numricos complexos representam uma forte idealizao da situao no aqfero em relao: Ao grau de discretizao da malha. A dimensionalidade. Aos dados de entrada incompletos. Ao princpio do modelo para a macrodisperso. Quando modelos so aplicados, esse fato dever ser considerado. Os modelos fornecem resultados em forma de mdias em comparao ao formato possivelmente bastante irregular de migrao de uma pluma real. Alm disso, os modelos bidimensionais calculam as mdias de concentrao pela vertical, enquanto os poos de monitoramento em geral s avanam poucos metros no aqfero, o que limita ainda mais a comparabilidade dos resultados do modelo. Os modelos mostram a maior eficincia na avaliao de medidas de remediao ou explorao regionais alternativas, uma vez que evidenciam as diferentes tendncias de diferentes medidas, mesmo com exatido relativamente baixa dos valores absolutos. H tambm a possibilidade de se realizar previses sobre a expanso de poluentes em estimativas conservadoras considerando a "pior hiptese (worst case), na qual as autoridades e interessados podero orientar as medidas prticas. No planejamento de campanhas de monitoramento, os clculos de modelos podem evitar a instalao de poos que fornecem poucas informaes, proporcionando economias. Com a modelagem de gua subterrnea pode-se reduzir a insegurana de uma modelagem de transporte clssica com a considerao complementar das reaes e dos produtos de reaes. Assim, modelos com uma diversidade grande de parmetros podem reagir de forma sensvel seleo de determinados parmetros.
170
Dentre os softwares para elaborar modelos existentes no mercado podem ser mencionados: Aquifem 3DFEMFAT Femwater Flownet/Trans GMS Micro-Fem MOC MOCDense Modflow Visual MODFLOW Pro Modpath No mais, esto disponveis os seguintes modelos multi-especies: RT3D (Prabhakar Clement), TBC (TransportBiochemieChemie, Eng Dr. Wolfgang Schfer) MT3DMS (Zheng and Wang), MIN3P (Mayer), UG (Bastian), RAFT (Chilakapati), BIO3D (Schirmer). A seleo de um modelo adequado depende das exigncias do usurio, dos dados a serem processados e das exigncias s informaes de modelo. No captulo VIII do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas"/9/ exigida na seo 8300 Interpretao dos resultados uma avaliao do avano da contaminao (monitoramento e modelagem matemtica). No mais devero ser observados conforme as exigncias da CETESB as explicaes "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis" /34/. Em /34/85 exigida, na Tarefa 6, Emisso de Relatrio, que estes devero, obrigatoriamente, ser registrados no relatrio: Mapa potenciomtrico com a localizao dos poos de monitoramento instalados e com a representao das linhas de mesmo potencial hidrulico e do sentido de escoamento da gua subterrnea. Orientaes a respeito da modelagem matemtica do transporte de poluentes nas guas subterrneas podem ser obtidas no captulo VIII, seo 8400 do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas"/9/.
85
no site: http://www.cetesb.sp.gov.br/Servicos/licenciamento/postos/documentos/S701.pdf (no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis")
171
6
6.1
Estimativa de risco conforme a via de exposio

Introduo
Conforme CETESB, o objetivo principal da etapa de avaliao de risco a identificao e quantificao dos riscos sade humana decorrentes de uma rea contaminada, uma vez que a sade humana e a segurana da populao devem ser priorizadas entre os bens a proteger expostos na avaliaao de risco em uma rea contaminada. Orientaes a respeito dos procedimentos de avaliao de risco podem ser obtidas no site da CETESB http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/proced_gerenciamento_ac.pdf DECISO DE DIRETORIA N 103/2007/C/E, de 22 de junho de 2007: Dispe sobre o procedimento para gerenciamento de reas contaminadas no site da CETESB no captulo 9000 (Avaliao de Risco Toxicolgico a Sade Humana) do "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas" http://www.cetesb.sp.gov.br/ no site da CETESB, procedimento ACBR: http://www.cetesb.sp.gov.br/Tecnologia/camaras/texto_ca/documentos/acbr.pdf no site da CETESB "Procedimentos Para Estudo de Passivo Ambiental em Postos de Combustveis", no campo "Licenciamento de Postos de Combustveis" Existem abordagens diferentes para a avaliao de risco: Avaliao na base de ACBR: O ACBR um procedimento que integra mtodos de avaliao de exposio e de risco, e modelos matemticos de transporte de contaminantes. O procedimento para AES CORRETIVAS BASEADAS em RISCO (ACBR) sade humana, representa uma metodologia eficiente de tomada de decises baseadas em risco, que foi elaborada tomando como base a metodologia descrita na norma ASTM E1739-95e1 - Standard Guide for Risk-Based Corrective Action (RBCA) Applied at Petroleum Release Sites, desenvolvida pela American Society for Testing and Materials (ASTM). O Risco Sade Humana pode ser avaliado por meio de software, por exemplo o RBCA Toolkit86: Concentraes obtidas ultrapassam as concentraes meta especficas (CMEA) para o local nos caminhos de exposio e receptores considerados => necessidade de remediao. Avaliao verbal argumentativa: representa a estimativa de risco do caso individual, se houver riscos a longo prazo, ou comprometimentos, ou desvantagens para os bens a serem protegidos (as vias de exposio observadas) (nos termos da Lei 6.938/81), h necessidade de remediao.
Risk-Based Corrective Action (RBCA), Tool Kit for Chemical Releases, Groundwater Services, Inc., 2211, Norfolk, Suite 1000, Houston, Texas 77098-4044, USA
86
172
A Avaliao de Risco tem como objetivo averiguar o efeito da contaminao identificada sobre os bens a proteger e definir a necessidade ou no de implementao de medidas de remediao. Segundo a Poltica Nacional do Meio Ambiente (Lei 6.938/81)87, so considerados bens a proteger: A sade e o bem-estar da populao. A qualidade das guas, do solo e do ar. A fauna e a flora. Os interesses de proteo natureza/ paisagem. A ordenao territorial e planejamento regional e urbano. A segurana e ordem pblica. Como a Legislao Brasileira, no plano federal, (LEI N 6.938/81, Art 4, VII88) considera o bem a ser protegido, devero ser verificadas nos termos da lei as vias de absoro com possvel exposio e os usos, assim como a relevncia em cada caso individual. Nesse contexto pode-se distinguir, partindo de uma fonte de poluentes no solo, e, dependendo do uso, entre as seguintes diferentes vias de contaminao: via solo homem (via direta) via solo guas subterrneas via solo planta de cultivo importante a utilizao permitida conforme as leis de planejamento. Se no houver as respectivas definies, a necessidade de proteo determinada pela caracterizao da rea considerando o desenvolvimento previsvel. Riscos para a sade humana resultam sempre da ingesto oral, da inalao e do contato drmico com poluentes. Enquanto o risco maior na ingesto oral de substncias contaminadas por crianas, ele diminui em reas industriais e comerciais, em reas de uso menos intensivo, e no caso da inalao de poluentes somente durante o perodo de trabalho. Podem ser distinguidos os diferentes usos do solo referente a via solo homem: playground reas residenciais reas de lazer/parques reas indstriais/comerciais
87
veja nos sites: http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/areas.asp e https://www.planalto.gov.br/ccivil_03/Leis/L6938compilada.htm obriga o poluidor de recuperar e/ou indenizar os danos causados
88
173
6.2
Bases de avaliao
A CETESB/SP desenvolveu padres prprios para qualidade do solo e da gua subterrnea, baseado na metodologia empregada na Holanda para essa finalidade, veja Relatrio de Estabelecimento de Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo 2001 89 (no site: http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/relatorios/tabela_valores_2005.pdf) A CETESB define nos sites: http://www.cetesb.sp.gov.br/solo/valores.asp: / http://www.cetesb.sp.gov.br/solo/relatorios/tabela_valores_2005.pdf os seguintes valores orientadores para solo e gua subterrnea (veja tabela 6-3 para hidrocarbonetos clorados volteis): Valores orientadores para solo e gua subterrnea Os Valores Orientadores so concentraes de substncias qumicas que fornecem orientao sobre a condio de qualidade de solo e de gua subterrnea, e so utilizados como instrumentos para preveno e controle da contaminao e gerenciamento de reas contaminadas sob investigao. Em dezembro de 2005, a CETESB publicou no Dirio Oficial do Estado, a nova lista de valores orientadores, agora contemplando 84 substncias, sendo definidos trs valores orientadores para solo e gua subterrnea: Valor de Referncia de Qualidade - VRQ a concentrao de determinada substncia no solo ou na gua subterrnea, que define um solo como limpo ou a qualidade natural da gua subterrnea. Em 2001 foram publicados os Valores de Referncia para os solos do Estado de So Paulo. Com o objetivo de estabelecer valores da condio de qualidade do solo por regio do Estado, a CETESB iniciou pela Regio Metropolitana de So Paulo - RMSP, avaliando a qualidade em fragmentos de mata e em reas agrcolas. Os Valores de Referncia de Qualidade para as guas Subterrneas esto sendo estabelecidos com base nos resultados obtidos pela Rede de Monitoramento da Qualidade das guas Subterrneas da CETESB, que abrange os principais Sistemas Aqferos do Estado. Valor de Preveno - VP a concentrao de determinada substncia, acima da qual podem ocorrer alteraes prejudiciais qualidade do solo e da gua subterrnea. Este valor indica a qualidade de um solo capaz de sustentar as suas funes primrias, protegendo-se os receptores ecolgicos e a qualidade das guas subterrneas. Foi determinado para o solo com base em ensaios com receptores ecolgicos.
CETESB COMPANHIA DE TECNOLOGIA DE SANEAMENTO AMBIENTAL DECISO DE DIRETORIA N 195-2005- E, de 23 de novembro de 2005: Dispe sobre a aprovao dos Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo 2005, em substituio aos Valores Orientadores de 2001, e d outras providncias.
89
174
Valor de Interveno - VI a concentrao de determinada substncia no solo ou na gua subterrnea acima da qual existem riscos potenciais, diretos ou indiretos, sade humana, considerado um cenrio de exposio genrico. Para o solo, foram estabelecidos para cenrios de exposio Agrcola -reas de Proteo Mxima - APMax, Residencial e Industrial. A rea ser classificada como rea Contaminada sob Investigao quando houver constatao da presena de contaminantes no solo ou na gua subterrnea em concentraes acima dos Valores de Interveno, indicando a necessidade de aes para resguardar os receptores de risco, devendo seguir os procedimentos de gerenciamento de reas contaminadas. Na Europa no existe uma estratgia comum para a aplicao de valores-limite (veja item 6.3.2). Considerando as diferenas geogrficas/geolgicas e culturais/sociais, uma harmonizao a curto prazo no parece necessria nem desejada. Por outro lado, todos os pases europeus (aqui: UE mais Noruega e Sua), excluindo a Irlanda, aplicam valores orientadores na investigao confirmatria realizada em reas suspeitas de estarem contaminadas (N.N., 1998). Cada pas estabeleceu, ou est elaborando, listas de valores-limite prprias, sendo estabelecidos dois valores-limite bsicos: Valores de interveno (guideline values, Massnahmenwerte). Valores de investigao (screening values, Prfwerte). Os valores de interveno so usados para induzir medidas de remediao imediatas. Os valores de investigao so uma ferramenta de investigao simplificada (screening-tool) que indicam a necessidade de uma investigao mais detalhada na rea avaliada. A aplicao desses valores refletem a insegurana existente ao se caracterizar a situao de um local pelo uso de valores no especficos de quantificao do risco. Por outro lado, a viso "conservativa" (rigorosa) utilizada na deduo desses valores permite a eliminao da suspeita pendente sobre a rea com segurana. 6.3 Estimativa de risco conforme as vias de exposio
A estimativa de potencial de risco realizada sempre segundo as definies da CETESB DECISO DE DIRETORIA N 103/2007/C/E, de 22 de junho de 2007 (Dispe sobre o procedimento para gerenciamento de reas contaminadas), constante no site http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/proced_gerenciamento_ac.pdf
6.3.1
Via de exposio solo homem
Para a estimativa de risco das contaminaes constatadas no vapor de solo com solventes clorados, no h valores de ensaio ou valores limite (federal / estadual) para a via de absoro solo homem. A estimativa de risco realizada sempre segundo as explicaes do: "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", captulo 9000 (Avaliao de Risco Toxicolgico a Sade Humana), CETESB.
175
Em relao ao significado do vapor de solo para uma possvel contaminao de ambientes fechados com solventes clorados, o foco de uma avaliao costuma estar nas substncias tetracloroeteno e tricloroeteno, assim como cloreto de vinila. Tricloroeteno e cloreto de vinila so, em geral, cancergenos. Para o tetracloroeteno h na Alemanha um valor limite para ambientes fechados90 de 0,1 mg/m3. A via de exposio solo homem torna-se especialmente importante quando uma rea, cujo solo est contaminado com solventes clorados, for reutilizada para obras civis, etc. Considerando os conhecimentos prticos (veja tabela 5-5 91 , pgina 133) de que, num solo permevel, contaminaes em torno de aprox. 1 mg/kg j podem provocar teores de vapor de solo de aprox. 1 mg/m, estima-se que o ar interno em prdios pode ser contaminado pela via de exposio solo vapor do solo ar de interiores com teores de solventes clorados de > 0,1 mg/m (veja o valor mximo para ambientes fechados para tetracloroeteno acima). Para explicaes mais detalhadas dos contextos veja item 4.5.3 Expanso como fase gasosa, pgina 103.
6.3.2
Via de exposio solo gua superficial
Segundo a Lei 6.938/81 aplica-se aos bens a proteger: a sade e o bem-estar da populao; a qualidade das guas, do solo.... A Regulamentao da Lei Federal Alem de Proteo do Solo e de AC RLFPS (veja "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", seo 6510, captulo VI, em /9/) destaca, em quais casos o bem a proteger gua subterrnea est em risco. Segundo estas explicaes, as guas subterrneas j esto em risco nos termos da Lei 6.938/81 se em um processo no controlado a contaminao de gua subterrnea no futuro prximo for provvel, comprometendo a segurana e ordem pblica. Em muitos textos jurdicos e regulamentos administrativos europeus, a necessidade de remediao no mais definida conforme valores exatos, mas em termos como probabilidade suficiente, em tempo hbil, baixas cargas de contaminantes, concentraes elevadas de poluentes localmente limitadas, assim como "constantemente". Sobre a questo do que significam concretamente baixas cargas de contaminantes, concentraes elevadas de poluentes localmente limitadas, assim como "constantemente", at o momento no h explicaes com base cientfica. No documento especfico LAWA (Secretaria Ambiental e Florestal da Rennia do Palatinado, Alemanha) /46/ (veja explicaes mais exatas na pgina 177), so definidos nesse contexto conceitos como: Concentraes elevadas de poluentes localmente limitadas (em relao dimenso da contaminao). Baixas cargas de contaminantes (em relao ao potencial de emisso). "Constantemente" (em relao s emisses de poluentes constantemente baixas). Resultados de ensaios de vapor de solo podem ser usados por meio de valores orientadores da tabela 6-1 (fonte /43/) para uma avaliao confirmatria (veja explicaes no item 4.5.3 Expanso como fase gasosa, pgina 103) e para a estimativa de risco (considerando os meios examinados solo e gua).
90
Secretaria de sade: Recomendaes da secretaria de sade sobre tetracloroeteno no ar interior; Secretaria de sade 31, Dessau-Rolau, 198
Relao lineare entre as concentraes na matriz de solo e no vapor de solo: Comparao de solventes clorados em amostras de solo do respectivo vapor de solo de uma perfurao.
91
176
Tabela 6-1: Critrios de avaliao de resultados analticos de: Valores orientadores para concentraes de hidrocarbonetos clorados alifticos no vapor do solo e no solo /43/.
Valores de Investigao Valores orientadores (Hilfswert carter de Valor de Investigao) Solventes clorados Unidade Valor auxiliar 1 Valor auxiliar 2 Total de hidrocarbonetos clorados mg/m 5 50 volteis (vapor do solo) Total de hidrocarbonetos clorados mg/m 1 5 volteis cancergeno (vapor do solo) Total de hidrocarbonetos clorados mg/kg 1 volteis (solo) Total de hidrocarbonetos clorados mg/kg 0,1 volteis cancergeno (solo)
Total de hidrocarbonetos clorados volteis: Diclorometano, triclorometano, tetraclormetano, 1,2-dicloroetano, 1,1,1-tricloroetano, cloreto de vinila, 1,2-cis-dicloroeteno, tricloroeteno, tetracloroteno; Total de hidrocarbonetos clorados volteis cancergenos: Total de hidrocarbonetos clorados volteis cancergenos / suspeito de causar cancer: Tetraclorometano (CCl4), cloroeteno, cloreto de vinila, C2H3Cl) e 1,2dicloroetano (C2H4Cl2)
Explicaes da avaliao Concentrao de substncias (solo) no local da avaliao < Valor auxiliar- Valor 1 > Valor auxiliar- Valor 1 < Valor auxiliar- Valor 2 > Valor auxiliar- Valor 2 Avaliao
- no h necessidade de outras investigaes / no h risco para guas subterrneas, se as investigaes no forem necessrias no mbito de outras medidas - indica que, via de regra, medidas (outras investigaes) so necessrias - indica que h um risco para as guas subterrneas, se em outras investigaes no centro da contaminao ou em sua sada prxima, as contaminaes forem confirmadas
Fonte /43/: Investigao e avaliao de reas contaminadas, alteraes nocivas do solo e contaminaes de guas via de absoro solo-gua suerficial , Informativo n 3.8/1, anexo 3, Secretaria de gesto guas da Baviera, situao: 31.10.2001
No caso de contaminaes com solventes clorados na zona insaturada, as anlises e extraes de vapor de solo so um mtodo comprovado para a investigao, como medida de proteo e como primeira etapa para posteriores medidas de remediao em muitos casos. Conforme o informativo do Ministrio do Trabalho, da Sade e da Ordem Social do Ministrio de Ambiente de Baden-Wrttemberg, fonte /44/, presume-se que h um risco para guas subterrneas se o vapor de solo apresentar teores acima de 10 mg/m, com necessidade de operar uma extrao do vapor de solo, at no haver mais valores de vapor de solo acima de 1 mg/m mesmo na operao intermitente. Como medida imediata esse processo eficiente quando uma deciso de remediao detalhada no for possvel em tempo hbil. Deve-se observar que, se o valor de vapor de solo de 1 mg/m no for alcanado, isso um indcio de que a extrao do vapor de solo no opera mais economicamente. A fonte /45/ 92 menciona os valores de orientao informados na tabela 6-2 para hidrocarbonetos clorados volteis.
92
Cadeira para geologia aplicada da Universidade de Karlsruhe (AGK), 1990
177
Tabela 6-2: Valores orientadores, do Grupo de Geologia Aplicada da Universidade de Karlsruhe / Alemanha, 1990, fonte /45/. Valores orientadores
Contaminao bsica ubiquitria rea industrial Contaminaes maiores eventualmente passvel de remediao e com necessidade de maiores investigaes eventualmente passvel de remediao e com necessidade de maiores investigaes; dentro de uma rea de proteo de gua subterrnea eventualmente passvel de remediao e com necessidade de maiores investigaes; fora de uma rea de proteo de gua subterrnea reas altamente contaminadas Metas da remediao mg/m mg/m mg/m mg/m mg/m Total de hidrocarbonetos clorados volteis (gs do solo) 0,001 0,05 0,5 1,0 1,0 10 10 50 >5
mg/m mg/m mg/m
> 50 > 100 < 0,5
Tabela 6-3: Valores orientadores para solos e para guas subterrneas no Estado de So Paulo conforme CETESB no site: http://www.cetesb.sp.gov.br/solo/relatorios/tabela_valores_2005.pdf). VALORES ORIENTADORES
Substncia Solos [mgkg ] Interveno Referncia Tetracloroetileno Tricloroetileno 1,1,1 Tricloroetano 1,2 Dicloroetano Cloreto de Vinila Alerta Agrcola APMax Residencial Industrial Interveno
-1
guas Subt. -1 [gl ]
0,10 0,10 0,01 0,5 0,05
1,0 5,0 8,0 0.5 0,1
1,0 10 20 1,0 0,2
10 30 50 2,0 0,7
40* 70* 600** 10* 5*
*: Padro de Potabilidade da Portaria 1.469 do Ministrio da Sade para Substncias que apresentam risco sade **: Com base no valor de interveno para solos no Cenrio Agrcola/rea de Proteo Mxima (APMax)
no estabelecido
Outro princpio para a tomada de deciso em relao necessidade de remediao a estimativa por meio de emisses mximas (taxas de transferncias de poluentes na gua subterrnea para prognstico de migrao), no informativo do Ministrio de Trabalho, da Sade e da Ordem Social, Ministrio do Meio Ambiente de Baden-Wrttemberg /44/ so mencionados, por exemplo, os valores apresentados na tabela 6-4 para solventes clorados.
178
Tabela 6-4: Valores de emisso mximos permitidos Valores de orientao conforme informativo do Ministrio do Trabalho, da Sade e Ordem Social Ministrio do Meio Ambiente de Baden-Wrttemberg /44/.
Valores de emisso mximos permitidos Valores de orientao conforme informativo do Ministrio de Trabalho, da Sade e da Ordem Social, Ministrio do Meio Ambiente de BadenWrttemberg, de 16/09/1993: Poluente Total de hidrocarbonetos clorados volteis Total de hidrocarbonetos clorados volteis cancergenos: CCl4, 1,2-Dicloroetano, VC) Emisso mxima permitida: valor Emax, gramas por dia [g/d]
20 6,5
Enquanto a rea da contaminao da gua subterrnea estiver do tamanho da rea geradora da contaminao, esta considerada localmente limitada. O volume de gua subterrnea contaminada , portanto, avaliado como rea. Isso no corresponde aos processos reais no aqfero, nos quais alm do componente horizontal de expanso tambm h um componente vertical. Como, todavia, a horizontal costuma ser maior que a vertical, a limitao da expanso horizontal parece suficiente para a deciso sobre a razoabilidade de medidas adicionais ou da remediao em geral. Devido a experincias no processamento de resduos no passado, um limite superior de 1.000 m parace ser sensato e praticvel para a rea de gua subterrnea contaminada (localmente limitada). Maiores concentraes de contaminantes localmente limitadas na gua subterrnea s ocorrem quando os seguintes critrios forem cumpridos ao mesmo tempo: A rea a ser analisada, na qual foram medidas concentraes acima do limite mnimo93, esto no tamanho da expanso horizontal da fonte de contaminante na zona insaturada. Ela, no entanto dever ficar abaixo de 1.000 m . A expanso vertical da contaminao limitada em um aqfero. Uma teoria mais precisa sobre a avaliao da via de exposio Solo gua subterrnea (entrada de substncia da zona insaturada do solo para a gua subterrnea), considerando a rea de recarga / recarga consta no documento especfico da LAWA (Secretaria Ambiental e Florestal da Rennia do Palatinado, Alemanha) /46/. Segundo o documento especfico da LAWA, as cargas de poluentes so consideradas baixas se o transporte de substncias do solo para a gua subterrnea, durante um determinado perodo, provocar concentraes que alcanarem no mximo um limite mnimo 93 (= massa/volume) em um volume comparativo definido. Como volume sugere-se a quantidade de gua subterrnea resultante para uma rea de referncia de recarga de gua subterrnea mdia, considerando uma taxa de recarga de gua subterrnia tambm mdia.
93
Limite mnimo: O Comit Permanente "gua subterrnea e alimentao de gua" do grupo de trabalho estadual de gua (LAWA), Alemanha, concluiu valores de concentrao para o denominado "limite mnimo" conforme a absoro, ou seja, baseado na toxicidade humana e ecolgica. Trata-se do limite entre uma alterao baixa das propriedades qumicas da gua subterrnea e uma contaminao nociva. A conferncia dos secretrios de meioambiente concordou com a publicao (dez. 2004). Essa recomendao substitui a teoria atual de que qualquer transporte de substncias na gua subterrnea j constitui um dano. Em So Paulo deve-se usar para limite mnimo o valor para Interveno (veja tabela 6-3: guas Subt.).
179
A "baixa carga de poluentes" resulta, portanto, conforme /46/, da frmula: rea de recarga de gua subterrnea mdia de cada caso [rea] x recarga de gua subterrnea mdia de cada caso [volume/(rea x tempo)] X Limite de insignificncia [massa/volume]
Baixa carga [massa/tempo]
Com esse valor, as emisses calculadas para cada caso podem ser comparadas e verificadas referente emisso via percolao: Emisso referente ao caso individual [massa/tempo]
Fluxo de percolao [volume/tempo] x Concentrao de substncias da gua de percolao [massa/volume]
Se a investigao provar que uma remediao seria exagerada devido s baixas cargas, a gerao ou a existncia da poluio da gua subterrnea ser tolerada, mas, devido limitao da carga e junto com os critrios concentraes aumentadas de poluentes localmente limitadas, permanncia e efeito a longo prazo a sua extenso limitada. No caso de aqferos com baixas vazes, as plumas de contaminantes, no caso de baixas taxas de degradao dos contaminantes, no permanecero limitadas em termos de concentraes aumentadas de poluentes localmente limitadas. Os fatores para o clculo da baixa carga mdia, no podem ser definidas de forma padronizada. Devero ser definidas conforme s respectivas situaes naturais. Considerando as experincias com contaminaes por compostos clorados, uma baixa carga, calculada com uma rea de referncia de 1 km, , por exemplo, uma grandeza praticvel. A comparao apresentada na tabela 6-5 mostra a baixa carga calculada conforme uma rea de referncia de 1 km com uma suposta recarga de gua subterrnea de aproximadamente 170 mm/a. Tabela 6-5: Exemplo de clculo da baixa carga de hidrocarbonetos clorados volteis e compostos hidrocarbonetos clorados volteis mdia (conforme /46/).
Parmetro Limite de insignificncia = carater de valor de investigao (conforme CETESB* somente existem valores de interveno para guas subterrneas) 20 g/L Baixa carga calculada exemplarmente para o caso individual
Total de hidrocarbonetos clorados volteis
9,4 gramas por dia [g/d]
* no site: http://www.cetesb.sp.gov.br/solo/relatorios/tabela_valores_2005.pdf
Se houver uma contaminao de gua subterrnea, deve-se estabelecer sempre medidas para evitar riscos. A definio do tipo, mbito e da urgncia de medidas exige uma avaliao de proporcionalidade. O princpio da proporcionalidade das medidas a ser considerado inclui a investigao de aplicabilidade, necessidade e adequacidade das medidas. Na considerao da avaliao, o tamanho da contaminao da gua subterrnea um critrio importante. Por isso, pode ser definida, conforme apresentado em /46/ uma pequena contaminao de gua poluda. Essa definio, todavia, s vlida se o aporte de poluentes
180
pela para a gua subterrnea estiver concludo. A extenso de uma contaminao de gua subterrnea estimada de acordo com a concentrao e o limite de insignificncia do respectivo contaminante, assim como o volume da contaminao da gua subterrnea. Conforme /46/, considerando a experincia prtica fala-se de contaminao de gua subterrnea ainda pequena quando o volume contaminado no for maior que 100.000 m (volume comparativo) e a contaminao com um poluente em mdia no for maior que 10 vezes a concentrao do limite de insignificncia (veja tabela 6-6). Tabela 6-6: Definio pequena contaminao de gua subterrnea (conforme /46/).
Vfonte x cfonte + Vpluma x cpluma Vcomparao x (10 x valor de investigao94)
Volume da fonte de contaminao na zona de saturao (gua subterrnea ou solo) x Concentrao mdia de poluentes na fonte de poluentes + Volume da pluma de contaminao na zona saturada (gua subterrnea e solo) x Concentrao mdia de poluentes na pluma de contaminao ____________________________________________________________________ Volume de comparao (100.000 m) x (10 x valor de investigao do poluente)
Assim, a quantidade de poluentes o critrio de avaliao. E mesmo que o limite de insignificncia for excedido em mais de dez vezes, mas o volume em questo for respectivamente menor que o volume comparativo, ainda ainda pode ser considerada uma pequena contaminao de gua subterrnea (veja tabela 6-7). Alm disso, deve-se considerar se a gua subterrnea est contaminada com diversos contaminantes. A base para o clculo a investigao detalhada (dependendo do caso a estimativa j ser possvel antes, por exemplo, com base na quantidade de contaminantes infiltrados durante um acidente). Considerando custos justificveis, as contaminaes, mesmo aps a investigao detalhada, s podem ser delimitadas sem exatido, e a distribuio dos contaminantes no pode ser levantada exatamente. Por esse motivo todo o volume contaminado (gua subterrnea mais a matriz rochosa) so includos na avaliao.
94
limite de insignificncia
181
Tabela 6-7:
Volume da poluio de gua subterrnea
Classificao de contaminaes de guas subterrneas conforme a fonte /46/. Concentrao mdia de poluentes na gua subterrnea 1 g/l 10 g/l
100 g/l x limite de insignificncia
10.000 m 100.000 m 1.000.000 m pequeno No pequeno
Assim, pode-se considerar, para as contaminaes de guas subterrneas com hidrocarbonetos clorados volteis e um limite de insignificncia de = 20 g/l, as quantidades de poluentes apresentadas na tabela 6-8. Tabela 6-8:Quantidades de poluentes pequenas e no pequenas para solventes clorados cm limite de insignificncia = 20 g/l, conforme a fonte /46/.
Agrupamento Quantidade de poluentes pequena Quantidade de poluentes no pequena Hidrocarbonetos clorados volteis, limite de insignificncia, total de hidrocarbonetos clorados volteis = 20 g/l 20 kg > 20 kg
E, finalmente, na estimativa do potencial de perigo, a permanncia95 / o efeito a longo prazo tem uma importncia na Proteo preventiva do solo (via solo guas subterrneas). Uma preveno de risco constante como objetivo das medidas de remediao. O controle de medidas de proteo (monitoramento da remediao). A proporcionalidade de medidas. O termo permanente ou constantemente nesse contexto significa, de acordo com o /46/, que se pode partir do princpio que a situao de transporte reduzido de contaminantes e as concentraes de poluentes aumentadas no local, ou seja, a pluma de contaminantes estacionria e localmente limitada no sofrer alteraes negativas. Uma condio para isso so os respectivos processos de degradao dos contaminantes. Como as condies devero permanecer iguais, torna-se necessrio observ-las. Uma limitao do perodo em um determinado intervalo finito desconsideraria transportes posterior de substncias devido a condies alteradas, desconsiderando o possvel aumento da quantidade de contaminantes na avaliao. Por isso nesse contexto o conceito "a longo prazo" dever ser substitudo por "segundo os conhecimentos atuais sem limite de tempo".
LEI n 6.134, de 2 de junho de 1988, Art. 4: As guas subterrneas devero ter programa permanente de preservao e conservao, visando ao seu melhor aproveitamento
95
182
7
7.1
Meta de remediao, cenrios de remediao

Levantamento de condies bsicas
Os seguintes aspectos tm um papel durante o processamento do levantamento de bases: Definio de um cronograma e projeto de processo e levantamento. Exibio de dficits de informao. Investigaes complementares do local. Definio das zonas de remediao. Necessidade de ensaios. Detalhamento das seguintes etapas de trabalho. Documentao.
7.2
Meta de remediao
A meta de remediao consiste na soma de todos os critrios definidos para casos individuais, ou referentes ao bem a ser protegido ou usado, ou as exigncias de qualidade (veja captulo 6) para o resultado de medidas de remediao (veja captulo 12), considerando, alm das questes tcnicas, tambm as temporais (veja item 6.3.2, palavra chave durao) e organizacionais. Se todos os cenrios de remediao a serem avaliados (veja item 7.3) cumprirem as metas de remediao, por exemplo, para uma medida de proteo contra riscos, deve-se levantar com a investigao de custo-benefcio (veja captulo 9) qual cenrio apresenta o maior benefcio com os menores custos. O resultado dever ser inequvoco e compreensvel. Aspectos comerciais no so objeto das presentes anlises de custos benefcio. 7.3 Elaborao de cenrios de remediao especficos do local
Considerando os resultados do levantamento das condies bsicas (veja item 7.1), assim como as tcnicas/ procedimentos de remediao disponveis e adequados, ou suas combinaes (veja captulo 12), devero ser elaborados os cenrios de remediao possveis de serem realizados, que podem ser aprovados e, possivelmente, sufientemente detalhados para realizar uma licitao. Um cenrio de remediao descreve, para a rea de remediao, uma possibilidade de realizao de remediao referente a um processo de remediao ou uma combinao de processos adequados, incluindo todos os servios de preparao, acompanhamento ou subseqentes, considerando todos os bens a proteger, assim como todas as situaes do local. Todo cenrio dever cumprir as metas de remediao, sendo compatvel em relao construo e o processo, alm de cumprir o critrio de durabilidade.
183
7.3.1
Comparabilidade de cenrios de remediao
Procedimentos e tcnicas para a proteo e descontaminao so comparveis se forem equivalentes, no local especfico, em sua eficincia em relao aos bens a proteger relevantes. O desempenho exigido especificamente para o local da descontaminao depende: Do perfil de contaminao. Dos mecanismos de liberao e transporte (vias de transferncia de poluentes). Dos bens a proteger. Do uso da rea. As exigncias das medidas de remediao equivalentes baseiam-se no desempenho dos processos de descontaminao. Devido ao princpio diferente das duas alternativas de remediao, as exigncias no precisam ser correlacionadas. Assim, por exemplo, se a rea remediada for usada como playground de crianas (uso sensvel) necessrio um alto grau de descontaminao. Se, todavia, no houver outros bens a proteger em questo, o grau de proteo poder ser menor. Portanto, o grau de comparao varia dependendo dos bens a proteger e o uso, das contaminaes e das condies locais. Assim, existem medidas de proteo comparveis, sendo que a especificao tcnica concreta dos respectivos elementos de proteo depende das condies locais. Medidas de proteo comparveis devero cumprir, alm das caractersticas tcnicas, as seguintes exigncias adicionais: O monitoramento a longo prazo necessrio dever ser garantido financeiramente. A manuteno, a recuperao posterior ou a melhora das medidas de proteo (medidas e custos de reinvestimento) devero ser tecnicamente viveis, assim como o pagamentos das despesas dever ser garantido.
7.3.2
Elaborao de possveis cenrios de remediao
Se o local estiver dividido em vrias reas de remediao, os cenrios devero ser elaborados separadamente conforme as reas de remediao, devendo-se atentar tambm ao aspecto da otimizao da tcnica de remediao ou logstica total de remediao. Para cada zona de remediao devero ser elaborados diversos cenrios. Os cenrios elaborados devero ser justificados e a estrutura modular dever ser desenhada. As respectivas concepes para o uso posterior precisam ser consideradas. As seguintes exigncias devero ser consideradas obrigatoriamente na elaborao dos cenrios de remediao: Realizao tcnica da remediao. Tempo necessrio at o incio e a realizao da remediao. Segurana de trabalho e proteo contra emisses. Durao do efeito das medidas e possibilidades de monitoramento. Observao da necessidade de autorizaes e aprovaes. Gerao, uso e eliminao de resduos. Necessidade e mbito de cuidados posteriores. Possibilidades de otimizaes. Os cenrios de remediao selecionados como adequados devero ser elaborados extensamente, considerando todas as medidas adicionais necessrias. Aqui devero ser apresentadas o tipo e a extenso para cada caso especfico dos:
184
Servios prvios, por exemplo: instalao do canteiro de obras, instalao de infra-
estruturas especiais; Servios principais, por exemplo: vedao da superfcie, processo de remediao no local; Servios de construo e servios que acompanham o processo, por exemplo: segurana do trabalho, proteo da vizinhana, captao de gua, garantia de qualidade; Servios subseqentes, por exemplo: operao a longo prazo, consertos ou reinstalao de acordo com a respectiva necessidade e aplicabilidade. Se as metas de remediao puderem ser alcanadas com diferentes procedimentos construtivos ou de processo, as opes de realizao devero ser explicadas com as suas vantagens e desvantagens. Se for possvel tanto uma escavao de solo, acarretando em maiores despesas de obra civil e segurana ocupacional, como tambm uma extrao de vapor de solo, as duas opes devero ser apresentadas pelo consultor. Ele dever sugerir qual opo dever ser aplicada no mbito do cenrio de remediao. Para cada cenrio de remediao devero ser apresentadas as principais conseqncias para as pessoas (funcionrios, residentes), o ambiente e as aplicaes (na rea da remediao e na vizinhana), assim como possveis medidas para evitar ou reduzir estas. As respectivas normas / diretrizes para construes profundas (Ministrio de Trabalho e Emprego96), assim como as exigncias da CETESB /9/, captulo X, seo 3.2.4., e captulo XI, seo 2.4. devero ser observadas. Alm disso os vizinhos devero ser protegidos contra as emisses com medidas de proteo adequadas organizacionais e tcnicas. As meios a serem tratados (rea, massa, fluxo, carga etc.), assim como os equipamentos de construo e as instalaes a serem utilizadas, devero ser levantadas de tal forma que uma estimativa de custos compreensvel (veja captulo 9) possa ser elaborada. O cronograma para as respectivas etapas de um cenrio, assim como a durao da remediao, dever ser estimado. Se a realizao de um cenrio de remediao s for possvel depois de construes no local (por exemplo, construo de uma rua nova ou ponte, locao de reas vizinhas ) estas devero ser informadas com todas as vantagens e desvantagens. Se, na elaborao, foram constatadas maiores necessidades de pesquisa e desenvolvimento, isto dever ser indicado. Para o esclarecimento da capacidade de aprovao do cenrio devero ser realizadas as reunies com a autoridade competente. A investigao calculada e baseada em modelos dos cenrios de remediao necessria especialmente em mtodos in-situ e medidas de conteno. Os cenrios de remediao devero ser elaborados de tal forma que estes possam ser avaliados nos termos do captulo 9. Dados inseguros e falta de informaes devero ser avaliados e mencionados de acordo com a sua relevncia para a viabilidade da remediao e a deciso para um cenrio de remediao.
96
veja no site: http://www.mtb.gov.br/legislacao/normas_regulamentadoras/default.asp
185
Investigao de remediao, estudo de viabilidade
No "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas" /9/, constante do site: http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp, captulo X, seo 10000, o assunto tratado amplamente, de forma que no precisa mais ser detalhado no presente manual. Os principais elementos constam a seguir. A investigao para a remediao compreende as seguintes etapas operacionais /9/: Formulao dos objetivos preliminares da remediao; Investigaes iniciais; Investigaes complementares; Estudo de viabilidade; Definio de zonas de remediao; - seleo de tcnicas/processos de remediao adequados - elaborao de cenrios de remediao - avaliao tcnica dos cenrios de remediao - estimativa de custos - anlise de custo-benefcio - plano de medidas indicadas, com possveis modificaes da meta da remediao; Fixao do objetivo da remediao; Plano de medidas harmonizadas. Para encontrar uma soluo economicamente vivel e, ao mesmo tempo, ecolgicamente adequada e vivel, necessrio um procedimento passo a passo. Os passos incluem o seguinte: Investigao de remediao, entre outros, a eficincia das medidas buscadas / sugeridas em relao meta da remediao, o efeito das medidas e suas possibilidades de monitoramento, necessidades de cuidados posteriores, incluindo O estudo de viabilidade com diferentes cenrios de remediao (detalhando tanto as solues de proteo como tambm de decontaminao que devero ser comparadas).
186
A investigao de remediao e o(s) estudo(s) de viabilidade incluem os elementos a seguir, e aplicam-se ao levantamento das medidas adequadas, necessrias e correspondentes para cumprir as obrigaes conforme definio legal (para a seleo dos processos de remediao adequados e a observao da rentabilidade). Portanto, a investigao, nos termos de /9/ (captulo X, seo 3) dever abranger: A adequao do processo em relao a poluentes, solo, material e local; A viabilidade tcnica; O tempo necessrio; A eficcia em relao meta de remediao; Uma estimativa de custos, assim como a relao entre custos e eficcia; Os efeitos para as pessoas afetadas nos termos da lei aplicvel e para o meio-ambiente; A necessidade de aprovaes; A gerao, uso e eliminao de resduos; A segurana ocupacional; A durao do efeito das medidas e suas possibilidades de monitoramento; As necessidades de tratamento posterior; As possibilidades de correo / otimizao. O estudo de viabilidade investiga, quantifica e documenta nesse contexto: A adequao das etapas de processo previstas para garantir as metas em relao ao espectro e a distribuio de poluentes. A capacidade de controle (se necessrio, adicionalmente uma estimativa de riscos de um possvel fracasso da remediao) e segurana de operao inclusive a observao de medidas de segurana ocupacional. A capacidade de monitoramento do processo de remediao. As medidas de correo inclusive o monitoramento destas. O cronograma. Os custos. O cronograma apresentado em um diagrama (cronograma da remediao) (veja exemplo no anexo 5).
187
Estimativa de custos, anlise de custo - benefcio, proporcionalidade
Nas explicaes dos itens 9.1 a 9.3 so apresentados os principais aspectos de: Estimativa de custos Avaliao no-monetria Estimativa de eficincia de custos, comparativo de custos-benefcio e Proporcionalidade, usando especialmente as fontes /47/ e /48/. A anlise de custo-benefcio abrange tambm o levantamento de estimativa: A seleo justificada do processo mais adequado para a anlise de custo-benefcio: clculo comparativo de custos anlise de eficcias de custos Realizao de uma anlise custo - benefcio conforme o cenrio de remediao ou a rea de remediao. Interpretao conclusiva e avaliao dos resultados da anlise custo-benefcio considerando todas as condies locais, assim como os pressupostos de forma resumida e geral. Coordenao dos resultados da anlise de custo - benefcio com o contratante e os participantes da investigao de remediao, inclusive a reviso conforme sugestes e preocupaes formuladas.
9.1
Estimativa de custos
A estimativa de custos dever ser realizada para todos os cenrios de remediao realizados, de forma que, no prximo passo, poder ser realizada a verificao de custo-benefcio (veja esquema, figura 20). A base para a estimativa de custos so todos os servios dos cenrios de remediao definidos como adequados. A estimativa de custos um levantamento aproximado dos custos, baseado nos valores de experincia. Neste caso deve-se procurar uma segurana de, no mnimo, 50 % em relao aos custos reais de remediao. Deve-se considerar que uma alterao dos princpios de quantidades, massas e reas, oscilaes dos preos de servios de construo e fornecimentos, assim como o perodo de funcionamento das instalaes de limpeza podem gerar fortes divergncias para a elaborao conclusiva de custos. A estimativa de custos proporciona ao contratante ou autoridade competente, uma primeira viso sobre os meios financeiros a serem aplicados. Os custos dos processos de conteno so fornecidos a longo prazo. Para uma comparao com processos de descontaminao devero ser realizados clculos comparativos de custos. Os custos a serem levantados podem ser subdivididos nos seguintes temas: Clculo de volumes e massas (por ex. volumes escavados, construo de poos, volume dgua); Clculo de reas (por ex. reas desmatadas); Perodo (por ex. descontaminao de gua subterrnea e vapor do solo, medidas de reteno de gua); Clculo do trabalho (por ex. quantidade de pessoal, uso de equipamentos, tempo de trabalho necessrio).
188
Na estimativa de custos esto includos os seguintes: Custos de engenharia e planejamento. Medidas preparatrias (instalao do canteiro de obras, medidas de infra-estrutura, escavao, e outros). Realizao da remediao (processos de descontaminao ou realizao de uma medida de conteno, custos de investimento e operao, eliminao de resduos, controle acompanhado, segurana ocupacional). A estrutura de custos apresentada da seguinte forma: 1. Servios prvios nos cenrios de remediao Servios de engenharia e consultoria (planejamento e realizao de medidas de remediao). Instalao do canteiro de obras (interdies e indicaes, liberao da rea de trabalho, transporte e retirada de instalaes, construo de instalaes, deslocamento de instalaes, abastecimento e eliminao, continer para escritrio e reas sociais). Instalao de uma infra-estrutura temporria especfica (vias, locais de estocagem). Servios de demolio (demolio controlada, separao e seleo de diversos tipos de resduos, disponibilizao para transporte, transporte para coleta/reciclagem, eliminao). Proteo do da rea de escavao (parede de diafragma/ parede de conteno tipo Berlim/ reforo das estruturas, ancoragem, eliminao de obstculos). 2. Servios principais nos cenrios de remediao Levantamento de custos: Servios de escavao (escavao de solo, eliminao de obstculos, separao e classificao do material escavado, disponibilizao para transporte, transporte para coleta/reciclagem, eliminao). Tratamento do solo com clculo de volume em R$ /tonelada, inclusive tratamento prvio, assim como possveis acrscimos. Tratamento da gua subterrnea e vapor do solo com um clculo combinado de volume, massas e tempo (por ex. 10 m/h de retirada de gua exigem dois filtros de 5 m com 5.000 kg de carvo ativado com um tempo mdio de uso do filtro de 8 meses; durao total do saneamento 3,5 anos) inclusive custos operacionais (preparo, manuteno, operao, energia, tarifas de canal). Reinvestimento de componentes gastos da instalao. Processo de proteo com clculo de reas em R$/m membrana de impermeabilizao ou clculo de trabalho (por ex. realizao de 2.600 m de impermeabilizao de superfcie com 2 grupos de 3 pessoas com 2 escavadeiras, 1 caminho, operadores de mquinas durante um perodo de 25 dias teis; despesas de pessoal pelo salrio mdio).
189
3. Servios de construo civil e secundrios ao processo nos cenrios de remediao Segurana de trabalho e emisso (cabine de descontaminao, instalao de lavagem de pneus, local de lavagem de carros, equipamento de proteo individual, aparelhos de medio). Trabalhos de escavao e conteno (escavao e transporte de solo, entulho, lixo, conteno da rea de escavao, recolocao) mediante clculo. Servios de demolio (demolio controlada seletiva) mediante clculo. Servios de reteno de gua (drenagem aberta, rebaixamento do lenol fretico, prtratamento de gua, drenagem ou eliminao de gua, captao de gua superficial). Reciclagem ou eliminao de todos os resduos (carvo ativado usado, esgotos, equipamentos de proteo individual usados). Controle de qualidade (anlise, campos de teste, investigaes concomitantes com a remediao). Outros servios secundrios: Trabalho de publicidade Recompensa ou compensao para reas ou materiais usados Testes comprobatrios durante as medidas de remediao Recuperao (reforma de reas de estocagem e vias de trnsito usadas) 4. Servios subseqentes nos cenrios de remediao Operao e manuteno a longo prazo, que consiste nos controles de funcionamento, manuteno, conserto, operao e reforma de instalaes/ construes; Programas de monitoramento a longo prazo para a obteno dos objetivos de saneamento ou da eficincia de instalaes de descontaminao e construes de conteno; Conserto ou reinstalao de elementos que no funcionam mais, ou funcionam somente parcialmente; Preparos para o uso subseqente que possivelmente fazem parte da concepo de remediao (paisagismo, plantao, infra-estrutura).
190
Figura 20: Fluxograma da Estimativa de Custos.

Elaborao de Cenrios de Remediao
Levantamento Custos especficos
Levantamento Valores para quantidade (por ex. nmero de poos), Valores para massa (por ex. volumes de gua), Valores de rea (por ex. impermeabilizao da superfcie) Perodo (por ex. para limpeza da gua subterrnea) Clculo de trabalho (por ex. mo de obra, equipamento)
Para cada rea de Estimativa dos custos de remediao remediao e cenrio Servios prvios nos cenrios de remediao Servios bsicos dos cenrios de remediao Servios de construo civil e secundrios ao processo nos cenrios de remediao Servios posteriores nos cenrios de remediao
Elaborao de um cronograma e esquema de custos Para cada cenrio
Anlise de custo-benefcio
Para auxiliar as estimativas e clculos de custos foi publicado pela Secretaria de MeioAmbiente de Nordrhein-Westfalen, Alemanha, o Manual de servios de remediao de reas contaminadas & desenvolvimento de reas (publicado no volume 20 da srie "Materiais para remediao de reas contaminadas e proteo de solo", MALBO, veja fonte /49/), com informaes detalhadas sobre os servios, extenso e preos (no entanto, em para o mercado alemo). Estimativas de custos de remediao podem ser realizadas com tabelas de clculo de processamento de dados (por exemplo, OpenOffice Calc, MS Excel). Muitas vezes so usadas somente estimativas de custos com definies dos limites superiores e inferiores, ou seja, com um cenrio best case" e worst case". Essas estimativas de custos deterministas fornecem um resultado, no qual se pode basear uma deciso. Nesse caso, as inseguranas na estimativa de custos so testadas pela variao manual dos parmetros de entrada. Esse mtodo permite somente respostas em relao aos cenrios best case e worst
191
case analisados, no entanto, falta a compreenso para a probabilidade de ocorrncia ou o risco de um determinado cenrio. Se os processos de conteno e remediao forem demorados ou muito caros deve-se usar, para a estimativa de custos e riscos, mtodos estocsticos para o clculo /50/. Para a melhor estimativa dos custos e riscos podem ser realizadas anlises de risco quantitativas com um software de anlise de decises 97 (simulaes Monte Carlo). Alm disso, essa ferramenta permite que as inseguranas de custos sejam includas de forma mais efetiva no levantamento de custos. Os principais motivos pelos quais os custos de remediao inicialmente estimados podem divergir dos custos de fato ocorrentes, esto mencionados a seguir: Investigaes tcnicas insuificientes (por exemplo, devido a base de dados incompleta98, veja item 12.1!) no momento da estimativa; Falta de capacitao do consultor, interface gelogo / engenheiro; Falta de considerao de alternativas tcnicas que economizam custos ao invs de solues padro convencionais; Falta de conhecimento do mercado; Mudanas do mercado e das condies gerais e da avaliao das autoridades no contexto do longo perodo entre a estimativa e a realizao da remediao.
9.2
Avaliao no-monetria
Para a deciso sobre a remediao tambm devero ser aplicados critrios que no podem ser registrados monetariamente, ou s com muita dificuldade. A avaliao no-monetria inclui critrios tcnicos e organizacionais, assim como critrios para efeitos ambientais / compatibilidade ambiental. Os critrios a serem usados constam na tabela 9-1. Dependendo do caso, esta lista poder ser complementada com outros critrios relevantes, e os critrios no relevantes para o local podero ser desconsideradps. Para a avaliao no-monetria recomenda-se o uso de uma matriz de deciso. Nesta, os respectivos processos de remediao so avaliados em relao aos critrios no-monetrios com um sistema de pontuao. A avaliao realizada em uma escala de nmeros ou smbolos, deve-se observar que a avaliao no-monetria permite, na maior parte, afirmaes qualitativas. Por isso, deve-se evitar que com uma escala de avaliao muito diferenciada uma capacidade de medio quantitativa seja induzida. Dependendo do caso pode ser adequada uma ponderao de respectivos critrios (com diversos multiplicadores). Essa ponderao, todavia, dever ser realizada conforme aspectos compreensveis e no pode ter influncias subjetivas. Dependendo do caso, um critrio tambm pode ser um critrio de excluso para um processo. Assim, um processo de descontaminao on-site excludo se o espao para a instalao de uma instalao de descontaminao no for suficiente no local. Os critrios de avaliao aplicados so: Viabilidade tcnica da remediao. Tempo necessrio at o incio da remediao e para a execuo. Segurana ocupacional e emisses. Durao do efeito das medidas e possibilidades de monitoramento. Observao da necessidade de aprovaes e esclarecimento da probabilidade de aprovao.
97 98
por exemplo, MS Excel e um software de anlise de risco acoplado Crystal Ball
levantamento de risco insuficiente e incompleto com imagem de contaminao incerta, falta da verificao da necessidade das medidas planejadas com investigao de remediao / estudos de viabilidade
192
Gerao e eliminao de resduos. Necessidades de controle posterior. Possibilidades de correo / otimizao.
A escala de avaliao dever ser definida e explicada. Isso pode ser realizado da seguinte forma:
Critrio: situao do desenvolvimento / referncias
Definio: avaliado at que ponto os processos foram tecnicamente desenvolvidos e testados na prtica. Escala de avaliao:
+ 0 -
Tecnicamente desenvolvido e usado com sucesso na prtica de remediao de reas contaminadas. Tecnicamente desenvolvido, utilizado na prtica de remediao. Ainda est em desenvolvimento.
Critrio: produtos residuais: gerao e uso

Definio: avaliada a gerao de produtos residuais (quantidade, teor de poluentes) e sua eliminao. Escala de avaliao:
+ 0 -
No so gerados produtos residuais ou estes podem ser reutilizados sem restries. So geradas quantidades muito pequenas de produtos residuais ou so reutilizveis limitadamente ou somente aps um tratamento subseqente. So geradas grandes quantidades de produtos residuais, ou estes no so mais reutilizveis (por exemplo, resduos perigosos).
Com ajuda da escala de avaliao, os respectivos processos de remediao podero ser avaliados conforme os aspectos no monetrios em uma matriz. A matriz contm os critrios de avaliao importantes para o local.
193
Tabela 9-1: fonte /47/).
Critrios no monetrios para obter uma deciso da remediao (conforme a

Efeitos para o meio-ambiente/ compatibilidade Durao at obter a eficcia plena Durao da eficcia plena/ comportamento a longo prazo Possibilidade de controle/ conserto / otimizao Efeitos para bitopos e paisagem Emisso de rudos
Critrios tcnicos Situao do desenvolvimento / referncias Segurana de operao Disponibilidade Consertos/ manuteno Regulagem das oscilaes de entrada Compatibilidade com outras medidas Complexidade Flexibilidade Medidas de segurana do trabalho Capacidade de automao Critrios organizacionais Aceitao pblica/ poltica Necessidade de rea Necessidade de infra-estrutura Comprometimento adicional do trnsito Exigncias de aprovao Necessidade de coordenao
Emisso de gas, p, odores Emisso de esgoto Emisso de poluentes concentrados Interferncia no subsolo/ comprometimento da situao do subsolo Consumo de energia Balano: concentrao, eliminao, diluio, transporte e metabolizao de poluentes Produtos residuais: gerao e uso Segurana em caso de avaria
Desta forma, so avaliados resumidamente os critrios no monetrios conforme tabela 9-2 aqui vale: A avaliao de critrios no monetrios realizada com a adio de smbolos de "+" (classificao positiva) e subtrao dos smbolos "-" (classificao negativa), "0" possui carter neutro. Alm do balano calculado a partir da adio e subtrao, tambm a simples soma das classificaes positivas ou negativas pode ser importante para a avaliao no monetria. Por isso, deve-se analisar criticamente um processo que, alm do balano positivo, tiver diversas classificaes negativas nos critrios individuais. Efeitos negativos que no podero ser aceitos nos critrios individuais podem levar desistncia de um processo de remediao, mesmo se o balano for positivo. Muitas classificaes neutras podem ser um indcio de que a remediao no tenha o sucesso desejado.
194
Tabela 9-2: Exemplo para a avaliao de processos de remediao conforme critrios nomonetrios (conforme a fonte /47/).
Critrios no-monetrios Situao do desenvolvimento Durao at alcanar a meta de remediao/ toda a eficcia Exigncias para aprovao Potencial de emisso / produtos residuais Disponibilidade Aceitao pblica/ poltica Necessidade de rea 1 alternativa de processo 2 alternativa de processo 3 alternativa de processo
+ + +
3 4
+ 0 + + +
4 2
+ + 0 + + +
5 1
Total + Total -
Balano
-1
Com ajuda da avaliao no monetria processos de remediao com muitas classificaes negativas ou balano negativo podem ser eliminados do planejamento prvio da remediao. A avaliao no monetria regula, portanto, tambm a quantidade de processos para a estimativa de eficincia de custos (veja item 9.3).
9.3
Estimativa de eficincia de custos, comparativo de custos-benefcio
Os custos e a eficincia dos processos restantes aps a avaliao no monetria da remediao so comparados na estimativa de eficincia de custos. Eficincia A eficincia representa a reduo das concentraes e cargas de poluentes para um valor que pode ser alcanado no processo de remediao dentro de um perodo determinado! Ela especfica para os poluentes. No caso mais simples, a eficincia de um processo de remediao se refere somente a um bem a proteger. Em geral, deve-se observar a eficincia para vrios bens a proteger o que, via de regra, s possvel com ajuda de diversos processos e combinaes de processos. A eficincia dos processos de descontaminao medida, dependendo do bem a ser protegido, como taxa de eliminao de poluente na gua (eluato, gua de percolao) ou como concentrao residual na substncia original. As empresas de remediao informam o desempenho previsto para os seus processos ou ento esses valores podem ser obtidos nas publicaes. Um comprometimento com valores no pode ser esperado na fase oramentria. Menos adequados como base para a tomada de decises a informao de desempenho em termos de porcentagem de eficincia dos processos. A eficincia das medidas de conteno expressa no fato de se o transporte de poluentes da rea de contaminao pde ser interrompido. O potencial de poluentes ou as concentraes de poluentes dentro da rea contaminada no so influenciados. A reduo do transporte de poluentes para fora da rea contaminada com a medida de conteno (permeabilidade reduzida, transporte etc.) precisa ser calculada ou no mnimo estimada (veja item 5.7 Modelagem de gua subterrnea, modelagem de transporte). No caso das medidas de conteno dever ser considerada sempre tambm a eficincia a longo prazo. Em muitos casos, todavia, na investigao detalhada para medidas de remediao/ planejamento prvio
195
de remediao, a eficincia, especialmente na forma de um comportamento a longo prazo, no poder ser quantificada. Assim, os efeitos de medidas de descontaminao e contenco muitas vezes no podem ser suficientemente comparadas. Nesses casos o risco inerente s medidas a longo prazo (eventualmente o efeito reduzido, falta de sucesso e possivelmente novos investimentos necessrios!) devero ser includos na avaliao das consideraes no monetrias. Realizao da estimativa de eficincia de custos Para a tomada de uma deciso de remediao necessrio comparar a provvel eficincia dos processos com os respectivos custos. Para isso, poder ser utilizado um diagrama. No eixo y inserida a eficincia dos processos ou combinaes de processos. Uma vez que a classificao da eficincia realizada conforme o alcance da melhor etapa de remediao possvel, estas devero ser inseridas de acordo com valores de orientao definidos para as diferentes etapas de metas de remediao. O eixo X reflete os respectivos custos do processo ou da combinao de processos. Via de regra, com custos mais altos ser aumentada a eficincia, ou seja, a meta de remediao alcanvel. Dependendo da etapa de meta de remediao pode-se selecionar o processo ou a combinao de processos com os menores custos ao alcanar a meta de remediao ("processo com a maior eficincia"). A estimativa de eficincia de custos refere-se basicamente a um bem proteger. Se houver mais bens a proteger, a estimativa dever ser realizada para cada bem separadamente, ou seja, diversos diagramas so possveis. Os resultados das respectivas estimativas de eficincia de custos permitem uma classificao dos processos ou das combinaes de processos conforme a sua eficincia para todos os bens a proteger. Alm disso, a estimativa de eficincia de custos se refere basicamente a um nico contaminante. Se houver vrios contaminantes em uma rea contaminada, sero elaborados valores de orientao para cada poluente. A eficcia e tambm os custos de processos de remediao so especficos pra cada poluente. Por isso, possivelmente ser necessrio realizar estimativas de eficincia de custos para diversos contaminantes. Assim, poder ser gerada uma grande quantidade de diagramas conforme os bens a serem protegidos e os contaminantes. Para simplificar devero, portanto, ser utilizados parmetros representativos de um grupo de contaminantes se possvel para a estimativa de eficcia de custos e tambm para a deciso da remediao, os quais, no que se refere ao valor das concentraes e a relevncia ambiental do grupo de substncias, podero representar os contaminantes individuais. O controle do sucesso de remediao dever, todavia, ser feito para todos os contaminantes. A partir das respectivas estimativas de eficincias de custos (para todos os bens a proteger e todos os poluentes) podem ser elaboradas amplas combinaes de processos para uma remediao completa. Em casos mais simples de contaminao (um contaminante, poucos processos) pode-se abrir mo da anlise de eficincia de custos com diagrama (uma lista em tabela suficiente). Comparativo de custo-benefcio A meta de um comparativo de alternativas, em relao a benefcio e custos, a elaborao de uma hierarquia das diferentes medidas adequadas. Isso dever ser realizado de acordo com os mtodos usuais vlidos para tcnicas de remediao, incluindo os conhecimentos sobre possveis processos NA (Atenuao Natural). Uma priorizao das diferentes medidas s pode ser realizada aps a avaliao individual do benefcio e dos custos de cada alternativa. O levantamento dos custos para as respectivas medidas ocorre independente das consideraes dos benefcios. Valores de custos devero ser calculados separadamente em custos nicos e custos recorrentes com os respecticos fatores de converso para cada cenrio.
196
O benefcio e os custos para cada alternativa de medidas devero ser concludos considerando o respectivo uso posterior. Depois realizada a respectiva anlise de custo-benefcio (clculo de comparao de custos dinmico ou anlise eficincia de custos). Destas, somente a anlise de eficincia de custos inclui aspectos de benefcios e custos, por isso esta geralmente aplicada. Na anlise de eficincia de custos so concludas as relaes de custo-benefcio das opes adequadas. O benefcio quantificado levantado conforme os seguintes critrios: Eficincia. Efeitos. Qualidade do terreno. A eficincia avaliada a partir dos seguintes indicadores: Cumprimento da meta de remediao. Perodo de efeito. Capacidade de monitoramento. Recuperao. Sustentabilidade. Os efeitos so relevantes para o comprometimento das pessoas afetadas, o comprometimento ambiental e a gerao de resduos. A avaliao da qualidade do terreno realizada conforme os seguintes indicadores: Possibilidades de uso. Possibilidades de comercializao. Segurana de responsabilidade. Funo estrutural na cidade.
197
9.4
Proporcionalidade
A autoridade competente dever considerar na investigao das medidas o princpio da proporcionalidade. A investigao da proporcionalidade abrange trs etapas de verificao. Portanto, uma medida s razovel, se ela: a) For adequada para obter o sucesso desejado ou seja, a meta de remediao (verificao da adequao) e b) For necessria, ou seja, se no houver outro meio adequado disponvel que comprometer menos as pessoas afetadas e a populao em geral e c) For adequada, ou seja, se esta no estiver desproporcional ao sucesso desejado (comparao de custo-benefcio veja item 9.3).
No mbito da verificao da proporcionalidade, geralmente ser necessria uma comparao das alternativas, por exemplo, uma comparao de uma medida pump and treat com uma medida de monitoramento de processos de NA (Atenuao Natural) no mbito de uma investigao de remediao (veja itens 7.3.1, 7.3.2 e o captulo 8).
198
10
Elaborao de um plano de remediao
O projeto detalhado da remediao tem como objetivos fornecer todos os detalhes tcnicos, bem como um plano de ao, para as atividades de remediao. Este projeto dever ser elaborado com base na proposta de remediao aprovada pelo rgo ambiental e de acordo com as recomendaes por ele efetuadas. No "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas" /9/, constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp, captulo XI, seo 11000, o assunto amplamente tratado, de forma que no h necessidade de detalhar a questo aqui. Os principais elementos so representados a seguir, como complementao. A elaborao de um plano de remediao contm: a apresentao das metas de remediao, as medidas de controle prprio durante a remediao e no mbito do tratamento posterior, inclusive o monitoramento (elaborao dos dados e documentos necessrios conforme a legislao vigente). Estes so: 1. Apresentao da situao inicial, especialmente em relao a: A situao no local (entre outras a situao geolgica, hidrogeolgica; utilizao atual e permitida conforme as normas de planejamento - zoneamento). A situao de risco (resumo das investigaes em relao ao inventrio de contaminantes conforme o tipo, a quantidade e a distribuio, as vias de exposio, bens a proteger e necessidades de proteo). As metas da remediao. As decises tomadas pelas autoridades e os termos de ajustamento de conduta especialmente em relao concepo de medidas que tm efeito para o cumprimento das obrigaes a serem cumpridas conforme a legistao aplicvel. Os resultados das investigaes de remediao. 2. Apresentao do texto e desenho das medidas a serem realizadas e a prova, se estas so adequadas, especialmente no que se refere a: O tamanho das reas sujeitas a contaminao e as reas necessrias para as medidas previstas. As reas do plano de remediao. Os elementos e o processo da remediao (por exemplo, processo de construo, trabalhos de terraplenagem como escavao, separao etc.), segurana ocupacional e medidas de proteo contra emisses. Os clculos especficos. A realizao tcnica das medidas de proteo e medidas adicionais. A necessidade de aprovao das autoridades para as medidas a serem realizadas.
199
3. Apresentao das medidas de controle prprio para a verificao da realizao correta e eficcia das medidas previstas, especialmente: A concepo de monitoramento (por exemplo, em relao gesto de escavao, separao e recolocao, segurana ocupacional e proteo contra emisses, a amostragem e anlise). A concepo de anlise para materiais e componentes na realizao de obras. 4. Apresentao das medidas de controle prprio, considerando o tratamento posterior e o monitoramento, especialmente: As necessidades e a criao de instalaes ou equipamentos que sero operados a longo prazo para a captao e tratamento de gua subterrnea, gua de percolao, guas de superfcie, vapor do solo ou gs de depsito, assim como as exigncias de seu monitoramento e sua manuteno. As medidas para monitoramento (por exemplo: poos de monitoramento). Controle de funo em relao manuteno das necessidades de remediao e manuteno das construes ou instalaes de proteo.
11
Realizao do plano de remediao
No "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas" /9/, constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp, captulo XII, seo 12000, o assunto amplamente tratado, de forma que no h necessidade de detalhar a questo aqui.
200
12
12.1
Remediao, opes de remediao

Preliminares
Para a remediao de contaminaes de guas subterrneas com solventes clorados, o mtodo clssico de remediao o bombeamento e tratamento de guas subterrneas (do ingls pump and treat) 99. Em uma grande quantidade destes projetos mostrou-se que h a necessidade de perodos longos para alcanar concentraes tolerveis. O motivo para perodos de remediao muito longos um transporte de massa de difuso limitada, que ocorre relativamente rpido aps o incio da remediao, provocando finalmente o denominado efeito de tailing (veja figura 21). Outras informaes sobre estes assuntos so detalhadas nas fontes /51/, 52/, /53/, /54/, /55/ e /56/. Figura 21: Exemplo para o efeito de tailing em uma medida de bombeamento e tratamento de guas subterrneas: Desenvolvimento da concentrao total de solventes clorados na gua bruta. Pode-se constatar que (mesmo aps a otimizao de remediao j realizada) nos ltimos oito anos no foram alcanadas concentraes tolerveis. Mesmo aps investimentos iniciais suportveis (instalaes de poos de remediao, instalao de equipamento stripping etc.) e custos operacionais baixos por um longo perodo de remediao, a meta de remediao no foi alcanada e investimentos novos ou aplicao de tecnologia inovadora sero necessrios para a otimizao de remediao. Isso deixou claro que uma anlise de custobenefcio confivel com uma previso realista do perodo de remediao indispensvel.
2.400 2.200 2.000 1.800 1.600 1.400
g/L
1.200 1.000 800 600 400 200 0 Total de hidrocarbonetos clorados volteis
.8 7
.8 9
.9 5
.9 7
.9 9
.9 3
.0 1
09 .0 3
09 .0 3
09 .0 3
09 .0 3
09 .0 3
.0 3
.0 5 09 .0 3
09 .0 3
99
geralmente em combinao com processos pneumticos convencionais (aspiraes de vapor de solo com compressores de canal lateral)
09 .0 3
09 .0 3
09 .0 3
09 .0 3
.0 7
.9 1
201
Os principais motivos para o tailing so conhecidos com base na experincia das ltimas duas dcadas. As informaes mais importantes so resumidas a seguir (fonte /51/; veja fonte /56/): A hidrosolubilidade dos solventes clorados mais usuais relativamente baixa, com valores entre 150 mg/l e 1.500 mg/l (ou seja, a inteno de remediar uma contaminao com quantidades relevantes de fase livre de solventes clorados com medidas de bombeamento e tratamento na fonte primria, acarretar muito provavelmente, o risco de fracasso). Os solventes clorados possuem, devido sua alta densidade, a baixa viscosidade cinemtica e a baixa tenso de superfcie um alto potencial de migrao na direo vertical como fase pesada. Isso faz com que na zona saturada os solventes clorados sejam acumulados especialmente nas partes dos aqfero de granulao mais fina. Essas partes de granulao mais fina no so acessveis ou so pouco acessveis para os processos advectivos induzidos por medidas de bombeamento e tratamento. Os solventes clorados so fortemente ligados ao material de aqfero com efeito de soro. Estes materiais nos aqferos so: material orgnico minerais de argila, cidos hmicos, assim como xidos e hidrxidos de ferro e mangans. A desoro ocorre em condies de desequilbrio e exige perodos bastante longos (maiores informaes veja fonte /53/). Os solventes clorados so de difcil biodegradabilidade, e s biodegradveis em condies ambientais especficas (veja fonte /56/). O fato de que, mesmo aps uma remediao constante, com altos custos para o responsvel, no ocorrerem redues de emisses na rea contaminada, mas, no mximo, uma conteno muito cara, tem outros motivos. Estes geralmente devem-se investigao insuficiente de uma contaminao. Assim gerada uma imagem pouco clara da contaminao. Nessa base de dados incompleta posteriormente planejada e realizada a remediao, que, aps anos e dcadas, no leva ao sucesso desejado ou esperado. Investigaes complementares caras e novos investimentos geralmente se tornam necessrios para obter o sucesso de remediao. Os motivos para esse processo no eficiente desde a constatao da contaminao at a remediao fracassada, com despesas adicionais, podem ser resumidos da seguinte forma: O responsvel pela investigao (contratante) na fase do levantamento teve uma atitude muito comercial (processo de licitao orientado no preo, mas no no benefcio. Conseqncia: O resultado do levantamento histrico possui uma densidade de dados muito baixa e a posterior delimitao vertical e horizontal da contaminao incompleta, falta balano de massa de poluentes / modelagem de guas subterrneas / comportamento de migrao, falta de prognsticos de emisses confiveis das vias de exposio, etc.); No realizao de determinadas etapas de investigao (conforme o lema economia de tempo = dinheiro: provoca uma base de dados incompleta / imagem da contaminao incompleta e concluses errneas em todas as demais decises); Falta de convico do consultor perante o contratante em relao a um procedimento eficiente ou falta de aceitao do contratante das sugestes do consultor para um procedimento eficiente; Falta de conhecimentos / conhecimentos tcnicos do consultor para a realizao de medidas de investigao ou aplicao de alternativas tcnicas mais econmicas ao invs das solues padro nas medidas de remediao; Falta de verificao da eficincia das medidas planejadas, investigao de remediao / estudo de viabilidade insuficiente, incio muito rpido das medidas de remediao (provoca em geral uma remediao ineficiente). Falta de recursos financeiros do contratante. Falta de verificao dos demais componentes a serem integrados: eficincia de custos, capacidade de financiamento, aprovao, provocao da aceitao pblica.
202
Caso a remediao fracasse, as conseqncias consistem em enormes custos de investimentos e operao, alm da perda de confiana no escritrio de consultoria que fez o acompanhamento (ou o escritrio ser substitudo), de forma que haver necessidade de novos investimentos. Por isso, para o tratamento de contaminaes com solventes clorados, so necessrias as etapas de processos descritas nos captulos 5 a 11, e a aplicao eficiente de processos de remediao adequados do captulo 12. Para as explicaes e as informaes constantes no captulo 12 foram usadas em partes as fontes /7/, /9/ /51/, 52/ /53/, /54/, /55/ e /56/, assim como /62/ e estas foram complementadas com outras informaes.
12.2
Medidas de proteo processo passivo
12.2.1 Encapsulao
No pode ser aplicada com sucesso nos solventes clorados devido s suas propriedades fsicas
12.2.2 Sistemas reativos 12.2.2.1 Informaes gerais
Segundo o atual estado de desenvolvimento, existem, em princpio, trs processos diferentes disponveis, denominadas barreiras reativas (reactive walls), tambm denominadas barreiras reativas permeveis (PRBs Permeable Reactive Barriers), trincheira e portal (funnel and gate) e funnel-and-reactor /58/. O princpio em comum destas altervativas que a gua subterrnea no bombeada, mas o tratamento ocorre passivamente em reatores com materiais adequados. As barreiras reativas so processos relativamente novos para a remediao de contaminaes de guas subterrneas diretamente no aqfero (in-situ) que ocorrem sem grande aplicao de energia ou permanente aplicao de energia por fora, ou seja, passivamente. Uma barreira reativa interrompe ou reduz o fluxo de poluentes, no entanto, a gua subterrnea propriamente dita pode atravessar a parede. Assim usado um efeito de filtro, alcanado com a colocao de materiais filtrantes adequados e permeveis (em geral denominados de materiais reativos) (veja figura 22, item 12.2.3.1). O efeito filtrante gerado pelo fato de que os materiais reativos imobilizam ou retardam os poluentes qumica e/ou biologicamente, ou que estes degradam (transformam) qumica e/ou biologicamente. Assim usado no primeiro caso carvo ativado (por exemplo, para retardamento de PAK com adsoro), ou seja, um material h muito comprovado no tratamento de efluentes, no segundo caso, por exemplo, ferro elementar (especialmente para a degradao de solventes clorados por desclorificao). O efeito de filtragem ocorre no momento da passagem da gua subterrnea pelo material reativo permevel em forma de material solto (granel, pelets etc.), ou seja, no contato direto dos poluentes (dissolvidos) com o material reativo. Portanto, da gua subterrnea tratada, ou seja, livre de poluentes, ou, no mnimo, com uma carga significantemente reduzida de poluentes na sada da barreira permevel, no ocorrer mais um risco inaceitvel para os bens a proteger. Podemos distinguir basicamente dois tipos de construo: Barreiras permeveis em toda a sua rea (continuous reactive barriers, CRB), nas quais praticamente no h desvio do fluxo de gua subterrnea at a barreira que contm o material reativo.
203
Barreiras com fluxo de gua subterrnea desviado como sistemas funnel-and-gate ou drain-and-gate cujos gates muitas vezes so realizados em forma de poos que, via de regra, contm reatores suspensos ou inseridos, ou acmulo de materiais reativos. As zonas reativas, estabelecidas com a introduo de meios reativas no subsolo, geralmente em processo de injeo, podem ser consideradas barreiras reativas, mesmo que o limite entre estas e medidas que estimular processos naturais microbiolgicos no solo (enhanced natural attenuation, veja item 12.2.5) no seja muito ntido. Um fluxo de gua subterrnea direcionado podem atravessar as barreiras reativas de limpeza de diferentes maneiras, principalmente, porm, na direo horizontal. Em princpio, todos os mtodos que no aplicarem a direo de fluxo horizontal (clssica) exigem um desvio passivo, ou at mesmo ativo, do fluxo de gua subterrnea, o que faz necessrio um planejamento cuidadoso gerando maiores despesas de construo e/ou operao. Essas medidas podem ser justificadas se, por exemplo, problemas de espao ou relaes de fluxo complicadas (por exemplo, baixas permeabilidades do aqfero) exigirem um controle especfico e/ou conduo do fluxo de gua subterrnea at o material reativo ou dentro da zona reativa. Se a velocidade de fluxo da gua subterrnea for lenta, deve ser previsto sempre um tempo de tratamento na grandeza de anos, de preferncia dcadas. Isso tambm significa que uma barreira reativa dever funcionar confiavelmente durante um perodo bastante longo, para evitar influncias externas o que geralmente acarreta em custos adicionais. Como o efeito de limpeza das paredes atravessadas se refere principalmente gua subterrnea a jusante, estas podem ser consideradas em geral como medidas de conteno hidrulica, mesmo que nos sistemas de parede ocorra (ou possa ocorrer) uma degradao de poluentes. A operao de paredes de limpeza a longo prazo, sua manuteno e conservao a longo prazo, assim como o controle de funcionamento exigem, portanto, com o trmino da remediao, ou seja, aps a construo da instalao no subsolo, um cuidado posterior. Este idntico ao tempo de operao que dura muitos anos ou dcadas.
204
Materiais reativos j utilizados e potencialmente utilizveis para o tratamento de solventes clorados nas paredes de limpeza com informao do respectivo estado de desenvolvimento constam na tabela 12-1 . Tabela 12-1: Materiais reativos j utilizados e potencialmente utilizveis para o tratamento de solventes clorados em barreiras reativas com informao do respectivo estado de desenvolvimento.
Contaminao Solventes clorados Material reativo ferro mistura de ferro/ alumnio DCM, fenis clorados tambm PCB, DCM, fenis clorados especialmente PCE mistura de ferro/ paldio mistura de ferro/ paldio/ alumnio mistura de ferro/ pirita ferro(II)porfirina ditionito carvo ativado especialmente PCA, TCA especialmente PCE especialmente TCE, tetracloreto de carbono especialmente TCE zelita silicatos modificados organobentonita Processo / efeito desalogenao redutiva abitica desalogenao redutiva abitica desalogenao redutiva abitica desalogenao redutiva abitica desalogenao redutiva abitica degradao degradao soro soro soro soro Situao de desenvolvimento comercial, campo, piloto, laboratrio laboratrio laboratrio laboratrio laboratrio laboratrio laboratrio laboratrio, piloto laboratrio laboratrio laboratrio
microorganismos ferro + bactrias metanotrficas
degradao microbiana degradao microbiana abitica, desalogenao redutiva abitica + degradao microbiana soro + degradao microbiana
campo, laboratrio laboratrio
especialmente TCE
zelita + bactrias metanotrficas
laboratrio
205
12.2.2.2
Conhecimentos bsicos necessrios
A instalao de uma barreira ou zona de limpeza realizada em um ambiente complexo (ou seja, o subsolo com as suas caractersticas locais especficas geolgicas, hidrogeolgicas e geoqumicas). Ela dever funcionar perfeitamente por muito tempo, sem interveno externa. Sua instalao exige portanto amplos conhecimentos na rea tcnico-cientfica, assim como na rea jurdica e determinadas experincias em vrias disciplinas e reas: Planejamento e construo: tcnica de engenharia, processos especiais de construes subterrneas. Posicionamento e dimensionamento: geologia, hidrogeologia, hidrulica, geoqumica (conhecimentos do subsolo e do comportamento de fluxo da gua subterrnea, a bioqumica da gua do solo, distribuio dos poluentes). Materiais reativos e processos de decomposio, ou seja, identificao e pr-teste de materiais reativos, assim como os conhecimentos sobre a decomposio dos poluentes nos materiais reativos (processos abiticos e biticos) como condio para o dimensionamento correto da barreira e prognstico de seu desempenho a longo prazo, interao entre material reativo/ substncias da gua subterrnea como condio para o prognstivo da estabilidade a longo prazo: qumica, geoqumica e biologia. Questes jurdicas referentes ao desvio do fluxo de gua subterrnea, a introduo de material reativo na gua subterrnea, eliminao de material aps a suspenso dos servios, construo de uma instalao: legislao das guas, legislao de proteo do solo, cdigo da construo civil. Fica claro que o funcionamento correto de uma barreira reativa, que dever ser garantido por um longo perodo sem intervenes adicionais externas, depende decisivamente da avaliao e aplicao concomitante de diversos conhecimentos interdisciplinares (gerais, e tambm tpicos do local) na fase de planejamento. Por exemplo, uma parede de limpeza no pode ser simplesmente deslocada ou ampliada, se ela no tiver sido posicionada corretamente no fluxo de gua subterrnea ou no abranger este corretamente e, portanto, gua contaminada passar ao lado, devido a erros no planejamento. Isso se refere especialmente s reas parciais das disciplinas engenharia, geologia, hidrogeologia, hidrologia, geoqumica, qumica de guas subterrneas / qumica de gua, qumica e biologia orgnica, inorgnica e fsica (engenharia geo(bio)qumica ). Conhecimentos (parciais) especficos do direito ambiental, mas tambm do cdigo civil tambm so indispensveis j no planejamento prvio.
12.2.2.3 Situao de desenvolvimento tcnico, limitaes
A tcnica de barreiras reativas foi introduzida nos Estados Unidos no final dos anos oitenta e no incio dos anos noventa. A aplicao de ferro elementar para a desalogenizao de solventes clorados foi desenvolvida posteriormente, alcanando maturidade para aplicao em poucos anos, sendo implementada sucessivamente em projetos de campo piloto e em escala completa (full-scale). Todas as construes de barreiras reativas conhecidas at o momento foram construdas nos Estados Unidos e no oeste europeu (no oeste europeu especialmente na Gr Bretanha, na Dinamarca, na Frana e na Alemanha). O nmero total de todos os projetos de campo conhecido de mundialmente aproximadamente 80-100 aplicaes100.
100
Situao: final de 2003
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Para aplicar os sistemas reativos com sucesso, estes dependem mais de determinados pressupostos e condies do que as medidas de bombeamento e tratamento. As principais condies prvias e exigncias so: Acessibilidade de uma camada pouco permevel at uma profundidade de aproximadamente 25 m abaixo da superfcie, na qual o sistema vertical possa ser includo; Poucas variaes da direo de fluxo da gua subterrnea / do nvel de gua subterrnea; Com modelagens deve-se garantir que o fluxo no passe por baixo ou por cima de sistemas verticais; Considerando o espectro dos solventes clorados, deve-se garantir que todas as substncias dos solventes clorados possam ser eliminadas at os valores de sada permitidos. Como componentes mais crticos consideramos cis-1,2-DCE e cloreto de vinila; No planejamento dos sistemas, devido distribuio tridimensional geralmente irregular dos solventes clorados no aqfero, as partes de aqferos com vias de migrao predestinadas de solventes clorados devero ser conhecidas (vias com carga mxima), para que o sistema possa ser devidamente dimensionado. A funo a longo prazo do sistema reativo dever ser garantida. A necessidade de espao para a instalao do sistema dever ser garantida. No caso de barreiras reativas que j nos primeiros anos de funcionamento no apresentam o desempenho esperado, foram identificados os seguintes problemas: Os parmetros de influncia foram levantados incompletamente e/ou insuficientemente Modelagens incorretas ou insuficientes Realizao incorreta da construo Ocorrncias imprevistas com efeito direto ao regime de guas subterrneas (aumento drstico do nvel de gua subterrnea devido a enchentes, etc.) Algumas limitaes das barreiras reativas incluem: Utilizao do solo ( necessria uma rea considervel para implantao); Tipo de contaminantes presentes na gua subterrnea; Velocidade da gua subterrnea (velocidades altas podem fazer com que o contaminante no tenha o tempo de residncia adequado para ser tratado; enquanto que velocidades baixas podem causar uma sobrelevao na pluma se a parede de tratamento ou o portal so estreitos, fazendo com que o contaminante passe pelos lados ou por baixo do sistema implantado, por exemplo); Concentraes extremamente altas de contaminantes, que podem fazer com que o tratamento seja insuficiente; Prazo de remediao (tecnologias passivas geralmente resultam em perodos muito longos para se atingir os objetivos de remediao); Tamanho da pluma (se uma pluma tem uma rea muito extensa ou migrou verticalmente alm de 35 metros de profundidade, os custos tornam-se inviveis para uso de barreiras reativas). Para sitios com baixas condutividades hidrulicas, as barreiras reativas devem ser instaladas usando-se o sistema de trincheira e portal, que pode evitar os problemas de sobrelevao que causam o fluxo lateral ou por baixo da barreira.
207
12.2.2.4
Ferro elementar (tecnologia Fe(0)) para a desclorificao de solventes clorados
As seguintes explicaes sobre os procedimentos usando ferro elementar (tecnologia Fe(0)) para a desclorificao de solventes clorados baseiam-se na fonte /58/. conhecido h muito tempo que a distribuio fina de metais no nobres, e, especialmente, as suas disperses devido s superfcies fortemente ampliadas muitas vezes apresentam uma reatividade consideravelmente maior em reaes metalico-orgnicas. Nos Estados Unidos j hoje a aplicao de ferro tcnico elementar em barreiras reativas para a desclorificao redutiva de determinados solventes clorados considerada uma tcnica de remediao praticamente estabelecida. O fluxo atravs de barreiras reativas na Alemanha, devido a outras medidas e critrios de avaliao, ainda no so considerados tcnicas estabelecidas de remediao, ou seja, tambm no em relao ao uso de ferro elementar para a desclorificao de PCE, TCE ou outros solventes clorados. Resultados promissores na aplicao de nano-ferro e emulses de ferro com injeo in-situ para a construo de zonas reativas indicam em boa concordncia com resultados de testes laboratoriais uma reatividade aumentada na desclorificao de solventes clorados em relao a ferro tcnico comum. Assim, foram observadas velocidades de reao drasticamente aumentadas em relao monodesclorificao de TCE, que alcanou o volume da taxa de degradao das combinaes ferro/paldio(-bimetal), assim como taxas consideravelmente mais altas na declorificao total de TCE para eteno: Alm do produto final da desclorificao completa de TCE no foi possvel observar em comparao com as reaes de desalogenizao com granulados de ferro convencionais produtos intermedirios parcialmente desalogenizados. Possivelmente com o nano-ferro, a declorificao de solventes clorados volteis persistentes ser possvel de forma to efetiva que os metablitos parcialmente desclorificados, e, em partes fortemente txicos, como, por exemplo, cis-DCE que ocorrem em paredes de ferro convencionais em altas concentraes, e conseqentemente podero causar problemas no fluxo de sada, tambm possam ser eliminados completamente em curto tempo. O ferro finamente distribudo apresentou, nos testes piloto, uma reduo de TCE de aprox. 90 %. Visto que estes agentes reativos em pouco tempo estaro completamente consumidos, ou seja, convertidos, podendo, portanto, perder o seu efeito, deve-se observar que a sua eficincia pode ser limitada em horas e dias. A injeo de partculas de ferro finamente distribudas , portanto, mais adequada a uma remediao rpida do foco de contaminao, ou, no mnimo, uma reduo de concentraes muito altas de solventes clorados na fonte, do que para a conteno / remediao de a longo prazo de reas contaminadas de grande extenso. A expanso dessa tcnica determina-se basicamente pelo fato de se os valores mximos de remediao e/ou a reduo da contaminao podero ser alcanados, especialmente na operao a longo prazo, de forma confivel, e para a maioria dos projetos. S assim as barreiras reativas tero o potencial de obter a ampla aceitao, que no momento ainda no est sendo concedida. de mxima importncia fornecer aos planejadores, s autoridades e aos responsveis pela remediao, os instrumentos existentes para o clculo de eficincia de forma padronizada e adequada na prtica. Alm disso, devem ser detalhados os instrumentos de previso disponveis para os servios a longo prazo, tornando-os aplicveis para a prtica geral de remediao de reas contaminadas.
208
O que acontece no reator do sistema da barreira reativa com Ferro zero-valente: No contato dos solventes clorados volteis com a superfcie do ferro ocorre uma reao redox, na qual o ferro oxida e os solventes clorados volteis so reduzidos. Com a introduo de eltrons, os ons cloretos so separados dos solventes clorados volteis passando para a soluo. A degradao abitica e ocorre diretamente na superfcie do ferro. A seguinte equao representa o processo da desalogenao redutiva que consiste em uma soro de solventes clorados volteis e uma posterior desalogenao redutiva escalonada geralmente completa de solventes clorados volteis:
12.2.3 Exemplos para sistemas reativos 12.2.3.1 Barreiras reativas (PRBs Permeable Reactive Barriers, Reactive Walls, Barreiras Reativas Permeveis
Com tcnicas convencionais de construo subterrnea, so construdos sistemas de paredes para materiais reativos ou materiais de adsoro perpendicularmente direo do fluxo da gua subterrnea no aqfero. Nas PRBs101, a gua subterrnea contaminada passa atravs dessa parede reativa introduzida no solo (veja figura 22). Com as PRBs a gua subterrnea dever ser limpa passivamente e no local. Ao contrrio do processo de bombeamento e tratamento esse processo no exige tcnica de instalao cara e no h custos de energia. Figura 22: Barreira reativa permevel; 1: Foco de contaminao; 2: Pluma de contaminao; 3: Barreira reativa permevel; 4: gua subterrnea descontaminada.
Barreiras reativas (PRBs Permeable Reactive Barriers, Reactive Walls, Barreiras Reativas Permeveis, vollflchig durchstrmte Reinigungswnde (continuous reactive barriers, CRB)
101
209
12.2.3.2
Trincheira e Portal (Funnel and Gate)
No processo trincheira e portal, a gua subterrnea contaminada com poluentes primeiramente captada por um elemento de vedao vertical e passa por um portal preenchido com material reativo (veja figura 23). Figura 23: Trincheira e Portal; 1: Foco de contaminao; 2: Pluma de contaminao; 3: Parede confinante (funil); 4: Portal (gate); 5: gua subterrnea descontaminada.
12.2.3.3
Trincheira e reator
Analogamente ao processo de trincheira e portal, usado, para o princpio de trincheira e reator, ao invs do portal, um reator (veja figura 24). Se esse reator for construdo em uma instalao subterrnea, todo o sistema pode ser operado passivamente. No uso de reatores instaladas sobre a superfcie, ser necessrio o uso de bombas, de forma que o carter passivo do sistema no mais cumprido. Como materiais reativos tem disposio hoje primeramente o ferro zero-valente em forma de granulato de ferro e esponja de ferro, assim como carvo ativado. Alm disso, foram iniciados desenvolvimentos com resinas de adsoro e resinas beneficiadas, por exemplo, resinas dotadas de paldio. Figura 24: Funnel and reactor; 1: Foco de contaminao; 2: Pluma de contaminao; 3: Coletor; 4: Reator (por exemplo, com ferro zero-valente); 5: Distribuidor; 6: gua subterrnea descontaminada.
210
12.2.4 Atenuao natural (NA) / Atenuao natural monitorada (MNA)
As presentes explicaes baseiam-se em partes na fonte /60/ e so complementadas por outras informaes. Baseado na OSWER Directive 9200.4-17P da US EPA /59/ so definidos como processos de atenuao natural (abreviao em ingls NA) diferentes processos fsicos, qumicos e biolgicos que tm efeito sem a interferncia humana e que em determinadas condies poder levar a uma reduo de massa, toxicidade, mobilidade, volume e concentrao de poluentes no solo e na gua subterrnea. Desses processos fazem parte: Degradao biolgica (mineralizao, humificao, degradao co-metablica) Precipitao Decomposio fsico-qumica (por exemplo, decomposio radioativa, oxidao em ferro) Soro (por exemplo adsoro, absoro) Diluio (disperso, difuso) Evaporao (evaporao, sublimao) Os processos de NA podem provocar, entre outros, a definio, destruio ou transformao de contaminantes. A NA pode ser aproveitada na remediao do solo, colocando esta em movimento ou acelerando-a ("Enhanced Natural Attenuation", ENA, veja item 12.2.5) ou observando processos que j esto ocorrendo ("Monitored Natural Attenuation", MNA). Para o levantamento dos dados necessrios, sugere-se um procedimento em etapas: 1 etapa: Caracterizao da situao local A) Esclarecimento da situao local geolgica e hidrulica B) Levantamento da distribuio de contaminantes C) Determinao das reas de contaminao e dos receptores D) Indicao de possveis vias de exposio 2 etapa: Levantamento dos processos que determinam o estado da pluma (estado real) A) Determinao da distribuio das concentraes de contaminantes ao longo do fluxo B) Determinao do fator de reteno Rf C) Determinao da retardao R D) Prova qualitativa de reaes redox e determinao do potencial de degradao Ptotal 3 etapa: Observao da pluma registrando: A) O desenvolvimento temporal e espacial de concentraes de contaminantes B) O desenvolvimento temporal do potencial de degradao e das taxas de degradao: Taxa de degradao total k Taxa de degradao biolgica [lambda] 4 etapa: Avaliao do comportamento de pluma de poluentes e estimativa de risco conclusiva
211
Importantes elementos das etapas 1 a 4 so, alm da modelagem de gua subterrnea, os modelos de transporte e reao (veja item 5.7) que tm por objetivo a retratao dos processos que ocorrerem na Atenuao natural, como, por exemplo, biodegradao, soro, adveco e disperso. Modelos de transporte reativos consideram o fluxo e o transporte de materiais, espcies reativas, troca entre fases e reaes microbiolgicas, catalticas e abiticas. Resumidamente devero ser registrados os seguintes parmetros (veja tabm item 12.3.2.2): Hidrogeologia, hidrulica de gua subterrnea, etc.: - Seqncia de camadas - Profundidade do nvel piezomtrico - Direo do fluxo - Capacidade do aqfero (eventualmente diversas camadas que conduzem guas subterrneas com diversos kf) - Gradiente hidrulico- ndices adicionais de permeabilidade - Porosidade - Outras propriedades do aqfero Caracterizao e limitao da contaminao (fonte e faixa) ndices do solo e ndices do contaminante Qumica da gua subterrnea entre outros: - Condutibilidade - Valor Ph - Potencial redox - Teor de oxignio - Temperatura Alm disso: - Dureza do carbonato - Carbonato de hidrognio (capacidade de acidez pH 4,2) Determinao de oxidantes dissolvidos - Oxignio, Nitrato, Sulfato Possveis produtos de degradao para reconhecimento e quantificao estimada das reaes de degradao, etc. Parmetros: - CO2 total - Mn2+ - N2 - NH42+ - Fe 2+ e Fe3+ - S2- CH4 DOC - eventualmente H2 e metablitos
212
A realizao da MNA o resultado de uma avaliao individual, que pode ser regulada apenas de forma bastante limitada por processos padronizados. Os parmetros chave decisivos so a situao de risco (em relao a bens a proteger concretos), os grupos de contaminantes (mobilidade, toxicidade, degradabilidade) e as situaes no local (por exemplo, hidrogeologia, hidroqumica, uso atual e planejado). A deciso de se realizar a MNA em um determinado local dever ser preparada com o processamento de dados conhecidos ou possivelmente dados levantados adicionalmente. Esse processamento ou apresentao dos fatos dever ser realizado em comum acordo entre o responsvel e pela autoridade competente, orientando-se em critrios de deciso pr-definidos (veja captulo 8 e 9). Para tanto, deve-se verificar, se: H riscos para outros bens a proteger A durao prevista para a MNA aceitvel A carga de contaminantes est sendo reduzida a longo prazo Ocorre uma expanso espacial da pluma de contaminantes A MNA um mtodo mais moderado em relao s medidas de remediao Uma remediao da fonte de contaminao possvel com meios mais razoveis. A apresentao destes critrios de deciso permite aos participantes a avaliao de processos que reduzem contaminantes no local e a tomada de uma deciso compreensvel da realizao da MNA. A MNA pode, em princpio, ser uma alternativa, na maioria dos casos, porm, ser considerada um complemento s medidas de remediao. A deciso da realizao da MNA dever ser realizada em fases. O resultado destas anlises dever ser includo no plano da MNA. Este contm, alm da apresentao dos critrios de deciso ainda dados sobre o futuro monitoramento de processos NA. Se o desenvolvimento da contaminao divergir da previso, dever existir um cenrio para o caso de reincidncia. Com base nos critrios que seguem deve-se verificar, na tomada de deciso, se, e, em quais condies, a NA pode ser considerada nos termos de preveno contra perigos. 1. Perigo para outros bens a proteger Da contaminao de gua subterrnea no podem partir perigos para outros bens a proteger, que no possam ser eliminados com medidas simples (por exemplo, medidas de proteo e conteno). 2. Durao Processos NA podem ser considerados se for aceitvel que uma contaminao de guas subterrneas existente permanea por um perodo prognosticado e previsvel. Um perodo geral, conforme o entendimento dos autores, no pode atualmente ser definido. O perodo aceitvel depende, por exemplo, dos objetivos econmicos da gua subterrnea (veja Cap. 4.2), da deciso a ser tomada pela autoridade competente, dependendo do caso, e, tambm, dos interesses econmicos do proprietrio do terreno. 3. Reduo contnua da carga O efeito dos processos NA dever provocar uma reduo constante da carga de todos os contaminantes, inclusive os metablitos txicos e persistentes para que possa ser considerada uma proteo contra os riscos, independente de medidas de remediao adicionais (veja critrio 6 "Remediao da fonte de poluentes"). Esse critrio exclui os processos no-destrutivos como, por exemplo, diluio, quando se trata da aceitao da MNA.
213
4. Expanso espacial da pluma de contaminao Para que a contaminao da gua subterrnea no aumente, necessrio que a pluma de contaminao no se expanda. Ela dever, portanto, estar dentro das variaes naturais das condies de fluxo (velocidade e direo de fluxo), como tambm das condies de reao (alimentao de nutrientes, atividade de degradao biolgica, etc.) e ser no mnimo "quase estacionria. Esse critrio e o critrio de carga anterior (critrio 3) so o ncleo da observao referente ao processo. Na combinao, ambos critrios limitam a emisso. 5. Meio mais moderado A MNA pode ser considerada um meio mais moderado em relao s medidas de remediao. Isso exige um teste de viabilidade de medidas de remediao incluindo tambm a MNA. Se uma medida de remediao for razovel, esta dever ser sempre preferida. 6. Remediao da fonte de poluentes Para evitar uma migrao de poluentes na gua subterrnea, geralmente necessrio remediar a fonte primria da contaminao, se isso for possvel com medidas razoveis. Com isso o perodo da existncia da pluma de contaminantes pode ser reduzido.
12.2.5 Atenuao natural incrementada (ENA)
Conforme /61/ a atenuao natural incrementada (Enhanced Natural Attenuation - ENA) significa a estimulao, iniciao ou o apoio de processos naturais com o transporte de substncias no subsolo usando os espaos de reao naturais. ENA um processo de remediao in-situ no qual os processos NA podem ser apoiados no solo. Importante para a avaliao de processos de atenuao natural, o tipo da fonte de contaminantes e os mecanismos de migrao. Por exemplo, as fases livres de contaminantes existentes (NAPLs) na rea saturada de gua provocam, em muitos locais, transportes maiores e mais demorados de poluentes (cargas e poluentes) na a gua subterrnea, em comparao com contaminantes dissolvidos. A condio bsica para a avaliao da Monitored Natural Attenuation ou de processos de remediao tcnicos , portanto, a identificao e descrio da fonte, especialmente das zonas com fase residual ou livre (veja item 12.1!), assim como informaes sobre a sua origem (quantidade, perodo, etc.). Somente o levantamento de plumas de contaminao de poluentes dissolvidos no suficiente para a avaliao de MNA.
214
Se, no mbito da investigao preliminar, for constatado previamente que a ENA pode ser considerada como medida em potencial deve-se realizar uma avaliao prvia durante a investigao preliminar, at que ponto processo NA so importantes em cada caso, para considerar as informaes na investigao detalhada. Antes de um levantamento mais detalhado da localizao, devero ser esclarecidas e definidas sempre as seguintes condies: Exigncias para a investigao detalhada do local (fonte, pluma, hidrogeologia, hidrogeoqumica, hidrulica de gua subterrnea, veja item 12.2.4!) Concepes e mtodos de investigao e sistemtica de avalio Exigncias de comprovao na eficincia dos processos NA (veja item 12.2.4!) Metas de qualidade e remediao para a fonte e a pluma (por exemplo, valores de meta para os pontos de medio e um determinado tempo) Exigncias para um modelo de prognstico, as condies a serem consideradas adicionalmente, e os princpios de worst case para uma modelagem (por exemplo, aqfero virtual) Exigncias para um programa de monitoramento concreto (tipo de investigaes, pontos de medio).
12.3
Processos de remediao processos ativos, processos de remediao in-situ
Como processos de remediao in-situ so considerados os processos com ajuda dos quais as substncias de risco existentes no solo so tratadas sem movimentar as massas de solo de forma fsica, qumica ou biolgica, para remover estas do solo, neutraliz-las e evitar a sua expanso.
12.3.1 Processos de remediao para a zona de solo insaturada 12.3.1.1 Extrao convencional de vapor de solo com compressores radiais e bioventing
As seguintes explicaes baseiam-se nas fontes /45/, /62/ e /65/ complementando estas com outras informaes. Quando se usa o mtodo de extrao de vapores do solo 102 (veja figura 25) os poluentes volteis so eliminados do solo aplicando-se um vcuo, e extraindo o ar. Se o poluente estiver no solo no somente na fase gasosa, mas tambm na fase lquida, a extrao interfere no equilbrio das fases, gerando uma formao corrente da fase gasosa na zona saturada. O vapor de solo contaminado tratado aps a extrao. Para isso h especialmente os processos de adsoro (carvo ativado).
102
Procedimento pneumtico
215
Figura 25: Apresentao esquemtica dos componentes da instalao de extrao de vapor do solo (poo de vapor do solo, separador de gua, compressor radial e filtro de carvo ativado) e foto para aplicao.
Uma condio indispensvel para o planejamento de remediaes de vapor do solo e a interpretao correta dos dados obtidos na remediao, o conhecimento dos processos de trocas de fases e migrao dos solventes clorados no solo. Como conseqncia da alta presso de vapor dos solventes clorados, forma-se, na zona insaturada, em torno da fase lquida, um corpo de gases de solventes clorados volteis. A formao do corpo da fase gasosa de solventes clorados determinada basicamente com os seguintes processos: Troca de substncias da fase livre e adsorvida de solventes clorados para a fase de vapor Troca de substncias dos solventes clorados dissolvidos na na gua subterrnea para a fase de vapor Expanso da fase gasosa de solventes clorados por difuso O princpio da remediao de vapor do solo baseia-se na gerao local de um vcuo no espao dos poros da zona insaturada. De acordo com os gradientes de presso, so gerados fluxos de gs direcionados ao sistema da gerao de vcuo. Conforme a alocao das peas da instalao e da vazo de ar, o campo de presso de ar pode ser controlado conforme a diferena mxima da presso, sua expenso espacial e a direo dos gradientes de presso do vapor do solo. Como conseqncia do fluxo de gs induzido, as substncias volteis do solo migram para o sistema de extrao. Com o fluxo de ar, o vapor do solo carregado de solventes clorados retirado dos poros, assim entram constantemente vapores do solo sem ou com poucos solventes clorados na rea de remediao. A lavagem da zona de contaminao com ar fresco provoca, com a alterao das condies de equilbrio, uma evaporao forada. Para a recuperao do equilbrio, , portanto, constantemente formado gs da fase lquida de solventes clorados. Os sistemas de extrao consistem dos dois componentes: filtro e gerador de vcuo. Como filtro podem ser usados filtros verticais e horizontais, considerando as particularidades no local. Como geradores de vcuo podem ser usados ventiladores, no caso de solos muito permeveis; no caso de solos de mdia permeabilidade, compressores radiais; e no caso de solos pouco permeveis, bombas de vcuo (em areias finas muito siltosas as presses diferenciais obtidas com bombas a vcuo podem alcanar 0,25 bar a nveis de extrao de aproximadamente 8 m). Nos projetos de remediao realizados, o alcance dos respectivos nveis de extrao variam entre 1 m em argilas e 200 m em solo muito permevel, para quantidades de bombeamento de ar de 10 - 2.000 m/h.
216
Experincias com substncias individuais de solventes clorados Devido grande quantidade de projetos de remediao de vapor do solo em contaminaes com solventes clorados j existem amplas experincias sobre a aplicabilidade do mtodo com este tipo de contaminantes. Naturalmente, somente as substncias de alta volatilidade, ou seja, substncias de alta presso de vapor, tm as condies para uma remediao bem sucedida de vapor do solo. As experincias dos projetos de remediao em relao s substncias constam em tabela 12-3 . Assim, conforme as experincias obtidas em relao adequao para a remediao de vapor do solo realizada uma classificao das substncias individuais de solventes clorados em bom-timo, mdio e ruim. Da avaliao da presso do vapor (a 20 C) na tabela 12-3 resulta a classificao representada na tabela 12-2. Tabela 12-2: Lista para a aplicabilidade da remediao do vapor do solo dependendo da presso de vapor especfica da substncia /65/.
Substncia Boa e muito boa remediabilidade Mdia remediabilidade Remediabilidade ruim / no remedivel Proteo do vapor em Pa > 1.500 > 50 < 50
Tabela 12-3: Lista da aplicabilidade de substncias individuais de solventes clorados volteis para a remediao de vapor do solo, para complementar e para o caso de existirem diversos grupos de poluentes so mencionados tambm os hidrocarbonetos clorados de baixa volatilidade /65/.
Boa / muito boa remediabilidade Mdia remediabilidade Diclorometano 1,1,2,2-Tetracloroetano Triclorometano Pentacloroetano Tetraclorometano Hexacloroetano Cloroetano 1.4-Dicloro-2-buteno 1,2-Dicloroetano Hexaclorobutadieno 1,1,1-Tricloroetano Clorobenzol 2-Cloropropano 1.2-Diclorobenzol 1,2-Dicloropropano 1.3-Diclorobenzol 1-Clorobutano 1.4-Diclorobenzol Dibromometano Diclorofenis Tribromometano Remediabilidade ruim / no remedivel Bromoclorometano Bromodiclorometano Hexaclorociclohexano Triclorofluormetano 1,2,3-Triclorobenzol Dicloretofluormetano 1,2,4-Triclorobenzol Tetracloretofluoretano 1,2,3,4-Tetraclorobenzol Triclorotrifluoroetano Pentaclorobenzol Epiclorohidrina* Hexaclorobenzol Cloreto de vinila Triclorofenis 1,1-Dicloroeteno Pentaclorofenis cis-1,2-Dicloroeteno PCB** Trans-1,2-Dicloroeteno DDT*** Tricloroeteno Tetracloroeteno 3-Cloropropeno 3,4-Dicloro-1-buteno * 1-Cloro-2,3-Epxipropano (Cloridrina); ** Bifenil policlorado; *** Dicloro-Difenil-Tricloroetano
O tetracloroeteno (Per), que encontrado em uma grande quantidade de contaminaes, est no final da categoria dos compostos bem e muito bem remediveis. Na categoria inferior das substncias ainda classificadas como de mdia remediabilidade, constam o hexacloroetano, dentre os alcanos clorados e diclorobenzol nos aromticos clorados. Dos fenis clorados, o
217
diclorofenol ainda considerado de mdia remediabilidade, ao contrrio do triclorofenol. Importante para as decises sobre a remediao o fato de que os alcenos clorados dominantes (tetracloroeteno, tricloroeteno) possuem boas, at excelentes condies, para a remediao de vapor do solo. Em relao aos compostos de remediabilidade mdia, pode se partir de uma remediabilidade bsica, no entanto, devero ser planejados perodos longos de remediao. Para as substncias definidas como compostos de volatilidade mdia deve-se portanto constatar que os pontos de ebulio mximos das substncias consideradas de remediabilidade mdia, est a 210 C. Assim, muitas substncias consideradas de baixa volatilidade no sentido clssico podem ser remediadas com extrao de vapor do solo. O nico processo in-situ microbiano disponvel para o tratamento do solo insaturado com mtodos biotecnolgicos o bioventing (veja figura 26). Aqui se trata principalmente de uma extrao de vapor de solo. A diferena de presso provoca a entrada de ar atmosfrico no solo, fornecendo a alimentao de oxignio necessria para a degradao aerbica de poluentes. Como alternativa, pode tambm ser injetado ar atmosfrico. A introduo de sais nutrientes com a percolao de solues salinas ou uma infiltrao com drenagens horizontais pode ser necessria. Em alguns casos s necessria a adio de sais de nitrognio. Figura 26: Bioventing: Injeo / extrao de ar atravs da zona-no-saturada e franja capilar (fonte/solo), promove a biodegradao in situ; 1: Foco de contaminao; 2: Pluma; 3: Fluxo do vapor do solo; 4: Poo de extrao; 5: Bomba; 6: Tratamento do vapor do solo; 7: Poo de extrao lateral e/ou drenagem. /65/.
218
Medidas de apoio Para melhorar a eficincia de processos pneumticos, assim como para a ampliao do espectro de aplicao, so descritos, entre outros, os seguintes processos, que na prtica so usados muito raramente: Aplicao de energia trmica (veja itens 12.3.1.3, 12.3.1.4 e 12.3.1.5) Processos pneumticos podem inserir, com medidas adicionais, energia para aumentar a presso do vapor. Isso pode ser realizado da seguinte forma: Injeo de ar quente/vapor (tecnologia como SVE, injeo adicional; thermally enhanced soil vapor103 extraction) Uso de microondas Uso de ondas de rdio Esses processos esto ainda parcialmente em estgio de teste. Eles exigem uma grande quantidade de energia e so bastante caros. Introduo de energia mecnica (processo geoshock) (veja item 12.3.1.7) O processo geoshock baseia-se na aplicao de energia mecnica e a mobilizao de contaminantes causada por esta. Descompactao com injeo de ar comprimido (veja item 12.3.1.3) Se o solo for muito compactado pode ser usada a injeo de ar comprimido para descompactao e criao de um sistema de poros secundrios permevel (USEPA, 1992). O processo foi at o momento pouco usado. Deve-se observar efeitos negativos no intencionados, por exemplo, deslocamento lateral da carga. Esse processo tambm pode apresentar efeitos no intencionados nas propriedades mecnicas do solo.
12.3.1.2
Extrao do vapor de solo com WRVP ou de DSV no caso de solos pouco permeveis
Extrao de vapor de solo com bombas a vcuo de anel lquido (WRVP) ou de compactadores rotativos de deslocamento (DSV) podem ser usados em solos de baixa permeabilidade (por exemplo, nos solos laterticos como no Brasil).
12.3.1.3
A extrao de vapor de solo com apoio trmico (TUBA) com injeo de vapor (ar)
A remediao in-situ de aqferos com solventes clorados em fase livre, ou em saturao residual, pode ser um problema para os processos convencionais de bombeamento e tratamento, devido a baixa hidrosolubilidade das substncias, provocando longos perodos remediao e altos custos. A injeo de vapor e ar para o apoio trmico da extrao de vapor do solo provoca a transferncia acelerada de poluentes orgnicos lquidos e de baixa a mdia volatilidade da fase liquida para a fase gasosa. O vapor do solo extrado, carregado de contaminantes, descontaminado em instalaes de limpeza convencionais (por exemplo instalao de stripper, combusto cataltica). Uma remediao de guas subterrneas via de regra realizada paralelamente.
103
p.ex. projeto TUBA da Alemanha veja item 12.3.1.3
219
A injeo de uma mistura de vapor de gua e ar no aqfero representa uma ampliao do processo TUBA (veja fonte /66/ e /67/) para a zona saturada de gua, especialmente tambm na franja capilar. Com a entrada de calor do vapor, o poluente evapora, e transportado com o gs carreador (ar) da gua subterrnea at os poos de extrao de vapor acima do aqfero. Esse processo pode ser realizado muito bem para DNAPLs (por exemplo, solventes clorados) uma vez que a migrao vertical dentro do aquifero dos contaminantes pode ser evitada com o controle adequado do fluxo de ar injetado. reas de aplicao so: Solo: zona insaturada Material: solo (cascalho at areia fina), rochas de boa permeabilidade Grupos de contaminantes: alm de solventes clorados tambm compostos de poluentes de substncias orgnicas de baixa e mdia volatilidade
12.3.1.4
Processos trmicos com fontes de calor fixas (por exemplo, processo THERIS)
Nas reas de baixa permeabilidade, composio heterognea ou alta saturao de gua (solos argilosos-siltosos, aterros, etc.), a extrao de solo convencional (fria) no eficiente. Para a reduo do tempo de remediao ou uma descontaminao homognea de todo o solo nessas condies difceis pode ser utilizado se as reas contaminadas no forem muito extensas um processo de aquecimento por conduo trmica, aquecimento por meio de fontes trmicas fixas (veja fonte /9/ e /66/104 e /67/). Neste mtodo o calor fornecido por meio de poos de ao (poos trmicos) ou por uma manta trmica que cobre a superfcie do solo (veja figura 27). A manta usada onde a contaminao no solo for rasa, enquanto os poos de ao so usados para as contaminaes mais profundas. O tempo da descontaminao de solo e guas subterrneas mediante processos trmicos depende de trs principais fatores, que variam de rea para rea: a) Tipos e quantidades dos compostos qumicos presentes b) Tamanho e profundidade da rea contaminada c) Tipo de solo e condies presentes O aquecimento uniforme, que em todos os demais processos no pode ser garantido, obtido especialmente com a otimizao da alocao das lanas de aquecimento e sua geometria.
104
veja tambm o site: http://www.bauerumweltgruppe.com/dt/gruppe/forschung/theris.htm
220
A extrao de vapor de solo, operada paralelamente ao aquecimento de solo, pode evitar de forma confivel a difuso vertical dos vapores de poluentes que ocorrerem com o aquecimento em direo zona saturada. Figura 27: Aquecimento por conduo trmica: Ao contrrio da injeo de vapor ou injeo de vapor e ar, que exige uma permeabilidade mnima do solo, uma matriz de solo no saturada pode ser aquecida com fontes de calor fixas a temperaturas muito acima de 100 C. Com evaporao da gua capilar, os contaminantes das camadas siltosas e densas do solo podem migrar com uma extrao de valor de solo convencional, operada paralelamente.
12.3.1.5
Processo trmico Radio Frequency Heating (RFH)
Aquecimento por radio freqncia - Radio Frequency Heating (RFH)) Em comparao com outros processos trmicos, o aquecimento por radio freqncia (RFH) adequado devido ao fcil manuseio e a boa disponibilidade de energia eltrica. Tipicamente, envolve a instalao de uma antena que emite ondas hertzianas (ondas de rdio). As ondas hertzianas aquecem o solo e evaporam os compostos qumicos volteis presentes. A aplicao desse processo se d especialmente em contaminaes graves de pouca extenso. H experincias com esse processo especialmente nos EUA.105.
12.3.1.6
Processo de lavagem Co-Solvent Flushing
Para as seguintes explicaes do processo Co-Solvent Flushing utilizada principalmente a fonte /69/. Descrio: A lavagem do solo in situ consiste na extrao dos contaminantes do solo fazendo passar gua ou uma soluo aquosa adequada atravs das camadas contaminadas, mediante um processo de injeo ou infiltrao (veja figura 28). Os contaminantes so arrastados at toalha fretica, procedendo-se depois ao bombeamento da gua subterrnea e respectivo tratamento. Aplicabilidade: Pode ser usada para tratar VOCs, SVOCs, combustveis e pesticidas, mas em geral, no apresenta uma relao custo-benefcio to favorvel quanto outras tcnicas, no tratamento destes contaminantes106. A adio de surfactantes compatveis com as condies ambientais pode aumentar a solubilidade de alguns compostos orgnicos, mas existe a possibilidade da soluo de lavagem provocar alteraes fisico-qumicas do solo. Esta
105 106
veja o site http://www.environmental-expert.com/articles/article265/article265.htm esta tecnologias aplica-se especialmente aos contaminantes inorgnicos, incluindo contaminantes radioactivos
221
tecnologia oferece a possibilidade de recuperao de metais e consegue mobilizar uma grande variedade de contaminantes orgnicos e inorgnicos em solos de granulometria grosseira. Limitaes: Solos de baixa permeabilidade ou muito heterogneos so difceis de tratar. Os surfactantes adicionados podem aderir ao solo e reduzir a sua porosidade efetiva. As reaes dos fludos de lavagem com o solo podem reduzir a mobilidade dos contaminantes. A possibilidade de ocorrer arrastamento dos contaminantes para alm da zona de captura e a introduo subsuperficial de surfactantes preocupa os legisladores. A tecnologia deve ser usada apenas quando os contaminantes e os fludos de lavagem podem ser confinados e extrados. O tratamento superfcie dos efluentes lquidos pode ter um peso determinante nos custos do processo. Dados especficos: necessria a realizao de testes de tratamento que permitam determinar a viabilidade do processo de lavagem especfico considerado. Os parmetros fsicos e qumicos do solo que devem ser determinados incluem: permeabilidade, estrutura, textura, porosidade, humidade, carbono orgnico total, capacidade de troca catinica, pH e capacidade tampo. As caractersticas dos contaminantes que devem ser determinadas incluem: concentrao, solubilidade, coeficiente de partio, produtos de solubilidade, potencial de reduo e constantes de estabilidade de complexos. As caractersticas do solo e dos contaminantes determinam as solues de lavagem adequadas, no s em termos de eficincia mas tambm de compatibilidade.
Figura 28: Lavagem do solo in situ, soil flushing, lavagem com tensoativos: Injeo / lavagem e reinjeo (recarga artificial); 1: Foco de contaminao; 2: Pluma; 3: Poo de extrao; 4: Filtro; 5: Aditivos; 6: Bomba; 7: Irrigao (infiltrao).
222
12.3.1.7
Processo geoshock (em combinao com medida hidrulica)
A eficincia, ou as taxas de eliminao, para processos pneumticos so influenciadas (com o aumento da durao da remediao) pela cinemtica do transporte de substncias de fases imveis (adsoro, fase diluda), assim como dos solos com baixa permeabilidade para as reas com movimentao dos vapores do solo. Em diferentes medidas realizada a tentativa de acelerar esses processos com a aplicao de energia mecnica no solo. No processo de geoshock, por exemplo, desenvolvido pela empresa Prantner Verfahrenstechnik GmbH 107 (Alemanha), isso realizado com a induo de ondas elsticas por corpos oscilantes108. Em todos os processos, com a aplicao de energia mecnica no solo, pode haver fortes efeitos no intensionados para as propriedades mecnicas do solo. Assim podem ocorrer, por exemplo, recalques e deformaes que podem causar, por exemplo, danos em construes prximas ou uma compactao do solo com reduo de porosidade, especialmente do sistema de poros grossos.
12.3.2 Processos de remediao para a zona de solo saturada
As explicaes e informaes constantes aqui e nos itens 12.3.2.1 a 12.3.2.4 baseiam-se principalmente nas fontes /9/109, /62/ e /63/ e foram complementadas conforme necessrio.
12.3.2.1
Medidas de proteo hidrulicas, bombeamento e tratamento
O mtodo bombeamento e tratamento de guas subterrneas (ingls pump and treat) consiste em remover as guas contaminadas, por meio de poos de extrao, para que elas sejam tratadas e redispostas. Trata-se, tambm, de um dos mtodos mais antigos de remediao, e, embora recentemente tenha sido substitudo ou utilizado em combinao com outros mtodos de remediao, ainda largamente usado para remediar guas subterrneas contaminadas em todo o mundo. O mtodo de bombeamento e tratamento de guas subterrneas tambm bastante empregado para a conteno hidrulica de plumas de contaminao. O princpio do mtodo a remoo de maior parte possvel da gua subterrnea contaminada, por meio da adveco, usando poos de extrao e bombeando a gua at a superfcie para tratamento (veja figura 29). Consiste fundamentalmente em posicionar geogrfica e estrategicamente um poo (ou srie de poos) em uma pluma de contaminao, para extrair a gua utilizando bombas e, posteriormente, tratar a gua na superfcie, mediante o emprego de sistemas que tipicamente empregam filtros, extrao de compostos volteis em torre de aerao (tambm conhecido como air stripping) ou carvo ativado. Em geral, uma medida de bombeamento e tratamento complementada com medidas pneumticas (o vapor extrado deve ser tratado). Nas tecnologias de bombeamento e tratamento deve ser considerado que, em geral, ser necessria uma reduo de ferro e mangans110. Isso gera necessidades tcnicas e despesas adicionais, de forma que os custos operacionais pra a eliminao de substncias adicionais esto entre 0,5 e 1,9 R$/m3.
107
108
Prantner Verfahrenstechnik GmbH, Ferd.-Lassalle-Str. 46, 72770 Reutlingen, Alemanha
veja sites : http://www.xfaweb.baden-wuerttemberg.de/alfaweb/berichte/mza16/isv0065.html, http://www.xfaweb.baden-wuerttemberg.de/, DVWK 98, 1991).

109 110
veja seo 10000, Captulo X - Investigao para remediao
no caso de teores de ferro acima de 3 mg/l a eliminao do ferro via de regra necessria para os seguintes processos: adsoro de carvo ativado, stripping, adsoro de resina e extrao lquida-lquida
223
Infomaes mais detalhadas a respeito do mtodo pump and treat podem ser obtidas no "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", na seo 10000, Captulo X Investigao para remediao /9/. Figura 29: Esquema do mtodo de bombeamento e tratamento usado para a eliminao de solventes clorados. Com a retirada de gua subterrnea com poos e drenagens construdo um cone de rebaixamento para o qual a gua subterrnea contaminada migra para ser tratada aps o bombeamento (instalao de stripper etc.).
Aps mais de 30 anos de experincia com remediao hidrulica, so conhecidos os fatores que limitam a aplicao do processo, especialmente o efeito de tailing, descrito no item 12.1: com o decorrer do perodo de remediao, a reduo dos teores de solventes clorados na gua bombeada nos poos de remediao reduzida ou inexistente (abaixo da meta de remediao). Por isso, nesse caso h a necessidade de medidas para otimizar a remediao (veja captulo 13), a verificao repetida da eficincia das medidas aplicadas (veja item 9.3!) ou o uso possivelmente necessrio de processos que apiam a remediao / a aplicao de medidas inovadoras (novos investimentos).
12.3.2.2
Remediao microbiolgica in-situ (em combinao com a medida hidrulica)
As seguintes explicaes sobre a remediao microbiolgica in-situ esto baseadas nas fontes /9/ e /70/. A biorremediao consiste na transformao ou destruio de contaminantes orgnicos por decomposio biolgica, pela ao de microrganismos de ocorrncia natural no solo (bactrias, fungos e protozorios). Estes microrganismos so capazes de biodegradar poluentes txicos, para obteno de energia (alimento), em substncias como dixido de carbono, gua, sais minerais e gases (metano e sulfeto). Dentre os compostos biodegradveis incluem-se os hidrocarbonetos derivados do petrleo, os preservantes de madeira (creosoto e pentaclorofenol), os solventes halogenados e as pesticidas. O contaminante funciona como fonte de carbono para os microrganismos, sendo necessrio o fornecimento de nutrientes como nitrognio e fsforo, bem como um agente oxidante, que funcione como receptor de eltrons, alm de outros nutrientes especficos para cada contaminante. Os microorganismos esto presentes na natureza em todos os locais, nos solos, em guas subterrneas, e nos oceanos, sendo parte integrante dos processos naturais de detoxificao. A biorremediao compreende duas tcnicas: bioestimulao e bioaumentao. A bioestimulao a tcnica de biorremediao em que o crescimento dos microorganismos naturais, autctones ou nativos da comunidade do local contaminado, estimulado por prticas que incluem a introduo de: oxignio, nutrientes, substncias para correo do pH do meio e receptores de eltrons especficos para a degradao da contaminao. Os microorganismos autctones ou nativos so aqueles pertencentes s espcies nativas de regies biogeogrficas, onde participam de funes reprodutivas, ciclo de nutrientes e fluxo de energia. Quanto maior a populao de microrganismos que degradam o contaminante dentro da rea de remediao, mais rpido e mais eficiente ser o processo de biorremediao.
224
Processo de biorremediao Em condies ambientais propcias as bactrias crescem e se proliferam. A metabolizao microbiana a base para o crescimento. Reaes degradativas (catablicas) provocam, entre outras, a formao de energia de reduo equivalente e componentes para a sntese de novas clulas. Reaes biosintticas (anablicas) unem os componentes, consumindo energia e equivalentes de reduo, formando novas clulas. Para que esse metabolismo possa ocorrer, necessrio que as seguintes substncias sejam disponibilizadas na combinao adequada: - doadores de eltrons, - receptores de eltrons, - fontes de carbonetos, - fontes de energia, - gua, - nutrientes. Tipos de degradao Tipo I (metabolismo produtivo): Bactrias utilizam contaminantes como substrato primrio (fonte para energia, carbonatos e doadores de eltrons). Os contaminantes so decompostos por enzimas especficas (bactrias crescem s custas de contaminantes). Geralmente ocorre uma mineralizao. Tipo II (aplicao secundria do substrato): Se o substrato primrio tiver uma concentrao muito baixa: no h mais decomposio (crescimento / energia obtida no suficiente). Se a energia obtida for muito pouca para garantir o crescimento e a manuteno, a populao pode morrer (antes de uma reduo significante de poluentes). Por isso necessrio para o crescimento das bactrias: a disponibilizao de substrato primrio concentrado em quantidade suficiente (denominao: substrato auxiliar) Tipo III (Co-metabolismo): Se na natureza no houver enzimas especficas para a decomposio de contaminantes, a degradao tambm poder ocorrer mediante co-metabolismo. O substrato propriamente dito e o contaminante devero apresentar semelhanas. Enzimas catablicas transformam contaminantes em uma reao altrusta (uma vez que o organismo transformador no obtm vantagens com essa reao, h a necessidade de um substrato primrio para um crescimento). O co-metabolismo permite, via de regra, somente uma transformao, e no uma mineralizao. Pode, no entanto, ser uma parte da reao de mineralizao. O cometabolismo tem um papel importante na degradao de solventes clorados. Tipo IV (transformaes radicais): Especialmente os fungos, mas tambm as bactrias, possuem enzimas que introduzem reaes radicais, normalmente grupos hidroxila nos substratos. Os metablitos formados podem ser degradados por outras bactrias mediante reaes especficas de enzimas. Entre os metablitos podem ocorrer, em concentraes baixas, os denominados produtos dead-end (ligaes que no podem mais ser degradadas por organismos). A possibilidade de formao de metablitos txicos no pode ser excluda em condies no propcias. Isso pode provocar o aumento da toxicidade de uma contaminao.
225
O fator crtico para definir se a biorremediao a tecnologia mais apropriada para o local contaminado a biodegradabilidade do contaminante. A tabela 12-4 mostra um resumo dos principais contaminantes e respectiva susceptibilidade para biorremediao. Tabela 12-4: Susceptibilidade de contaminantes para biorremediao /9/.
Classe de Contaminantes Altamente clorados (PCE, TCE) Frequncia de Occorrncia Muito frequente Evidncia de Sucesso Limitaes
Cometabolizado em Forma de Fase Livre condies anaerbicas e Densa (DNAPL) aerbicas em casos especficos Biorremediao aerbica em condies especficas e cometabolizado em condies anaerbicas Forma de Fase Livre Densa (DNAPL)
levemente clorados (Cloreto de Vinila - VC)
Muito frequente
Como vantagens e desvantagens da biorremediao podem ser citados: Vantagens Habilidade dos microrganismos de biodegradar substncias perigosas ao invs de meramente transferir o contaminante de um meio para outro; Eficiente em meios homogneos e de textura arenosa; Baixo custo em comparao a outras tcnicas de remediao, se os compostos forem facilmente degradveis; A tecnologia pode ser considerada como destrutiva dos contaminantes; Permite atingir concentraes alvo ambientalmente aceitveis para o solo (destruindo a maior parte dos compostos biodisponveis). Desvantagens Limitaes de escala para aplicao in situ; Biodisponibilidade na zona saturada; Limitaes em funo de heterogeneidades em subsuperfcie; Possibilidade de colmatao do meio poroso devido ao crescimento de biomassa; Possibilidade de formao de sub-produtos txicos; Inibio por compostos competidores (exemplo do MTBE na presena de BTEX).
226
Como na avaliao de processos NA/MNA, a avaliao da aplicao potencial de uma remediao microbiolgica in-situ exige amplas investigaes de local e da pluma, assim como dos processos. Geralmente devero ser levantados os seguintes parmetros: Hidrogeologia, hidrulica (entre outras: a seqncia das camadas, a espessura da zona insaturada, o volume do aqfero, a direo de fluxo, o gradiente hidrulico, permeabilidade, porosidade, outras propriedades do aqfero, etc.). Caracterizao e delimitao da contaminao (fonte e pluma). Qumica da gua subterrnea (entre outros pH, potencial de redox, teor de oxignio, temperatura etc.). Determinao dos meios de oxidao dissolvidos (oxignio, nitrato, sulfato) e possveis produtos de decomposio (entre outros CO2 total, Mn2+, N2, NH42+, Fe2+, S2-, CH4, DOC, possivelmente H2 e metablitos) para o reconhecimento e a quantificao estimada das reaes de decomposio. Determinao dos xidos e hidrxidos biodisponveis vinculados substncia slida (por exemplo, Fe[III]) e doadores (por exemplo, TOC). Taxas de decomposio e coeficientes de retardamento/ soro. caractersticas do solo e ndices de contaminantes. Infomaes mais detalhadas a respeito dos mtodos da biorremediao podem ser obtidas no "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", na seo 10000, Captulo X Investigao para remediao /9/ e /70/.
12.3.2.3
Processo de hidrochoque (em combinao com medidas hidrulicas)
As seguintes explicaes sobre o processo de hidrochoque so baseadas na fonte /62/ . O processo de hidrochoque (veja tambm item 12.3.1.7) baseia-se na concepo de uma mobilizao dinmica das substncias infiltradas na zona saturada com a aplicao de energia cintica no aqfero. So geradas ondas elsticas em uma perfurao especfica, que se propagam ou so absorvidas com diferentes velocidades, de acordo com as respectivas caractersticas do aqfero. Como fontes de energia podem ser utilizados vibradores internos, pulsos de ar pressurizado ou equipamentos de diagrafia acstica que transferem a sua energia em forma de oscilaes para a gua ou para a estrutura granular da rocha. Com as vibraes devero ser criadas novas vias para a gua subterrnea, com processos de transferncia dentro da estrutura granular de aqferos arenosos e de cascalho, de forma que os poluentes acumulados em espaos de poros de baixa permeabilidade podem ser mobilizados. Alm disso podem ocorrer efeitos com as ondas de presso artificiais, que facilitam a evaporao de contaminantes volteis.
227
12.3.2.4
In-situ-stripping (Air sparging)
O processo tornou-se conhecido na Alemanha no incio da dcada de 80, e foi aplicado nas contaminaes de guas subterrneas por solventes clorados. O stripping in-situ (ingls air sparging, veja figura 30) caracterizado pela ventilao da zona saturada com ar fresco. Com lanas de injeo, ou perfuraes de injeo, os compressores injetam ar na rea de gua subterrnea contaminada. O ar desloca a gua dos poros. O ar pode migrar para a superfcie da gua subterrnea em forma de bolhas, ou podem se formar diversos espaos ocos compridos, que permanecem constantes desde o ponto de sada do ar at a superfcie da gua subterrnea. Nesse caso, ocorrer um ajuste de equilbrio entre os espaos repletos de gs e a fase menos mvel (fase lquida, substncias dissolvidas, substncias adsorvidas na fase solida), carregando o ar, que sobe. Com o constante fornecimento de ar fresco, a zona saturada ventilada, reduzindo a concentrao de poluentes. Para evitar que a fase gasosa contaminada, que chegou na zona saturada, possa passar descontroladamente para outras reas da zona saturada, ou para a atmosfera, a realizao de uma medida adequada de extrao de vapor de solo necessria. Para a aplicao bem sucedida do in-situ-striping (air sparging) valem as seguintes condies: As exigncias acima mencionadas para a estrutura do solo devero ser garantidas A distribuio espacial das contaminaes de solventes clorados na zona insaturada e saturada dever ser conhecida mediante investigaes prvias fundamentadas As partes de solo fortemente contaminadas com solventes clorados devero ser alcanveis com as injees de ar Naturalmente, a injeo de ar na zona saturada provoca processos de oxidao. As respectivas reaes devero ser consideradas e avaliadas.
Figura 30: Injeo de vapor air sparging; 1: Foco de contaminao; 2: Injeo de vapor; 3: Poo de injeo; 4: Poo de extrao; 5: Poo de monitoramento; 6: Raio de ao eficiente da injeo de vapor; 7: Raio de ao eficiente da extrao de vapor.
228
Poo de circulao de gua subterrnea (GZB) Um processo especfico do in-situ-stripping o mtodo dos poos de circulao de gua subterrnea (GZB). Com o bombeamento de ar acima do nvel fretico, extrada gua subterrnea do poo para cima (efeito air-lift), e intensivamente misturado com ar. A gua retorna e o ar carregado tratado. Um processo do mesmo princpio apoiado com uma bomba para a extrao de gua o processo UVB (veja item 12.3.2.6). Na Universidade de Karlsruhe, Alemanha foi investigado o controle hidrulico de uma circulao de gua-lcool (veja item 12.3.2.9 Lavagem com lcool Co-Solvent Flooding CSF) com um poo de circulao de gua subterrnea /64/. O processo realizado como medida de apoio e otimizao durante todo o perodo de remediao, com uma medida de bombeamento e tratamento convencional. Em /64/ essa nova tecnologia de remediao in-situ para a eliminao exata e hidraulicamente controlada de solventes clorados da zona saturada foi detalhadamente examinada. Nessa tecnologia, o processo de lavagem de lcool foi combinado com a tcnica de remediao GZB. A combinao destas duas tecnologias promete bastante sucesso em relao mobilizao controlada e remediao dos solos contaminados com solventes clorados. O fluxo de circulao do GZB permite o controle eficiente e direcionado do transporte de substncias. A tecnologia da lavagem com lcool aproveita, ao mesmo tempo, as boas propriedades de dissoluo qumico-fsicas do poluente no lcool. Processo HA No denominado processo HA no gerado vcuo, ao contrrio do processo UVB, mas injetado ar com um tubo de alimentao e com presso sob o nvel de gua do poo com uma estrutura semelhante. O ar injetado provoca um efeito airlift, semelhante ao processo UVB (veja item 12.3.2.6 Processo UVB (processo de circulao a vcuo dentro e em torno dos poos)), de forma que o respectivo fluxo de circulao gerado no aqfero. As substncias orgnicas separadas no poo atravs do stripping so extradas e, geralmente, descontaminadas em um filtro de carvo ativado.
12.3.2.5
Processo KGB (ventilao coaxial da gua subterrnea)
A seguinte informao sobre o processo KGB baseia-se principalmente na fonte /62/. A ventilao coaxial da gua subterrnea (KGB)111 representa uma verso especfica do poo de circulao de gua subterrnea. Ao contrrio do processo UVB, realizada uma injeo de ar adicional na zona saturada. A injeo de ar no realizada no solo natural, mas no trecho filtrante de areia grossa entre o ponto de injeo (alimentao de ar comprimido) e o dispositivo de extrao (filtro de capa dupla). O aumento direcionado nessa rea dever provocar uma circulao da gua subterrnea semelhante ao in-situ-stripping (efeito de air-lift).
111
Desenvolvimento e fabricao: IEG Industrie-Engineering GmbH, Lilienthalstrae 6, 72770 Reutlingen, Alemanha
229
12.3.2.6
Processo UVB (processo de circulao a vcuo dentro e em torno dos poos)
A seguinte informao sobre o processo UVB baseia-se principalmente na fonte /62/. O processo da remediao de gua subterrnea com poos de evaporao a vcuo (denominao abreviada UVB112) aplicado desde a dcada de 80 para a remediao de guas subterrneas. O processo patenteado (processo de circulao a vcuo dentro e em torno dos poos) foi aplicado especialmente na remediao de contaminaes de guas subterrneas por solventes clorados. O princpio bsico consiste no fato de que gerado um vcuo no poo com um ventilador. O nvel de gua do poo sobe. Com uma placa de injetores, que bia abaixo do nvel de gua do poo, o ar fresco introduzido na gua do poo de forma que os poluentes evaporam e podem ser extrados. Ao mesmo tempo, o vapor de solo contaminado pode ser extrado em grandes quantidades pelo filtro do poo na rea insaturada do solo, em caso de necessidade. A gua bombeada pela placa de injetores provoca uma presso hidrulica forte ao escorrer verticalmente na parede intena do poo na altura do nvel de gua, de forma que, com ajuda de um filtro capilar especfico, grandes quantidades de gua enriquecidas de oxignio sejam eliminadas radialmente. A expanso depende da fora da presso hidrulica, da ao das foras capilares do filtro do poo, do solo, das resistncias do solo e do fluxo da gua subterrnea. Com uma alimentao direcionada da base do aqfero pelo poo atravs de um filtro capilar inferior, inicia-se, aps a concluso da expanso radial da fase de gua enriquecida de oxignio na altura do filtro capilar superior, uma rea de rebaixamento vertical desta fase at a base do aqfero. Aps alcanar a base, a gua subterrnea volta a alimentar o poo, fechando a circulao desta.
12.3.2.7
Injeo de vapor (SUB-TSVE)
A seguinte informao sobre o processo SUB-TSVE baseia-se basicamente na fonte /66/ . No processo SUB-TVSE (ingls Subsurface-Thermally Assisted Soil Vapor Extraction), injetada na zona insaturada do solo, energia trmica adicional em forma de vapor, assim os poluentes evaporam por destilao de vapor de gua. Com a injeo de uma mistura de arvapor na zona saturada, abaixo da rea contaminada, a matriz do solo aquecida conforme a temperatura de injeo selecionada. Dependendo da geologia e da composio de poluentes, assim como da profundidade de injeo, a temperatura de injeo est entre 90 C e 110 C e, portanto, na rea da denominada temperatura euttica (destilao de vapor de gua de substncias orgnicas). Com o progresso contnuo da rea de calor so aquecidos, dependendo da profundidade e da taxa de injeo, amplas reas da zona saturada, e toda a rea de solo insaturada. A volatilidade dos poluentes aumenta consideravelmente. O ar injetado transporta os poluentes evaporados em direo aos nveis de extrao de solo operados (extrao de solo convencional, veja item 12.3.1.1 Extrao convencional de vapor de solo com compressores radiais e bioventing). O tratamento do vapor de solo realizado mediante condensao e posterior soro dos poluentes gasosos, ou combusto cataltica. O tratamento da gua subterrnea realizado com instalaes de stripping convencionais ou com soro direta dos poluentes em carvo ativado. A profundidade de injeo, e o alcance da fonte de calor, devero ser calculados para casos especficos. Paralelamente injeo de vapor (ar) e extrao do vapor do solo, operada uma bombeamento e tratamento da gua subterrnea para evitar a fuga dos poluentes dissolvidos.
112
Desenvolvimento e fabricao: IEG Industrie-Engineering GmbH, Lilienthalstrae 6, 72770 Reutlingen, Alemanha
230
O processo amplia o uso do mtodo TUBA (TUBA, veja item 12.3.1.3) para a zona saturada, especialmente na franja capilar. Com a extrao trmica do vapor de solo podem ser eliminados poluentes de volatilidade mdia. O processo pode ser aplicado de forma mais eficiente nos solos de baixa permeabilidade e o tempo de remediao usual pode ser consideravelmente reduzido.
12.3.2.8
Reator elevador de parede de vedao (DHR) ou mtodo de elevador-reator (HR)
O reator elevador de parede de vedao (DHR) um mtodo econmico e inovador de remediao de gua subterrnea. No DHR a gua conduzida e tratada por um sistema de elevao operado pelo gradiente natural da gua subterrnea com reatores integrados. Se no houver gradiente suficiente, uma parede de vedao pode gerar a diferena de potencial necessria. Assim, no h necessidade de bombas. O processo oferece uma maior segurana em relao a falhas tcnicas, alm disso, o monitoramento da funo simples. O controle da eficincia da remediao pode ser realizada com amostragem na sada. Uma desvantagem a limitao das aplicaes em uma distncia mxima de, aproximadamente, 8m entre a superfcie da gua subterrnea e a superfcie do solo. Face aos desenvolvimentos que esto sendo realizados, o mtodo poder ser adaptado para uma grande quantidade de contaminaes de gua subterrnea ainda no remediadas.
12.3.2.9 Lavagem com lcool Co-Solvent Flooding CSF
Mediante a injeo direcionada em poos, ou poos de circulao de gua subterrnea (GZB), dever ser introduzida uma mistura de lcool no solo que atravessa a gua contaminada, de forma que o poluente possa ser eliminado do aqfero por solubilizao e mobilizao controlada. As explicaes a seguir baseiam-se principalmente na fonte /66/. A lavagem com lcool (tambm denominada Co-Solvent Flooding CSF, veja figura 31) aplicase remediao de reas de solo contaminado com LNAPL e DNAPL na zona saturada. Esse mtodo pode alcanar, em comparao com o processo de bombeamento e tratamento usual, taxas de eliminao de poluentes muito maiores, sendo que o poluente eliminado tanto de forma dissolvida como tambm em fase livre (controlada). Com a seleo de uma mistura de lcool adequado ao poluente, ou mistura poluentes, a solubilidade do poluente aumenta, e a tenso da rea limite entre a gua e o poluente reduzida, de forma que o poluente pode ser mobilizado. Determinados lcoois tambm reduzem a densidade da fase de poluentes. O uso direcionado de lavagens de lcool para a remediao de gua subterrnea in-situ pode-se tornar um dos mtodos mais bem sucedidos de remediao in-situ para a soluo de contaminaes de guas subterrneas existentes.
231
Figura 31: Desenho do princpio de um poo de circulao de gua subterrnea durante a lavagem com lcool (fonte /66/).
Procedimento na fase de planejamento antes da aplicao potencial: 1. Desenvolvimento de uma mistura de lcool, dependendo da composio do poluente. 2. Comprovao da possibilidade de controle hidrulico do fluxo de vrias fases/ vrios componetes influenciado pela densidade. 3. Desenvolvimento de uma tcnica de injeo para a adio direcionada, limitada ao foco da contaminao da mistura de lcool. 4. Uso e desenvolvimento da tecnologia inovadora do Partioning Tracer Tests (PTT) para a limitao espacial do foco de poluentes e para a estimativa da massa de poluentes. 5. Desenvolvimento de uma instalao para o tratamento de gua/ reciclagem de lcool j disponvel. 6. Modelagem numrica e desenvolvimento de um novo mdulo para o modelo numrico STOMP (Subsurface Transport Over Multiple Phases). 7. Realizao de testes realistas de larga escala no aqfero. 8. Elaborao de concepes e seleo do local para um estudo piloto com base em resultados experimentais.
232
12.3.2.10
Lavagem com tensoativos, mtodo STL (Surface-Tension-Lowering)
Com o uso de substncias ativas na superfcie (por exemplo, tensoativos, tambm chamados de surfactantes) ocorre uma reduo da tenso de superfcie ou uma tenso das reas limites dos contaminantes. Isso melhora a capacidade de fluxo hidrulica e a captabilidade das partes existentes como fase livre. Alm do efeito fsico das substncias introduzidas tambm procurado o incentivo da degradao microbiana das contaminaes restantes. As explicaes a seguir baseiam-se principalmente na fonte /66/. Os tensoativos causam, por um lado, uma mobilidade mais alta das fases de solventes clorados e por outro, uma solubilidade muito maior dos solventes clorados. Na aplicao, a eliminao dos solventes clorados em um poo de remediao pde ser aumentada pelo fator 5 a 100. Isso reduz o tempo de remediao e os custos totais de remediao. Por outro lado, em caso de realizao incorreta, podero ser mobilizadas fases de solventes clorados que migram verticalmente. Uma aplicao bem sucedida ocorre quando: a distribuio das contaminaes de solventes clorados na zona insaturada e saturada for exatamente conhecida devido s investigaes preliminares fundamentadas; os focos de contaminao com solventes clorados puderem ser acessados pelos tensoativos infiltrados; o sistema de remediao for hidraulicamente controlado de tal forma que a descida das fases de solventes clorados possa ser excluda; as respectivas exigncias para a estrutura do solo forem cumpridas (sem heterogeneidades ou com heterogeneidades controlveis das rochas, etc.). Antes das infiltraes de tensoativos, deve-se verificar se as instalaes de tratamento usadas para a remediao de bombeamento e tratamento pode eliminar as concentraes elevadas de solventes clorados na gua bruta. Na maioria dos casos necessrio o aumento das instalaes ou a substituio por grande instalaes, ou outros processos. Uma boa soluo para tratar altos teores de solventes o processo de extrao lquido-lquido (mtodo MPPE). As experincias at o momento mostram que, em algumas semanas ou meses, grandes quantidades de solventes clorados podem ser eliminadas do subsolo. A principal questo se os solventes clorados podem ser eliminados quase que completamente do subsolo com as lavagens de tensoativos. Se ainda houver percentuais considerveis, o risco de que os valores de remediao acordados com as autoridades no podero ser alcanados aumenta, apesar da mobilizao de solventes clorados, e podem fazer-se necessrias outras medidas de bombeamento e tratamento.
233
12.3.2.11
Remediao com o uso de nano-ferro
A remediao de aqferos contaminados com solventes clorados em condies de oxidao s possvel com a retirada da gua subterrnea contaminada, e posterior tratamento (pump and treat). A injeo do nano-ferro nesses aqferos considerada uma tecnologia de futuro para a remediao. O uso de partculas de nano-ferro 113 para remediao de gua subterrnea um desenvolvimento das j conhecidas paredes de ferro. O ferro zerovalente um meio de reduo moderado, que reage com o oxignio dissovido em gua, e, em partes, com a prpria gua. 2Feo + O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4OHFeo + 2H2O Fe2+ + H2 + 2OHAlm da reao com oxignio e gua, o ferro tambm reage com uma quantidade de poluentes na gua subterrnea. R-X + Feo + H2O R-H + Fe2+ + OH- + XPb2+ + Feo Pbo + Fe2+ No caso dos usuais hidrocarbonetos clorados alifticos gerado etano ou metano, sem que haja acmulo de produtos intermedirios como cis-dicloroeteno ou cloreto de vinila. Metais pesados so gerados como metal puro ou compostos de difcil solubilidade. Devido ao consumo de oxignio do ferro, ocorrem condies anaerbicas no aqfero. Com a formao de hidrognio, formado, adicionalmente, um ambiente de reduo, que pode permitir a degradao microbiolgica de solventes clorados volteis pela desclorificao redutiva. O tamanho das partculas de nano-ferro de, em mdia, 70 nm. Esse dimetro extremamente pequeno representa as vantagens das nanopartculas de ferro em comparao com o ferro granular das paredes de ferro: possibilidades de uso flexveis e uma reatividade elevada ao fator 100. A velocidade de reao de partculas de nano-ferro extremamente alta em comparao com o processo microbiolgico. E esta pode ser diretamente controlada com a massa do ferro usado. Perodos tpicos de semidesintegrao para contaminantes em guas subterrneas contaminadas constam nos exemplos de casos. Partculas de nano-ferro podem ser preparadas como suspenso em gua. O material fornecido pelo fabricante em barris em uma suspenso de 20%, que dever ser diluda no local em uma concentrao calculada conforme o projeto. A concentrao da suspenso ferrosa depende da massa de poluentes existente, do ambiente oxidativo e hidrogeolgico, do espao de remediao, assim como do tempo de remediao pretendido. A suspenso diluda introduzida, dependendo da permeabilidade da matriz do solo/ aqfero, ou por poos ou com o mtodo direct push. Devido ao seu tamanho, as nano-partculas podem se infiltrar com a gua nos menores poros. O alcance da injeo depende da permeabilidade, e pode ser influenciado pela presso prvia e fraturamento hidrulico. O usual so 3 - 5 m. Dependendo do ambiente qumico, a capacidade de reao do ferro reduzida aps alguns meses. A eficcia da medida pode ser verificada mediante monitoramento de pontos de medio existentes.
113
em pases de idioma ingls o processo denominado RNIP (Reactive Nano-scale Iron Particles)
234
Vantagens do processo Os poluentes so eliminados no local da contaminao, de forma que no h mobilizao de poluentes e no h transferncia para outros meios. A degradao 100 % efetiva. No h enriquecimento de produtos de decomposio clorados (por exemplo, cloreto de vinila). O sucesso da remediao inicia-se aps poucas semanas. A rea livre de instalaes de remediao e pode ser usada durante o perodo de remediao. Focos de poluentes que no foram alcanados podem ser eliminados com degradao microbiolgica devido ao meio de reduo. No precisam ser realizadas escavaes de solo nem bombeamento de gua subterrnea contaminada com as respetivas desvantagens de segurana ocupacional e destinao. No so geradas quantidades residuais, ou quantidades residuais somente muito baixas (s vezes material da perfurao) Ao contrrio dos mtodos alternativos, o nanoferro reage com sensibilidade menor aos parmetros de ambiente como pH, Eh, nutrientes, etc.
Desvantagens do processo A alta reatividade do nano-ferro por tempo limitado.
12.3.2.12
Lavagem de microemulso
As explicaes a seguir sobre a lavagem de microemulso baseia-se especialmente na fonte /72/. Com o uso de microemulses (ster metlico de colza, um tensoativo no inico, um tensoativo aninico), com uma alta capacidade de recepo de poluentes, os DNAPL podem ser extrados diretamente do foco de contaminao na gua. Como essas microemulses possuem uma densidade menor que gua, pode ser gerado um fluxo de densidade para cima, e as substncias extradas podem ser drenadas em um poo com a microemulso. Aps a concluso da extrao, ainda permanecem componentes de microemulso no solo que no podem ser eliminados completamente, nem com lavagem intensiva. Para a eliminao desses resduos, os processos naturais de degradao no aqfero devero ser includos na respectiva concepo de remediao. necessrio o desenvolvimento de uma concepo para o tratamento posterior microbiolgico. Alm disso, necessrio garantir a degradao de restos de solventes clorados ainda existentes. Os testes realizados at o momento mostram que processos de degradao aerbicos e anaerbicos podem contribuir para a eliminao de resduos de microemulses aps a realizao da extrao de DNAPL. Especialmente a boa degradao do componente principal da microemulso, ster metlico de colza, promissora, e permite a expectativa que a microemulso tambm pode atuar como substrato auxiliar estimulando a desclorificao de restos de solventes clorados.
235
12.3.2.13
Oxidao qumica in-situ (ISCO = In Situ Chemical Oxidation)
As seguintes explicaes do processo ISCO baseiam-se na fonte /73/. A oxidao qumica in-situ, conhecida como ISCO (ingls In Situ Chemical Oxidation), representa uma alternativa relativamente nova e provavelmente econmica para a remediao de reas fortemente contaminadas, com um mtodo de remediao in-situ. Especialmente nos EUA, o ISCO um mtodo j usado com freqncia. Na Europa, existem experincias com ISCO especialmente na Blgica, na Holanda em Luxemburgo e na Escandinvia. Na Alemanha, at o momento, foram realizados poucos projetos de ISCO, trata-se em sua maior parte de projetos piloto. Os exames prvios devero incluir, entre outros, as seguintes investigaes: Necessidade de matriz (necessidade natural de meio de oxidao) Concentrao de metais pesados Bases gerais Quando se aplica ISCO, introduzido um reagente qumico no solo (geralmente na zona saturada), que oxida os poluentes in-situ. Podem ser utilizados diversos produtos qumicos e combinaes de produtos qumicos com os mais diversos processos no local dos poluentes. Os processos usados com a maior freqncia so: Reao com reagentes Fenton (reao exotrmica com perxido de hidrognio e Fe2+, explicaes constam abaixo). Injeo de um oxidante (por exemplo, permanganatos, solues de permanganato de potssio ou permanganato de sdio; soluo NaMnO4, 4%), se necessrio em vrias etapas. Oxidao com persulfatos. Oxidao com persulfato ativado. (liberao de radicais livres com calor ou Fe2+). Oxidao com oznio. Dependendo do objetivo de aplicao e do contaminante, os diversos oxidantes so mais ou menos adequados (sobre a adequao dos respectivos oxidantes em relao aos diversos contaminantes veja tabela 12-5). Enquanto o processo qumico, em princpio, bem conhecido, a exigncia principal no mbito de uma remediao ISCO, consiste no registro detalhado da fonte de contaminao, da disponibilizao de uma quantidade suficiente de reagentes e na colocao destos de forma eficiente no local dos poluentes. Alm disso, deve-se garantir que os oxidantes permaneam disponveis no local dos poluentes, at que estes sejam completamente oxidados.
236
Tabela 12-5: Quadro da adequao dos respectivos oxidantes em relao aos contaminantes mais freqentes; = baixa eficincia 0 = mdia eficincia + = alta eficincia (fonte /74/ : Xpert Design and Diagnostics LLC, USA).
Contaminante Cloroeteno Tetraclorocarboneto Cloretano Hidrocarbonetos minerais BTEX Fenis PAK MTBE PCB de leos Permanganato MN04 + 0 0 0 0 Persulfato S2 0 8 0 0/+ 0 /0 0 /0 Persulfato (ativado) + /0 0/+ + 0/ + 0/+ + + Fentons + /0 0/+ + + + + 0
114
Oznio + /0 0 + + + + 0 0
Comentrios sobre os reagentes de Fenton O reagente de Fenton uma mistura de perxido de hidrognio e sais ferro(II). Na soluo cida so formados radicais hidrxi a partir de H2O2, mediante catlise dos ons ferrosos, estes so os oxidantes mais conhecidos com um potencial Redox de +2,85 V. O ferro(II) oxidado transformando-se em ferro(III). Os radicais hidrxi estabelecem-se preferencialmente em ligaes duplas ou abstraem um tomo H. Em diversas reaes o ferro(II) regenerado. As seguintes equaes representam de forma simplificada as reaes do incio e trmino com reagentes Fenton, sendo R = ligao orgnica: Incio: 1.) H2O2 + Fe2+ Fe3+ + OH- + OH 2.) OH + RH H2O + R Trmino: 3.) R + Fe3+ Fe2+ + Produto 4.) OH + Fe2+ Fe3+ + OH5.) 2 R Produto (Dimer) 6.) R + Fe2+ + H+ Fe3+ + RH No mecanismo de efeito do reagente Fenton a quantidade de reaes no radicais tambm importante.
114
Oxidativo com reagente Fenton (catalisador H2O2/Fe)
237
12.3.2.14
Oxidao in-situ iSOC (In-Situ Submerged Oxigen Curtain)
O potencial de degradao aerbico que, em geral, existe naturalmente em guas subterrneas em casos de contaminaes com solventes clorados, limitado por aceptores de eltrons reduzidos (oxignio, nitrato) e pode ser dinamizado de forma direcionada adicionando oxignio tcnico para obter uma reduo do potencial de poluentes na gua subterrnea. Aqui o iSOC (ingls In-Situ Submerged Oxigen Curtain) uma alterntiva promissora e econmica que tem efeito relativamente rpido. O iSOC consiste em um cilindro de ao inoxidvel de aproximadamente 45 cm de comprimento e menos de cinco centmetros de espessura. Em seu interior encontram-se mais de 700 fibras ocas hidrfobas microporosas (veja figura 32), as quais oferecem as respectivas superfcies (7000 m por metro cbico de fibras) para realizar a transferncia do oxignio para a gua subterrnea sem bolhas. Os teores de oxignio elevados estimulam a degradao natural de poluentes com microorganismos. Os teste prvios devero incluir amplas investigaes (estudos NA): antes da aplicao de um mtodo ENA como iSOC dever ser realizado um estudo de viabilidade NA, com as seguintes medidas: Bombeamento de gua subterrnea para anlises fsico-qumicas, microbiolgicas e ecotoxicolgicas. Uso de coletores passivos microbiolgicos para a retirada de biomassa. Realizao dos testes de viabilidade como, por exemplo: - Testes genticos com PCR - Testes de mineralizao - Testes de respirao - Anlise dos parmetros bio-geoqumicos, como aceptores de eltrons (veja tabela 12-5) e clculo da capacidade de aceptores de eltrons (EAK) - Testes ecotoxicolgicos - Anlises fsico-qumicas dos poluentes e metablitos Figura 32: Feixes microporosos de fibra oca no interior da unidade iSOC (corte), fonte /75/.
238
12.3.3 Tratamento da gua bombeada
Para o tratamento da gua bombeada carregada de solventes clorados (medida de bombeamento hidrulica) h diversos processos disposio. Como principais processos podem ser mencionados o stripping (desoro), a adsoro de carvo ativado, oxidao mida (UV / perxido de hidrognio, oznio) e a biodegradao. Como o processo mais eficiente geralmente o stripping, este ser descrito mais detalhadamente a seguir. O stripping realizado em colunas de 1 a 8 metros de altura, nas quais esto instalados pacotes ou equipamentos para aumentar a rea para troca de substncias. Como enchimento ou instalaes podem ser utilizadas estruturas esfricas de plstico, ou fundos perfurados, ou fundos de campnula, que garantem a mistura otimizada de ar e gua. A gua conduzida por cima pelas estruturas esfricas de plstico ou retidas nesses fundos, enquanto ar comprimido soprado por baixo. Por motivos de custos, na prtica so usados, quase sempre, corpos de enchimento em forma de pacote dispostos irregularmente acumulados na coluna. Esses corpos de enchimento podem consistir de pedacinhos de tubos (anis Raschig), ou podem ser perfurados (anis Pall) ou possuir a forma de uma sela de cavalo (sela Berl). Alm do plstico podero ser usados ao inoxidvel e cermica. A rea de troca de substncias dever ser muito grande, pois o fluxo de substncias de transferncia proporcional rea de troca de substncias. Com pacotes e instalaes na coluna de stripping a rea de troca de substncias aumentada, e um contato intenso entre ar e gua permitido. Todavia, devem ser consideradas perdas de presso de 5 mbar para cada metro de enchimento. A diferena de concentrao entre a fase de ar e de gua a fora motriz para a transferncia de substncias. O vnculo entre o fluxo de ar e de gua facilita o tratamento das guas subterrneas com uma alta diferena de concentrao. Assim, at mesmo as substncias menos volteis ainda podero ser eliminadas. No entanto, o tratamento posterior dificultado, pois por um lado, necessrio tratar um volume maior, por outro, a concentrao no ar de descarga muito baixo. Por isso, necessrio encontrar uma relao otimizada entre o fluxo de volume de ar e de gua que garanta um tratamento suficiente de gua subterrnea e um tratamento econmicos dos gases de exausto. A relao entre o fluxo de ar e de gua na prtica est entre 15 : 1 e 50 : 1. O gs de exausto precisa ser limpo conforme os atuais conhecimentos tcnicos, aqui em geral usado carvo ativado. Em princpio tambm possvel um tratamento trmico do ar de exausto, um tratamento com biofiltro/biolavagem, absoro em um lquido de lavagem ou oxidao cataltica. O mais freqente o tratamento do vapor de exausto com carvo ativado. A gua subterrnea pode ainda conter impurezas, especialmente contaminaes no volteis aps um tratamento com o air stripping. Essas devero ser eliminadas em um tratamento posterior, por exemplo com carvo ativado. Alm do processo clssico de stripping, foram desenvolvidos nos ltimos anos, para determinados casos de aplicao, mtodos mais novos (mais caros) como a adsoro com resina (adsoro em resinas especiais), o mtodo de MPPE (extrao em polmeros macroporosos = extrao lquido-lquido) e do mtodo HVEA (mtodo de raio de elctrons). Assim, a adsoro em resina e o mtodo MPPE so aplicados com sucesso h algum tempo em contaminaes de guas subterrneas. Com ambas tecnologias os orgnicos halogenados considerados substncias problemticas para os processos convencionais de adsoro e desoro de carvo ativado podem ser controlados com segurana at abaixo dos limites de lanamento exigidos pelas autoridades. Essas substncias problemticas so, por exemplo, 1.2-dicloroetano, cloreto de vinila e teres clorados. Sobre o mtodo HVEA constam resultados de tratamento positivos de guas subterrneas em composies de produtos orgnicos complexas que tornam a colocao em prtica provvel.
239
12.4
Escavao, tratamento off-site / eliminao
A descontaminao da fonte com escavao (remoo e descarte de material contaminado) como processo para a remediao de contaminaes de solos e guas subterrnas perde a sua importncia face ao desenvolvimento de muitas tecnologias in-situ, todavia, em determinadas circunstncias ainda usada. Em geral estas medidas acarretam em maiores investimentos tcnicos e financeiros. Para alcanar completamente o objetivo da remediao, a descontaminao dever ser realizada em uma extenso que no haja mais potencial de risco ambiental para os bens a proteger. Visto que, para a eliminao do material contaminado da zona insaturada e especialmente saturada, na maioria dos casos exige extensas medidas de proteo de gua subterrnea, a eficincia de remediao e de custos dever ser verificada em um estudo de viabilidade. Aspectos que propiciam uma descontaminao na fonte podem ser: Uso sensvel No existncia de passivos ambientais no terreno (eliminao do cadastro para passivos ambientais) Impedimentos devido ao mtodo de remediao / limitaes do uso Previso insegura sobre o alcance do objetivo da remediao Tempo (h pouco tempo para estudo de viabilidade / planejamento de remediao / realizao de obra civil) Para a destinao veja ainda o item 1.7.5. Devem ser observadas: Resoluo CONAMA N 307, de 5 de julho de 2002, que dispe sobre os resduos da construo civil e estabelece as diretrizes, os critrios e os procedimentos para a gesto dos resduos da construo civil, disciplinando as aes necessrias de forma a minimizar os impactos ambientais; NBR 13221:1994 Transporte de Resduos Procedimentos Advertncia: Livrar-se de entulho ou de solo contaminado, depositando-os em bota-foras, lixes ou aterros sanitrios caracteriza-se como crime ambiental, conforme Lei 9.605/98 Crimes Ambientais Seo IV, Art. 56.
13
Otimizao da remediao e reduo dos custos de remediao
As seguintes explicaes sobre a otimizao de remediao baseia-se nas fontes /62/ e /76/. Para verificar se as remediaes de gua subterrnea foram realizadas de forma otimizada, devero ser analisados os seguintes critrios: A concentrao predominante; Capacidade de dimensionamento [m/h]; Vazo efetiva no ltimo ano [m/a]; Desempenho/ capacidade [%]; Concentrao atual de entrada/ sada de contaminantes [g/l]; Tempo de operao da instalao at o momento [a]; Total de poluentes elminados no ano de operao atual [kg/a]. Custos de investimento [R$];
240
Custos de operao [R$/a]. Custos-limite atuais por kg de poluente [R$/kg].
Alm da elaborao das vantagens e desvantagens tcnicas das possveis alternativas aplicveis, as consideraes de custos dos projetos de remediao tornaram-se cada vez mais importantes face s exigncias de otimizao de custos cada vez maiores. Por isso, hoje devero ser includos no princpio de previso todos os custos, dentre estes, custos de investimento, operao e financiamento, para a tomada de deciso do mtodo de remediao otimizado em relao aos custos. Como conseqncia, aps a realizao de investigaes de remediao e estudos de viabilidade, os possveis mtodos para uma conteno / remediao da contaminao de gua subterrnea devero ser analisados de forma fundamentada e crtica. Em princpio, existe uma grande faixa de possveis princpios para a reduo dos custos de remediao. As principais possibilidades esto resumidas a seguir: Uso de mtodos de remediao mais econmicos Substituio de componentes da instalao por componentes com baixos custos de operao Controle das instalaes da remediao (ajustes no sistema: otimizao dos raios de ao eficiente da extrao de vapores do solo, otimizao das posies das bombas nos poos) Reduo da quantidade de gua subterrnea tratada Reduo das despesas de monitoramento da instalao (coleta de amostras, anlise) Reduo do programa de monitoramento para acompanhamento (monitoramento de pontos de medio de gua subterrnea) Uso de alternativas mais econmicas para a remoo da gua subterrnea descontaminada (para medidas pump-and-treat) Reduo das despesas de mo de obra Sob pontos de vista econmicos pode ser adequado realizar alteraes, algumas opes esto listadas abaixo: Substituio da instalao de stripping por uma instalao de carvo ativado Dispensa da remoo do ferro (necessria com a mudana das instalaes, por exemplo, da instalao de stripping para uma instalao de carvo ativado) Limitao do tratamento de ar de exausto para a primeira coluna de stripping (no caso de uma instalao de stripping de vrias etapas) Substituio de uma instalao de catalizador por filtro de carvo ativado (tratamento por air stripping) Substituio de uma instalao de filtro duplo de carvo ativado regenerativa por simples filtro de carvo ativado (tratamento por air stripping) At que ponto a realizao de medidas para uma otimizao de custos seria uma vantagem, s pode ser avaliada com base em uma anlise exata de cada caso. No caso da observao comparativa das possibilidades para a reduo de custos, h os maiores potenciais de economia, se for possvel identificar o mtodo de remediao mais econmico para o caso. Por isso as explicaes a seguir tratam os potenciais de economia de custos ligados aos processos de remediao. Em relao aos custos de investimento para as instalaes de remediao, as despesas para instalaes de carvo ativado e stripping, em geral, so menores que para as demais tcnicas.
241
Na tabela 13-1 esto apresentados os custos de investimento para um projeto de remediao de mdio porte. Tabela 13-1: Custos de investimento para instalaes de tratamento de gua subterrnea.
Processos de limpeza Adsoro de carvo ativado Stripping (com tratamento de ar em carvo ativado) Tratamento biolgico Oxidao mida Mtodos MPPE (extrao em polmero macro-poroso = extrao lquido- lquido) Processo de adsoro em resina Custos de investimento (R$) 60.000 100.000 150.000 250.000 375.000 375.000
As informaes valem para o seguinte exemplo: quantidade de extrao de gua subterrnea: 10 m/h; Concentrao de tetracloroeteno: 5.000 g/l e uma desferrizao / desmanganizao no necessria
As experincias de processos de remediao em curso mostraram que os menores custos de operao com despesas na faixa de 115 0,60 1,90 ou 0,60 3,20 R$/m de gua ocorrem na adsoro de carvo ativado e na tcnica de strippng. As faixas de custos de operao para os demais processos podem ser bem maiores.
14
Medidas de tratamento posterior / monitoramento
No "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas" /9/, constante do site http://www.cetesb.sp.gov.br/Solo/areas_contaminadas/manual.asp, captulo XI, seo 11000, o tema tratado amplamente, de forma que no h necessidade de detalhar a questo aqui.
deve-se, no entanto, considerar que devido composio distinta das guas subterrneas os custos podem divergir consideravelmente.
115
242
15
15.1
Anexo
Lista de tabelas
Pgina
Tabela 1-1:
Importncia econmica dos 10 principais solventes clorados (durante o pico de produo no ano de 1983), assim como a sua aplicao, em ordem decrescente, conforme a quantidade de produo mundial (Fonte: /6/): Importncia econmica de solventes clorados: Estatstica Brasil Cloro e Dicloroetano (DCE); Fonte: /1/. Inflamabilidade e capacidade de exploso de solventes clorados, fonte /3/. Uma pequena seleo de compostos com cloro encontrados na natureza (fonte: /4/).
9 9 13 14 15 16
Tabela 1-2: Tabela 1-3: Tabela 1-4:
Tabela 1-5:Representantes dos hidrocarbonetos clorados com o nome geralmente usado, os sinnimos usuais e as frmulas. Tabela 1-6: Tabela 1-7: Solventes clorados selecionados como exemplo para o presente manual (solventes clorados utilizados na indstria metalrgica como desengraxantes). Importncia econmica dos 10 principais solventes clorados (em pocas da produo mxima, no ano de 1983) e o seu uso classificado conforme a produo mundial (Fonte: /6/).
18
Tabela 1-8:Valores de orientao especficos dos estados para parmetros orgnicos na descarga de gua contaminada em guas superficiais e instalaes de esgotos pblicos conforme /10/, Baviera / Alemanha. Tabela 1-9: Tabela 1-10: Parmetros e seus limites Resoluo CONAMA N 020, de 18 de junho de 1986, classificao das guas, Ministrio do Meio Ambiente /11/. Valores Orientadores para Solos e guas Subterrneas no Estado de So Paulo 2005, Deciso de Diretoria N 195-2005- E, CETESB Cia. de Tecnologia de Saneamento Ambiental, 23 de novembro de 2005 /12/. Centros de Informao e Assistncia Toxicolgica em So Paulo Valor Limiar Limite (fonte: /15/), mxima concentrao permitida no local de trabalho (Alemanha) e Diretrizes Recomendadas para a Exposio Ocupacional para os Solventes Clorados (com base em um mdia aferida no tempo de 8 horas). Resumo dos Efeitos Sade Humana por Solventes Clorados: Resumo LD50 (ingesto) e LD50 (Inalao) dos Solventes Clorados em Ratos Informaes toxicolgicas sobre Tricloroetileno: Toxicidade - limites e padres Toxicidade aos organismos (fonte: www.cetesb.sp.gov.br/Emergencia/produtos/produto_consulta_completa.asp). Valores de odor (fonte: /8/) em comparao ao valor IPVS Imediatamente Perigoso Vida e Sade (IDHL Immediately Dangerous to Health and Life). Valor Limiar (fonte: /15/), Mxima Concentrao Permitida no Local de Trabalho (Alemanha) e Diretrizes (com base em um mdia aferida no tempo de 8 horas) Recomendadas para a Exposio Ocupacional para os Solventes Clorados: Excerto da tabela Norma Regulamentadora N. 15 (Quadro N. 1, Anexo N. 11) do Ministrio do Trabalho com valores de limites de tolerncia (todos os valores fixados so vlidos para absoro apenas por via respiratria), fonte /14/. Exemplo da informao no site da CETESB sobre riscos ao fogo de dicloroetileno. Exemplo da informao no site da CETESB sobre o nmero ONU, o rtulo de risco, o nmero de risco e a classe / subclasse de tricloroetileno.
27 29
30 33
Tabela 1-11: Tabela 1-12:
35 36 36
37 41
42
Tabela 2-3:
43 54 59 62
Tabela 2-6:Concentraes mximas para diclorometano, triclorometano e cloroetano para o uso de um filtro de gs, tipo de filtro AX (por exemplo conforme DIN EN 371). Tabela 2-7: Relao entre resistncia e permeabilidade de materiais para confeco de luvas Taxa de Permeabilidade em mg/seg/m (fonte: /8/ e Organizao Pan-Americana da Sade, 2007, http://www.opas.org.br/opas.cfm). Possibilidades de substituio para reas de aplicao de solventes clorados e suas vantagens e desvantagens. Vantagens e desvantagens dos agentes de limpeza. Propriedades fsicas dos hidrocarbonetos clorados volteis (fonte /8/). Coeficientes de permeabilidade de solos tpicos.
65 72 73 79 85
Tabela 3-1: Tabela 3-2: Tabela 4-1: Tabela 4-2:
243
Tabela 4-3:
Valores de saturao residual (conforme os relatrios de experincias do Instituto Federal das Cincias de gua, Koblenz, Alemanha) e dados para uma densidade considerada de 1,5 (aprox. representativo para TCE / PCE) calculado em kg/m. Porosidade de sedimentos e permeabilidade Intervalos de valores do KOC e adsoro ao solo (fonte /22/). Coeficiente de Partio Octanol/gua (KOW) para os solventes clorados selecionados. Apresentao do comportamento de decomposio de solventes clorados (transformao e mineralizao no solo e na gua subterrnea); dados da fonte /28/. Checklist de dados histricos relevantes para entrevista com testemunhas contemporneas durante o levantamento histrico de locais com suspeita de danos por solventes clorados. Dimetro externo necessrio conforme o tamanho do gro e o comprimento necessrio da amostra por kg de amostra (conforme /32/); no se trata de dados em relao amostragem para a anlise de solventes clorados mas de dados gerais para a investigao de contaminaes (geralmente referente a avaliao fsica do solo, declarao para a destinao de material contaminado, planejamento de remediao, etc.). Categorias de qualidade para amostragens do solo (geralmente referente a avaliao fsica do solo, alterada conforme /33/); os processos de sondagem para a investigao de scontaminaes por solventes clorados so destacados em negrito/ itlico. Resumo dos processos de sondagem na investigao de contaminaes (alterado e complementado por /32/); os processos de de sondagem para a investigao de contaminaes por solventes clorados so destacados em itlico. Comparao das concentraes de solventes clorados nas amostras de solo e no respectivo vapor do solo em uma perfurao (todas as amostras de solo so areias mdias, sem material orgnico e secas), fonte /7/. Equipamento padro para a coleta de amostras de vapor do solo para determinar VOCs conforme E DIN ISO 10381-7 (2004). Comparao de processo direto e de adsoro. Critrios de Estabilizao (fonte /34/ e /32/). Procedimentos de amostragem e preservao para monitoramento (fonte: Tabela 6410-1 do captulo VI, "Manual de Gerenciamento de reas Contaminadas", CETESB /9/). Unidades de medida para solventes clorados (fonte /7/). Elementos do relatrio tcnico da etapa de investigao. Critrios de avaliao de resultados analticos de: Valores orientadores para concentraes de hidrocarbonetos clorados alifticos no vapor do solo e no solo /43/. Valores orientadores, do Grupo de Geologia Aplicada da Universidade de Karlsruhe / Alemanha, 1990, fonte /45/. Valores orientadores para solos e para guas subterrneas no Estado de So Paulo conforme CETESB no site: http://www.cetesb.sp.gov.br/solo/relatorios/tabela_valores_2005.pdf). Valores de emisso mximos permitidos Valores de orientao conforme informativo do Ministrio do Trabalho, da Sade e Ordem Social Ministrio do Meio Ambiente de BadenWrttemberg /44/. Exemplo de clculo da baixa carga de hidrocarbonetos clorados volteis e compostos hidrocarbonetos clorados volteis mdia (conforme /46/). Definio pequena contaminao de gua subterrnea (conforme /46/). Classificao de contaminaes de guas subterrneas conforme a fonte /46/.
92 95 97 99 102 111
Tabela 4-4: Tabela 4-5: Tabela 4-6: Tabela 4-7: Tabela 5-1: Tabela 5-2:
119
Tabela 5-3:
119
Tabela 5-4:
120
Tabela 5-5:
133 137 146 154 159 161 163 164 164 169 176 177
Tabela 5-6: Tabela 5-7: Tabela 5-9: Tabela 5-10:
Tabela 5-8:Comparao do adsorvente, taxa de vazo e volume de amostra a ser aspirado.
Tabela 5-11:Comparao do objeto, norma, ttulo e tcnica de anlise conforme a tcnica atual. Tabela 5-12: Tabela 5-13: Tabela 6-1: Tabela 6-2: Tabela 6-3:
Tabela 5-14: Lista dos dados de informao para o posterior processamento de modelos numricos.
177
Tabela 6-4:
178 179 180 181 181 193 194 204 216
Tabela 6-8:Quantidades de poluentes pequenas e no pequenas para solventes clorados cm limite de insignificncia = 20 g/l, conforme a fonte /46/. Tabela 9-1: Tabela 9-2: Tabela 12-1: Critrios no monetrios para obter uma deciso da remediao (conforme a fonte /47/). Exemplo para a avaliao de processos de remediao conforme critrios no-monetrios (conforme a fonte /47/). Materiais reativos j utilizados e potencialmente utilizveis para o tratamento de solventes clorados em barreiras reativas com informao do respectivo estado de desenvolvimento.
Tabela 12-2: Lista para a aplicabilidade da remediao do vapor do solo dependendo da presso de vapor especfica da substncia /65/. Tabela 12-3: Lista da aplicabilidade de substncias individuais de solventes clorados volteis para a remediao de vapor do solo, para complementar e para o caso de existirem diversos grupos de poluentes so mencionados tambm os hidrocarbonetos clorados de baixa volatilidade /65/. Susceptibilidade de contaminantes para biorremediao /9/.
216 225
Tabela 12-4:
244
Tabela 12-5:
Quadro da adequao dos respectivos oxidantes em relao aos contaminantes mais freqentes; = baixa eficincia 0 = mdia eficincia + = alta eficincia (fonte /74/ : Xpert Design and Diagnostics LLC, USA). Custos de investimento para instalaes de tratamento de gua subterrnea. Fontes usadas para a elaborao do manual.
236 241 244
15.2
Referncia bibliogrfica e fontes
Em tabela 15-1 constam as fontes usadas para a elaborao do manual. Tabela 15-1: Fontes usadas para a elaborao do manual.
Fonte N
Ttulo, autor, referncia

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68. 69. 70. 71.
72. 73.
74. 75. 76.
Anexo 1
Anexo 1:
Modelo do Protocolo de amostragem de solo (fonte /9/1)
Manual de gerenciamento de reas contaminadas, Governo do Estado de So Paulo, Secretaria de Estado do Meio Ambiente CETESB Cia. de Tecnologia de Saneamento Ambiental Deutsche Gesellschaft fr Technische Zusammenarbeit (GTZ) GmbH, 16.08.2001, atualizado 10/2001, 10/2003 e 12/2004
X:\Brasilien\PROJETOS\8001_GTZ_PPP_Proj\CKW_Leitfaden\8001_CKW_Leitfaden_pt\ANEXOS\8001_ANEXO1_Prot_solo.doc
Anexo 2
Anexo 2: Modelo do Protocolo de amostragem de solo com bomba de vcuo mvel

N do projeto: Local: Amostrage m Incio: Final: Horrio Temperatura [ C]
o
Responsvel pela amostragem:
Folha-N: Vcuo:
Data:
Presso atmosfrica [hPa]
Umidade do ar [%]
Tempo (Sol, Chuva, ...)
Tempo de bom- Equilibrio Local de Profundi Profundi beamen- de CO2 amostrage Denomina dada dade da Recipient to antes atingido? m/ o da sondage e (2) amostra da asim / no Sondagem amostra m mostragem [m] (event. (1) [m] gem Valor) [min]
Vazo [l/min] (4)
Durao do bombeVolume amento / Mtodo amostrad (3) Tempo de o [ml] amostragem [min]
Observaes
J:\0648_PPP_GTZ_NDB_NP_BSH\PPP\Arquivos_Peter_Jaffe\8001_ANEXO2_Prot_vapor_solo.doc
Anexo 3
Anexo 3:
Modelo do Protocolo de teste de extrao (Vapor do Solo)
Projeto, Local: Denominao da amostra Data da amostragem Temperatura do ar
Horrio C
Tempo Presso atmosfrica mbar
Equipamento: [ ] Equipamento funcionando [ ] Vapor antes do separador de gua Informaes de Campo: Amostra vapor Dimetro Velocidade do fluxo Vazo Presso / Vcuo Umidade Temperatura Ponto de orvalho Teor de oxignio Equipamento de amostragem: Recipiente [ ] Headspace [ ] Tubo de adsoro (carvo ativado) mm m/s m/h mbar % umidade relativa C C % Aps filtro mm m/s m/h mbar % umidade relativa C C % [ ] Equipamento no funcionando [ ] Vapor aps filtro
No caso de adsoro informao adicional Vazo durante amostragem: ___________ l/min Tempo de adsoro: ___________ Segundos Volume de adsoro: ___________ Litros Observaes: __________________________________________________________ __________________________________________________________
Responsvel pela amostragem: ________________________________
X:\Brasilien\PROJETOS\8001_GTZ_PPP_Proj\CKW_Leitfaden\8001_CKW_Leitfaden_pt\ANEXOS\8001_ANEXO3_Prot_BL_teste_extrac_vapor.doc
Anexo 4
Anexo 4:
N do Projeto Local
Modelo do Protocolo de Amostragem de gua

Poo N . / Local da amostragem
Ponto de amostragem (Latitude , Longitude / disposio ...) Data Documentao / Tcnico(s) Especificao do local de amostragem Poo [ ]; Fonte [ ]; Rio [ ] Lago [ ], Torneira [ Dreno (construo) [ ], Outro: Perfil do poo existente: [ ] sim (documentao anexo) [ ] no Dimetro Sob superfice [ Sub superfice [ ] ] Hora N da amostra Especificao da amostragem Frasco Equipamento de bomba amostragem
mangeira
Profundidade da amostragem (m sub boca do poo) Condutividade constante: [ ] sim [ ] no
Revestimento Diferena boca do poo (extremidade superior do tubo) / nvel do terreno {tampo aberto!} Profundidade do poo (m sub boca do poo) (extremidade inferior do poo)
Tempo do bombemento at amostragem
Nvel de gua subterrnea antes de amostragem (m sub boca do poo) Observaes (p.ex. borra...) Testes in situ no poo, avaliao organolptica Turbidez Colorao Odor
nvel de gua subterrnea durante amostragem (m sub boca do poo) Taxa de bombemento (l/s ou m/h)
Borra / fase sobrenadante Observaes (p.ex. espuma...)
Evoluo dos parmetros durante bombemento (tempo em minutos depois do incio do bombeamento) depois [ ] min depois [ ] min depois [ ] min durante amostragem Temperatura [ C] Condutividade [S/cm] Teor de oxignio [mg/l] pH Potential redox Mtodo de preservao Tempo no dia da amostragem (temperatura {atmosfera}, chuva, etc.)
X:\Brasilien\PROJETOS\8001_GTZ_PPP_Proj\CKW_Leitfaden\8001_CKW_Leitfaden_pt\ANEXOS\8001_ANEXO4_Prot_BL_agua.doc
Gerenciamento de contaminaes por solventes clorado
Anexo 5
Anexo 5:
2007
semana 36
Modelo do Cronograma para Projeto de Remediao

Novembro 2007
42 43 44 45 46 47 48 49
Setembro 2007
37 38 39 40
Outubro 2007
41
Dezembro 2007
50 51 52
. Apresentao do plano de remediao, processos de licenciamento (aspectos administrativos), licitao, contrato ..
Elaborao do plano "Servios Especializados em Engenharia de Segurana e em Medicina do Trabalho - SESMT"; NR-18 (publicada pela Portaria no 4, de 04/07/95), NR-7 e NR-9 (Programas referentes Sade Ocupacional e Preveno de Riscos Termo de ajustamento de conduta (aspectos administrativos) Mobilizao, instalao do canteiro de obras (interdies e indicaes, liberao do campo de trabalho, transporte e retirada de instalaes, construo de instalaes, deslocamento de instalaes, abastecimento e eliminao, continer para escritrio e reas sociais); Instalao de uma infra-estrutura temporria especfica (vias, locais de estocagem) Instalao de uma infra-estrutura temporria especfica (vias, locais de estocagem); Servios de demolio (demolio controlada, separao e seleo de diversos tipos de resduos, disponibilizao para transporte, transporte para coleta/reciclagem, eliminao); Proteo do poo de escavao (parede diafragma/ parede de conteno tipo Berlim/ reforo das estruturas, ancoragem/ contraventamento, eliminao de obstculos)
Implementao de sistemas de remediao: Por exemplo medidas pneumticas (extrao de vapor do solo contaminado) e medidas hidrulicas (unidade para tratamento da gua subterrnea), monitoramento
Manuteno dos sistemas de remediao Otimizao da remediao, monitoramento
Desmobilizao de todas as instalaes e equipamentos
... Acompanhamento Tcnico: Controle de todas os servios referentes Remediao, Coordenao, Documentao / Relatrio Final; Controle de Qualidade ..
X:\Brasilien\PROJETOS\8001_GTZ_PPP_Proj\CKW_Leitfaden\8001_CKW_Leitfaden_pt\ANEXOS\8001_ANEXO5_Prot_BL_cronograma_DINA3.doc

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Coordenao de projeto: Gerenciamento de projeto: Autor: Equipe:

Peter Nickol, 0+%-1.

Contrato de PPP entre a ea

NICKOL & PARTNER GmbH

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Deutsche Gesellschaft fr Technische Zusammenarbeit (GTZ) GmbH

Gerenciamento de contaminaes por solventes clorados

Solventes clorados que ocorrem na natureza

1.5 1.6 1.7

1.7.3 1.7.4 1.7.5

Avaliao de salubridade, riscos para a sade

1.8.1 1.8.2 1.8.3

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Gerenciamento de contaminaes por solventes clorados

Testes comprobatrios para orientao Procedimentos de anlise reconhecidos

Medidas tcnicas de proteo

Medidas de proteo administrativas

Medidas de proteo individual

Emisses, efluentes, eliminao

Processos de limpeza, alternativas e possibilidades de substituio Processos de limpeza

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Gerenciamento de contaminaes por solventes clorados

3.1.1 3.1.2 3.1.3 3.1.4 3.1.5 3.1.6 3.1.7 3.1.8

Agentes de limpeza, possibilidades de substituio, substitutos para solventes clorados

Sistemas de limpeza aquosos Outros agentes de limpeza

3.3 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5

Expanso como fase gasosa

105 106 106

5.1.4 5.1.5 5.1.6 5.1.7

109 110 112 112

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Gerenciamento de contaminaes por solventes clorados

Estratgia e plano de investigao

Instalao de pontos de medio de vapores de solo

Instalao de poos de monitoramento de gua subterrnea

5.3.6 5.3.7 5.3.8

Testes hidrulicos Ensaios com traadores Realizao da amostragem

131 132 132

Coleta de amostras de gua subterrnea

5.4 5.5 5.6

162 164 165

5.7 6 6.1 6.2 6.3

167 171 171 173 174

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Gerenciamento de contaminaes por solventes clorados

7 7.1 7.2 7.3

182 182 182 182

8 9 9.1 9.2 9.3 9.4 10 11 12 12.1 12.2

Exemplos para sistemas reativos

Processos de remediao processos ativos, processos de remediao in-situ