1.

CINTICA QUMICA
As reaes qumicas precisam de um certo tempo para se completarem. Algumas reaes so extrema-mente rpidas, como, por exemplo, as exploses, enquanto que outras so muito lentas, como o caso da formao de petrleo. O estudo da velocidade das reaes qumicas e dos fatores que podem aceler-la ou retard-la constitui a chamada cintica qumica. Este estudo sem dvida de grande importncia na nossa vida cotidiana, j que muitas reaes qumicas de interesse industrial podem ser aceleradas, gastando menos tempo para ocorrerem e, portanto, tornando o processo mais econmico. 1.1 Velocidade das Reaes A velocidade mdia de consumo de um reagente ou de formao de um produto calculada em funo da variao da quantidade de reagentes e produtos pela variao do tempo.

O mais comum representar as quantidades em mol/L e indic-las entre colchetes; mas elas tambm podem ser representadas pela massa, quantidade em mols, volume gasoso etc. O intervalo de tempo pode ser representado por: segundos, minutos, horas etc. Quando calculada, a variao da quantidade consumida (reagentes), esta ser negativa, porque a variao corresponde quantidade final menos inicial. Para evitar o surgimento de velocidade negativa, usamos o sinal negativo na expresso ou a variao em mdulo, sempre que nos referimos aos reagentes. Exemplo: N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

vm de consumo de N2 =

vm de consumo de H2 =

vm de formao de NH3 = Os reagentes so consumidos durante a reao e a sua quantidade diminui com a variao do tempo, enquanto os produtos so formados e suas quantidades aumentam com o tempo. Graficamente, podemos representar.

grfico I Com relao velocidade mdia de consumo ou formao, podemos dizer que diminuem com o passar do tempo, porque a quantidade que reage torna-se cada vez menor.

grfico II Para calcularmos a velocidade mdia de uma reao sem especificar formao ou consumo deste ou daquele produto ou reagente, basta dividirmos a velocidade mdia de consumo ou formao pelo coeficiente estequiomtrico apropriado. Para a reao. N2(g) + 3 H2(g) vm da reao = Observao Neste caso, a quantidade que reage ou que formada no pode ser representada por massa. 2 NH3(g)

2. Condies de Ocorrncia
Para que uma reao qumica se processe, devem ser satisfeitas determinadas condies. So elas: 2.1. Afinidade Qumica a tendncia intrnseca de cada substncia de entrar em reao com uma outra substncia. Por exemplo: cidos tm afinidades por bases, no-metais tm afinidades por metais, reagentes nuclefilos tm afinidade por reagentes eletrfilos. 2.2. Contato entre as Molculas dos Reagentes As reaes qumicas ocorrem como resultado de choques entre as molculas dos reagentes que se encontram em movimento desordenado e contnuo. Exemplo A2 + B 2 2AB Para haver reao, o choque entre as molculas deve provocar rompimento das ligaes presentes em A2 e B2, permitindo que novas ligaes aconteam, formando assim a substncia AB. Este tipo de choque denominado por choque efetivo. O choque ser efetivo se houver: a) direo correta: as molculas dos reagentes devem colidir numa orientao e num ngulo adequados. Exemplo 1

exemplo I O ngulo e a orientao no favorecem a ocorrncia da reao. Exemplo 2

exemplo II O ngulo e a orientao no favorecem a ocorrncia da reao.

exemplo III ngulo e orientao so favorveis ocorrncia da reao.

b) energia de ativao: as molculas dos reagentes devem colidir com energia suficiente para formar o complexo ativado, que um composto intermedirio e altamente instvel, resultante de choques eficientes, em que as ligaes iniciais se enfraquecem e as novas ligaes comeam a se formar. O complexo ativado o composto mais energtico da reao toda. Exemplo

exemplo IV Chamamos energia de ativao quantidade de energia que devemos dar aos reagentes para que eles se transformem em complexo ativado. Se representarmos em grfico os nveis de energia dos reagentes, complexo ativado e produtos em funo do caminho da reao, teremos: Grfico 1 Reao exotrmica (H < 0)

grfico III Onde: 1) Energia de ativao 2) Variao de entalpia (H) Grfico 2 Reao endotrmica (H > 0)

grfico IV Onde: 1) Energia de ativao 2) Variao de entalpia (H) Portanto, toda coliso que ocorre e resulta em reao chamada coliso eficaz ou efetiva, coliso que ocorre e no resulta em reao chamada de coliso no-eficaz ou no efetiva.

3 . Lei da velocidade das reaes qumicas

A lei da velocidade diz que a taxa de desenvolvimento das reaes diretamente proporcional ao produto da constante da reao pelas concentraes dos reagentes. Lei da Velocidade da Reao relaciona a rapidez de uma transformao qumica com as concentraes dos reagentes em quantidade de matria (mol/L), podendo ser enunciada da seguinte forma:

imagem I Por exemplo, considere a reao genrica a seguir: aA + bB cC + dD Digamos que ns aumentemos a concentrao dos reagentes A e B, o que acontecer com a velocidade da reao? Bem, como a quantidade de partculas dos reagentes ir aumentar num mesmo espao, haver mais choques efetivos entre elas que resultaro no aumento da taxa de desenvolvimento da reao. O que significa que aumentar sua velocidade. Portanto, a velocidade da reao diretamente proporcional concentrao dos reagentes. Porm, isso depende da temperatura tambm. Por isso, temos a seguinte equao matemtica que representa a lei da velocidade da reao:

formula I Em que:

v= velocidade da reao; k = constante que s depende do valor da temperatura; e = expoentes determinados experimentalmente. Apenas quando a reao elementar, ou seja, ocorre numa nica etapa, que os expoentes so exatamente iguais aos coeficientes da equao qumica balanceada: v = k . [A]a . [B]b. Porm, nos outros casos, a potncia apropriada qual se deve elevar a concentrao de cada reagente deve ser determinada experimentalmente. A lei da velocidade das reaes recebe muitos nomes, veja alguns: Lei da Ao das Massas, Equao de Rapidez, Lei Cintica da Reao e Lei de Guldberg-Waage. Considere um exemplo de como aplicar essa lei: Considere a seguinte reao elementar: 2 HCl (g) H2(g) + Cl2(g) a) Escreva a equao de velocidade dessa reao; b) Por meio de experincias, a velocidade dessa reao de decomposio do gs cloreto de hidrognio e a concentrao desse reagente, em temperatura constante de 25 C, foram anotadas na tabela abaixo:

tabela do exemplo Com base nisso, determine a constante de velocidade caracterstica dessa reao na temperatura mencionada. Resoluo: a) v = k . [HCl]2 b)v = k . [HCl]2 k = __v___ [HCl]2

k = 1,01 . 10-3 mol . L-1 . min-1 0,01 mol . L-1 k = 1,01 . 10-4 min-1 Para resolver a letra b, podem-se usar os dados de qualquer uma das experincias que o valor obtido ser o mesmo.