QUIMICA DOS PRODUTOS NATURAIS

Cristina Barrocas Dias Departamento de Qumica Universidade de vora

cido xquimico
A via metablica do cido xquimico d origem biossntese de compostos aromticos. Esta via d origem aos aminocidos L-fenilalanina, L-tirosina e L-triptofano.

Esta via metablica usada por microorganismos e plantas mas no pelo Homem, resultando na necessidade destes aminocidos serem obtidos atravs da dieta. A fenilalanina e a tirosina vo estar na base da estrutura C6C3 comum a numerosos compostos e o triptofano est na origem de alguns alcalides.

Biossntese dos aminocidos aromticos

cido xquimico cido corsmico cido prefnico cido antranlico L-fenilalanina L-tirosina

Triptofano

Vamos agora ver como se processa a biossntese da L-fenilalanina e da L-tirosina. A biossntese do triprofano ser apresentada quando do estudo dos alcalides originados a partir deste aminocido

Formao do cido xquimico

PEP- fosfoenolpiruvato

Existem cidos benzicos simples, muito comuns nos seres vivos e que so sintetizados a partir de precursores do cido xquimico, como o cido glico, o cido protocatquico, ou o cido qunico.

Formao do cido corsmico

Formao do cido prefnico e os aminocidos L-fenilalanina e L-tirosina

Fenilpropanides : cidos cinmicos e esteres

Os aminocidos fenilalanina e tirosina so percursores de um elevado nmero de produtos naturais. Em geral a formao da unidade C6C3 ocorre com a eliminao da amnia e formao do correspondente cido cinmico. Todas as plantas parecem ter a enzima PAL (phenylalanine ammonia lyase), e portanto a capacidade de eliminar a amnia a partir da fenilalanina. J nem todas tm a TAL (tyrosine ammonia lyase) e portanto podem no ter a capacidade de eliminar a amnia da tirosina. Os cidos cinmicos so muito comuns nas plantas onde se encontram na forma livre ou esterificados . Por exemplo, o cido clorognico resulta da esterificao com o cido qunico

lcoois usados na produo de lenhina e lenhanos

Lenhina e lenhanos
A lenhina um polmero que est associado celulose nas paredes celulares dos tecidos vegetais, aumentando a sua rigidez e resistncia mecnica. A lenhina formada a partir do acoplamento fenlico de 3 lcoois cinmicos, produzidos por reduo dos correspondentes cidos cinmicos (ver pgina anterior). As plantas gimosprmicas polimerizam sobretudo o lcool conferico enquanto as monocotiledneas usam todos os 3 lcoois. As estruturas dimricas so denominadas lenhanos enquanto a polimerizao de mais unidades de lcoois cinmicos d origem lenhina.

Lenhanos
Alguns exemplos de alteraes qumicas que podem ocorrer no dmero pinoresinol e consequente formao de vrios lenhanos.

Os enzimas usadas na biossntese dos dmeros dos lenhanos so diferentes das lenhinas e por isso as estruturas apresentadas apresentam estereoqumica bem definida.

Fenilpropenos
A reduo dos cidos no serve s para a formao dos lcoois que so usados na formao de lenhina e lenhanos. H vrios aldedos que tm uma funo muito importante ao nvel dos odores de plantas e frutos. So compostos particularmente importantes em plantas usadas como especiarias.

Por exemplo o odor a canela sobretudo devido ao cinamaldedo. A casca fresca rica no correspondente acetato e as folhas so ricas em eugenol. Os cravinhos so ricos em eugenol e o noz-moscada tem miristicina. O anetole constituinte maioritrio do anis estrelado e do funcho.

Formao do eugenol- um exemplo da perda do grupo lcool dos lcoois cinmicos

cidos benzicos
Estes cidos (C6C1 podem ser sintetizados via degradao dos cidos cinmicos.

Exemplos deste tipo de compostos so a vanilina (da baunilha) o cido saliclico (aspirina).

Coumarinas
Estes compostos esto distribudos pelas plantas e alguns destes compostos tm propriedades biolgicas muito importantes.

Coumarinas
O dicoumarol e a warfarina so produzidos pelo Melilotus officinalis e que pode causar hemorragias fatais no gado que se alimente desta planta.

Os psoralenos (furanocoumarinas)absorvem radiao UV e podem causar queimaduras na pele. Alguns destes compostos so usados em tratamentos dermatolgicos

Estes compostos so de biossntese mista

Flavonides e estilbenos
Estes so compostos de biossntese mista, distribudos por todo o reino vegetal. So compostos muito importantes para as plantas e para o Homem. Muitos destes compostos apresentam cor (amarelos e vermelhos) e so importantes para, por exemplo, atrair os polinizadores. Muitos alimentos que consumimos so ricos nestes compostos. Para o Homem estes compostos so importantes porque apresentam propriedades anti-oxidantes devido ao extenso sistema de duplas ligaes conjugadas que lhes permite anular os radicais livres no organismo.

Biossntese mista: via do cido xquimico e das acetogeninas

Isoflavonoides- uma classe especial de flavonoides

Estes compostos tm propriedades biolgicas muito importantes j que so fitoestrognios. Por exemplo a soja (Glycina max.) rica nestes compostos aos quais esto associados uma reduo dos sintomas associados menopausa nas mulheres.

A biossntese desta famlia de compostos apresenta um rearranjo radicalar.

Muitos dos flavonides so glicosilados