Puente de hidrgeno

El enlace o puente de hidrgeno es un tipo de enlace muy particular, que resulta de las interacciones de tipo dipolo-dipolo, posee caractersticas especiales. Es un tipo especfico de interaccin polar que se establece entre dos tomos significativamente electronegativos, generalmente O N, y un tomo de H, unido covalentemente a uno de los dos tomos electronegativos. En un enlace de hidrgeno tenemos que distinguir entre el tomo DADOR y el ACEPTOR, que es al tomo de O N al cual se va a enlazar el hidrgeno. Este tipo de atraccin tiene solamente una tercera parte de la fuerza de los enlaces covalentes, pero tiene importantes efectos sobre las propiedades de las sustancias en que se presentan, especialmente en cuanto a puntos de fusin y ebullicin en estructuras de cristal. La longitud de los enlaces de hidrgeno depende de la fuerza del enlace, temperatura, y presin. La fuerza del enlace misma es dependiente de la temperatura, presin, ngulo de enlace y ambiente (generalmente caracterizado por la constante dielctrica local). La longitud tpica de un enlace de hidrgeno en agua es 1.97 (197 pm). El ngulo de enlace ideal depende de la naturaleza del donante del enlace de hidrgeno. El enlace de hidrogeno, tiende a ser lineal, es decir aceptor, hidrogeno y donador alineados, en cuyo caso la interaccin alcanza la mxima estabilidad. Los enlaces de hidrogeno pueden ser intermoleculares e intramoleculares. As la formacin de un puente de hidrogeno entre las molculas de agua y la cadena polipeptdica de una protena, entre dos cadenas diferentes (subunidades) de una protena, entre un acido nucleico y una protena, etc., son ejemplos de puentes de hidrogeno intermoleculares. La formacin de puentes de hidrogeno en los elementos de estructura secundaria en protenas, enlaces terciarios en ARN, etc., son ejemplo de enlaces de hidrogeno intracatenarios. El enlace de hidrgeno est en algn lugar intermedio entre un enlace covalente y una simple atraccin electrosttica intermolecular. Puente de hidrgeno en el agua

El agua, es una de las substancias que presenta este tipo de enlaces entre sus molculas. Una molcula de agua se forma entre un tomo de Oxigeno con seis electrones de valencia (slo comparte dos y le quedan dos pares de electrones libres) y dos hidrgenos con un electrn de valencia cada uno (ambos le ceden su nico electrn al oxgeno para que complete el octeto).

El agua, es la sustancia en donde los puentes de hidrgeno son ms efectivos, en su molcula, los electrones que intervienen en sus enlaces, estn ms cerca del oxgeno que de los hidrgenos y por esto se generan dos cargas parciales negativas en el extremo donde est el oxgeno y dos cargas parciales positivas en el extremo donde se encuentran los hidrgenos. La presencia de cargas parciales positivas y negativas hace que las molculas de agua se comporten como imanes en los que las partes con carga parcial positiva atraen a las partes con cargas parciales negativas. De tal suerte que una sola molcula de agua puede unirse a otras 4 molculas de agua a travs de 4 puentes de hidrgeno. Esta caracterstica es la que hace al agua un lquido muy especial. El enlace puente de hidrgeno es 20 veces ms dbil o de menor contenido energtico que un enlace normal. Pareciera ser de poca importancia, pero debido a la gran cantidad de molculas y gran cantidad de enlaces de este tipo que puede contener una sustancia, el enlace puente de hidrgeno tiene una especial importancia. Si se compara al H2O, con el H2S deberan de ser substancias muy parecidas ya que el oxgeno y el azufre pertenecen al mismo grupo (VIA), tienen propiedades parecidas, la diferencia es que el oxgeno es ms electronegativo. El agua es una molcula polar y puede formar puentes de hidrgeno, mientras que el cido sulfhdrico (H2S) es no polar y no tiene dicha capacidad. Los puentes de hidrgeno que existe entre las molculas de H2O, explican el incremento del densidad, viscosidad, capacidad calorfica, etc. (ya que las molculas se encuentran unidas entre s), a diferencia H2S, cuyas molculas no cuentan con la atraccin puente de hidrgeno y por lo tanto a temperatura ambiente es un gas. El elevado punto de ebullicin del agua se debe al gran nmero de enlaces de hidrgeno que cada molcula tiene, en relacin a su baja masa molecular, y a la gran fuerza de estos enlaces de hidrgeno. El agua tiene puntos de ebullicin, fusin y viscosidad muy altos comparados con otras sustancias no unidas entre s por enlaces de hidrgeno. La razn para estos atributos es la dificultad, para romper estos enlaces. El agua es nica porque sus tomos de oxgeno tienen dos pares libres y dos tomos de hidrgeno, significando que el nmero total por enlaces de una molcula de agua es cuatro.

A qu se debe la polaridad del agua? La polaridad de la molcula de agua no slo es consecuencia de su geometra tetradrica irregular, sino que tambin de la naturaleza de sus tomos: hidrgeno, el tomo ms pequeo de la Qumica, y oxgeno, un tomo pequeo, pero principalmente de alta electronegatividad. Este trmino denota a los tomos que presentan gran capacidad de atraer electrones de enlace hacia s. Por lo tanto, el tomo de oxgeno de la molcula de agua atrae hacia s los electrones de los enlaces covalentes con los hidrgenos; hecho que da lugar a una polaridad de enlace.

Si la polaridad de enlace se representa por la letra

con su correspondiente signo.

Adems el oxgeno es ms electronegativo que el hidrgeno y atrae con ms fuerza a los electrones de cada enlace. El resultado es que la molcula de agua aunque tiene una carga total neutra (igual nmero de protones que de electrones), presenta una distribucin asimtrica de sus electrones, lo que la convierte en una molcula polar, alrededor del oxgeno se concentra una densidad de carga negativa, mientras que los ncleos de hidrgeno quedan desnudos, desprovistos parcialmente de sus electrones y manifiestan, por tanto, una densidad de carga positiva. Por eso en la prctica la molcula de agua se comporta como un dipolo. As se establecen interacciones dipolo-dipolo entre las propias molculas de agua, formndose enlaces o puentes de hidrgeno, la carga parcial negativa del oxgeno de una molcula ejerce atraccin electrosttica sobre las cargas parciales positivas de los tomos de hidrgeno de otras molculas adyacentes.

PUENTE DE HIDROGENO EN LAS PROTENAS Y CIDOS NUCLEICOS

Los enlaces de hidrogeno intramoleculares son una de las fuerzas no covalentes que juegan un papel muy importante en las estructuras de las protenas, especialmente a nivel de la estructura secundaria donde aparecen siguiendo un patrn peridico bien definido. La periodicidad de estos enlaces en los elementos de estructura secundaria radica en la reparticin del grupo peptdico a lo largo de la cadena y el doble carcter de aceptor y dador de este grupo. As en las hlices alfa se forman puentes de hidrogeno en los que el oxigeno del grupo carbonilo de un resto i acta de aceptor y el nitrgeno amida del resto i+4 acta de dador. Cuando el espaciamiento es menor, entre las posiciones i e i + 3, se forma una hlice 310. Cuando dos cadenas se unen por enlaces de hidrgeno que involucran residuos alternantes de cada cadena participante, se forma una lmina beta. Los enlaces de hidrgeno tambin toman parte en la formacin de la estructura terciaria de las protenas, a travs de la interaccin de los grupos R. Las cadenas laterales de muchos aminocidos se comportan como donadores o como aceptores de enlaces de hidrgeno (es el caso de los grupos hidroxilo de la serina y los grupos amino de la glutamina, por ejemplo). Adems, si los protones amida o los carbonilos del armazn polipeptdico no estn implicados en el enlace peptdico, pueden interaccionar tambin en este tipo de uniones estabilizadoras.

Si bien los enlaces de hidrgeno son dbiles en disolucin acuosa. Su gran nmero puede estabilizar, y lo hace, la estructura terciaria proteica.

La ruptura de los puentes de hidrogeno dentro de una protena al calentarla da lugar a la perdida de estructura, lo que produce la desnaturalizacin de esta, ocasionando la perdida irreversible de su solubilidad. En el ADN y el ARN:
El hidrgeno es un elemento fundamental en los organismos vivos. De hecho, la existencia de la vida depende de algunas propiedades especficas del hidrgeno, adems contribuye a la estabilidad de compuestos orgnicos como los lpidos, las protenas, el ADN y ARN. En la molcula de ADN las bases de una de las cadenas o hebras estn unidas mediante puentes de hidrgeno con las bases nitrogenadas de la otra cadena o hebra, de tal manera que ambas cadenas quedan unidas de la siguiente forma: Adenina se une a Timina con dos puentes de hidrgeno y Guanina se une a Citosina con tres puentes de hidrgeno (el tercer enlace proporciona una mayor estabilidad). Esta correspondencia entre bases hace que ambas cadenas sean complementarias y contribuye a dar la forma helicoidal. La importancia de los puentes de hidrgeno es, ms bien, la especificidad que otorgan a la molcula y a todos los procesos en los que se ve implicado algn tipo de cido nucleico, como la replicacin o la transcripcin de ARN

En las protenas:
La estructura de las protenas se puede estudiar desde 4 niveles de complejidad, que son la estructura primaria, la estructura secundaria, la estructura terciaria y la estructura cuaternaria. En todas ellas el enlace por puente de hidrgeno tiene un papel muy importante. El puente de hidrgeno forma parte de la naturaleza y modifica propiedades de gran variedad de sustancias, por ejemplo, estabiliza a las protenas, dndole la estructura (forma) que necesitan para cumplir determinadas funciones en los organismos vivos. En las estructuras secundarias de las protenas, como la -hlice que es una estructura helicoidal dextrgira que se estabiliza gracias a la gran cantidad de puentes de hidrgeno que se establecen entre los aminocidos de la espiral. La estructura de una protena depende el trabajo que haga. En la otra estructura secundaria, -laminar o -hoja plegada (estructura en forma de zig-zag) tambin se estabiliza creando puentes de hidrgeno entre distintas zonas de la misma molcula, doblando su estructura. De este modo adquiere esa forma plegada. Adems, cuando varias protenas se unen entre s (ya sean estructuras primarias, secundarias o terciarias) forman una organizacin superior llamada estructura cuaternaria.

Estas uniones se realizan mediante muchos enlaces dbiles, como lo son los puentes de hidrgeno Muchos bioqumicos han especulado que el puente de Hidrogeno, fue indispensable para la evolucin de la vida. Aunque un puente de Hidrogeno individual es dbil, el hecho de que se pueden formar en grandes cantidades implica que en un conjunto pueden formar o ejercer una fuerza ms grande. Como se puede ver, la mayora de las sustancias o molculas biolgicas, estn constituidas por enlaces con puentes de Hidrogeno (protenas, vitaminas, hidrocarburos, etc.). Algunas molculas con puentes de hidrogeno de importancia biolgica son: Agua Glucosa Sacarosa Fructosa Lactosa Galactosa Hidroxilos Carboxilos Aminos Aldehdos Cetonas Metilos Fosfato Ribosa

Puentes de hidrogeno y carbohidratos Los grupos C-OH y C = O de los carbohidratos generan cargas parciales en las molculas, lo que facilita la formacin de puentes de hidrgeno. Los monosacridos son muy solubles en el agua y en otros solventes polares.

PROPIEDADES DEL AGUA DEBIDAS A PUENTES DE HIDROGENO

Accin disolvente
Esta propiedad, tal vez la ms importante para la vida, se debe a su capacidad para formar puentes de hidrgeno con otras sustancias que pueden presentar grupos polares o con carga inica (alcoholes, azcares con grupos R-OH, aminocidos y protenas con grupos que presentan cargas+ y - , lo que da lugar a disoluciones moleculares. Tambin las molculas de agua pueden disolver a sustancias salinas que se disocian formando disoluciones inicas.

Elevada fuerza de cohesin

Los puentes de hidrgeno mantienen las molculas de agua fuertemente unidas, formando una estructura compacta que la convierte en un lquido casi incomprensible. Al no poder comprimirse puede funcionar en algunos animales como un esqueleto hidrosttico, como ocurre en algunos gusanos perforadores capaces de agujerear la roca mediante la presin generada por sus lquidos internos.

Elevada fuerza de adhesin

Esta fuerza est tambin en relacin con los puentes de hidrgeno que se establecen entre las molculas de agua y otras molculas polares y es responsable, junto con la cohesin del llamado fenmeno de la capilaridad. Cuando se introduce un capilar en un recipiente con agua, sta asciende por el capilar como si trepase agarrndose por las paredes, hasta alcanzar un nivel superior al del recipiente, donde la presin que ejerce la columna de agua, se equilibra con la presin capilar. A este fenmeno se debe en parte la ascensin de la savia bruta desde las races hasta las hojas, a travs de los vasos leosos.

Gran calor especfico

Tambin esta propiedad est en relacin con los puentes de hidrgeno que se forman entre las molculas de agua. El agua puede absorber grandes cantidades de "calor" que utiliza para romper los p.de h. por lo que la temperatura se eleva muy lentamente. Esto permite que el citoplasma acuoso sirva de proteccin ante los cambios de temperatura. As se mantiene la temperatura constante.

Elevado calor de vaporizacin

Sirve el mismo razonamiento, tambin los puentes de hidrgeno son los responsables de esta propiedad. Para evaporar el agua, primero hay que romper los puentes y posteriormente dotar a las molculas de agua de la suficiente energa cintica para pasar de la fase lquida a la gaseosa. Para evaporar un gramo de agua se precisan 540 caloras, a una temperatura de 20C.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS Puente de hidrogeno:

Consultado y Disponible en:

1.- http://payala.mayo.uson.mx/QOnline/Puente_de_hidrogeno.htm 2.- Bioqumica: libro de texto con aplicaciones clnicas By Thomas M Devlin (google books)
3.- http://bioquibi.webs.ull.es/bioquimica%20estructural/Archivoszip/enlacesnocovalentes/hidrogeno.pdf

Puente de hidrogeno en el agua:

Consultado y Disponible en: 1.http://es.wikipedia.org/wiki/Enlace_por_puente_de_hidr%C3%B3geno#Enlaces_de_hidr.C3.B3geno_en_el_agua

2.- http://laguna.fmedic.unam.mx/~evazquez/0403/puente%20de%20hidrogeno.html

Polaridad del agua:

Consultado y Disponible en: 1.- http://educasitios.educ.ar/grupo068/?q=node/85

Puente de hidrogeno en las protenas y cidos nucleicos:

Consultado y Disponible en: 1.- http://www.ugr.es/~olopez/estruct_macromol/fuerzas/EH.PDF

Glosario
Constante dielctrica local: Este modelo considera grupos de tomos como cuerpos polarizables, cada uno
con su propia constante dielctrica, el cual hace pocas interacciones puesto que no considera la constante dielctrica, ni tampoco la respuesta de dipolos infinitesimales.

Desnaturalizacin: En bioqumica, la desnaturalizacin es un cambio estructural de las protenas o cidos

nucleicos, donde pierden su estructura nativa, y de esta forma su ptimo funcionamiento y a veces tambin cambian sus propiedades fsico-qumicas.

Electronegatividad: Enlace covalente:

La electronegatividad, es la medida de la capacidad de un tomo para atraer hacia l los electrones, cuando forma un enlace qumico en una molcula. Un enlace covalente entre dos tomos o grupos de tomos se produce cuando estos, para alcanzar el octeto estable, comparten electrones del ltimo nivel.

Fuerza de van der Waals:

Es la fuerza atractiva o repulsiva entre molculas (o entre partes de una misma molcula) distintas a aquellas debidas al enlace covalente o a la interaccin electrosttica de iones con otros o con molculas neutras.

Geometra tetradrica:

La geometra molecular tetradrica es un tipo de geometra molecular en la que un tomo central se encuentra en el centro enlazado qumicamente con cuatro sustituyentes que se encuentran en las esquinas de un tetraedro.

Grupo peptdico:

El enlace peptdico es un enlace entre el grupo amino (NH2) de un aminocido y el grupo carboxilo (COOH) de otro aminocido. Los pptidos y las protenas estn formados por la unin de aminocidos mediante enlaces peptdicos. El enlace peptdico implica la prdida de una molcula de agua y la formacin de un enlace covalente CO-NH. Es, en realidad, un enlace amida sustituido.

Interaccin electrosttica: fuerza elctrica responsable de la atraccin o repulsin entre objetos con carga
elctrica.

Intracatenarios:

En una protena, puentes intracatenarios son los que se forman entre dos aminocidos de una misma cadena polipeptdica.