1. INTRODUO A espectrometria atmica de chama um mtodo simples pra detectar o reagente presente em um analise.

. Por outro lado, a tcnica por forno de Grafite uma tcnica muito sensvel que atinge excelentes limites de deteco na determinao de concentraes de metais em amostras aquosas e slidas. Cromatografia gasosa um mtodo qumico-fsico de separao dos componentes de uma mistura por interao entre uma fase estacionada e uma fase mvel. Ambos os mtodos so totalmente confivel, mas necessrio verificar o que realmente se quer analisar e assim determinar o melhor mtodo.

2. OBJETIVO Aplicar o conhecimento obtido na sala aula, atravs da observao dos mtodos espectrometria atmico de chama, grafite e cromatografia gasosa.

3. REVISO BIBLIOGRFICA 3.1 Espectroscopia de Absoro Atmica

3.1.1 Emisso e absoro atmica Cada elemento possui um nmero especfico de eltrons na estrutura orbital, que est associada ao ncleo. A configurao orbital normal e mais estvel de um tomo chamada de estado fundamental (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.146). Quando se aplica certa quantidade de energia ao tomo, ela ser absorvida e ocorrer promoo de um eltron mais externo para a configurao menos estvel conhecida como estado excitado (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.146). Como esse estado instvel, o tomo retorna espontaneamente ao estado fundamental liberando energia luminosa com comprimento de onda diretamente relacionado com a transio eletrnica que ocorre (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.146). Na Figura 1 esto indicados os processos de excitao e decaimento que ocorrem na emisso atmica (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.146). Para se dispor de tomos no estado excitado a amostra deve ser submetida a um ambiente de alta energia trmica, como a chama ou plasma. O espectro de emisso de um elemento consiste em um conjunto de comprimentos de onda chamados linhas de emisso devido a natureza discreta dos comprimentos de onda emitidos. A intensidade de uma linha de emisso aumenta com o aumento do nmero de tomos excitados do elemento (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.147). Figura 1- Excitao e decaimento.

Fonte: (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.147)

No processo da absoro atmica o tomo no estado fundamental absorve energia luminosa de um dado comprimento de onda para passar ao estado excitado, como apresentado na Figura 2 (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.147). Figura 2 Processo de absoro atmica.

Fonte: (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.147)

Aumentando-se o nmero de tomos no percurso luminoso, a absoro da luz tambm aumenta e por sua medida pode-se determinar a quantidade de espcie de interesse. Portanto, o uso de fontes de emisso de radiao luminosa e a seleo cuidadosa de comprimento de onda permitem a determinao de diversos elementos (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.147). Existem pequenas diferenas bsicas entre os processos de emisso e de absoro atmica. Na emisso, a chama tem como funo converter a amostra sob forma de aerosol em vapor atmico e, termicamente,promover tomos a um estado excitado.Os tomos excitados ao retornarem ao estado fundamental emitem

radiao luminosa, que detectada pelo instrumento. Na absoro atmica a nica funo da chama consiste em converter o aerosol em vapor atmico capaz de absorver luz de uma fonte primria de energia como, por exemplo, as lmpadas de catodo oco (LCO) ou lmpadas com descarga sem eletrodo (EDL) (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.147).

3.1.2 Equipamento

Um aparelho para absoro atmica tem as mesmas componentes bsicas que um espectrofotmetro para medir a absoro molecular de solues, sendo as principais diferenas a fonte e a clula de absoro (GONALVES, 2001, p.115). Do mesmo modo se podem usar aparelhos de feixe simples e duplo com as mesmas vantagens e desvantagens dos espectrofotmetros do visvel e do ultravioleta (GONALVES, 2001, p.115).

Em qualquer aparelho de absoro atmica podemos distinguir seguintes sistemas instrumentais (GONALVES, 2001, p.115):

os

A) Sistema de Emisso Consiste basicamente numa fonte de radiao que emite o espectro do elemento a analisar; a radiao emitida dirigida para o meio absorvente formado pelos tomos da amostra. B) Sistema de absoro- O principal componente deste sistema o vapor atmico que vai absorver parte da energia emitida pela fonte. O sistema de absoro compreende ainda todos os sistemas e acessrios que esto envolvidos na produo do vapor atmico, comeando pelos meios de introduo da amostra. Na fotometria de chama de absoro atmica o sistema de absoro consiste na chama, no queimador, no pulverizador (com ou sem cmara de atomizao), capilares, tubos ou sistema de injeco, reguladores e manmetros para controlar a presso dos gases, chamin, etc. C) Sistema de seleco Refere-se somente ao equipamento para seleco espectral. O sistema inclui a parte ptica para seleco espectral (filtros, monocromadores com prisma ou rede) e acessrios mecnicos (fendas, etc.). D) Sistema de deteco ou registo- Consiste em sistemas para fotodeteco (fotodetectores no multiplicadores e fotomultiplicadores) e de medida. O sistema de deteco inclui todo o equipamento necessrio para alimentar o fotomultiplicador, amplificao, etc. A figura seguinte mostra esquematicamente um espectrofotmetro de chama de absoro atmica com chama (GONALVES, 2001, p.116). Figura 3 Esquema de um espectrofotmetro de absoro atmica

.
Fonte: (GONALVES, 2001, p.116)

3.1.3 Limite de deteco

Em concentraes mnimas no possvel predizer o limite de absorvncia apenas atravs da concentrao caracterstica. Para de terminar essa quantidade mais informaes sero necessrias (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.181). Uma instabilidade ou rudo no sinal faz com que se torne mais difcil distinguir pequenas alteraes na absorvncia que so importantes para diferenciar pequenas concentraes (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.181). Na Figura 4, ilustra-se o efeito do rudo da linha de base na qualificao de pequenos sinais de absorvncia. O sinal A e o sinal B tem a mesma grandeza (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.181).

Figura 4- Medida de absoro atmica prximo do limite de deteco.

Fonte: CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.181.

Entretanto, pequena a variao do sinal B. A sensibilidade dos dois sinais a mesma, porm h uma diferena real no limite de deteco (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.181). O termo-limite de deteco incorpora duas consideraes: a grandeza do sinal e o rudo da linha-base para indicar a menor concentrao que pode ser medida para cada elemento (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.181) O limite de deteco definido pela IUPAC como a concentrao que equivale a um sinal de absorvncia trs vezes maior que o rudo da linha-base. Este rudo pode ser estatisticamente quantificado, determinando-se desta forma um desvio-padro da medida (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.181). Sendo assim, o limite de deteco pode ser considerado como a concentrao que pode produzir um sinal de absorvncia trs vezes maior que o desvio-padro do branco (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.181).

Tabela 1- Limites de deteco em g/L obtidos com cmara de grafite e com o mtodo de chama. Elementos Ag Al As Ba Bi Ca Cd Co Cr Cu Fe Hg K Li Mg Mn Mo Na Ni P Pb Sb Sr Si Sn V Cmara de grafite 0,005 0,01 0,2 0,04 0,1 0,05 0,003 0,02 0,01 0,02 0,02 2 0,002 0,2 0,004 0,01 0,02 0,01 0,2 30 0,05 0,1 0,5 0,1 0,1 0,2 Chama 1 30 20 1000 20 1 0,5 6 2 1 5 200 1 0,5 0,1 1 30 0,2 4 50000 10 30 100 50 20 40

Zn

0,001

Fonte: GONALVES, 2001, p.165.

3.2 Cromatografia Gasosa

3.2.1 Sistema Cromatogrfico

Um sistema cromatogrfico bsico como indicado na Figura 5 constitudo de cilindro com gs de arraste, controladores de presso e vazo, injetor, forno com colunas, detector e registrador (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.222). Figura 5 Sistema cromatogrfico bsico.

Fonte: (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.223)

3.2.2 Resoluo

No desenvolvimento de um mtodo em cromatografia gasosa a determinao da resoluo necessria para a separao fator crtico. A capacidade do sistema cromatogrfico em separar dois componentes (par crtico), por exemplo, no depende apenas dos tempos de reteno absolutos, mas tambm da largura dos respectivos picos na linha de base que representa a eficincia de separao da coluna (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p. 223). A resoluo cromatogrfica R determinada pela equao,

Onde TR o tempo de reteno dos componentes i e j, e Wb a largura do pico na linha de base. O TR representa o tempo transcorrido desde o momento de injeo da amostra at a altura mxima do pico correspondente a um dado componente (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.224). A resoluo um combinao complexa de parmetros como eficincia,seletividade e reteno; de acordo com a equao (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.224).

Onde n a eficincia da coluna expressa pelo nmero de pratos tericos; a,o fator de seletividade e k, a razo de partio do soluto. Esta razo representa a medida do tempo de permanncia do soluto na fase estacionria em relao ao mesmo tempo na fase mvel (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.224). A separao numa coluna empacotada possui menor eficincia do que nas capilares, conforme pode ser observado na Figura 6 (a) e (b), onde a seletividade o fator que mais contribui para a resoluo. Assim sendo, necessitase de uma ampla variedade de fases estacionrias. Utilizando colunas capilares ou open tubular, altamente eficiente, a resoluo de misturas complexas pode ser obtida usando-se poucas fases estacionrias (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.224).

Figura 6- Comparao de resoluo: (a) coluna empacotadora e (b) capilar.

Fonte: (CIENFUEGOS e VAITSMAN, 2000, p.224)

3.2.3 Limite de deteco

a menor concentrao que pode ser distinguida com um certo nvel de confiana. Toda tcnica analtica tem um limite de deteco. Para os mtodos que empregam uma curva de calibrao, o limite de deteco definido como a concentrao analtica que gera uma resposta com um fator de confiana k superior ao desvio padro do branco, sb, de acordo com a equao:

LD = Ksb m Em que m sensibilidade da calibrao. Normalmente, o fator k escolhido como 2 ou 3. Um valor de k de 2 corresponde a um nvel de confiana de 92,1%, enquanto um valor de 3 corresponde a um nvel de confiana de 98%. Os limites de deteco relatados por pesquisadores ou por fabricantes de instrumentos podem no ser aplicveis a amostras reais. Os valores descritos so geralmente obtidos a partir do uso de padres ideais em instrumentos otimizados. Esses limites so teis, entretanto, na comparao de mtodos ou instrumentos.

4. METODOLOGIA REFERENTE A TECNICA

5. RESULTADOS E DISCUSSO DO EMAIL Q O MARVEM MANDOU E DADOS Q A PROF PASSOU CONAMA E POTAVEL TAXAS FERRO E MANGANES CURVA CALIBRACAO

6. CONCLUSO

FERNANDES,
junho de 2013.

Luiz.

Disponvel

em

<

http://www.dq.fct.unl.pt/servicos-

externos/cromatografia-gasosa-com-detector-de-ionizacao-de-chama-gc-fid> Acessado em 04 de

RODRIGUES, Carla. Disponvel em < http://www.dq.fct.unl.pt/servicos-externos/laboratorio-deanalises> Acessado em 04 de junho de 2013.

CIENFUEGOS, Freddy; VAITSMAN. Anlise instrumental. 1. ed. Rio de Janeiro: Intercincia, 2000. GONALVES, Maria de Lurdes Sadler Simes. Mtodos instrumentais para anlise de solues: Anlise quantitativa. 4. ed. Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian, 2001.

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS