$9$/,$d2 '( 35(&,3,7$726 (0 $d26 %$,;2 &$5%212 ( ,) ,17(567,7,$/ )5(( $75$9e6 '$ 7(502',10,&$ &20387$&,21$/

$QGUp /XL] 9DVFRQFHOORV GD &RVWD H 6LOYD 5REHUWR 5LEHLUR GH $YLOOH]

Em trabalho anterior foram discutidos os principais modelos empregados para descrever o comportamento termodinmico de sistemas a base de ferro em que a precipitao de compostos relevante. No presente trabalho, estes modelos so aplicados para as condies relevantes ao processamento de aos baixo carbono e ,QWHUVWLWLDO )UHH (IF), avaliando, principalmente, aos contendo precipitaes dos elementos C, N , S , Ti e Nb, assim como o efeito desta precipitao sobre os teores em soluo destes elementos. Algumas possibilidades e restries do emprego da termodinmica computacional no projeto de composio ("DOOR\ GHVLJQ") dos aos tambm so discutidas. Palavras-chave: termodinmica computacional, aos interstitial free

Contribuio apresentada no 56o Congresso da ABM, 16 a 20 de julho de 2001, Belo Horizonte, MG. 2 Engenheiro Metalrgico, Membro da ABM, PhD, Diretor Tcnico do Instituto Brasileiro da Qualidade Nuclear e Professor da EEIMVR-UFF, Av. Gen Justo 365, 4o andar, 20021-130 Rio de Janeiro, RJ; andrecs@ibqn.com.br 3 Engenheiro Metalrgico, Membro da ABM, PhD, Professor Associado; Pontifcia Universidade Catlica, Rua Marques de So Vicente, 225-DCMM, 22453900 Rio de Janeiro, RJ; avillez@dcmm.puc-rio.br.
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 ,QWURGXomR Um dos fatores crticos para a obteno das propriedades desejadas em aos para a conformao o controle dos elementos intersticiais. Carbono e nitrognio so responsveis por diversos problemas, desde o aparecimento do escoamento ntido e, consequentemente, do envelhecimento, at a degradao da formao da textura cristalogrfica necessria para o comportamento isotrpico, ou o aumento indesejvel das propriedades mecnicas, dificultando a conformao e aumentando o retorno elstico (spring back). As estratgias clssicas para a obteno de elevados nveis de coeficiente de anisotropia, alongamento e coeficiente de encruamento passam por medidas que minimizem a presena de carbono e nitrognio em soluo e pelo controle da textura desejada aps recozimento. Assim, teores de carbono suficientes para evitar a dissoluo total dos carbonetos durante o recozimento facilitando a precipitao de cementita e teores de alumnio adequados para garantir a total precipitao do nitrognio sob a forma de nitretos tm sido empregados em aos recozidos em caixa. Naturalmente, esta precipitao precisa atingir o equilbrio durante o recozimento, para minimizar o teor de nitrognio em soluo. Os aspectos termodinmicos no controle deste processo foram discutidos em outro trabalho [1]. A busca por ciclos de produo mais curtos com valores elevados de coeficientes de anisotropia e outras caractersticas associadas a elevada conformabilidade levou ao desenvolvimento dos aos ",QWHUVWLWLDO )UHH" (IF). O tratamento destes aos, sob vcuo, permite atingir teores totais de carbono da ordem de 20 ppm (em peso). O controle rigoroso de todas as etapas do processo, do conversor at o lingotamento permite que se atinja teores totais de nitrognio inferiores a 40 ppm. As limitaes impostas por estes valores so de ordem cintica e requerem uma melhoria significativa dos processos desenvolvidos na aciaria. Por este motivo, a adio de elementos que se combinem com estes intersticiais, formando precipitados que os retirem de soluo na maior extenso possvel, crtica para o sucesso dos aos IF. Os elementos escolhidos para a formao destes precipitados foram nibio, titnio e, ainda, o alumnio. Todos os aos desta famlia so completamente desoxidados por alumnio at nveis de oxignio em soluo da ordem de 3 ppm, de forma que pode haver excesso de alumnio suficiente para a precipitao de nitretos. Os baixssimos teores de nitrognio so, naturalmente, uma restrio a este processo. A escolha do nibio e do titnio veio naturalmente da bem sucedida e recente experincia com os aos microligados de alta resistncia e baixa liga. Entretanto, a tentativa de aplicar os modelos termodinmicos simples empregados com relativo sucesso nos aos microligados no foi satisfatria no caso dos aos IF. De fato, as relaes entre as quantidades (ou potenciais qumicos) dos elementos em questo (C, N, Nb e Ti) so muito diferentes nos aos IF daquelas presentes nos aos microligados. Assim, pode-se esperar inclusive a precipitao nos aos IF de compostos no esperados em aos microligados. As principais aproximaes dos modelos simples para aos microligados incluem a seleo D SULRUL dos equilbrios a analisar e o emprego do formalismo Wagneriano. A primeira aproximao reduz o nmero de equaes a serem avaliadas simultaneamente, enquanto a segunda torna as equaes suficientemente simples para soluo analtica com calculadoras cientficas. No entanto, a primeira aproximao deixa de incluir compostos no observados em outras famlias de aos, tais como, por exemplo, os carbosulfetos e os fosfetos, que so muito importantes no processo de precipitao e remoo dos intersticiais de soluo slida.

O uso da termodinmica computacional, mtodo CALPHAD, permite contornar este problema. O mtodo CALPHAD emprega uma base de dados experimentais e modelos termodinmicos com algum fundamento fisico-qumico para descrever as fases que podem ocorrer em um sistema e extrapolar para sistemas multicomponentes. Nas prximas sees so apresentados os conceitos bsicos do mtodo CALPHAD e sua aplicao em aos LQWHUVWLWLDO IUHH ao nibio e titnio.  $ WHUPRGLQkPLFD &RPSXWDFLRQDO  &$/3+$' O mtodo CALPHAD envolve trs atividades bsicas aps a coleta experimental de dados termodinmicos e de equilbrio de fases.  2WLPL]DomR GDV GHVFULo}HV GDV IXQo}HV WHUPRGLQkPLFDV A primeira rea de ao compreende a descrio uniforme e autoconsistente das propriedades termodinmicas dos elementos, substncias, compostos e solues. A termodinmica aplicada a determinao do comportamento macroscpico de sistemas heterogneos foi definida no trabalho clssico de J.W. Gibbs [2] de 1883. Sua sistematizao requer medidas de diversas funes termodinmicas e diagramas de equilbrio de fase. As funes termodinmicas se relacionam entre si e no podem assumir valores completamente independentes umas das outras. A energia livre de Gibbs, G, a funo termodinmica normalmente empregada na modelagem de sistemas a temperatura e presso constantes. Os parmetros dos modelos matemticos que descrevem esta funo so calculados pelo ajuste aos dados experimentais pelo mtodo dos mnimos quadrados.  (OHPHQWRV 3XURV H &RPSRVWRV (VWHTXLRPpWULFRV Kubaschewski [3] recomendou um polinmio (eq. 1) para descrever cp em funo da temperatura. Neste caso, as expresses para as demais funes termodinmicas so: Cp= m3 + m4T + m5/T2 + m6T2 (1) H=m1 + m3T + m4T2/2 + m5/T + m6T3/3 (2) 2 2 (3) S=m2 + m3ln T + m4T - m5/(2 T ) + m6T /2 G=m1- m2T + m3T(1- lnT) - m4T2/2 - m5/(2T) - m6T3/6 (4) Atualmente, a expresso recomendada pelo SGTE [4], para a energia livre dos elementos puros, inclui, adicionalmente, termos em T7e T-9, alm dos presentes na equao 4. O efeito das transies magnticas sobre G normalmente expresso segundo o formalismo proposto por Indem [5] e descrito por Hillert e Jarl [6]. As funes termodinmicas que representam energias no tm valor absoluto e, para permitir comparaes, so referenciadas a um estado padro. O estado padro escolhido para os elementos puros , normalmente, a fase estvel a 298.15K e 0.1 MPa (0.1 MPa=1 bar; 1 atm = 1.01325 bar). Este estado chamado de SER (VWDQGDUG HOHPHQW UHIHUHQFH) e a energia livre dos elementos puros L, oGTi,, referidas a entalpia dos seus estados estveis a 298.15K (H298.15Ki,) so fornecidas pelo banco de dados do SGTE [4]. A energia livre do elemento L em uma outra estrutura , oGTi,, pode ser expressa da mesma forma. A diferena entre o T G i,e oGTi, chamada de estabilidade termodinmica do cristal (ODWWLFH VWDELOLW\) do elemento L na fase . Os compostos seguem este mesmo modelamento .  0RGHORV GH 6ROXo}HV A energia livre molar das solues pode ser descrita como:    ; * 76 * = + * (5) Os *oi representam a energia livre dos componentes (elementos) puros. *  a energia livre de excesso associada ao processo de mistura e sua forma


matemtica depende do modelo empregado. Sidealm a variao de entropia na formao de uma soluo ideal [7]. Diferentes modelos fisico-qumicos tm sido estabelecidos para a descrio da energia livre de excesso na formao de solues. O modelo de soluo regular [8] o mais simples. Outros modelos, de complexidade crescente, so modelo quasequmico [9], modelo do tomo central [10], modelo sub-regular de sub-redes [11] e modelo de solues associadas [12], entre outros. Estes modelos abordam diferentes aspectos da entalpia e da entropia de mistura de solues reais. A aplicao sistemtica destes modelos na termodinmica computacional depende da facilidade de manipular as expresses. Duas condies bsicas tm sido buscadas nas representaes de propriedades de solues: (a) que sejam de fcil diferenciao e integrao e (b) que permitam uma extrapolao consistente dos dados termodinmicos para sistemas de mais alta ordem. As expanses em srie tm sido preferidas para a descrio da energia livre de excesso. As duas principais sries que atendem os requisitos acima e so consistentes com as   propriedades bsicas de * so os polinmios de Legendre e a representao conhecida como de Redlich-Kister [13]. A representao de Redlich-Kiester tem sido preferida por sua simplicidade. Para um sistema binrio, o polinmio de Redlich-Kister pode ser descrito como:   !" !" * = * = ; 1 ; 2 / (; 1 ; 2 ) (6) onde os # coeficientes / so, de forma geral, dados por: / = $ + % 7 (7) Para descrever solues ternrias ou de mais alta ordem com base em dados de sistemas binrios, um critrio precisa ser estabelecido para prever e representar as propriedades das fases de mais alta ordem em funo das de ordem mais baixa. Os diversos mtodos empricos empregados para este fim foram revistos por Hillert [13], sendo o modelo de Muggianu o mais comumente empregado.  (VWXGR GRV PRGHORV GH VROXomR H VXD GHVFULomR PDWHPiWLFD A segunda rea importante para a termodinmica computacional a busca e a definio dos modelos fsico-qumicos mais adequados descrio de solues reais. Apesar da formulao matemtica destes modelos estar relativamente bem estabelecida, duas reas de pesquisa persistem: definio dos modelos mais adequados a determinadas famlias de materiais, tais como solues de xidos a alta temperatura e solues aquosas e, estabelecimento da equivalncia e das relaes de converso entre os diversos modelos, de modo a minimizar os esforos de avaliao, tabulao e manipulao de dados de solues.  0LQLPL]DomR GH HQHUJLD /LYUH A ltima rea determinao da condio de equilbrio atravs da minimizao da energia livre de Gibbs do sistema com todas as suas fases e compostos. Diversos mtodos computacionais e programas foram desenvolvidos. Os programas como ThermoCalc [14], ChemSage ou FACT [15], entre outros, so capazes de tratar sistemas multicomponente e multi-fase com relativa facilidade, convergindo para a soluo de equilbrio do sistema com bastante consistncia.  0RGHORV GH 6ROXomR SDUD DV IDVHV SUHVHQWHV HP DoRV ,)  (OHPHQWRV 3XURV H FRPSRVWRV HVWHTXLRPpWULFRV No presente trabalho foram empregadas as descries adotadas no banco de dados Thermo-Calc Steels 2000[16]. Os elementos puros e compostos

estequiomtricos foram descritos conforme expresses da forma da equao 4, obtidas dos bancos de dados para elementos puros [4] ou para substncias puras desenvolvido pelo SGTE (

6FLHQWLILF *URXS 7KHUPRGDW (XURSH"). As propriedades das substncias, tais como, por exemplo, os compostos Ti4C2S2 e Ti2N podem ser expressas como: GAxByCz=xGA+yGB+zGC+A+BT.  6ROXo}HV H IDVHV QmR HVWHTXLRPpWULFDV As fases CCC, CFC assim como os carbonitretos foram modelados segundo o modelo de soluo sub-regular com sub-redes, desenvolvido por Hillert e Staffansson [17], que permite descrever solues slidas intersticiais e compostos (intermetlicos) ordenados com alguma variao da estequiometria. Hillert props que, em determinadas solues, a mistura entre as espcies presentes no ocorre de forma irrestrita, como no caso de uma soluo substitucional, mas somente nas sub-redes em que a espcie est presente. Logo, para um composto com quatro elementos presentes em duas sub-redes distintas, frmula geral (A,B)p(C,D)q, a frao de cada elemento na sua prpria sub-rede : Q% Q' \' = ; \' + \& = 1 e \% = ; \% + \$ = 1 , (8) Q' + Q& Q % + Q$ onde ni a frao molar do elemento i. A entropia configuracional deste composto: 2 3547658 69 = D ( \ 1 ln \ 1 + \ 0 ln \ 0 ) + E( \ ) ln \ ) + \ ( ln \ ( ) (9) 5 A energia livre deste composto (A,B)p(C,D)q expressa com relao a um estado de referncia definidos por compostos reais, ou hipotticos, AaCc, AaDc, BaCc e BaDc :: E E E E @A * = \ G \ F *G I F H + \ G \ C *G I C H + \ D \ F *D I F H + \ D \ C *D I C H + 576 LGHDO + *B (10) P P O termo referente entropia segue a equao (9) e o termo que descreve a energia de excesso , em geral descrito por um polinmio de Redlich-Kister. As expresses das energias livres e energias de excesso foram ajustados por vrios autores [16,18,19]. Este trabalho adota a descrio de Sundman [16].  ([HPSORV GH $SOLFDomR De Ardo e colaboradores [20] chamaram a ateno em uma srie de trabalhos experimentais para a ocorrncia de precipitados particulares aos aos IF, como, por exemplo, Ti4C2S2. Estes autores discutiram, qualitativamente, as diferenas entre os processos de precipitao em aos ARBL microligados e aos IF. A Figura 1 apresenta um mapa esquemtico proposto por Hua et al. [20] para descrever o processo de precipitao e estabilizao dos carbonitretos em aos IF. Em particular, experincias foram realizadas com dois aos, um estabilizado somente com Ti e o outro com Ti e Nb (Tabela 1). Hua et al. empregaram uma seqncia de tratamentos trmicos com austenitizao a 1300oC e tratamentos isotrmicos a 1220, 1150 e 930oC, e estudaram a seqncia de precipitao, propondo mapas de precipitao em funo da concentrao de Ti e C. A Figura 2 apresenta um mapa de precipitao para a composio do ao marcados como B na Figura 1 e identificados como Hua-Ti, na Tabela 1. Este mapa permite avaliar o efeito de variaes de composio e a extenso da dissoluo do carbono e titnio durante um enfornamento hipottico a temperatura indicada. Todos os clculos realizados so para condies de equilbrio e nenhum aspecto cintico foi considerado. A Figura 3 apresenta a evoluo da precipitao no ao Hua-Ti (Tabela 1). Convm observar que temperatura de enfornamento de placas, ainda existe sulfeto complexo e composto rico em titnio (identificado como Ti(CN)) no dissolvido. A proporo que o ao resfriado, a quantidade destas fases aumenta, removendo

carbono, nitrognio e enxofre de soluo. H uma transio drstica de solubilidade na transformao e, em condies de equilbrio, ocorreria uma mudana do sulfeto misto para (MnFeTi)S a temperaturas mais baixas. pouco provvel que esta transformao de sulfetos efetivamente ocorra durante o resfriamento pslaminao a quente ou mesmo no curto espao de tempo do recozimento contnuo. A Figura 4 mostra a evoluo das fraes de C e N no composto rico em titnio, Ti(CN). A temperaturas elevadas, o Ti forma um nitreto e a medida que a temperatura reduzida ocorre a precipitao do carbonitreto, com uma alterao da proporo dos dois elementos no Ti(C,N). A Figura 5 apresenta anlise semelhante para o resfriamento do ao identificado como Hua Ti+Nb na Tabela 1. Observa-se que a extenso de precipitao do carbosulfeto de Ti e de outros sulfetos, (MnFeTi)S, maior neste caso. A fixao de parte do carbono pelo nibio permite que mais titnio esteja disponvel para precipitao nestes sulfetos. interessante observar que os clculos permitem prever qual a quantidade de Nb em soluo em um ao Ti+Nb como discutido na Figura 5. Esta informao crtica se a adio de nibio feita visando afetar a recristalizao e a formao de textura, fenmenos aparentemente associados a presena de Nb em soluo. Kojima et al. [21], estudaram diferentes composies de aos IF visando tornlos endurecveis em tratamento trmico (EDNHKDUGHQDEOH). Uma das teorias mais aceitas estabelece que a obteno de ao bake-hardenable depende da presena de carbono ou nitrognio em soluo para causar envelhecimento durante o tratamento de EDNHKDUGHQLQJ [22]. Assim, importa conhecer o teor de carbono disponvel para ficar em soluo na ferrita, ou ligado a precipitados de baixa estabilidade relativa, como, por exemplo, cementita. Kojima et al. identificaram os aos C e E, da Tabela 1, como os mais adequados para o tratamento de EDNH KDUGHQLQJ. A Figura 6 mostra que, efetivamente, estas composies resultam em maior teor de carbono em soluo, favorecendo o tratamento de EDNHKDUGHQLQJ. Alm disto, possvel identificar quais os compostos mais efetivos na eliminao do carbono em soluo, quando desejado.  &RQFOXV}HV Exemplos prticos de aplicao de termodinmica computacional mostram claramente a possibilidade de avaliar o efeito de diferentes composies de aciaria sobre a quantidade de cada elemento em soluo ou precipitado, bem como os tipos de precipitados. A combinao destes dois conhecimentos pode ser uma ferramenta eficiente para encurtar o tempo e reduzir os custos de desenvolvimento, projeto de composio (DOOR\ GHVLJQ) de aos IF com propriedades cada vez mais adequadas s aplicaes da indstria de conformao. Naturalmente, a incorporao de modelos cinticos a este ferramental permitir encurtar, ainda mais, o tempo e os custos deste desenvolvimento, na medida que os efeitos dos tratamentos termomecnicos e do recozimento contnuo podero ser mais bem apreciados. $JUDGHFLPHQWRV Os autores agradecem o apoio de CNPq, CAPES e FAPERJ a suas pesquisas, que permitiram a realizao deste trabalho. ACS agradece o apoio do IBQN e proveitosas discusses com engenheiros da CST e da CSN.

%LEOLRJUDILD [1] RENN, R. T., Monteiro, B. O., Novaes, C. A. L. e COSTA E SILVA, A. L. V. (1999). 54o Congresso Anual da ABM, So Paulo, SP, ABM So Paulo SP CDROM p 480-485. [2] GIBBS, J. W. (1962). The Scientific Papers of J. Willard Gibbs, Volume 1, Thermodynamics. New York, Dover Publications. [3] KUBASCHEWSKI, O., EVANS, E. L. e ALCOCK, C. B. (1967). Metallurgical Thermochemistry. Oxford, Pergamon Press. [4] DINSDALE, A. T. (1991). CALPHAD (4): 317-425. [5] INDEN, G, Physica %, 82-100 (1981). [6] HILLERT, M. e JARL, M. (1978). CALPHAD  (3): 227-238. [7] DeHOFF, R. T. (1993). Thermodynamics in Materials Science. New York, McGraw-Hill, Inc. [8] HILDEBRAND, J. H. (1929). Journal of the American Chemical Society : 66. [9] GUGGENHEIM, E. A. (1952). Mixtures. Oxford, Clarendon Press. [10] LUPIS, C. H. P. (1983). Chemical Thermodynamics of Materials. New York, North-Holland. [11] SUNDMAN, B. e AGREN, J. (1981). Journal of Physical Chemistry of Solids : 297-301. [12] SOMMER, F, Z. Metallkde. 73, 72-76 (1982). [13] REDLICH, O. e KISTER, A. T. (1948). Ind. Eng. Chem.  (2): 345-348. [13] HILLERT, M. (1980). CALPHAD  (1): 1-12. [14] SUNDMAN, B., JANSSON, B. e ANDERSSON, J. O. (1985). CALPHAD : 153190. [15] PELTON, A. D., Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 87, 183-188 (1983). [16] SUNDMAN, B. (1999). TCFE2000- Database. Stockholm, Sweden, KTH. [17] HILLERT, M. e STAFFANSSON, L.-I. (1970). Acta Chemica Scandinavica : 3618-3626. [18] AKAMATSU, S., SENUMA, T. e HASABE, M. (1993). International symposium on low carbon steels for the 90's, TMS-AIME, Warrendale, PA. [19] SAUNDERS, N. (1997). FEDATA- Database. Stockholm, Sweden, KTHThermotech. [20] HUA, M., GARCIA, C. I. e DeARDO, A. J. (1997). Met. and Mat. Trans. A $(September 1997): 1769-1780. [21] KOJIMA, N., MIZUI, N. e TANIOKU, T. (1993). Sumitomo Search, Sumitomo Metals (5): 12-19. [22] HANAI, S. T., NAGAYASU; TOKUNAGA, Y., MIZUYAMA, Y. (1984). Transactions ISIJ : 17-23. Ao C N S Ti Nb Mn Hua Nb+Ti 0,0026 0,003 0,006 0,06 0,003 0,11 Hua Ti 0,0026 0,003 0,004 0,075 0,14 Kojima A 0,0020 0,0025 0,006 0,06 0,3 Kojima B 0,0020 0,0025 0,006 0,02 0,3 Kojima C 0,0020 0,0025 0,006 0,01 0,3 Kojima E 0,0020 0,0025 0,006 0,01 1,4 Tabela 1: Composio qumica dos aos citados neste trabalho (% em peso)

Figura 1 Mapa qualitativo de precipitao proposto por Huang et al. [20],para aos IF contendo S e Ti (Ti*=Ti total-3,42N). H fase Ti4C2S2. O ponto A indica a composio do ao Hua Ti+Nb e o ponto B, indica o ao Hua Ti (Tabela 1).

Figura 2 Mapa de precipitao calculado para o aos IF ao Ti como o ao identificado como Hua-Ti (Tabela 1) a 1300 oC.

Figura 3. Quantidade de precipitados (equilbrio) ao longo do resfriamento desde a temperatura de enfornamento de placa para o ao Hua-Ti (Tabela 1).

Figura 4. Clculo da evoluo da composio dos carbonitretos presentes no ao Hua-Ti (Tabela 1).

Figura 5. Quantidade de precipitados (equilbrio) ao longo do resfriamento desde a temperatura de enfornamento de placa para o ao Hua-Ti+Nb (Tabela 1). Kojima A: Ti(C,N), Ti4C2S2, (Mn,Fe,Ti)S Kojima B: Ti(C,N), (Mn,Fe,Ti)S Kojima C: Ti(C,N), (Mn,Fe,Ti)S, cementita Kojima D: Ti(C,N), (Mn,Fe,Ti)S, cementita Figura 6. Teor de carbono em soluo na ferrita para os aos bake-hardening estudados por Kojima [21]. Observa-se a variao da quantidade de carbono disponvel para endurecimento da ferrita em funo da composio qumica.

Kojima Kojima E

Kojima B Kojima A

&20387$7,21$/ 7+(502'<1$0,&6 (9$/8$7,21 2) 7+( 35(&,3,7$7,21 ,1 /2: &$5%21 $1' ,17(567,7,$/ )5(( 67((/6
$QGUp /XL] 9DVFRQFHORV GD &RVWD H 6LOYDQ 5REHUWR 5LEHLUR GH $YLOOH]
P

$EVWUDFW The different models employed to describe the thermodynamics behavior of iron based systems with important compound precipitations were described in a previous work. These models are now applied to relevant technological conditions for the processing of low carbon steels and interstitial free (IF) steels. It is devoted a special attention to C, N, S, Ti and Nb, the effect of these elements on the precipitation sequence and the amount left in solution. It is further discussed the possibilities and the restrictions of the computational thermodynamics on the alloy design of steels.

Contribuio apresentada no 56o Congresso da ABM, 16 a 20 de julho de 2001, Belo Horizonte, MG. 5 Engenheiro Metalrgico, Membro da ABM, PhD, Diretor Tcnico do Instituto Brasileiro da Qualidade Nuclear e Professor da EEIMVR-UFF, Av. Gen Justo 365, 4o andar, 20021-130 Rio de Janeiro, RJ; andrecs@ibqn.com.br 6 Engenheiro Metalrgico, Membro da ABM, PhD, Professor Associado; Pontifcia Universidade Catlica, Rua Marques de So Vicente, 225-DCMM, 22453900 Rio de Janeiro, RJ; avillez@dcmm.puc-rio.br.
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