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Agentes Qumicos

Professor Alessandro Feitosa

Os problemas de SQ em instituies de ensino e pesquisa


Nmero e quantidade cada vez maior de substncias utilizadas Procedimentos quase sempre incorretos de uso, armazenamento e disposio de resduos Procedimentos de aquisio descontrolados Carncia de profissionais com conhecimentos para equacionar estes problemas Falta de cobrana de uma atuao responsvel dos pesquisadores e de suas instituies

Risco inerente vs Risco efetivo


Risco inerente: caracterstico da substncia. Est relacionado com as propriedades qumicas e fsicas da mesma. Risco efetivo: probabilidade de contato com a substncia. Est diretamente relacionado com as condies de trabalho com o agente de risco Dano: conseqncia da concretizao do risco

Danos
integridade fsica (morte ou incapacitao para o trabalho)
Acidentes quedas, incndio, exploso, etc.

sade do indivduo exposto


Efeitos agudos Efeitos crnicos

sade e integridade das geraes futuras (descendentes dos indivduos expostos)


Efeitos mutagnicos Efeitos teratognios Efeitos sobre o poder reprodutivo

Os produtos qumicos como fatores de risco


As substncias qumicas podem ser agrupadas, segundo suas caractersticas de periculosidade, em:
asfixiantes explosivos comburentes inflamveis txicos carcinognicos corrosivos mutagnicos irritantes teratognicos danosos ao alergnicos meio ambiente

Asfixiantes
Simples: sua presena diminui a concentrao de
oxignio do ar. Por isso so perigosos em concentraes muito elevadas. Exemplos: N2 , He e outros gases nobres, CO2, etc.

Qumicos: impedem a chegada de O2 aos tecidos. Sua


atuao pode ocorrer de diferentes maneiras, por exemplo: o CO fixa-se na hemoglobina no lugar do O2; o HCN fixase na citocromooxidase; e, o H2S alm de bloquear a citocromooxidase, afeta o centro regulador do sistema respiratrio.

Explosivos
Substncias que podem explodir sob efeito de calor, choque ou frico. As temperaturas de detonao so muito variveis: nitroglicerina, 117 oC; isocianato de mercrio, 180 oC; trinitrotolueno (TNT), 470 oC. Certas substncias formam misturas explosivas com outras. Por exemplo: cloratos com certos materiais combustveis, tetrahidroresorcinol com metais Outras tornam-se explosivas em determinadas concentraes. Ex: cido perclrico a 50%

Comburentes (oxidantes)
Substncias que em contato com outras produzem reao fortemente exotrmica. Ex: sulfontrica, sulfocrmica, nitritos de sdio e potssio, percloratos, permanganato de potssio, perxidos e hidroperxidos.

Inflamveis
A inflamabilidade depende de uma srie de parmetros:
Flash point (ponto de ignio): temperatura acima da qual uma substncia desprende suficiente vapor para produzir fogo quando em contato com o ar e uma fonte de ignio ponto de autoignio: temperatura acima da qual uma substncia desprende vapor suficiente para produzir fogo espontaneamente quando em contato com o ar presso de vapor ponto de ebulio

Inflamveis
Extremamente inflamveis
flash point < 0 oC , PE < 35 oC. Ex: gases combustveis (H2, CH4, C2H6, C2H4, etc), CO, HCN, flash point < 23 oC, PE < 38 oC. Ex: acetaldedo, ter dietlico, dissulfeto de carbono

Facilmente inflamveis
ponto de auto-ignio < temperatura ambiente. Ex: Mg, Al, Zn, Zr em p e seus derivados orgnicos, fsforo branco, propano, butano, H2S 23 oC < flash point < 38 oC, PE < 100 oC. Maioria dos solventes orgnicos substncias slidas que em contato com a umidade do ar ou gua desprendam gases facilmente inflamveis em quantidades perigosas. Ex: hidretos metlicos

Inflamveis
38 oC < flash point < 94 oC

Txicos
DL50 oral ratos, mg/Kg DL50 cutnea ratos/coelhos, mg/Kg Muito txico Txicos Nocivos < 25 25 200 200 2000 < 50 50 400 400 2000 < 0,5 0,5 2,0 2 - 20 CL50 inalao ratos, mg/m
3

- efeito agudo: dose nica ou exposio < 24 horas - efeito sub-agudo: 2 semanas a 3 meses de exposio - efeito crnico: exposio > 3 meses - outros fatores: rgo afetado, efeito direto ou indireto, sinergismos, efeitos cruzados

Corrosivos
Substncias que quando em contato com tecidos vivos ou materiais podem exercer sobre eles efeitos destrutivos.
Exemplos: metais alcalinos, cidos e bases, desidratantes e oxidantes

Irritantes
Substncias no corrosivas que por contato com a pele ou mucosas pode provocar reao inflamatria.
substncias corrosivas a baixas concentraes so irritantes quanto mais solvel em gua, mais irritante para o trato respiratrio solventes orgnicos so irritantes por dissoluo da camada lipdica protetora da pele. Ordem descrescente: HC saturados, HC aromticos, halogenados, lcoois, steres, cetonas, aldedos

Danosos ao meio ambiente


Substncias que apesar da baixa toxicidade ao homem pode causar efeitos danosos ao meio ambiente. Importante ser considerado principalmente quando presente nos resduos (slidos, lquidos ou gasosos) de laboratrio.

Carcinognicos
Classe I: substncias cujo efeito carcinognico para o
homem foi demonstrado atravs de estudos epidemiolgicos de causa-efeito

Classe II: substncias provavelmente carcinognicas para


o homem. Estudos de toxicidade a longo prazo efetuados em animais

Classe III: substncias suspeitas de causar cncer no


organismo humano, para as quais no se dispe de dados suficientes para provar sua atividade carcinognica e os estudos com animais no fornecem provas suficientes para classific-las na classe II

Carcinognicos
Lista das substncias e materiais carcinognicos (classe I) da IARC (International Agency for Research on Cancer)
http://physchem.ox.ac.uk/MSDS/carcinogens.html

Lista dos carcinognicos classes II e III (inclui relatrio que apoiou a classificao da substncia)
http://ntp-server.niehs.nih.gov/htdocs/8_RoC/

Mutagnicos
Substncias que podem alterar o material gentico de clulas somticas ou reprodutivas. Dividem-se em 3 categorias, como os carcinognicos. O nmero de substncias reconhecidamente mutagnicas muito maior do que o de carcinognicas Considera-se que alguns tipos de cncer so resultado da evoluo de processos mutagnicos.

Teratognicos
Substncias que podem produzir alteraes no feto durante seu desenvolvimento intrauterino (malformaes) Esto divididas em duas classes:
I: substncias para as quais o efeito teratognico foi demonstrado por estudos de causa-efeito II: substncias provavelmente teratognicas ao homem

Estabilidade
de substncias qumicas

Facilidade de degradao exotrmica Reatividade com gua Reatividade com oxignio (ar) Incmpatibilidades

Reaes qumicas perigosas


Substncias incompatveis
Uma grande variedade de substncias reagem perigosamente quando em contato com outras. Por isso antes de misturar quaisquer substncias devese buscar informaes sobre a compatibilidade das mesmas.
Nenhuma lista exaustiva, mas algumas relativamente abrangentes podem ser encontradas:
na internet: http:physchem.ox.ac.uk/MSDS/incompatibles.html na Biblioteca do IQ: IUPAC - Chemical Safety Matters, 1992, Appendix E.

Reaes qumicas perigosas


Algumas substncias incompatveis
Oxidantes com:
nitratos, halogenatos, xidos, perxidos, flor

Redutores com:
materiais inflamveis, carbetos, nitritos, hidretos, sulfetos, alquilmetais, alumnio, magnsio e zircnio em p

cidos fortes com:


bases fortes

cido sulfrico com:


acar, celulose, cido perclrico, permanganato de potssio, cloratos, tiocianatos

Reaes qumicas perigosas


algumas combinaes explosivas
Acetona com clorofrmio na presena de base forte Acetileno com Cu, Ag, Hg ou seus sais Amnia com Cl2, Br2 ou I2 CS2 com azida de sdio Cl2 com etanol Clorofrmio ou CCl4 com Al ou Mg em p ter etlico com Cl2 etanol com CaClO3 ou AgNO3 HNO3 com HAc ou anidrido actico

Substncias Peroxidveis
As substncias peroxidveis contm um tomo de hidrognio auto-ionizvel que ativado pela prpria caracterstica estrutural da molcula e/ou pela presena de luz, reagindo lentamente com o oxignio do ar, nas CNTP, para formar inicialmente um hidroperxido: RH + O2 R-O-OH Atravs de reaes (tambm lentas)envolvendo adio, rearranjo ou desproporcionamento, formam-se os perxidos, que so mais perigosos sob aquecimento ou concentrao por evaporao

Substncias Peroxidveis
So peroxidveis de uso comum em laboratrios:
ter etlico ou sulfrico Tetrahidrofurano Dioxano Cumeno Tetrahidronaftaleno Estireno Aldedos

Review sobre peroxidveis: JACKSON, H.L. et al. J.Chem.Ed. 47, A175 (1970)

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