UNIVERSIDAD AUTONOMA DE NUEVO LEON

FACULTAD DE INGENIERIA MECANICA Y ELECTRICA

PROGRAMA FORMACION DE PROFESORES

CORROSION

EXPOSITOR:

Dra. Patricia Rodrguez Lpez

26 al 30 de Enero de 1998

SECRETARIA ACADEMICA

IOOT^0! CORROSION

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FECHA:

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QUE ES LA CORROSION? ES EL DETERIORO DE LOS METALES DEBIDO A UNA OXIDACION

MEDIO AMBIENTE

QUE ES LA OXIDACION? ES LA PERDIDA DE ELECTRONES (e)

Fe

MEDIO AMBIENTE * Fe2+

+ 2e

VENGANZA DE LA NATURALEZA

OXIGENO

METAL

* OXIDOS

Fe 4Fe

+ +

1/2 O2 302

[ Fe2+ Fe3+

+ +

2e] 3e]

FeO 2Fe2 03

EN CORROSION SE DISTINGUE LA CORROSION TECNICA LA CORROSION CIENTIFICA

/

LA CORROSION TECNICA: LAS PERDIDAS QUE LA CORROSION OCASIONA SON DE GRAN CONSIDERACION

REPARAR CONTINUAMENTE LA ESTRUCTURA DETERIORADA SUFRAGAR LOS ENORMES GASTOS QUE SUPONE LA APLICACION DE VARIOS METODOS DE PROTECCION COMO:

PINTURAS PROTECTORAS RECUBRIMIENTOS METALICOS UTILIZACION DE SUSTANCIAS INHIBIDORAS PROTECCION CATODICA PROTECCION ANODCA

LA CORROSION OBLIGA A LA INDUSTRIA AL EMPLEO DE ELEVABAS SUMAS E M V ' E M ) PARA PROTEGER Y REPARAR SUS INSTALACIONES

LA CORROSION CIENTIFICA:

LOS MEDIOS NATURALES

MARINO (C1-)

AMBIENTE ( 0 2 )

AGENTES QUIMICOS AGRESIVOS

EXISTEN OTROS FACTORES: EXTERNOS : LA CONTAMINACION DEL MEDIO AMBIENTE

INTERNOS : LA NATURALEZA DEL ACERO/HIERRO UTILIZADO

LA IMPORTANCIA DE LA CORROSION SE PUEDE DEFINIR:

- LA DESTRUCCION O DETERIORO DE UN MATERIAL A CAUSA DE SU REACCION CON EL MEDIO AMBIENTE

- LA DESTRUCCION DE LOS MATERIALES POR CUALQUIER MEDIO

* E L PROCESO INVERSO DE LA METALURGIA EXTRACTIVA EN DONDE LOS MATERIALES METALICOS VUELVEN AL ESTADO COMBINADO EN EL QUE SE ENCUENTRAN EN LA NATURALEZA

LA CORROSION TIENE UNA TRASCENDENCIA ECONOMICA, YA QUE ES UN FENOMENO INEVITABLE AL SER RESPUESTA DE LOS METALES A UNA LEY NATURAL.

R E P O R T E H O A R (DEPT. OF TRADE AND INDUSTRY, LONDRES)

3.5 % PIB

GASTOS OCASIONADOS POR: MEDIDAS PREVENTIVAS MANTENIMIENTO SUSTITUCION DE PARTES CORROIDAS PERDIDA DE PRODUCCION PARO PARCIAL DE LA PLANTA DISMINUCION DE LA CALIDAD DE LA PRODUCCION

R E P O R T E H O A R (DEPT. OF TRADE AND INDUSTRY, LONDRES)

3.5 % PIB

GASTOS OCASIONADOS POR: MEDIDAS PREVENTIVAS MANTENIMIENTO SUSTITUCION DE PARTES CORROIDAS :

PERDIDA DE PRODUCCION PARO PARCIAL DE LA PLANTA DISMINUCION DE LA CALIDAD DE LA PRODUCCION

EL HIERRO ES UNO DE LOS METALES QUE SE CORROE CON MAYOR FACILIDAD Y ES EL QUE SE PRODUCE MAS, POR ESTA RAZON EL PROBLEMA DE LA CORROSION SE CENTRA PREFERENTEMENTE EN EL HIERRO Y LOS ACEROS, PUES POR LO GENERAL CASI TODA LA INDUSTRIA SE COMPONE O UTILIZA EL ACERO:

* EL DEPOSITO DE ACERO QUE CONTIENE SUSTANCIAS QUIMICAS * EL HORNO ROTATORIO PARA FABRICAR EL CLINKER DEL CEMENTO QUE ES DE ACERO RECUBIERTO DE LADRILLO REFRACTARIO * EL BARCO CON SU CASCO DE ACERO QUE REALIZA LA TRANSPORTACION DE BIENES Y SERVICIOS

* UN CONTENEDOR O TUBOS DE CONCRETO CON VARILLA Y ALAMBRON DE ACERO PARA LA DISTRIBUCION DE AGUA POTABLE O EL DRENAJE

TIPOS DE DAO POR CORROSION

CORROSION UNI FOR ME

CORROSION G E N E R A L I Z A DA IRREGULAR

CORROSION LOCA LIZA DA

FORMACION PICADURAS

OE

AGRI ETA MI E NTO

Ejemplos de corrosin generalizada y localizada. A: las reas sombreadas muestran el metal afectado por la corrosin y las reas en blanco el metal sin alterar. B: perfiles de ataque en cada caso.

TABLA 2.3.Algunas causas responsables de la formacin de pilas de corrosion.

Tipos de heterogeneidades De constitucin:

Ejemplos de pilas locales generadas En aleaciones bifsicas y polifsicas, partculas contaminantes en & superficie, segregaciones, uniones bimetlicas, etc. i Lmites de grano, disolocaciones emergentes, anisotropa die los granos cristalinos...

Heterogeneidades del metal

De estructura:

De orden mecnico: Tensiones, conformacin, soldadura... De estado superficial: Grado de pulido, rayas, discontinuidades de las capas protectoras... Heterogeneidades del medio agresivo Diferencias de concentracin de oxgeno: Pilas de Evans o de aireacin diferencial. Diferencias de concentracin salina, composicin o pH. Diferencias de temperatura. Heterogeneidades en las condiciones de exposicin gerencias de potencial: Debidas a la actuacin de un campo elctrico externo sobre la estructura metlica.

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SOLUCIONES

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MINERAL

METAL

ESTADO COMBINADO

EN GENERAL

LA CORROSION ES UN FENOMENO ELECTROQUMICO DONDE EL METAL SUFRE UNA OXIDACION DEBIDO A LA EXPOSICION AL MEDIO AMBIENTE, TENIENDO COMO RESULTADO EL DETERIORO DE LA ESTRUCTURA COMO UN TODO CUANDO SE ASOCIA EL METAL A CUALQUIER MATERIAL

SO LOCION

il" e, Reaction

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-0.763
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PEMTE SALINO

TAPON DE GOMA

BARRA DE COBRE

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CRISTALES DE Cu S 0 4 / - T A P O N POROSO DE^ADERA

CINTAAISLA NTE

PUENTE SALINO

MASA SOLIDA DE A g C l

Algunos ejemplos de dectrodos de referencia de fcil construccin. ( A ) Electrodo de calomelanos empleado principalmente en medidas de laboratorio (el extremo del puente salino se introduce en el electrlito donde se halla d hietal objeto de medida). (B) Dos variantes de electrodos de cobre/sulfato de cobre de gran utilizacin para la medida de potenciales de metales entenados ( d dectrodo de referenria se sita directamente en el medio que contiene d metal objeto de medida; d contacto se establece a travs del tapn poroso). ( C ) Electrodo de plata/cloruro de plata especialmente utilizado para la medida de potenciales en agua de mar (en este medioia barrita de plata recubierta de AgCl se suele emplear fuera del frasco

CElbA ELECTROLITICA

nodo
(oxidacin)

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Ilustracin esquemtica del funcionamiento de una pila de corrosin en solucin neutra arreada C o n e transversal incluyendo dos regiones metlicas electroqumicamente heteorgneas (p. ej dos metales, granos cristalinos o fases distintas).

Una curva de polarizacin es el grfico que representa al potencial vs la densidad de corriente ( i ) :

Polarizacin andica:

Polarizacin catdica:

En un slo grfico E vs i se ven representadas las mismas curvas de polarizacin:

A partir de las curvas andica y catdica se determinan las pendientes de Tafel ^ = a + b log icorr estas pendientes van a trazar el Diagrama de Evans, el cual da a conocer a partir de la interseccin de las pendientes la icorr del sistema en estudio:

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Prediccin de la corriente asociada a las semirreaciones

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Obtencin de la pendiente de Tafel mediante diagramas

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A <P

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Figura 3.3.~-Diversas a) b) c)

representaciones de las curvas tensin-corriente, para el caso de una polarizacin de activacin: Curva experimental en trazo continuo. A trazos, las curvas de los procesos individuales. Diagrama de Evans en coordenadas normales. Diagrama de Evans en coordenadas semilogartmicas.

Comportamiento de la ecuacin condiciones del componente I t

ffl

para

diferentes

^COff

corr

POLARIZACION Los metales adquieren una diferencia de potencial ( A E ) cuando se sumergen en cualquier solucin acuosa, esto es porque se genera un campo elctrico debido a la formacin de la doble capa electroqumica (dt) que es una capa compacta con cargas en la interfase metalsolucin:

METAL

V
i capa m compacta capa difusa

SOLUCION

'

La reaccin electroqumica que se leva a cabo durante la disolucin del metal E eq = metal - {) solucin

Este valor de potencial de equilibrio depende de la concentracin de especies en la solucin y del tipo de metal. Es decir, el metal sufrir una corrosin, alejndose por lo tanto del equilibrio, este proceso de corrosin sucede cuando el potencial del metal deja de ser el potencial de equilibrio desplazndose-a un cierto valor de potencial (7^ ) expresando este cambio de potencial de la-siguiente forma: (p metal = < P metal + ^ ] solucin

Eeq = [ f

metal + ^

a este desplazamiento de potencial se le llama SOBREPOTENCIAL.

La curva de polarizacin es la relacin entre el potencial impuesto a un electrodo y la intensidad medida debido a ese potencial, como ya se mencion anteriormente, existe una barrera de energa que la reaccin de corrosin tiene que vencer (energa de activacin) para que el metal pase a disolucin, con la formacin de cargas positivas del metal, esta barrera de corrosin se puede modificar, es decir, la velocidad del proceso de corrosin puede variar mediante variaciones de potencial de electrodo, polarizaado al metal. Se conocen tres tipos de polarizacin: Polarizacin de activacin ( ^ a) Polarizacin de concentracin ( ^ c) Polarizacin de resistencia ( r) La polarizacin de activacin se relaciona con la energa de activacin y la facilidad con que el metal en solucin pasa a una forma inica, a los cationes del metal, esta polarizacin se asocia al paso ms lento de una reaccin, que es la transferencia de cargas del metal a travs de la interfase (de) hasta el seno de la solucin:

Fe

de

Fe 2+

La polarizacin de concentracin es la variacin del potencial debido a los cambios de concentracin que existen en la vecindad del metal debido al flujo de corriente que altera la composicin de la solucin, existen tres mecanismos para el movimiento de iones de la superficie del metal a la solucin: Misin Migracin Conveccin o agitacin. La polarizacin de resistencia se genera por una cada de potencial (IR) en las vecindades del metal a consecuencia de la inmediata capa de solucin en contacto con el metal, de la formacin de pelculas u xidos en la superficie del metal, y de productos de corrosin poco conductores.

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DE

CORRIENTE

Polarizacin andica ( c u n a galvanosttica). En el tramo AB tiene luear la reaccin de disolucin Me - z e - M e ~ y en el tramo C D la fonnacin de oxigeno 4 0 H - 4 e - 2 H 2 + U 2 , acompaada o no de disolucin del metal

K DENSIDAD DE CORRIENTE
-Ejemplo de curva de polarizacin catdica. El tramo A-B puede corresponder al depsito de algn catin metlico presente en el bao ( M e ' " + z e - Me). En B la densidad de corriente alcanza un valor limite equivalente a la mxima velocidad de difusin de dichos iones hacia el electrodo. En C el potencial aplicado es suficiente para que se verifique una nueva reaccin catdica, como puede ser la descarga de hidrogeniones (2 M + + 2 e H 2 ) .

Curva tpica de polarizacin: E Curva andica Zona transpasiva desprendimiento de 0 2 Zona pasiva

Zona activa logl

Curva catdica

La rapidez con la cual ocurre la corrosin se determina por factores cinticos en la interfase metal-solucin, como la transferencia de electrones a travs de la doble capa o por el transporte de masa o difusin de iones:

metal

a .-o
+0

solucin iones solvatados

interfase

capacitor

Ha*

Los parmetros cinticos ms importantes para evaluar un proceso de corrosin son la icorr y la capacidad de la doble capa electroqumica (Cdc).

Una curva de polarizacin es el grfico que representa al potencial vs la densidad de corriente ( i ) :

Polarizacin andica: E V Formacin de 0 2

Polarizacin catdica: E Formacin de H2

Disolucin del metal

Depsito del metal

JvJ
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i crit

En un slo grfico E vs i se ven representadas las mismas curvas de polarizacin: E i

Curva andica Ecorr

<

Curva catdica y icorr log i

A partir de las curvas andica y catdica se determina las pendientes de Tafel H = a + b log icorr estas pendientes van a trazar el Diagrama de Evans, el cual da a conocer a partir de la interseccin de las pendientes la icorr del sistema en estudio:

Figura 5.5.Diversas representaciones de las curvas tensin-corriente, para el caso de una polarizacin de activacin: a) Curva experimental en trazo continuo. A trazos, las curvas de los procesos individuales. b) Diagrama de Evans en coordenadas normales. c) Diagrama de Evans en coordenadas semilogartmicas.

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AT

Ec

polarizacin

E corr

Ea

Icorr

Ir:

La polarizacin es el desplazamiento del potencial con respecto al E corr, esto Se consigue con una fuente de corriente o con un potenciostato, imponiendo un potencial distinto al E corr, el cual puede ser positivo o negativo, se puede polarizar andica o catdicamente, obteniendo como respuesta a esta polarizacin o desplazamiento del potencial una respuesta en corriente ( A I ) Una forma en el laboratorio de obtener una curva de polarizacin es utilizando la Celda Electroqumica de los Tres Electrodos, la cual consiste de un electrodo de trabajo o nodo, de un ctodo o electrodo de referencia que es con el cual se mide el potencial y un electrodo auxiliar o contraelectrodo que cierra el circuito elctrico con el nodo: -

Electrodo de trabajo

Electrodo auxiliar Electrodo de referencia

corr

corr

corr

Diagramapotencial/corrrenle para una pila de corrosin, en el que se hace la simplificacin de reemplazar las curvas de polarizacin por lineas rectas.

Control catdico, la corriente de corrosin est determinada por la reaccin catdica:

icorr Control andico, la disolucin andica del metal impone la corriente de corrosin:

Control mixto, cuando la corriente de corrosin viene dada tanto por la reaccin catdica como la reaccin andica:

icorr

DIAGRAMAS DE EVANS

Los diagramas de Evans permiten explicar, por ejemplo: Dos sistemas con distinto potencial pueden dar una misma icorr:

fe

A un sistema con un mayor AE, le corresponde, una menor icorr

Control catdico, la corriente de corrosin est determinada por la reaccin catdica

icorr Control andico, la disolucin andica del metal impone la corriente de corrosin:

Control mixto, cuando la corriente de corrosin viene dada tanto por la reaccin catdica como la reaccin andica:

icorr

Control por resistencia, el efecto de una fuerte caida ohmica (IR) entre la regin andica y la catdica da una icorr muy por debajo del valor mximo si continuaran ambas reacciones:

icorr

P AS IVACION La pasivacin es la formacin de capas superficiales sobre un metal, el cual queda protegido de los agentes qumicos agresivos, por lo general, esta capa son xidos del metal que se est protegiendo. Para la formacin de estas capas es necesario que exista humedad, si no est presente, el metal sufrir una corrosin severa en lugar de una pasivacin. Existe el peligro de que estas capas pasivas se rompan, ya sea mecnicamente o por la accin de agentes qumicos agresivos, en este caso el ion cloruro, que rompe la capa pasiva, creando en la superficie una serie de orificios, rompiendo localmente la pasividad y generando una corrosin por picaduras:

pelcula pasiva metail

picadura

El picado se presenta por encima de un cierto potencial qu se conoce como potencial de ruptura (Er) o potencial de picado y es el valor del potencial donde inician las picaduras en el electrodo pasivo y es siempre ms positivo que el potencial de corrosin (Ep > Ecorr).

Figura 3.9. Esquema del diagrama de Evans, correspondiente a un metal que se corroe con desprendimiento de hidrgeno, en soluciones cidas de diferente pH.

~EHVH~

Figura 3.14.Efecto de la relacin de reas ctodo/nodo sobre la actividad de los p a r galvnicos, en souckmes cietes.

Figura 3.16. Despolarizaciones provocadas en Ja semirreaccin catdica por la presencia de oxidantes ms fuertes que el oxgeno.

Figura 3. /.Ejemplo de una clula electroqumica fcil de construir en el laboratorio, incluido el electrodo de referencia.

C U R V A S DE P O L A R I Z A C I O N

Figura 3.2. La aplicacin de una pequea polarizacin rompe el equilibrio existente entre I a e I c en el E^, permitiendo medir instrumentalmente un AI, a partir del cual se estima la 1..

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Al potencial fuera del equilibrio se le conoce como potencial de corrosin (Ecorr) o potencial mixto (E mixto): E eq = [ <p metal + ^ ] - < P solucin = Ecorr = E mixto

se dice potencial mixto porque st involucrado tanto el potencial del metal que se disuelve o se oxida como el potencial que adquiere la solucin o el potencial del elemento que se reduce o se deposita.

oxidacin

reduccin la corrosin y la depositacin ocurren al mismo tiempo ioa = ioc . La velocidad o cintica del proceso va a depender del sobrepotencial y de las velocidades de reaccin, de la velocidad de oxidacin y reduccin de cada metal, originando una rapidez del proceso de corrosin, esta rapidez o velocidad se mide a travs de una densidad de corriente, que es igual al cociente entre la corriente generada durante la disolucin del metal y el rea del mismo metal: i = I / Area = Velocidad de corrosin = icorr

w Il

Un mtodo para calcular una icorr es cuando se aplica el Mtodo de Resistencia de Polarizacin (Rp), es uno de los mtodos ms utilizados en el laboratorio y de acuerdo a la Ley de Ohm: V=m y R= V I M in y una resistencia de polarizacin R p = AE.

AI

AE = ba be
A I 2 . 3 ( b a + b e ) I

a
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donde B es una constante que vara de 0.013 - 0.052 V, por lo general se toma un valor de B = 0.026V. Stera-Geary determinan esta B a partir de las pendientes que resultan de la polarizacin andica y catdica en las curvas de polarizacin.

PASIVACION

La pasivacin es la formacin de capas superficiales sobre un metal, el cual queda protegido de los agentes qumicos agresivos, por lo general, esta capa son xidos del metal que se est protegiendo. Para la formacin de estas capas es necesario que exista humedad, si no est presente, el metal sufrir una corrosin severa en lugar de una pasivacin. Existe el peligro de que estas capas pasivas se roaaajpain, ya sea mecnicamente o por la accin de agentes qumicos agresivos, en este caso el ion cloruro, que rompe la capa pasiva creando en la superficie una serie de orificios rompiendo localmente la pasividad y generando una corrosin por picaduras:

pelcula pasiva metal

picadura

te

li

El picado se presenta por encima de un cierto potencial que se conoce como potencial de ruptura (Er) o potencial de picado y es el valor del potencial donde inician las picaduras en el electrodo pasivo y es siempre ms positivo que el potencial de corrosin (Er > Ecorr). La transicin actividad-pasividad es cuando se llega a un potencial en el cual la corriente ya no aumenta teniendo una corriente crtica de pasivacin, posteriormente aumenta el potencial llegando a la zona de pasivacin. El potencial de Flade (Ef) es el potencial en el cual un metal que exhibe la transicin actividad-pasividad se vuelve activo al ir disminuyendo la polarizacin andica que lo mantena pasivo.

Icorr a c i i u o / ^ r r

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Figura 4. /.Curva de polarizacin andica tpica de un metal con transicin actividadpasividad. Los datos corresponden, aproximadamente, al hierro a pH < 1.

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uc poiaiizacion ae meiaies pasivaoies estaii conaicionaaas por varios factores: la temperatura, naturaleza y concentracin de electrolito y presencia de iones especficos. Pueden influir sobre los parmetros crticos de la transicin actividadpasividad, modificando el Ep y la I crtica de pasivacin, restringiendo la pasividad:
cuivas

La interseccin de ambas ramas la andica y la catdica presenta las ' condiciones de funcionamiento del sistema en estado estacionario:

1 El metal se corroe rpidamente en el estado activo y la pasivacin es imposible tal como sucede en los aceros al C en H2SO4 diluido (0.1 N). 2 Hay tres puntos de interseccin, el sistema existe en un estado pasivo inestable y en otro activo inestable, el sistema no puede pasar espontneamente de B a D pero s de D a B, se rompe la pasividad, hierro pasivado en HNO3 diluido, ya sea por un rayn o por iones cloruro. 3 Hay un punto estable E que garantiza una pasividad segura, se pasivar espontneamente porque se llega a una I crtica de pasivacin necesaria para que ocurra la transicin actividad-pasividad, el sistema no se vuelve activo, este caso refleja el comportamiento del hierro y de aceros inoxidables en cidos oxidantes como el HNO3 concentrado. Entonces el caso 1 es un estado permanentemente activo, el 2 una pasivacin inestable, y el 3 un estado pasivo estable.

log l

Figura 4.4.Dependiendo del medio, los metales pasivables pueden encontrarse en estado activo, en una pasividad inestable o estable, casos que se corresponden con las curvas catdicas 1, 2 y 3, respectivamente.

Figura 4.5.Efecto de la concentracin de oxidante sobre e! comportamiento electroqumico de materiales metlicos con la transicin actividad-pasividad.

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-Tcnica

\vp.davia

Inhibidores
La mayora de los inhibidores se han desarrollado por experimentacin emprica y es posible clasificarlos segn su mecanismo y su composicin:

Inhibidores del tipo Adsorcin.

Representan la ms amplia clase de sustancias inhibidoras. En general son compuestos orgnicos que se adsorben en la superficie del metal frenando su disolucin y las reacciones de redaccin . En la mayora de los casos s&eede que estos imtbklores afectan tanto el proceso andik como el catdico. Algunos ejemplos de estos inhibidores son las aminas orgnicas.

Txicos sobre la Evolucin del Hidrgeno.

/

Estas smsJaaaicias, talles corno el arsnico y iones de atiitiimoim retarda especficamente la reaccin para la evoioacim del hidrgeno . Por consecuencia, estas stabsaecias son muy efectivas en soluciones cidas pero inefectivas en ambientes donde otros procesos de reduccin tales como la reduccin de oxgeno son las controladoras de las reacciones catdicas.

Introduccin
La pasividad y la inhibicin estn ntimamente relacionadas como medidas para el control de la corrosin. La pasividad normalmente se refiere a los materiales que

prontamente forman productos de corrosin insolubles

pjKp...

que dificultan la reaccin andica y producen una marcada polarizacin del nodo.

La inhibicin sirve para modificar el medio ambiente

por k adiiciim de pequeas cantidades de inhibidores, los

cmks s<m sustancias qnae disminuyen el ritmo de la c^rros promoviendo te formacin de pelculas iasroltebl^s y dificultando as la reaccin de corrosin.
La mayora de los inhibidores producen pelculas sobre el nodo. Ambas, pasividad e inhibicin son de inters para tos ingenieros en corrosin cuando su accin es confiable

y reducen la corriente de corrosin a un valor pequeo.

mm

Inhibidores Andicos
Cromatos. Son altamente efectivos al proteger aleaciones ferrosas y no ferrosas . La pelcula protectora se forma sobre los metales ferrosos mediante la oxidacin del hierro para formar un xido mezclado (Cr 2 0 3 +Fe 2 0 3 ). Existe una concentracin crtica del cromato necesaria para la proteccin, ya que este inhibidor es sensitivo a los iones agresivos como los del C1 Abajo de este mnimo puede ocurrir ataque severo por picadura. La proteccin en el acero se proporciona en conjunto con el oxgeno disuelto en el agua para producir la capa de xido protectora (Fe 2 0 3 y). Nitritos . Puede ser nitrito de sodio (NaN0 2 ) y es ampliamente usado en sistemas cerrados recirculantes . Elnivel de inhibidor depende de las especies agresivas en la solucin. Los nitritos mm ficitaerte sa'foles a nitratos en sistemas abiertos de enfcamiento redrcmfentes, y por lo tanto no son atecuadte; sm embargo, cuando se formulan con brax , los fritos son excelentes itttMtoes e corrosin en sistemas cernidos. El brax mantiene el agota en niveles de 8.5 en pH. Fosfetos. Aqm tememos al fosfato de sodio (Na 3 P0 4 ) como Mtfbftor amdico efectivo en presencia de oxgeno. Sus propiedades protectoras hacia el acero son funcin del pH. Su aplicacin se limita a ambientes alkalinos (pH>8).

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Inhibidores Catdicos Inhibidores precipitantes. Producen pelcula insolubles en el ctodo en condiciones de alto pH local y aislan el ctodo de la solucin. Bicarbonato de calcio reacciona con el medio alkalino para formar CaC0 3 , quien con un adecuado pH precipita para formar un resistente y terso depsito en la superficie del metal. Iones de Cinc. Son usados para producir una reduccin general en la corrosin al precipitar como hidrxido de cinc en el ctodo debido al elevado pH local. El cinc produce un rpido desarrollo de la pelcula protectora sobre la superficie del metal. Polifosfatos. Han estado en uso por ms de cuarenta aos y son muy utilizados, qnwza por su bajo costo y estn hechos a base de sales sdicas. Existea como pofetoeros lineales.
Wm&fonsattim.

II,

Difieren de los poMfosatos en la formacin de enlaces directos entre los tomos de fsforo y de carbono en vez de-la-unin d&ecta entre el oxgea y fsforo en los polifosfatos. La-unin genera una mayor es>aMi<lad hidroltica, lo cual elimina l p deposicimes.

Carctersticas de un Inhibidor Efectivo

i

Proteger toda la superficie del metal del ataque corrosivo Ser efectivo en bajas concentraciones No provocar depsitos en la superficie del metal Ser efectivo en un amplio rango de pH, temperatura, calidad de agua y flujo de calor Debe prevenir la formacin de sarro y dispersar depsitos Debe tener poco efecto txico cuando es descargado

El efecto econmico debe ser considerado al pensar en un programa e traiaaaMemto q^maico ya que en ciertos casos puede resrfar ms econmico seleccionar materiales ms resistentes a la corrosin.

fe

Rastreadores (Scavengers).
Estas sustancias actan al remover reactivos corrosivos de la solucin . Como ejemplos tenemos al sulfto de sodio y

la hidrazina, los cuales eliminan el oxgeno disuelto de

la solucin acuosa en la siguiente forma:

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Ommwtes*
Tales systoicias como los cromatos, nitratos y sales frricas tambin actan como inhibidores en muchos sistemas y son utilizados principalmente para inhibir la corrosin de metales y aleaciones que muestran transiciones actividad-pasividad, tales como el hierro y sus aleaciones , as como los aceros inoxidables.

INTRODUCCION

Con frecuencia se piensa que la corrosin se rediuce a los fenmenos de formacin de herrumbre (xido) o al empaado o prdida de brillo que sufren los metales. Sin embargo, la corrosin puede actuar de una manera tal, que pueda conducir a que un metal falle por agrietamiento o a prdida de su resistencia o ductilidad.

En general, y salvo algunas pocas excepciones, cada uno de los tipos de corrosin se produce por procesos electroqumicos, aunque no siempre se forman productos de corrosin visibles ni el metal sufre prdidas de peso apreciables.

["CORROSION UNIFORME"")
La corrosin tiene muchas formas, de las cuales la ms simple es el ATAQUE UNIFORME. Esta es quiz la forma ms comnmente encontrada y se caracteriza por un adelgazamiento progresivo y uniforme del componente metlico.

1 TIPOS DE CORROSION UNIFORME (

a) CORROSION ATMOSFERICA b) CORROSION GALVANICA c) CORROSION POR CORRIENTE DESVIADA (STRAY-CURRENT CORROSION) d) CORROSION BIOLOGICA e) CORROSION POR SALES FUNDIDAS f) CORROSION A ALTAS TEMPERATURAS Oxidacin Sulfitacin Carburizacin Otras

CORROSION ATMOSFERICA |
Se define como la degradacin de materiales expuestos al aire y a
sus

agentes contaminantes. Se considera como urna de las formas de

corrosin ms antiguas y adems la que provoca la mayora de las fallas en trminos de costo y tonelaje que otros tipos de corrosion en forma aislada

| TIPOS DE CORROSION ATMOSFERICA |

i ii CORROSION SECA CORROSION HUMEDA

iii CORROSION POR MOJADO

En ausencia de humedad, en algunos metales la corrosin se presenta muy lentamente a temperatura ambiente, sin embargo bajo condiciones a altas temperaturas sta se acelera.

A temperatura ambiente en metales que presentan energas libres negativas, forman rpidamente capas de xido estables en presencia de oxgeno termodinamicamente

CORROSION POR PICADURA(pi tting)

Donde se presenta la corrosin por picaduras? Ocurre entre los metales ms usados y sus aleaciones - Acero inoxidable inmerso en agua de mar. ifci:: - Aluminio en agua con CI2 libre. - Aluminio con latn en aguas contaminadas - Materiales oxidables [Ibase Fe, Ni, Co y aleaciones de Ti] en medios con una concentracin <*e Cl"1 Br \ - Acero inox. 316 a una sol. coa CaC12 o iones de
S2O3
2

Una picadura es un hoyo que se desarropa de tal manera que su ancho es comparable o menor que su profundidad. Por lo general, es extremadamente localizada, esto es las picaduras se encuentra muy separadas, pero a veces estn tan cercanas que se unen y se-convierten en una superficie spera. Picadura es una de las ms destructivas e insidiosas formas de corrosin; esto causa a equipos fallar por la perforacin, con solo un pequeo porcentaje de perdida de peso de la estructura estera,.es difcil detectar picaduras por su pequeo t a m a o y porque son cubiertas con productos de corrosion. Ademas es difcil cuantificar y comparar hasta cierto punto las picaduras por la variacin d<e profundidad y nmeros de picaduras que pueden ocurrir b a j o condiicioncs idnticas. Picadura es tambin difcil de predecir por pruebas de laboratorio. Algunas veces las picaduras requieren un largo tiempo (varios meses o aos), como.el agua en las tuberas de cobre.

Qu es la

corrosin?

R K I

m
Figura 1.4 C o r r o s i n p o r picado de u n a placa de acero. Picaduras de f o n d o p l a n o de gran d i m e t r o ( a p r o x i m a d a m e n t e 3 m m ) se desarrollaron -er^i^tTde^i^izacin les, inclusive sangre. de cerdos. 1 a m b i e n t e era bsicamente agua hirviente c o n t a m i n a d a con clonaro y d i f e r e n t e s l q u i d o s corpora-

|nicio de la corrosin. De acuerdo con: Teoras Cinticas: [caida de la pasividad en trminos e compietitividad entre Cl'y el

02]
Teoras Termodinmicas [El potencial de picadura; es en ei cai los iones CT estn en equilibrio con la pelcula de oxido). La temperatura es un factor muy importante para la corrosin.

Mecanismo de la corrosin -Caida de la pasividad del metal -Formacin de una celda electroltica [ando(metal activo); ctodo (metal pasivo)]

"figure V9 Auiocataiyiic proccsscs occurrine. in a corrosion pu

PROTECCION CATODICA
CONSISTE EN CONECTAR A TRAVES DE UNA CORRIENTE EMPRESA EL METAL A PROTEGER AL POLO NEGATIVO DE UN FUENTE DE CORRIENTE

METAL A PROTEGER

ANODO DE SACRIFICIO
CONSISTE EN CONECTAR EL METAL A PROTEGER A UN METAL MAS NEGATIVO, ACTUANDO EL METAL PROTEGIDO COMO CATODO I

METAL A PROTEGER

ANODO DE SACRIFICIO (Mg, Zn, Al)

PROTECCION ANOMCA
CONSISTE EN POLARIZAR EL METAL A PROTEGER A POTENCIALES MAS NEGATIVOS PARA QUE EL E SE DESPLACE HACIA LA ZONA DE PASW ACION.

A P L I C A C I O N E S : PROTECCION DE ESTRUCTURAS, COMPUERTAS, TUBERIAS, CABLES ENTERRADOS, ESTANQUES, DEPOSITOS, BARCOS.

Termodinmicamente. La proteccin catdica se basa en la existencia de un potencial y de una zona de inmunidad, en el correspondiente diagrama de estabilidad termodinmica o diagrama de potencial vs. pH (Diagrama de Pourbaix). En el caso dej hierro (acero), para poder mantenerlo dentro de la zona de inmunidad hay que bajar su potencial por debajo de 0.6V con rspecto al electrodo de referencia de hidrgeno, lo cual es equivalente a bajarlo de -0.8V con respecto a! electrodo de Ag/AgCI. Zn Ag/Agd C u / C u S a H
2.8

1.75

1.65

D i a g r a m a p o t e n c i a l - p H p a r a el H i e r r o (Fe).

PH

Cinticamente. Polarizando la superficie del metal que se corroe a un valor igual o inferior a Ea, se anula la reaccin andica en el metal, siendo Ipc la corriente catdica que tendr que ser suministrada por el sistema de proteccin catdica.

(a)
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k corr

/ / oxidacin

c
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Figura 4: Diagrama de Evans de un sistema en corrosin.

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F i g u r a 5:

Sistema bajo control: (a) andico, (b) catdico

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Criterios para la eleccin del potencial. Desde el punto de vista cintico: Para la determinacin del potencial de proteccin no se utilizan criterios que supongan la condicin de inmunidad del materia, m otros en los cuales se puede decir que est "cuasiinmune" y que (^respondera a una velocidad de corrosin lo suficientemente pequea y por tanto aceptable en la prctica. Ejemplo: si se pone como lmite para el acero en solucin acuosa, una velocidad de corrosin de 12 mieras/ao, el potencial de proteccin de 25 y 50C resulta ser de -750 y -850 mV, contra Cu/CuS0 4 . El potencial de proteccin puede definirse como aquel en el cual cualquier aumento en el grado de proteccin implica poco costo, ligado directa o indirectamente al aumento de la corriente necesaria, dando como resultado la consecuente disminucin de la velocidad de corrosin. En el caso de la proteccin catdica en suelos y en agua de mar, los criterios que tienen aplicacin son aqullos que estn basados en la experiencia prctica. El cdigo de prctrica ingls de la British Standard Recomienda: kl!

Mil! Potencial de proteccin adoptado generalmente en el suelo y agua de mar Suelo Cu/CuS0 4 (saturado) Agua de mar Ag/AgCI/agua de mar

Metal o aleacin Acero al carbn - condiciones normales - condiciones anaerobias Plomo Cobre y sus aleaciones Aluminio

-850 mV -950 mV -600 mV -500 a -650 mV -950 a -1200 mV

-800 mV -900 mV -550 mV -450 a -600 mV -900 a-1150 mV

C U A D R O 17.

V e n t a j a s y l i m i t a c i o n e s de la proteccincatdica con corriente i m p r e s a

* \

Ventajas

Limitaciones

11

P u e d e disearse p a r a u n P u e d e c a u s a r problemas a m p l i o i n t e r v a l o de p o de interferencia. . t e n d a l y corriente. Est s u j e t o a r o t u r a d l a U n n o d o o lecho a n f u e n t e de corriente, dico puede suministrar R e q u i e r e de u n a inspecu n a g r a n corriente. c i n peridica y de man C o n u n a sola instalacin tenimiento. se p u e d e n proteger super- R e q u i e r e de u n a fuente ficies m u y g r a n d e s . de corriente c o n t i n u a . P o t e n c i a l y c o r r i e n t e va- P o s i b i l i d a d de condiriables. ciones de sobreproteccin Se p u e d e utilizar en a m con d a o s a recubrimienbientes de resistividad tos y p r o b l e m a s de fragielevada. lizacin p o r la accin del Eficaz p a r a p r o t e g e r eshidrgeno. t r u c t u r a s n o recubiertas C o n e x i o n e s y cables suo m a l recubiertas. jetos a roturas. T i e n e u n costo elevado.

Buried coated steel pipeline

^lepacr.acfcJ r ^ a y n e s i u m a n o d e in a p o r o u s cloth b a g w i t h ben;or:e clay backfill

C a t h o d i c p r o t e c t i o n of b u r i e d pipeline using o b u r i e d m a g n e s i u m a n o d e

Estructura protegida

I*
cationes \ / aniones
A N O D O

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A N O D O

Proteccin catdica con nodos galvnicos o de sacrificio.

ANODO DE SACRIFICIO

Suelo Corriente Medio Ambiente

Tubera de Acero

ANODO DE SACRIFICIO
Mi'

Mi I l I ; r

PROTECCION ANODO DE SACRIFICIO

.?tl*s l e t a l e s

?OLARIZACIOH
O * LAS CELDAS DE CORROSIONI

catodica
LOCALES

Fuerce

Corrici

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Ano o4

Ac

Sterile

C U A D R O 16.

Caractersticas de los n o d o s e m p l e a d o s e e p r o t e c c i n catdica con corriente i m p r e s a

Densidad de corriente A/m1 mxima prctica

Tipo

Peso Conespecfico sumo g/cm* kg/A-ao

Utilizacin (medio)

Acero Chatarra Grafito

7.8 7.0 1.6

-9. 4.5-1 0.1-1

5 10-100

1 2.5-40

lodos terreno, agua de mar; excluido el fondo marino y el agua dulce agua dulce, terreno

Ferro-silicio: 0.95%C 16%Si, 0.75% Mn Fe-Cr-Si: 0.95%C, 0.75% Mn, 4.5%Cr, 14.5%Si Pb-Ag (2% Ag) Pb-Ag-Sb (l%Ag, 6%Sb) Titanio platinado Niobio platinado

~7

0.25-1

30-40

0.25-1

270

10-100

terreno, agua de mar, fondo marino slo agua de mar; excluido el fondo marino terreno no salino con backfill, agua de mar; excluido el fondo marino y el agua dulce

11.3 11 4.5 8.4

0.2 -0.5

300 300

30-65 50-200 500-1000.

8J016

Tntalo platinado 16.6

por 500-700 cada miera 500-1 100 de platino de espesor 1100 700-1 100

Titanio-xido de rutenio (DSA)

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Capilla Alfonsina U.A.N.L. Esta publicacin deber ser devuelta antes de la ltima fecha abajo indicada

Figura Proteccin andica para un tanque de acero utilizado para almacenar cido sulfrico.

Electrodos. El ctodo debe ser un electrodo de tipo permanente que no sea disuelto por la solucin o la corriente impresa entre la pared el contenedor y el electrodo. Los primeros ctodos eran de latn recubiertos con platino. Estos electrodos tenan un comportamiento electroqumico excelente, pero eran muy costosos, y el rea que hacia contacto con la solucin estaba limitada por este costo. Debido que toda la resistencia del circuito entre el ctodo y la pared del contenedor es proporcional al rea superficial del electrodo, esto permite el uso de electrodos con una gran rea superficial. Por lo tanto muchos otros metales pueden utilizarse como ctodos con un menor costo. Los metales que se han utilizado como ctodos en sistemas de proteccin andica se indican en la siguiente tabla.

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