UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO PAULO

SEMANA CIENTFICA E CULTURAL DA UNIFESP DIADEMA SCCUD

INTRODUO AOS PROCESSOS COM MEMBRANAS

Roberto Nasser Junior Dezembro 2009 Diadema

1 INTRODUO AOS PROCESSOS COM MEMBRANAS SUMRIO pag. 1 1.1 1.2 1.2.1 INTRODUO: SITUANDO PROCESSOS COM MEMBRANAS COMO FORMA DE INOVAO INOVAO PROCESSOS DE SEPARAO BREVE INTRODUO S OPERAES UNITRIAS 1.2.1.1. GERAL 1.2.1.2. OPERAES UNITRIAS DE SEPARAO 1.2.2 1.2.3 1.3 1.3.1 1.3.2 1.4 1.5 1.6 2 2.1 2.1.1 2.1.2 2.2 2.2.1 2.2.2 3 3.1 3.2 3.3 3.3.1 3.3.2 3.3.3 3.4 3.4.1 3.4.2 3.4.3 EQUILBRIO DE FASES CARACTERSTICA: PUREZA DAS CORRENTES PROCESSOS DE SEPARAO NUMA UNIDADE IMPORTNCIA IMPACTO DOS PROCESSOS DE SEPARAO: ELEVADO CONSUMO ENERGTICO MOTIVAO PARA PESQUISA: CONCORRNCIA, REDUO DE CUSTOS, OTIMIZAO PROCESSOS COM MEMBRANAS COMO MEIO DE INOVAO MATURIDADE TECNOLGICA DOS PROCESSOS DE SEPARAO DEFINIES BSICAS FLUXO FRONTAL (DEAD END FILTRATION) TANGENCIAL (CROSS LOW FILTRATION) MEMBRANAS DEFINIO PEQUENO HISTRICO PROCESSOS COM MEMBRANAS CARACTERSTICAS PRINCIPAIS: FLUXO TANGENCIAL E SEM MUDANA DE FASE CRITRIO DIMENSIONAL DE CLASSIFICAO DOS DIVERSOS PROCESSOS PRINCIPAIS UTILIZAES, VANTAGENS E DESVANTAGEM PRINCIPAIS UTILIZAES VANTAGENS DESVANTAGEM FUNDAMENTOS DOS PROCESSOS COM MEMBRANAS CARACTERSTICAS FSICAS GERAIS DAS MEMBANAS CONFIGURAES USUAIS DOS SISTEMAS UTILIZANDO MEMBRANAS TCNICAS DE PREPARAO DE MEMBRANAS 3 3 3 3 3 3 6 8 8 8 8 9 10 10 11 11 11 11 12 12 12 13 13 13 14 14 14 14 15 15 17 21

2 pag. 3.4.4 3.4.5 3.5 3.5.1 FLUXO E FORAS MOTRIZES SELETIVIDADE E REJEIO DESCRIO DOS PROCESSOS COM MEMBRANAS PROCESSOS EM QUE A FORA MOTRIZ O P 3.5.1.1 MICRO E ULTRAFILTRAO 3.5.1.2 OSMOSE INVERSA 3.5.1.3 NANOFILTRAO 3.5.2 PROCESSOS EM QUE A FORA MOTRIZ O C 3.5.2.1 DILISE 3.5.2.2 PERMEAO GASOSA 3.5.6 3.5.7 3.6 3.6.1 3.6.2 3.6.3 3.6.4 3.7 3.7.1 3.7.2 3.8 3.8.1 3.8.2 4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 5 6 7 PROCESSO EM QUE A FORA MOTRIZ O V ELETRODILISE PROCESSO EM QUE A FORA MOTRIZ O p vapor PERVAPORAO INFLUNCIA DOS PARMETROS DE OPERAO TEMPERATURA PRESSO CONCENTRAO VAZO PROBLEMAS OPERACIONAIS USUAIS INCRUSTAO (FOULING) POLARIZAO POR CONCENTRAO LIMITAO DOS PROCESSOS DE SEPARAO COM MEMBRANAS CARTER AMBIVALENTE ENTRE PERMEABILIDADE E SELETIVIDADE TRANSPORTE FACILITADO DESENVOLVIMENTO DE PROCESSOS COM MEMBRANAS GENERALIDADES NECESSIDADE DE CONFIRMAO EXPERIMENTAL SELEO DO PROCESSO COM MEMBRANA TESTE DE BANCADA: DEFINIO CORTE / PROCESSO TESTE NA PLANTA: COMPATIBILIDADE MEMBRANA, ADEQUAO PROCESSO, NMERO DE ESTGIOS ANLISE COMPARATIVA COM PROCESSOS DE SEPARAO AMPLIAO DE ESCALA ASPECTOS ECONMICOS DE PROJETOS DE PROCESSOS COM MEMBRANAS APLICAO DE PROCESSOS DE SEPARAO COM MEMBRANAS EM TRATAMENTO DE EFLUENTES E MEIO AMBIENTE CONCLUSO: CONCEITO REVISADO DE CLASSIFICAO DE PROCESSOS COM MEMBRANAS COMO PROCESSOS DE INOVAO REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 25 25 26 26 26 27 28 28 28 29 30 32 35 35 35 35 35 36 36 38 38 38 40 40 40 41 42 42 43 47 47 48 49 52 55

3 1. INTRODUO: SITUANDO PROCESSOS COM MEMBRANAS COMO FORMA DE INOVAO

1.1 INOVAO O desafio do momento pode ser traduzido em uma frase: preciso achar novas maneiras de fazer as coisas, caso se esteja trabalhando em novas solues de antigos problemas, ou mesmo criando novos caminhos para fazer as coisas que nunca haviam sido feitas - ou mesmo pensadas antes. Cada uma destas novas maneiras, solues ou caminhos constituem uma inovao (Brown, 1997).

1.2 PROCESSOS DE SEPARAO Os processos de separao constituem um dos aspectos fundamentais da indstria qumica. Vrios dos processos que se utilizam atualmente so conhecidos h muito tempo, passando, apenas por modernizaes em funo do desenvolvimento associado aos mtodos de controle de processos. As operaes unitrias de separao - que sero tratadas por separaes - so o corao das engenharias de processo e qumica (Garside, 1994). O conhecimento e domnio destas operaes unitrias sempre foram primordiais para que no houvesse nem perda do produto, nem desperdcio de energia, preservando a economia do processo.

1.2.1

BREVE INTRODUO S OPERAES UNITRIAS

1.2.1.1 GERAL Todas as operaes que envolvam o manuseio dos componentes constituintes de um sistema so intituladas de operaes unitrias. Por exemplo, no caso de um sistema que envolva uma reao qumica, as operaes de manuseios da massa reacional dentro do reator, tais como, a agitao, para garantir sua homogeneidade, ou ainda a troca trmica, para garantir a condio adequada de reao em termos de temperatura, como ainda, por fim, as operaes de transferncia dos reagentes para o reator, por bombeamento, se forem lquidos, bem como as de transferncia dos produtos, so operaes unitrias, cada qual envolvendo fenmenos de transporte especficos de troca de movimento, massa, e calor (Bird, 1987), cujo equacionamento se faz necessrio para especificar as caractersticas dos equipamentos envolvidos, tais como as dimenses e energia requerida do agitador, rea de troca do

4 trocador de calor ou da camisa de vapor ou fluido trmico requerido para manter a temperatura, caractersticas das bombas e das tubulaes requeridas, para efetuar as transferncias descritas de forma eficaz e segura. Apesar de no influrem na eficincia do sistema em estudo, operaes que envolvem a segurana de equipamentos, como ainda a preservao do meio-ambiente, so operaes unitrias, tambm envolvendo fenmenos de transporte, para a especificao e dimensionamento de vlvulas de segurana e alvio (Nasser & Arbore, 1990), como de filtros especficos (Nasser & Fernandez, 2006).

1.2.1.2 OPERAES UNITRIAS DE SEPARAO Constituem-se nas operaes unitrias caractersticas da indstria qumica. A maior parte das operaes unitrias na indstria qumica se referem aos problemas de mudana de composio de solues e misturas utilizando mtodos que no envolvem reaes qumicas, podendo ser totalmente mecnicas, tais como a separao de slidos suspensos em lquidos, envolvendo a filtrao, ou separando slidos por diferena granulomtrica, utilizando peneiras. Quando, porm, as operaes unitrias envolvem mudanas nas composies das solues, elas so conhecidas como difusionais, ou ento operaes envolvendo transferncia de massa. bastante conhecido que ao final de uma operao envolvendo mtodos mecnicos de separao, a substncia tratada estar tecnicamente pura, ao passo que, se o tratamento ocorrer por mtodos difusionais, a substncia tratada no estar totalmente pura, mas impregnada ou associada a outras substncias, o que se deve ao carter de equilbrio que caracterizam os mtodos difusionais (Treybal, 1980). As operaes difusionais podem, grosso modo, ser classificadas como: - contato direto de fases miscveis, de pequena aplicao industrial, devido dificuldade de manter gradientes de concentrao sem misturar o fluido; a difuso trmica envolve a formao de uma diferena de concentrao atravs de um lquido nico ou fase gasosa pela imposio de um gradiente de temperatura sobre o fluido, tornando ento a separao dos componentes da soluo possvel, como o caso, por exemplo, dos istopos de urnio, na obteno do hexafluoreto de urnio (Treybal, 1980); - contato de fases imiscveis, assinalando a marcante aplicao industrial de quatro das seis diferentes combinaes possveis, que so: lquido-slido, tpico da operao de adsoro de contaminantes slidos ou lquidos em correntes lquidas, gs-slido, tambm para a adsoro de slidos, lquidos ou vapores em correntes gasosas contaminadas por estes produtos, lquido-lquido,

5 em que dos diversos casos cita-se, como exemplo, a recuperao de cido actico a baixas concentraes de solues aquosas, utilizando a extrao com metil trcio butil ter (MTBE), pela impossibilidade de efetuar destilao direta, devido baixa volatilidade relativa de ambos componentes (Nasser & Ramos, 2001), alm da combinao mais comum, gs-lquido, que inclui as operaes unitrias de destilao e absoro, sendo a primeira caracterizada pela presena em ambas as fases de todos os componentes da mistura em quantidades apreciveis; portanto, a absoro se caracteriza por ter apenas um ou apenas alguns dos diversos componentes das misturas das fases lquida e gs; por exemplo, se a mistura amnia e ar for colocada em contato com gua, uma boa parte da amnia e praticamente nada do ar se dissolver na gua, sendo, portanto, uma maneira de separar a amnia do ar, caracterizando, portanto, a operao de absoro de amnia na gua (DAndrea et alli, 2008), sendo seu inverso possvel, pela passagem de ar pela soluo de amnia em gua, ocorrendo a passagem de alguma quantidade de amnia para o ar, o que caracteriza a operao de esgotamento (conhecida tecnicamente pelo termo em ingls, stripping), ou, ainda dessoro (Treybal, 1980); - contato de fases miscveis, separadas por uma membrana, necessria para evitar a mistura das fases, sendo, contudo, permevel, aos componentes das solues, caracterizando os processos difusionais; comuns para todos os casos de utilizao de membranas densas, como, por exemplo, no caso da permeao gasosa, a permeao de vapores orgnicos contidos no ar, tornando possvel sua recuperao (Braga et alli, 2007), ou ento, no caso de processos difusionais envolvendo lquidos dos dois lados da membrana densa, processo de nano-filtrao para a purificao de corrente constituda de soluo aquosa de cido actico, na fabricao de acetato de celulose (Nasser & Iacovone, 2000; Nasser & Taqueda, 2007), como ainda, para exemplificar processo difusional envolvendo lquido-vapor, cita-se processo de pervaporao para a desidratao parcial da massa reacional de produo de MIBK atravs da hidrogenao de acetona, em reao de pseudoequilbrio, em que a retirada parcial da gua, como vapor, desloca o equilbrio para o lado do produto, aumentando o rendimento da reao (Nasser et alli, 2008). Do exposto, para fins didticos, reteremos que, das operaes unitrias de separao no difusionais, as de maior importncia so as que envolvem a diferena dimensional, tais como filtrao, centrifugao, a incluindo a separao por ciclones, cristalizao, entre outros. As operaes unitrias difusionais de maior interesse so que envolvem seqncias de estgios de equilbrio, tais como as operaes unitrias de destilao e absoro, cujo inverso seria a operao de esgotamento (stripping), operaes unitrias que usualmente se realizam em colunas cilndricas verticais, o que torna fcil a visualizao da seqncia dos estgios. Contudo, outras operaes unitrias difusionais de grande importncia so a evaporao e a secagem, sendo a

6 primeira realizada usualmente equipamentos que combinam trocadores de calor, em que ocorre o aquecimento da mistura, com cmaras de expanso, em que ocorre a separao da fase vapor. A secagem ocorre em equipamentos diversos, mas que basicamente se constituem de bandejas ou telas perfuradas, fixas ou mveis, sobre as quais se deposita o slido que se deseja secar, fazendo-se passar ar ou qualquer outro gs aquecido, para o qual se transfere a gua ou qualquer outro produto que impregna o slido. A operao unitria de adsoro uma tpica operao difusional que ocorre tanto em fase lquida como gasosa; na adsoro em fase lquida, o contaminante, que pode estar tanto na fase slida como lquida, retido pelo meio slido mais por meio de foras de equilbrio do que limitaes dimensionais. Na adsoro em fase gasosa, um bom exemplo o relativo adsoro de solventes orgnicos contaminando a corrente de ar em leitos de carvo ativado, muito utilizado na indstria grfica, para evitar a emisso de solventes volteis orgnicos ao meio-ambiente; monitora-se a eficcia do sistema pela determinao da concentrao do voltil orgnico sada do leito. Enquanto o leito no estiver saturado pelo voltil orgnico, a concentrao nula; assim que a saturao ocorre, percebe-se a elevao da concentrao do voltil orgnico sada do leito. Neste momento, troca-se o leito, j que esta operao unitria sempre requer um sistema constitudo por no mnimo dois leitos, um em operao e o outro em recuperao, que usualmente se faz pela passagem de vapor, que evapora o voltil orgnico retido no leito de carvo ativado, seguindo-se uma etapa de condensao e outra de destilao, recuperando-se o solvente voltil orgnico. Pelo descrito, evidencia-se por fim que os processos de separao com membranas podem ser considerados como operaes unitrias. Como so vrios os processos de separao utilizando membranas, eles se enquadram tanto nas operaes unitrias envolvendo separaes mecnicas, como as envolvem as operaes difusionais.

1.2.2

EQUILBRIO DE FASES As operaes unitrias de separao difusionais envolvem transferncia de massa e de

energia, que ocorre at que ocorra o equilbrio de fases. O equilbrio caracterizado de acordo com o processo utilizado, quantidade de produtos envolvidos, nmero de fases, definindo o nmero de parmetros que influenciam o equilbrio, bem como as relaes entre eles, que constituem as relaes de equilbrio, determinadas de forma terica, experimental, emprica ou estatstica, dependendo do conhecimento que se tenha da mistura dos produtos envolvidos. Na maior parte das operaes unitrias descritas a modelagem do equilbrio lquido-vapor dos sistemas requerem habilidade de lidar com o desvio da idealidade em ambas as fases.

7 As operaes usuais de separao so executadas em equipamentos de mltiplos estgios, operando em cascata ou seqncia, em que a mistura em cada estgio to efetiva, que as correntes de sada esto em equilbrio, definindo-se o estgio ideal. Um exemplo tpico de equilbrio de fases o balano material realizado em cada prato de uma coluna de destilao, para determinao das composies das correntes de entrada e sada, evidenciando que todos os produtos que se encontram na fase lquida, esto em equilbrio com os seus vapores, seguindo as leis de Raoult, Dalton e Henry. A Figura 1.1 representa esquematicamente o equilbrio lquido-vapor em cada prato.

Figura 1.1 Representao esquemtica de equilbrio lquido-vapor (Humphrey & Keller, 1998)

1.2.3

CARACTERSTICA: PUREZA DAS CORRENTES Apesar de ser o objetivo de todas as operaes unitrias de separao a obteno de

correntes puras, isto , com somente um dos componentes da mistura, de fato isto s ocorre em operaes unitrias utilizando processos mecnicos, constituindo uma caracterstica dos processos de purificao como a filtrao e centrifugao, em que se podem obter produtos tecnicamente puros. Nas operaes unitrias envolvendo processos em que h o equilbrio lquido-vapor, ou mesmo qualquer outro processo difusional, a possibilidade de obter correntes puras se constitui num compromisso, de carter econmico, entre diversos fatores, tais como: nmero de estgios; valorizao do produto; investimento requerido; consumo energtico.

1.3 PROCESSOS DE SEPARAO NUMA UNIDADE

1.3.1

IMPORTNCIA A importncia das separaes advm do fato de que, para a maioria dos processos de

obteno dos mais diversos produtos qumicos, uma vez efetuada a reao qumica principal, quando se sintetizou o composto, objeto da unidade, requer-se separ-lo, sem perdas, preservando, tanto as caractersticas do produto, quanto a economia do processo produtivo. Em sntese, as separaes envolvidas so operaes unitrias cobrindo uma extensa gama de possibilidades, desde as etapas de purificao do produto filtrao, evaporao e destilao , seu condicionamento, como, por exemplo, a precipitao, cristalizao, lavagem e secagem, como ainda as separaes requeridas para evitar a emisso de poluentes diversos ao meio-ambiente, como filtrao, separao por ciclones, colunas de absoro, leitos de carvo ativado, etc..

1.3.2

IMPACTO

DOS

PROCESSOS

DE

SEPARAO:

ELEVADO

CONSUMO

ENERGTICO

9 As operaes unitrias convencionais de separao so, em sua maioria, grandes consumidoras de energia; estima-se que, entre 40 e 70 % dos custos de investimento e operacionais sejam relativos a estas operaes unitrias. Estima-se que, para as operaes de separao, somente a indstria norte-americana, realizou investimentos da ordem de 17 bilhes de dlares, durante os anos 80 (Technical Insights, 1988).

1.4 MOTIVAO PARA PESQUISA: REDUO DE CUSTOS, CONCORRNCIA, OTIMIZAO O grande desenvolvimento recente deve-se principalmente ao fato de que h uma forte presso no que se refere reduo de custos, o que afeta a concorrncia, uma vez que a aplicao adequada de operaes unitrias de separao mais eficazes pode reduzir os custos de forma significativa. A concorrncia exerce tambm marcante presso com relao garantia da qualidade, alm da questo ambiental. Um resultado bvio destas presses a necessidade de otimizao dos processos, seja melhorando sua eficincia, no caso das operaes unitrias tradicionais, ou ento, atravs do desenvolvimento e comercializao de novos processos, que fazem uso de tecnologias inovadoras. Este o caso da utilizao de processos utilizando membranas, resultado do conhecimento aprofundado das operaes unitrias envolvidas, que esto cada vez mais dependentes de conhecimento de caractersticas sutis a respeito da mistura com a qual se est trabalhando. Os novos processos de separao dependem, de forma crescente, de diferenas em nvel molecular dos componentes a serem separados. Isto contrasta com o tratamento fenomenolgico tradicional, que focaliza as escalas de maior tamanho, que foram a base do estabelecimento de conceitos das separaes. Conseqentemente, tornar-se- mais e mais necessrio integrar o nvel molecular, o micro e o macro, de forma muito mais eficaz do que sempre foi feito (Garside, 1994). Na verdade, a necessidade de entender melhor os fundamentos de todos os tipos de separaes, contribuiu para o desenvolvimento de nova categoria de processos, ou tecnologias de separao, que so usualmente identificadas como tecnologias de ponta. Estes novos processos podem ser vistos como novas operaes unitrias, que, devido ao nvel de aprofundamento no conhecimento requerido, conduz, reconhecidamente, necessidade de combinar fundamentos cientficos, boa compreenso dos fenmenos envolvidos com a engenharia e tecnologia, bem como, conhecer as tcnicas de projeto dos equipamentos utilizados, alm de

10 determinar, de forma precisa, as aplicaes em que o uso de tais processos apresenta vantagens marcantes sobre os processos convencionais (Humphrey & Keller, 1997).

1.5 PROCESSOS COM MEMBRANAS COMO MEIO DE INOVAO Dentre os processos mecnicos de separao, os que utilizam membranas so processos eficazes de separao que, por no requererem mudana de fase, proporcionam reduo significativa do consumo de energia. Os avanos tecnolgicos dos ltimos 30 anos tornaram os processos de separao com membranas cada vez mais importantes, com aplicaes em diversos ramos da atividade econmica, o que tem permitido uma concorrncia favorvel com as tcnicas clssicas de separao e a abertura de novos campos de utilizao, fazendo com que processos que no eram possveis pelos mtodos tradicionais tornem-se viveis. Justifica-se o desenvolvimento de estudos de processos de separao utilizando membranas, no s pelo j mencionado aspecto energtico, como tambm pelas seguintes caractersticas positivas: sistemas, em geral, mais compactos que os tradicionais; maior flexibilidade operacional e de projeto por apresentar-se em estruturas modulares; custos operacionais e de manuteno menores, j que os sistemas com membranas geralmente apresentam poucas partes mveis. Os processos de separao utilizando membranas enquadram-se perfeitamente no tipo de tecnologia anteriormente descrito, seja pelo tipo de fenmenos envolvidos, seja pela forma eficaz com que podem ser utilizados, trazendo vantagens em termos de reduo de custos operacionais, mas, principalmente pela simplicidade de conceito e implementao que normalmente requerem. Estes processos atendem, enfim, frase inicial, qual seja a de utilizar maneiras inovadoras como soluo de antigos problemas.

1.6 MATURIDADE TECNOLGICA DOS PROCESSOS Aps situar a utilizao de processos com membranas, como uma forma inovadora de executar os processos de separao, interessante discutir a questo da maturidade tecnolgica dos processos, conforme ilustrado na Figura 1.2. Mesmo os processos utilizando membranas em estgio mais consolidado de

desenvolvimento, ou seja, os que utilizam membranas slidas, permeando correntes gasosas ou

11 lquidas, em que tanto a maturidade tecnolgica como a de utilizao esto abaixo de 50%, concorrem com vantagens de custos, seja operacional, como de investimento, com processos muito mais maduros e conhecidos.

Figura 1.2 Maturidade Tecnolgica dos Processos de Separao (Humphrey & Keller, 1998)

2. DEFINIES BSICAS:

2.1. FLUXO FRONTAL x TANGENCIAL Caracterizao do fluxo com relao ao meio filtrante.

2.1.1. FLUXO FRONTAL Na filtrao convencional, por exemplo, o fluxo frontal ao meio filtrante (dead end filtration), o que resulta num acmulo do retido, resultando em paradas constantes da instalao para limpeza.

12

2.1.2. FLUXO TANGENCIAL Nos processos com membranas o fluxo tangencial ao meio filtrante (crossflow filtration), varrendo o material eventualmente retido no meio filtrante, evitando acmulos, entupimentos e paradas para limpeza.

Figura 2.1 Filtrao dead end x crossflow (Humprey, 1998) 2.2. MEMBRANAS

2.2.1. DEFINIO Barreira que separa duas fases e que restringe o transporte, total ou parcial, de uma ou vrias espcies qumicas presentes nas fases (Habert & Nbrega, 1987).

2.2.2. PEQUENO HISTRICO 1748 Abb Nollet: demonstrao da semipermeabilidade de uma membrana, na destilao de vinho; 1855 Fick: Lei de difuso, base para o fenmeno que ocorre nas membranas; 1860/1900 Traube, Pfeffer e VantHoff: bases termodinmicas do fenmeno osmtico; 1900/1920 Zsigmondy, Bachman e Elford: desenvolvimento de membranas de celulose regenerada, para filtrar solues contendo macromolculas (Ultrafiltrao);

13 1950 Donnan, Teorell, Mayer e Sievers: estudos bsicos dos fenmenos de transporte em membranas; alto desenvolvimento de polmeros permitiu a grande evoluo dos processos com membranas; 1960 Loeb e Sourirajan: membranas assimtricas de acetato de celulose, permitindo que os processos de Ultrafiltrao e Osmose Inversa competissem com os processos clssicos de separao. 1960 at os dias de hoje Desenvolvimento exponencial dos processos com membranas; mercado passou de 2 milhes de dlares em 1960 para 10 bilhes de dlares atualmente.

3. PROCESSOS COM MEMBRANAS

3.1. CARACTERSTICAS PRINCIPAIS Com base nas definies do item 2, possvel estabelecer uma descrio genrica dos processos com membranas, como sendo processos de separao extremamente eficazes, geralmente no envolvendo mudana de fase, que se processam utilizando membranas seletivas, em que o fluxo de alimentao tangencial membrana.

3.2. CRITRIO DIMENSIONAL DE CLASSIFICAO DOS PROCESSOS Usualmente, os processos com membranas so apresentados conforme o corte, ou seja, a dimenso retida na membrana, bem como com relao aos processos tradicionais de separao com que concorre, conforme o ilustrado na Figura 3.1.
Micron ( m) 10
-4

10

-3

10

-2

10

-1

1
Microfiltrao

10

10

10

Filtrao

Ultrafiltrao Nanofiltrao Osmose Inversa Dilise Eletrodilise Troca Inica Destilao Pervaporao Cristalizao Sep . de Gases Extrao Ultracentrfuga Centrfuga Eletroforese Cromat. Gel

1 Angstron Angstron( A )
0

10

10

103

10

10

10

10

- Processos de Separao por Membranas - Outros Processos de Separao

14

Figura 3.1. Faixas de aplicao dos processos com membranas (Habert, 2005).

3.3. PRINCIPAIS UTILIZAES, VANTAGENS E DESVANTAGENS

3.3.1. PRINCIPAIS UTILIZAES Tradicionais: dessalinizao de guas salgadas (do mar e salobra); tratamento de rejeitos aquosos (industriais e residenciais); concentrao de leite (fabricao de queijos); esterilizao de guas para processos biolgicos; recuperao de solventes; separao de misturas gasosa; dilise (rim artificial); controle de administrao de medicamentos.

Novas: melhoria da eficincia de trocadores de calor por reduo de turbidez e concentrao de sais (Morais & Nasser, 1995); reduo de emisso de contaminantes por alterao interna, utilizando processo com membranas (Iacovone & Nasser, 2000; Nasser & Taqueda, 2007); esterilizao de guas de processo (Tutyia, 2004).

3.3.2. VANTAGENS Menores Custos: o Investimento: unidades modulares, facilmente extrapolveis, de maior

simplicidade, ocupando menor espao. o Custos Operacionais: menor consumo energtico, por no requererem mudana de fase; manuteno mais simples, por no envolver partes mveis. Melhor qualidade: o Maior eficincia: dependendo do processo, separao at nvel inico; o Integridade Produtos: especialmente os termolbeis.

3.3.3. DESVANTAGEM

15 Como os processos com membranas so relativamente novos, a especificao de uma unidade requer experimentao, que deve ser realizada em etapas, de forma a permitir a extrapolao segura, evitando erros que levem a interpretao errnea.

3.4. FUNDAMENTOS DOS PROCESSOS COM MEMBRANAS

3.4.1. CARACTERSTICAS FSICAS GERAIS OU ESTRUTURA DAS MEMBRANAS As membranas podem ser construdas de materiais orgnicos, geralmente polmeros, ou cermicos, com espessuras variando entre 1 e 10000 m (Peres, 2006), podendo ser: homognea ou heterognea: o homognea membranas obtidas de filmes polimricos (silicone, PVA, ..), sem poros, utilizadas em processos onde o mecanismo de transporte a soluo difuso, como permeao de gases e pervaporao; simtrica ou assimtrica: o assimtrica possuem pele relativamente densa, sobre estrutura porosa, usualmente tambm obtidas a partir de polmeros (havendo porm membranas assimtricas cermicas), utilizadas em processos onde o mecanismo de transporte em que a fora motriz o diferencial de presso (p), como ultra-filtrao, nanofiltrao e osmose inversa. A pele densa regula os fluxos, podendo ser constituda do material ou de material distinto (membranas compostas). neutra ou carregada eletricamente: o carregadas eletricamente gis inchados suportados em estruturas microporosas, carregados eletricamente, em que o mecanismo de separao se faz por excluso, obtidas de polmeros resistentes a temperatura, hidrlise e oxidao, tais como polisulfona, polietileno, politetrafluoretileno grafitado com estireno,.., utilizadas em eletrodilise. slida ou lquida: o lquida a seletividade se processa na fase lquida, suportada em estrutura microporosa, sendo utilizadas em processos de dilise, apresentando, contudo, problemas de estabilidade.

16 Conforme ilustrado nas Figuras 3.4.1.1 e 3.4.1.2.

Figura 3.4.1.1. Representao esquemtica dos tipos de membranas (Baker & Pellegrino, 1998).

17

Figura 3.4.1.2. Representao esquemtica de membranas assimtricas (Baker & Pellegrino, 1998).

3.4.2. CONFIGURAES USUAIS DOS SISTEMAS UTILIZANDO MEMBRANAS As geometrias dos sistemas utilizando membranas so diversas, sendo as mais comuns as planas, tubulares, espiraladas, de fibra ca, entre outras. O problema que se impe o de maximizar a rea de permeao por unidade de volume. As figuras 3.4.2.1 a 7 apresentam representaes dos principais tipos de membranas.

Figura 3.4.2.1. Representao esquemtica de mdulo de membranas planas (Baker & Pellegrino, 1998).

18

Figura 3.4.2.2. Representao esquemtica de membrana spiral wound (Baker & Pellegrino, 1998).

Figura 3.4.2.3. Representao esquemtica de mdulo de membrana espiralada (Salamon, 2000).

19

Figura 3.4.2.4. Representao de mdulo de membrana hollow fiber para permeao de gases (Baker & Pellegrino, 1998).

Figura 3.4.2.5. Representao de mdulo de membrana hollow fiber geral (Baker & Pellegrino, 1998).

20

Figura 3.4.2.6. Representao esquemtica de membrana cermica (Baker & Pellegrino, 1998).

Figura 3.4.2.7. Detalhe de mdulo de membrana cermica (Picard, 2001).

21 3.4.3. TCNICAS DE PREPARAO DE MEMBRANAS

As membranas polimricas so obtidas por moldagem, estiramento, ou inverso de fase.

Seqncia:

1) Dissoluo do polmero; 2) Soluo espalhada numa superfcie plana com 20 a 200 m de espessura; 3) Evaporao do solvente, obtendo-se o filme; 4) No caso da inverso de fase, adiciona-se ao filme outro lquido no solvente, com o objetivo de separar as fases. As figuras 3.4.3.1 a 7 apresentam representaes esquemticas das tcnicas de obteno de membranas.

Figura 3.4.3.1. Representao de preparao de membranas em laboratrio (Baker & Pellegrino, 1998).

22

Figura 3.4.3.2. Representao de preparao industrial de membranas moldadas (Baker & Pellegrino, 1998).

Figura 3.4.3.3. Representao de preparao industrial de membranas moldadas, tipo Loeb-Sourirajan (Baker & Pellegrino, 1998).

23

Figura 3.4.3.4. Representao de preparao industrial de membranas densas (Baker & Pellegrino, 1998).

Figura 3.4.3.5. Representao de preparao de membranas compostas (Baker & Pellegrino, 1998).

24

Figura 3.4.3.6. Membranas assimtricas compostas produzidas por polimerizao interfacial (Baker & Pellegrino, 1998).

Figura 3.4.3.7. Representao de preparao de membranas assimtricas compostas produzidas por polimerizao interfacial (Baker & Pellegrino, 1998).

25 3.4.4. FLUXO E FORA MOTRIZ

O fluxo de um componente A atravs de uma membrana dado por (Peres, 2006):

NA = (PA / L ). A

Sendo: -

NA - fluxo do componente A atravs da membrana (M/T.L) PA permeabilidade de A atravs da membrana (M.L/T.F) L espessura da membrana (L)

A fora motriz de A atravs da membrana (F/L), que pode ser: p mdia da diferena de presso de alimentao e do permeado, e do
rejeitado (transmembrana), usual para membranas porosas, utilizadas nos processos de ultra e micro-filtrao;

pA presso de vapor, usual para processos com membranas densas,

como permeao gasosa e pervaporao;

A presso osmtica, usual para membranas assimtricas com pelcula

densa, simples ou compostas, como osmose inversa e nano-filtrao;

V diferena de potencial eltrica, usual para membranas assimtricas

com pelcula densa, simples ou compostas, como eletrodilise.

3.4.5. SELETIVIDADE E REJEIO

Supondo a permeao de dois componentes A e B pela mesma membrana, temos, para os fluxos: para A e para B

NA = (PA / L ). A NB = (PB / L ). B

(1) (2)

Considerando as foras motrizes idnticas, a comparao de fluxos atravs da membrana pode ser feita dividindo (1) por (2), obtendo-se: (NA / NB) = (PA / PB ) = onde a Seletividade da membrana (Peres, 2006).

26
Seletividade para processos com membranas anloga volatilidade relativa para processos de separao regidos pelo equilbrio de fases lquido-vapor, como destilao, evaporao e absoro, entre outros. Nestes processos, a volatilidade relativa utilizada para determinar o nmero de estgios, que usualmente elevado, o que no ocorre nos processos com membranas, por sua complexidade, em que a separao realizada geralmente em um estgio, dois em alguns casos, ou muito raramente em trs. Em separaes em fase lquida, tambm comum utilizar o termo Rejeio, para descrever a habilidade de reter um soluto, permeando seu solvente, sendo dada por:

R = [ 1 (CAp / CAf ) ] . 100

Sendo: -

R rejeio, %; CAp concentrao do soluto no permeado; CAf concentrao do soluto na alimentao.

3.5. DESCRIO DOS PROCESSOS COM MEMBRANAS

3.5. 1. PROCESSOS EM QUE A FORA MOTRIZ O P

3.5.1.1. MICRO E ULTRA FILTRAO

Processos utilizando membranas porosas simtricas, em que a fora motriz o diferencial de presso ( p ) atravs da membrana e do mdulo. O mecanismo utilizado o da peneira, em as partculas, geralmente em suspenso, so retidas ou no nos poros da membrana em funo de seu tamanho. No caso da micro-filtrao, as dimenses das partculas ficam entre 0,1 e 10 m, ou um peso molecular da ordem de 500.000, requerendo um p usualmente entre 0,1 e 2 bar. Constituem-se de processos de esterilizao, clarificao e concentrao de clulas, muito comuns nas indstrias alimentcia e farmacutica. No caso da ultra-filtrao, as dimenses das partculas no so superiores a 0,3 m, que o limite do microscpio tico, constituindo-se geralmente de macromolculas, correspondendo a um peso molecular de 5.000, usualmente requerendo um p entre 1 e 7 bar. Constituem-se de processos de recuperao de leos e de pigmentos, na indstria de tintas, fracionamento e concentrao de

27
protenas, laticnios, tratamento de esgotos, tratamento de efluentes industriais, reciclo de gua na indstria de papel e processamento de petrleo. As membranas so usualmente polimricas, montadas em mdulos planos ou espiraladas. No caso especfico das indstrias alimentcia (laticnios) e farmacutica, em que se requer esterilizao, a utilizao de membranas cermicas muito conveniente, apesar de seu elevado custo inicial.

3.5.1. 2. OSMOSE INVERSA

Princpio: permeao do solvente atravs de membrana semipermevel, com o objetivo de estabelecer o equilbrio, conforme o esquematizado na Figura 3.5.2.1.

Figura 3.5.1.2.1. Representao mecanismo de equilbrio por osmose e processo de osmose inversa (Baker & Pellegrino, 1998).

Utilizadas para solutos de baixo peso molecular, abaixo de 2.000, geralmente monovalentes, para os quais a presso osmtica elevada, significando p entre 20 a 100 bar, utilizando membranas assimtricas com estrutura porosa sob pele densa, com estruturas do tipo espiraladas, atravs da qual o transporte do solvente ocorre por mecanismo de soluo-difuso, requerendo que o material de construo da membrana seja compatvel.

28
As principais utilizaes da osmose inversa so a dessalinizao de gua do mar e de guas no potveis (Frana, 2007), com grande utilizao em reciclo de gua, obteno de gua ultra-pura, utilizada na produo de semicondutores, indstria farmacutica e para utilizaes clnicas, condicionamento de gua para caldeiras, reutilizao de gua industrial, indstria alimentcia, tratamento final de efluentes industriais, etc.. Das aplicaes mencionadas, cita-se a presso osmtica da gua do mar, que varia entre 20 a 25 bar, e, na indstria alimentcia, a presso osmtica do suco de laranja em concentrao inicial varia de 25 a 30 bar, e concentrado prxima a 100 bar.

3.5.1 3. NANO-FILTRAO

O processo de nano-filtrao utiliza o mesmo princpio da osmose inversa, aplicvel para solutos de pesos moleculares entre 2.000 e 3.000, geralmente bivalentes, para os quais a presso osmtica inferior, significando p entre 10 a 30 bar, tambm utilizando membranas assimtricas com estrutura porosa sob pele densa, usualmente montadas com o mesmo tipo de estrutura espiralada, como tambm considerando o mesmo tipo de transporte do solvente soluo-difuso. As aplicaes so muito semelhantes s da osmose inversa, com destaque aos tratamentos de efluentes em indstrias qumicas em que a utilizao de cidos minerais como o cido sulfrico, requer neutralizao por hidrxidos de sdio ou clcio (Nasser & Taqueda, 2007).

3.5. 2. PROCESSOS EM QUE A FORA MOTRIZ O C

Caractersticos de sistemas biolgicos, que ocorrem em condies isotrmicas e isobricas.

3.5. 2. 1. DILISE

Primeira aplicao prtica de processo de separao utilizando membranas sintticas, em que a fora motriz a diferena de concentrao entre as espcies a separar. Sua principal aplicao o rim artificial, utilizado em hemodilise. A eficincia de um sistema de dilise depende: relao entre as vazes dos dois fluidos; constante de transferncia do soluto entre os dois fluidos, que, por sua vez depende: propriedades da membrana; hidrodinmica do escoamento.

29
As membranas so usualmente assimtricas com estrutura porosa sob pele no totalmente densa, construda, para o caso do rim artificial, em acetato de celulose, montadas em placas planas, mdulos contendo membranas espiraladas, e o mais usual atualmente utilizar mdulos de membranas de fibra oca.

3.5. 2. 2. PERMEAO GASOSA

A fora motriz que governa a transferncia de massa de um componente atravs de uma membrana a diferena de concentraes. Como h perda de carga na permeao atravs da membrana, h tambm influncia da presso, contudo menor. Para o caso de mistura gasosa binria, o que governar a efetividade da membrana utilizada a diferena de permeabilidades. Ambos componentes permeiam atravs da membrana porque sua concentrao na alimentao maior do que no permeado; contudo, como as permeabilidades so distintas, a composio no permeado ser distinta da composio da alimentao. Utilizando os conceitos de Permeabilidade e Seletividade respectivamente expostos em 3.4.4 e 3.4.5, diz-se que a membrana ser mais seletiva para o componente cujo diferencial de concentrao for maior. Este processo ocorre em membranas densas ou porosas homogneas, com dimenses diminutas de poros, usualmente polimricas, em que os mdulos so constitudos de membranas espiraladas, sendo tambm usual a utilizao de mdulos de fibra oca. O transporte ocorre em trs etapas: Soro: dos componentes do gs na membrana (entrando na membrana), do lado da alimentao; Difuso: da mistura gasosa atravs da membrana; Dessoro: dos componentes da membrana (saindo da membrana).

O fluxo difusivo atravs da membrana, caracterstico deste processo, expresso pela Lei de Fick. A soro e dessoro representam processos de equilbrio, significando que as concentraes dos componentes da mistura gasosa, dissolvidos ou sorvidos pela membrana, dependem das condies termodinmicas do sistema. A aplicao mais comum deste processo a de fracionamento de ar, usualmente executada em mdulos de membranas de fibra ca instalados pelos fornecedores nas unidades que utilizam intensivamente nitrognio e oxignio (Air Liquide, 1995). Outro processo usual o de separao ou recuperao de hidrognio de misturas binrias com monxido de carbono, metano e nitrognio, utilizando membranas comerciais extremamente seletivas a este gs, constitudas de polisulfona e acetato de celulose, entre outros. Outra aplicao bastante comum e muito desenvolvida a de

30
recuperao de solventes orgnicos, em mistura com ar, comumente obtidos na indstria de embalagens, processamento de polmeros e indstria txtil.

3.5. 3. PROCESSO EM QUE A FORA MOTRIZ O V ELETRODILISE

Remoo de compostos inicos como sais e cidos de solues aquosas com auxlio de membranas carregadas eletricamente, como barreira seletiva. As clulas compostas por pares de membranas carregadas, positiva e negativamente, so usualmente constitudas de membranas planas. Unidades industriais compostas por 100 a 200 clulas, ou seja, 200 a 400 membranas, justificando-se este elevado nmero de clulas para mantlas aproximadas, diminuindo a resistncia eltrica da soluo, facilitando a passagem de corrente, garantindo a permeao atravs da membrana a baixo consumo de energia eltrica.

Figura 3.5.3.1. Representao esquemtica do processo de eletrodilise (Baker & Pellegrino, 1998).

As membranas utilizadas so densas ou porosas assimtricas com pelcula densa, montadas em mdulos planos. Aplicaes tpicas: Separao de eletrlitos de no eletrlitos;

31
Concentrao de sais solveis at nveis elevados; Tolera concentraes elevadas de cidos; Rejeita ons multivalentes e complexados.

Alguns esquemas tpicos de processo representados nas Figuras 3.5.2.2 e 3.5.2.3.

Figura 3.5.3.2. Fluxograma de unidade de dessalinizao (Baker & Pellegrino, 1998).

Figura 3.5.3.3. Fluxograma de unidade de concentrao por eletrodilise (Baker & Pellegrino, 1998).

32
Compara-se Osmose Inversa e Eletrodilise porque ambos os processos partem de solues salinas, utilizam membranas, mas os mecanismos de separao os diferenciam, como indicado na Figura 3.5.2.4.

Figura 3.5.3.4. Comparao Osmose Inversa e Eletrodilise (Baker & Pellegrino, 1998).

Uma aplicao tpica e bastante comum de eletrodilise com membranas a recuperao de soda e cido sulfrico a partir de efluentes de sulfato de sdio, muito comum em indstria qumica (Bachot, 1986)

3.5. 4. PROCESSO EM QUE A FORA MOTRIZ O p vapor PERVAPORAO

Processo em que a mistura lquida de alimentao mantida em contato e recirculando, de um lado da membrana, e o permeado removido no estado vapor do outro lado, mantido sob vcuo. A presso do lado permeado inferior presso de vapor do componente ou mistura permeados, no permeando o componente ou mistura, cuja presso de vapor for superior a esta presso, explicando-se a fora motriz. A presso de trabalho do lado permeado, sempre bastante inferior atmosfrica, obtida atravs de bomba de vcuo, instalada aps o condensador requerido para condensar o vapor permeado.

Ver representao do processo na Figura 3.5.4.1.

33

Figura 3.5.4.1. Representao Esquemtica do Processo de Pervaporao (Roza & Felix, 2005).

As membranas utilizadas so densas de PVA, polissulfona, e outros polmeros, com espessuras variando entre 0,5 a 2 m, montadas sobre suporte poroso, tambm de material polimrico, constituindo uma membrana porosa assimtrica, em que os menores poros esto prximos membrana densa, com uma espessura variando entre 70 e 100 m; este conjunto por fim montado sobre suporte no tecido com resistncia trmica, qumica e mecnica adequadas, com 100 m de espessura. A maior parte das membranas de pervaporao, utilizadas para desidratao de solventes orgnicos (hidroflicas), produzidas pela GFT (Sulzer), so montadas e mdulos planos, seguindo exatamente a descrio contida no pargrafo anterior, ao passo que as membranas utilizadas para recuperao de solventes em solues aquosas (organoflicas), produzidas pela MTR, so montadas em mdulos espiralados, diferindo somente da descrio quanto ao material por no utilizarem o PVA. Os mecanismos de transporte so idnticos aos descritos para a permeao gasosa, adequando somente a alimentao lquida, como segue: Soro: dos componentes lquidos na membrana (entrando na membrana), do lado da alimentao; Difuso: do componente ou mistura ainda lquido atravs da membrana; Dessoro: do componente ou mistura, na fase vapor, da membrana (saindo da membrana). A pervaporao um processo de separao com membranas com mudana de fase, concorrendo principalmente com a destilao, sendo vantajoso em condies especficas, tais como na quebra de azetropos, conforme o exemplificado a seguir na Tabela 3.5.4.1 e na Figura 3.5.4.2.

34
Tabela 3.5.4.1. Exemplos de Solventes que formam Azetropos com gua e Metanol, em que a Recuperao por Pervaporao vantajosa (Roza & Felix, 2005).
LCOOIS Etanol Propanol (ambos ismeros) Pentanol (todos ismeros) Ciclohexanol Benzlico CETONAS Acetona MEK (Metil Etil Cetona) MIBK (Metil Isobutil Cetona) TERS MTBE (Metil Trcio Butil ter) ETBE (Etil Trcio Butil ter) DIPE (Di-isopropil ter) THF (Tetra Hidro Furano) Dioxana ALIFTICOS de C3 a C8 STERS Acetato de Metila Acetato de Etila Acetato de Butila AROMTICOS Benzeno Tolueno Etil Benzeno Estireno Xileno

HIDROCARBONETOS CLORADOS Diclorometano Clorofrmio Tricloroetano Percloroetileno

Figura 3.5.4.2. Curvas de Equilbrio de Solventes formando Azetropos com gua, Recuperados por Processo de Pervaporao (Roza & Felix, 2005).

35 3.6. INFLUNCIA DOS PARMETROS DE OPERAO

3.6. 1. TEMPERATURA
Em todos os processos com membranas, mas principalmente naqueles que utilizam membranas densas ou membranas porosas assimtricas com pele densa, o fluxo de permeado aumenta com o aumento da temperatura, mas a seletividade diminui.

3.6.2. PRESSO
O fluxo de permeao e a seletividade da membrana usualmente aumentam com o aumento da presso, exceo feita quando houver polarizao por concentrao, o que ocorre para os processos que utilizam membranas assimtricas com pelcula densa e de membrana densa, quando a concentrao do soluto for elevada.

3.6.3. CONCENTRAO
O fluxo de permeao e a seletividade da membrana usualmente diminuem com o aumento da concentrao, ou reduo volumtrica, como mais comumente utilizado nos projetos de processos com membranas, principalmente devido ocorrncia de incrustao (fouling)

3.6.4. VAZO
O fluxo de permeao e a seletividade da membrana usualmente aumentam com o aumento da vazo, principalmente porque devido elevada turbulncia, e ao fluxo tangencial membrana, no h ocorrncia nem de incrustao (fouling) e tampouco de polarizao por concentrao.

A Figura 3.6 sumariza o descrito neste item.

36

Figura 3.6. Representao do impacto dos parmetros de operao (Baker & Pellegrino, 1998).

3.7. PROBLEMAS OPERACIONAIS USUAIS

3.7. 1. INCRUSTAO (FOULING)

Ocorre devido a fatores como concentrao excessiva (>solubilidade), pH, baixa turbulncia, baixa temperatura, entupindo poros (membranas porosas) e impregnando superfcie (membranas densas), paralisando o processo.

37

Figura 3.7.1. Representao Fouling (Humphrey, 1998).

Evita-se o fouling controlando os parmetros de operao de forma combinada. Exemplos: para concentrao elevada, aumentar temperatura ou turbulncia; no caso de concentraes extremas, em que a precipitao for excessiva, aumentar o pH, caso o produto tenda a precipitar em meio cido. Outra maneira de evitar o Fouling atravs da utilizao de surfactantes, que garantem a estabilidade da soluo, mesmo a concentraes muito elevadas (Iacovone & Nasser, 2000). Os tensoativos so usualmente macromolculas que no permeiam pela membrana, quimicamente estveis de fcil recuperao, podendo ser reutilizveis. Limpeza usualmente feita com sistemas fornecidos com os mdulos, denominados CIP_Clean in Place, em que as membranas so limpas, sempre no sentido de fluxo (nunca como contra lavagem), com sucessivas lavagens de meios cidos e bases, enxaguadas com gua desmineralizada, alm de posterior adequao com solues salinas tampo, no caso das membranas de osmose inversa e nano-filtrao.

38 3.7. 2. POLARIZAO POR CONCENTRAO

Ocorre principalmente pela combinao de concentrao elevada e alta presso, reduzindo ou mesmo paralisando a permeao atravs da membrana, mesmo sem haver qualquer precipitao de slidos sobre ela.

Figura 3.7.2. Representao Polarizao por Concentrao (Humphrey, 1998).

Evita-se a polarizao por concentrao, reduzindo a presso nos mdulos onde houver maior concentrao, como ainda, aumentando a turbulncia. Caso a polarizao por concentrao resulte em entupimento definitivo da membrana, os procedimentos de limpeza so idnticos aos da ocorrncia de Fouling.

3.8. LIMITAO DOS PROCESSOS DE SEPARAO COM MEMBRANAS

3.8.1. CARTER AMBIVALENTE ENTRE PERMEABILIDADE E SELETIVIDADE

No desenvolvimento de um processo utilizando membranas seletivas, em qualquer um dos processos expostos, o ideal seria maximizar a permeabilidade, com a mxima efetividade de separao.

Contudo, no o que de fato ocorre. Seja para os processos mais simples, governados pela diferena de tamanho, utilizando membranas porosas, como nos processos mais complexos,

39
utilizando membranas densas, caso a permeabilidade seja elevada, a seletividade ser menor. Este carter ambivalente entre estas duas variveis operacionais constitui-se ao mesmo tempo numa limitao dos processos de separao com membranas, como tambm a causa principal da necessidade de experimentao para confirmar se uma determinada membrana atende ao solicitado.

A Figura 3.8.1 ilustra o descrito para uma tentativa de desidratar acetona, utilizando o processo de pervaporao, ao invs de utilizar a destilao (Schwartz et alli, 2009).
60 4,00

3,50 50

3,00

40 2,50

beta

30

2,00

1,50 20

1,00

10 0,50

0 99,60 99,55 99,50 99,45 99,40 99,35 99,34 99,30 99,25 99,20 99,15 99,10 99,05 99,00 98,95 98,90 98,85 98,80 98,75 98,70 98,65 98,60 98,55 98,50 [Ac]

0,00

Figura 3.8.1. Permeabilidade e Seletividade na desidratao de acetona por pervaporao.

A acetona facilmente destilada de forma convencional e presso atmosfrica at 97- 98 % em massa de acetona. A partir destas concentraes a destilao da acetona requer quantidades apreciveis de vapor.

Em ensaio de laboratrio, observou-se que, alimentando-se o mdulo de pervaporao com mistura a 99,6% em massa de acetona, com o objetivo de desidrat-la at 1500 ppm de gua, a permeabilidade a 80C 0,25 l/h.m, e a seletividade, expressa por igual a 56,23. Com 1% em massa de acetona a menos, isto , a 98,6% em massa de acetona, observa-se a permeabilidade a 80C 4,10 l/h.m, e igual a 3,33. Sendo:

P80

40

cacetonal

pervap =
onde

cgual cguao

cacetonao

l a fase lquida alimentada membrana e o a fase vapor permeada pela membrana.

O significado desta definio para as faixas ensaiadas a de que, na faixa superior, obteve-se uma elevada concentrao de gua, comparando seu teor na alimentao, com o do permeado (46,1 vezes), permeando uma soluo contendo 18,4% em massa de gua, contraposta a concentrao de 3,22 vezes na faixa inferior, permeando uma soluo com 4,5% em massa de gua, confirmado o carter ambivalente mencionado.

3.8.2. TRANSPORTE FACILITADO

Uma tendncia recente a de utilizar membranas impregnadas de ons metlicos, que formam complexos com o permeado, melhorando sua integridade mecnica e estabilidade e, principalmente a questo da ambivalncia entre a permeabilidade e seletividade. O transporte facilitado atravs de membranas impregnadas de ons metlicos, com, por exemplo, a prata, permite que haja a elevao da permeabilidade, como o correspondente aumento da seletividade. Esta possibilidade j est comprovada para as separaes de misturas orgnicas de olefinas com parafinas, como a de etileno etano e propileno propano, com boa seletividade e permeabilidade, utilizando membrana impregnada de AgNO3, sendo vantajosa sobre a destilao convencional, que, pelo fato dos componentes da mistura terem tamanhos moleculares prximos, tm propriedades fsicas semelhantes e baixas volatilidades relativas, requerendo elevado nmero de estgios tericos (Feng, 2009; Pollo, 2009).

4. DESENVOLVIMENTO DOS PROCESSOS COM MEMBRANAS

4.1. GENERALIDADES

Conforme o exposto no Captulo 3, alm de constiturem processos bastante distintos, os processos com membranas so multidisciplinares, com aplicaes muito diversas, sendo impossvel, portanto, estabelecer regras gerais. Contudo, pode-se, de forma sinttica e vaga, dizer que cada aplicao teria uma caracterstica prpria de projeto.

41
Como j indicado na Introduo, os processos com membranas envolvem geralmente otimizaes, seja de investimento, como de custos operacionais, o que tambm uma caracterstica geral de projetos de quaisquer outros processos. Um pressuposto geral para qualquer projeto envolvendo processos com membranas, que so usualmente aplicveis a dimenses diminutas, o pr-tratamento da corrente a ser alimentada ao mdulo de membrana, o que feito por processos convencionais de separao. Sem pretender, portanto, estabelecer regras gerais, descreve-se a seguir procedimentos usuais nos estudos de desenvolvimento de processos com membranas.

4.2. NECESSIDADE DE CONFIRMAO EXPERIMENTAL

O sonho do membranlogo que a membrana a ser utilizada em um determinado processo j estivesse pronta para sua aplicao imediata (Habert & Nbrega, 1987). O desenvolvimento de qualquer novo processo com membrana requer confirmao experimental, o que se constitui numa dificuldade aprecivel, por diversas razes: as empresas fornecedoras de membranas possuem mdulos de laboratrio ou piloto em suas matrizes, onde o custo de sua utilizao elevado; as empresas fornecedoras de membranas no divulgam a contento os resultados dos ensaios, nem tampouco a composio de custos de um mdulo, o que dificulta a evoluo e avaliao dos resultados do projeto; aquisio de mdulos de laboratrio e piloto custosa e no compensa, pois, usualmente, no se repetem desenvolvimentos deste tipo com freqncia. A soluo trabalhar com centros de pesquisas, de universidades ou empresas, especializadas nos processos com membranas, e no fornecedores de membranas. Este etapa do desenvolvimento se constitui num trabalho de parceria envolvendo, alm dos aspectos tcnicos, peculiaridades jurdicas, principalmente no que se refere aos aspectos de sigilo.

42 4.3. SELEO DO PROCESSO COM MEMBRANA

Esta etapa precede a experimentao, mas j a discutindo, pois dependendo de qual o processo se pretenda, o encaminhamento distinto. Por exemplo, se o pretendido adequar uma soluo aquosa de cido voltil, contendo um contaminante orgnico de elevado peso molecular, o critrio mais usual de selecionar o processo o descrito no item 3.2, qual seja, pela dimenso do contaminante, assim direcionando os primeiros ensaios, que, neste caso envolveriam processos de Ultra-Filtrao (Nasser & Taqueda, 2007). Se o pretendido for, para dar outro exemplo, desidratar uma soluo de solventes orgnicos, o processo selecionado seria o de pervaporao.

4.4. TESTE DE BANCADA: DEFINIO DO CORTE E DO PROCESSO

Tambm denominado de teste in-house, j que usualmente feito nos laboratrios do fornecedor de processos com membranas ou nas universidades especializadas nestes processos. No envolvendo ensaios de longa durao, pode ser feito em alguns dias, ou mximo, algumas poucas semanas. O objetivo principal deste teste o de confirmar a dimenso a que o processo com membrana se refere, ao se utilizar o critrio dimensional, descrito no item 3.2. Contudo, usualmente, o escopo e os resultados so mais amplos; mesmo que o processo com membrana j esteja definido, alm de confirm-lo, nesta etapa se estuda as diversas membranas, comerciais ou no, de possvel adequao ao processo (Screening). A membrana mais adequada ser aquela que efetuar a separao pretendida, com a maior permeabilidade, nas condies usuais de operao, tambm otimizadas durante o ensaio. Dependendo do tipo de membrana selecionada, bem como das condies operacionais em que seu desempenho mais adequado, este teste define o processo com que se vai trabalhar, indicando que esta concluso tem impacto na etapa seguinte do desenvolvimento. Normalmente o teste in-house feito com a soluo real, trazida da unidade que se pretende otimizar, atravs do processo com membrana em desenvolvimento. Contudo, usual repetir o mesmo teste com solues sintticas, para avaliar o impacto de eventuais contaminantes sobre o desempenho da membrana, bem como para determinar qual tipo de pr-tratamento seria requerido.

43
Por fim, neste ensaio realizada uma verificao inicial da compatibilidade da membrana com a mistura, como tambm as condies de processo. No primeiro exemplo citado, apesar do critrio dimensional indicar o processo de UltraFiltrao, os testes in-house indicaram, pelas presses envolvidas, bem como o fato de que as membranas porosas de Ultra-Filtrao colmatavam depois de certo tempo, que o processo seria de Nano-Filtrao, ou mesmo Osmose Inversa. No segundo exemplo, o processo de pervaporao se confirmou aps testar em bancada vrias membranas comerciais; a membrana mais adequada foi a que apresentou maior permeabilidade, como tambm boa seletividade gua, contudo, no a melhor.

4.5. TESTE NA PLANTA: ADEQUAO DO PROCESSO, NMERO DE ESTGIOS, COMPATIBILIDADE DA MEMBRANA

Com base nos resultados obtidos nos testes in-house, esta etapa realizada atravs de testes em equipamentos pilotos, usualmente providos de mdulos comerciais da membrana selecionada, instalados nas unidades em que se pretende instalar o processo com membrana em desenvolvimento. Por esta razo, este teste tambm denominado de on-site. Por envolver o teste completo do processo em desenvolvimento, incluindo a definio das condies operacionais, como ainda para confirmar a vida til das membranas, este teste tem longa durao, de alguns meses ou at anos, dependendo do grau de certeza que se pretenda. Alm de utilizar a membrana selecionada no teste in-house, as condies de operao tambm so mantidas nas indicadas nesta etapa, adequadas para a condio mais concentrada, onde os fenmenos de fouling e polarizao por concentrao, respectivamente descritos nos itens 3.7.1 e 3.7.2 so mais freqentes. De forma geral, os processos com membranas tm um nico estgio. exceo dos processos com membranas com poros maiores, em todas as demais, e, principalmente nos processos utilizando membranas densas, neste nico estgio ocorrem as condies de equilbrio termodinmico, idntico ao que ocorre em colunas de destilao ou absoro em muitos estgios. Contudo, nos processos de Nano-Filtrao e Osmose Inversa, em que a concentrao do retido aumenta muito, em funo da gradual retirada de solvente, permeado pela membrana, a unidade projetada considerando diversos estgios, usualmente com nmero decrescente de mdulos, para que se mantenham as condies adequadas de operao dos mdulos, principalmente

44
no se refere turbulncia e presso, evitando os problemas operacionais descritos, conforme o representado esquematicamente na Figura 4.5.1.

Figura 4.5.1. Representao de arranjo de mdulos (Baker & Pellegrino, 1998).

Conforme o exposto acima, a condio mais crtica de teste a do ltimo mdulo, em que a membrana estar exposta maior concentrao do retido, nas condies operacionais adequadas. Encerrada esta etapa de teste, a membrana retirada do mdulo e examinada (autpsia), visando precisar ainda melhor sua vida til. Quanto mais intenso for o estudo do processo em desenvolvimento nesta fase de operao do piloto, maior ser o conhecimento do processo, reduzindo riscos de erros, bem como melhorando as condies de negociao entre o fornecedor das membranas e o usurio. Como os processos com membranas so novos, outro aspecto desta etapa de ensaio a ser considerada a integrao do pessoal operacional com a nova tecnologia, o que muito importante, para que no haja nenhuma forma de barreira.Apresentam-se nas Figuras 4.5.2 e 4.5.3 ilustraes de uma tpica instalao piloto.

45
Permeate Rotameters Concentrate Bypass Concentrate Bleed Rotameter Rotameter Concentrate Rotameter

Membrane Inlet/Outlet Concentrate Pressure

Prefilter Inlet/Outlet Pressure Permeate Totalizer FT-30 Permeate Discharge V-04

PSL-01 PSH-01

Cartridge Filter

TE-01 PD-01 V-08 PI-03 V-07 PRV-01 TSH-01

Figura 4.5.2. Vista frontal de piloto de Osmose Inversa (Salamon, 1999, Nasser & Taqueda, 2007).
V-22 V-21

CIP tank TI-02

TC-01

V-24

V-23

ST-01

Figura 4.5.3. Vista traseira de piloto de Osmose Inversa (Salamon, 1999, Nasser & Taqueda, 2007).

Somente para ilustrar a continuidade do exemplo citado, o de adequao de uma soluo aquosa de cido voltil, aps a realizao dos testes in-house indicarem que o processo seria de osmose inversa ou nano-filtrao, os testes on-site confirmaram este ltimo. Contudo, tal concluso demandou ainda muito trabalho experimental, principalmente quanto questo da estabilidade da soluo, j que, aps uma determinada concentrao, isto , devido elevada concentrao dos contaminantes no lado do retido, verificava-se a precipitao do contaminante, o que foi solucionado pela adio de um surfactante, que altera a condio inicial de equilbrio, reduzindo significativamente a presso de operao, sugerindo mesmo que processo mais simples,

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tal como o de Ultra Filtrao, poderia ser utilizado (Nasser, 1995; Iacovone & Nasser, 1999; Iacovone & Nasser, 2000; Nasser & Taqueda, 2007). Esta soluo muito empregada em tratamento de efluentes de galvanoplastia, utilizando lignossulfonato de sdio, surfactante aninico extremamente solvel, que forma complexos com os metais pesados, empregando processos de Ultra Filtrao, que requerem presses de operao de no mximo 10 bar, portanto, significativamente inferiores ao utilizado nos processos de Nano Filtrao e Osmose Reversa, resultando em economia de energia. A seleo da membrana porosa de Ultra Filtrao precisa ser tal que os complexos formados de metal lignossulfonato tenham dimenses mdias superiores aos poros da membrana, garantindo que o permeado seja isento do contaminante, permitindo sua reutilizao (Watts, 1998; Itzahak, Aharon, 1990). O surfactante pode ser totalmente regenerado e reutilizado. Uma vantagem marcante deste tipo de processo que requer investimentos muito inferiores aos processos tradicionais de tratamento efluentes de galvanoplastia (Fldes, 1973; Carmo, 2002), alm de ser muito mais eficientes.

4.6. ANLISE COMPARATIVA COM PROCESSOS DE SEPARAO

Pelo descrito no item 1.2, os processos de separao utilizando membranas atendem ao compromisso econmico apresentado, em que se valoriza o produto sintetizado na unidade num nmero mnimo de estgios, envolvendo menores investimentos e a baixos custos proporcionais, j que envolvem menor consumo energtico que os processos de separao convencionais. Otimizar unidades existentes, desenvolvendo processos de separao utilizando membranas, atravs da comparao com processos de separao clssicos, permite confirmar sempre o exposto no item 1.5, quanto ao fato de se obter um sistema mais compacto, flexvel e de menores custos operacionais e de manuteno, comprovando ser uma inovao.

4.7. AMPLIAO DE ESCALA

Este aspecto se constitui na principal vantagem dos processos com membrana, no que se refere ao seu desenvolvimento, pois, as unidades so modulares, significando que os mdulos utilizados numa planta piloto so os mesmos, ou muito prximos, dos de uma unidade industrial, diferindo somente na quantidade de mdulos que constituem um arranjo, conforme os esquematizado na Figura 4.5.1. Somente para concluir a comparao com as operaes unitrias de

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separao: terminada a experimentao, os resultados so facilmente extrapolveis, uma vez que as unidades comerciais so modulares, geralmente constitudas por mltiplos do mesmo mdulo de membranas utilizado na experimentao, no havendo, portanto quaisquer dvidas quanto hidrulica, troca de massa e energia e outros parmetros comuns nos processos convencionais de separao. Este fato reduz incertezas comuns, mesmo quando se lida com os processos de separao convencionais simples, cuja ampliao de escala envolve um grande nmero de cuidados.

5. ASPECTOS ECONMICOS DE PROJETOS DE PROCESSOS COM MEMBRANAS

Como em qualquer projeto, a viabilidade tcnico-econmica depende da aplicao em estudo, que, conforme mencionado no item 4.1, fortemente influenciada pela forma com que se conduz o projeto de implantao, levando ainda em considerao os custos operacionais, permitindo a avaliao correta do investimento. Algumas caractersticas a serem consideradas so indicadas na Tabela 5.1 e 5.2.

Tabela.5.1. Caractersticas principais dos projetos de processos com membranas (Humprey&Keller, 1997).

Tabela.5.2. Desempenho de mdulos de Osmose Inversa (Green & Perry, 2007).

rea especfica, m/m permeabilidade, m/(m.s) delta P, bar sensibilidade entupimento limpeza custo relativo

Espiraladas Fibra ca Tubular Plana 800 6000 70 500 0,3 - 0,5 0,005 1-5 0,3 - 0,5 2,8 - 6,2 0,1 - 0,3 2,1 - 3,1 3,1 - 6,2 alta alta baixa moderada razovel pobre excelente boa baixo baixo alto alto

As empresas fornecedoras de membranas so geralmente altamente especializadas nos processos que utilizam suas membranas; este conhecimento (know-how) cobrado do usurio,

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evitando assim prejuzos que possam advir do uso inadequado de seu processo. Dependendo do processo, o custo total, isto , membranas, perifricos e know-how, cerca de 15 vezes o custo da membrana, quando se inicia um estudo de desenvolvimento. Conforme o exposto no item 4.5, a realizao do teste piloto na planta, alm de garantir o melhor conhecimento do processo em desenvolvimento, permite aumentar a confiana de ambas as partes envolvidas, reduzindo o fator at 6 vezes, para as membranas mais simples at as de osmose inversa, e at 3 vezes, para as membranas de pervaporao, que so muito mais caras. Como referncia, a Tabela 5.3 indica faixa de preo dos tipos mais usuais de membranas, sem considerar os perifricos, citando as fontes.
Tabela 5.3. Preos dos tipos mais usuais de membranas

Processo com Membrana

UF/MF

Material Membrana Tipo Mdulo

Polimrico Tubular Polimrico Hollow Fiber Cermica Tubular Polimrica Spiral Wound Polimrica Plana

Preo US$/m
50 a 100

Fonte

UF/MF UF/MF RO/NF PVAP

50 a 300 1000 50 a 100 500

Aliberti&Drioli, 1995 Baker & Pellegrino, 1998 Habert, 2006 Pradelle, 1994; Picard, 2001 Salamon, 2000 Habert, 2005 Sulzer, 2006

Uma evoluo do mercado mundial de alguns dos tipos de processos com membranas, incluindo mdulos e equipamentos perifricos, apresentada nas Tabelas 5.4 e 5.5
Tabela 5.4. Evoluo do mercado mundial de processos com membranas (Humprey & Keller, 1997; Salamon, 2000; Picard, 2001; Habert, 2005)
Milhes US$ 1991 1996 885 230 500 500 50 105 2.270 4.525 530 510 1.050 100 150 6.865

Processo Microfiltrao Ultrafiltrao Hemodilise Osmose Inversa Permeao Gasosa Eletrodilise Total

1986 550 120 500 350 20 70 1.610

2005 5.829 1.061 2.537 2.476 205 468 12.576

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Tabela. 5.5. Mercado de Membranas em 2005 (Green & Perry, 2007).

Segmento $M/ano Principais Aplicaes Dilise ~2000 Mdica Osmose Inversa ~500 Tratamento de gua Microfiltrao ~500 gua, Alimentcia, Farmacutica Ultrafiltrao ~400 gua, Alimentcia, Farmacutica Permeao Gasosa ~500 Nitrognio Eletrodilise ~100 gua Pervaporao ~5 Solvente/gua Transporte facilitado 0 Nenhuma especfica Tecnologia Crescimento - % Madura 5 Madura 10 Madura Madura 10 Madura Madura Nascente Em desenvolvimento

6. APLICAO DOS PROCESSOS DE SEPARAO COM MEMBRANA EM TRATAMENTO DE EFLUENTES E MEIO AMBIENTE

Apesar dos Processos de Separao com Membranas serem utilizados com sucesso em tratamento de efluentes pelas caractersticas j detalhadas, tais como maior eficincia, menores investimentos requeridos, por serem mais compactos, menor manuteno, por no terem partes mveis, etc., a recomendao de sua utilizao duvidosa. Primeiro porque as correntes que usualmente constituem os efluentes no tm composio controlada e a eficincia das membranas pode ser comprometida por esta variao; conforme o detalhado, a membrana precisa se adequar ao processo, ou corrente que a alimenta, mas esta precisa ser mantida constante, em termos de sua composio. Outro grande problema a vazo, visto que os efluentes usualmente envolvem grandes volumes, requerendo, portanto, grandes superfcies de permeao. Por fim, o maior problema que os Processos de Separao com Membranas mais eficazes e que resolveriam o problema de meioambiente proposto em tratamento de efluentes so os que utilizam membranas densas, que, sendo mais sensveis e mais onerosos, requerem pr-tratamentos, inviabilizando sua utilizao. A utilizao de Processos de Separao com Membranas modificando de forma eficaz o processo, reduzindo seu impacto ambiental a melhor soluo e a que deve ser tentada, por envolver menores reas de permeao, por garantir estabilidade de alimentao, por trazer solues que melhoram a segurana do sistema, sendo usualmente rentveis (Nasser &Taqueda, 2007; Nasser et alli, 2008). Apesar das restries descritas, em termos de tratamento de efluentes lquidos, h uma tendncia crescente de utilizar membranas em reatores bioqumicos, identificados pela sigla MBR, abreviao do ingls para Membrane Bioreactor, de uso j bastante difundido como um

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complemento de tratamentos de guas residurias (Le-Clech, 2009, Mslang, 2009, Santiago, 2009, Zilverentat, 2009), conforme o ilustrado na Figura 6.1.

Figura 6.1 Representao esquemtica de bio reator com mdulo submerso de membranas (Schwartz et alli, 2009).

Os mdulos de membranas podem ser submersos ou laterais ao reator, sendo que as membranas so usualmente de fibra ca, e os processos envolvidos so os de micro e ultrafiltrao, com a camada seletiva externa, para facilitar a limpeza. Quanto a tratamento de efluentes gasosos, h uma tendncia igualmente crescente em remover solventes volteis orgnicos de correntes contaminadas utilizando processos com membranas, desta feita utilizando a permeao gasosa, ao invs dos processos convencionais de absoro seguida de destilao, conforme o ilustrado nas Figuras 6.2 e 6.3.

Figura 6.2. Processo convencional de recuperao de acetona do ar (Schwartz et alli, 2009).

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Figura 6.3. Processo de recuperao de acetona do ar utilizando permeao gasosa (Schwartz et alli, 2009).

Na recuperao convencional de acetona do ar, comum em aplicaes txteis do acetato de celulose, a acetona absorvida em gua gelada em colunas de absoro providas de pratos ou recheios, obtendo-se uma soluo aquosa com concentraes de acetona entre 3 e 4,5 % em massa de acetona, necessitando quantidade aprecivel de vapor para a destilao e de energia eltrica para o resfriamento da gua reciclada da destilao. Na recuperao de acetona utilizando a permeao gasosa com membranas, a acetona permeada atravs das membranas est pura, necessitando somente ser condensada. A configurao dos mdulos de membrana de fibra ca e as membranas so densas de silicone, ou compostas, com a camada seletiva igualmente em silicone.

52 7. CONCLUSO: CONCEITO REVISADO DE CLASSIFICAO DE PROCESSOS COM MEMBRANAS COMO FORMA DE INOVAO

Do exposto nos captulos precedentes, prope-se reter principalmente o conceito de que os processos com membranas devem ser considerados como as operaes unitrias convencionais, sendo delas concorrentes ou complementos (Alberti & Drioli, 1995). Desta forma, retoma-se a discusso relativa inovao, feita na introduo, de que, cada um dos processos de separao com membranas, constitui uma nova forma de fazer o que j se fazia, consideradas as operaes unitrias convencionais de separao. Conseqentemente, para tornar mais ampla a conceituao dos diversos processos de separao com membranas, deve-se utilizar o critrio dimensional de caracterizao apenas como referncia, para iniciar o estudo, conforme o exposto detalhadamente no item 4.3, levando-se em conta, contudo, para o prosseguimento do estudo, todos os conceitos expostos, tais como: nvel de presso de alimentao, fora motriz, tipo de membrana, fenmeno de transporte envolvido e aplicao. A Tabela 7.1 apresenta de forma resumida todos os conceitos expostos anteriormente, numa tentativa de montar um guia prtico, o que seria bastante complexo, pelo fato dos processos com membranas serem bastante distintos entre si, seja quanto sua definio, como quanto sua aplicao. Retomando por fim o exposto no item 1.2.1.2 (Operaes Unitrias de Separao), com o intuito de fornecer uma concluso conceitual e mais ampla do tema, os Processos de Separao com Membranas se enquadram na classificao de operaes unitrias envolvendo separaes mecnicas para os processos utilizando membranas porosas, simtricas, polimricas ou cermicas, em que o fenmeno de transporte a excluso por tamanho, a fora motriz o diferencial de presso. Os Processos de Separao com Membranas utilizando membranas semi-permeveis, assimtricas com camada densa e totalmente densas, polimricas ou cermicas, em que o fenmeno de transporte a combinao soluo - difuso, o que envolve conceitos de equilbrio, so operaes unitrias difusionais.

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Tabela 7.1. Processos de separao envolvendo membranas. Nvel presso alimentao

baixa (1 bar) Micro Filtrao (MF)

Processo

Fora motriz
presso

Tipo membrana material/mdulo

porosas simtricas polimricas e cermicas/planas, espiraladas, fibras cas porosas simtricas polimricas ou cermicas / planas, espiraladas,fibras cas porosas simtricas/ espiraladas, fibras cas semi - porosas assimtricas/espiraladas, fibras cas semi - porosas assimtricas camada densa/ espiraladas, fibras cas semi - porosas assimtricas camada densa/ espiraladas, fibras cas semi - porosas assimtricas camada densa (polimricas) densas (polimricas)

Fenmeno de transporte Aplicao

excluso por tamanho separaes de clulas e colides em suspenso, tratamento de guas e efluentes, alimentos, recuperao tintas (automobilstica e txtil) tratamento de guas e efluentes

baixa (2 a 4 bar) Ultra Filtrao (UF)

presso

combinao entre excluso por tamanho e um processo de equilbrio combinao presso osmtica sistema e equilbrio de concentraes soluo/difuso

baixa (2 a 4 bar) Dilise mdia (2 a 10 bar) Permeao Gasosa (GS) mdia-alta (10-30 bar) Nano Filtrao (NF)

presso e concentrao presso e concentrao presso e concentrao presso e concentrao

hemodilise (rim artificial)

purificao de correntes gasosas

soluo/difuso

separaes em nveis moleculares e inicos, para ons bivalentes

alta (40 a 100 bar) Osmose Inversa (RO)

soluo/difuso

separaes em nveis moleculares e inicos, para ons monovalentes diversos processos de dessalinizao tratamentos de efluentes salinos em que se deseja recuperar os componentes do sal

independe de presso Eletrodilise (ED) vcuo

potencial eltrico

soluo/difuso

Pervaporao (PVAP)

destilao misturas azeotrpicas afinidade qumica soluo/difuso finalizao destilao solventes orgnicos e otimizao reaes pseudo-equilbrio presso vapor (Alberti & Drioli, 1995; Air Liquide, 1995; Bachot, 1986; Baker & Pellegrino, 1998; Braga, 2007; Brschke, 1994; Frana, 2007; Humphrey & Keller, 1997; Morais & Nasser, 1995; Nasser & Taqueda, 2007; Oliveira, 2007; Peres, 2006, Green & Perry, 2007)

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