Laboratorio de Qumica analtica, Abril 2013

Demostraciones experimentales sobre los tipos de equilibrio

Edward Charris Sanson1
Universidad del Atlntico Facultad de Ciencias Bsicas Programa de Biologa
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Resumen Esta prctica se realiz con el fin de identificar experimentalmente los equilibrios que se presentan en una reaccin. Para ello se realiz un procedimiento por el tipo de equilibrio estudiado. Los equilibrios con los que se realizaron las experiencias fueron: el equilibrio Redox, para el cual se utilizaron reactivos tales como Nitrato Frrico 0.01 M y Yoduro de Potasio 0.40 M, que al agregar unas gotas de Yoduro de Potasio 0.40 M al Nitrato Frrico 0.01M, se obtuvo un color rojo sangre y al agregar Nitrato Frrico a la solucin producida no hubo cambios en el color. Otro tipo de equilibrio estudiado fue el equilibrio de transferencia cido-Base para el cual se usaron reactivos tales como agua destilada, HCl, anaranjado de Metilo y NaOH; que al agregar HCl al agua destilada, no se presentaron cambios en la coloracin del sistema y al aadir el anaranjado de Metilo en la solucin se present una coloracin rosada y con la adicin de NaOH se torn transparente. Otro equilibrio trabajado fue el equilibrio de formacin de complejos Metal-Ligando, en este se usaron reactivos como: para la parte a: Nitrato Frrico 0.01 M, Tiocianato de Potasio 0.1 M y Nitrato de Plata 0.1 M, que al agregarle Tiocianato de Potasio 0.1 M a la solucin de color rojo sangre resultante de la unin entre el Nitrato Frrico y el Tiocianato de Potasio se obtuvo un precipitado de color blanco. Para la parte b: de Sulfato de Cobre 0.01 M, Amonaco concentrado y HCl 37%; a la solucin de color azul formada por sulfato de cobre y Amonaco concentrado se le agrego cido Clorhdrico lo cual no produjo ningn cambio en el color. Concluyendo de esta manera que en los equilibrio en solucin acuosa se encuentran intercambios de partculas, y que estas partculas pueden ser electrones, protones, ligandos o iones, adems, que a partir de estos intercambios entre reactivos o productos se producen reacciones, en donde se llega a una igualdad de entre la velocidad de la reaccin directa (formacin de productos) y la reaccin reversible (formacin de reactivos), y que sta reaccin reversible se presenta por el aumento en las concentraciones ( hay mayor choque entre las molculas presentes), entonces, cuando la reaccin llega a este punto decir que la reaccin esta en equilibrio qumico. 1. Introduccin El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido. Cuando una reaccin qumica llega al estado de equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe una gran actividad debido a que las molculas de reactivos siguen formando molculas de productos, y stas a su vez reaccionan para formar molculas de reactivos. Pocas reacciones qumicas proceden en una
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sola direccin. La mayora son reversibles, al menos en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto, comienza el proceso inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivo. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones de los reactivos y productos permanecen constantes. El equilibrio qumico es un proceso dinmico. Se puede comparar con el movimiento de los esquiadores

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en un centro de esqu repleto de personas, donde el nmero de esquiadores que suben a la montaa por el telefrico es igual al nmero de esquiadores que bajan deslizndose. Aunque hay un acarreo constante de esquiadores, la cantidad de personas que hay en la cima y la que est en la base de la ladera no cambia. Cabe sealar que en el equilibrio qumico participan distintas sustancias, como reactivos y productos. El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se denomina equilibrio fsico porque los cambios que suceden son procesos fsicos. La evaporacin de agua en un recipiente cerrado a una temperatura determinada es un ejemplo de equilibrio fsico [1]. Para cualquier reaccin que se encuentre en equilibrio se deriva una constante utilizando los principios de velocidad, los cuales dicen como vara la concentracin de los reactivos o de los productos con el tiempo, esta velocidad se expresa: V= La constante de equilibrio, Keq, para la siguiente reaccin se representa: aA+ bB cC + dD Keq= Donde a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos [2]. Los diferentes tipos de equilibrio qumico que ms interesa a la qumica analtica son aquellos que se establecen en soluciones acuosas y se caracterizan por intercambiar una determinada de clase de partculas. Estos equilibrios qumicos sencillos son: Equilibrio de Oxidacin-Reduccin: La oxidacin se define como la prdida de electrones y la reduccin como la ganancia de electrones por un tomo. A veces la oxidacin se define como el aumento del estado de oxidacin de un elemento y la reduccin como una disminucin del estado de oxidacin. En una reaccin Redox la oxidacin y la reduccin ocurren simult neamente; depende la una de la otra, es decir; que en una reaccin de OxidacinReduccin no hay exceso ni deficiencia de electrones; por ejemplo: 2Fe2+ + 3Cl2 2FeCl3 Aqu, el agente oxidante es el Cloro (0), por ser la sustancia que causa la oxidacin del Hierro (II) y como resultado su nmero de oxidacin disminuye (-I) y el agente reductor es el Hierro (II), por ser la sustancia
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que causa la reduccin del Cloro (0) y como resultado su nmero de oxidacin aumenta (III), en consecuencia el agente oxidante se reduce, y agente reductor se oxida. Equilibrio de transferencia Acido-Base: Brnsted y Lowry propusieron una definicin que establece que una reaccin cido-base implica la transferencia de protones; el cido es una especie (in o molcula) que dona un protn y la base es una especie (in o molcula) que acepta el protn. Ejemplos: CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ cido Base Base cido En esta reaccin, el CH3COOH es el cido, porque dona, cede o intercambia un protn con la base que es el H2O, quien recibe el protn y forma su especie conjugada que es el ion H3O+. El cido Actico al ceder el protn, se desprotona y forma su especie conjugada el ion CH3COO-. Formacin complejos Metal-Ligante: La mayora de los iones metlicos reaccionan con donadores de pares de electrones formando complejos o compuestos de coordinacin. La especie donadora, llamada ligando, debe tener disponible al menos un par de electrones no compartido para formar un enlace covalente dativo. El agua, el amoniaco y los iones de halogenuros son los ligandos inorgnicos ms comunes de hecho muchos iones metlicos existen en solucin acuosa como acuocomplejos. El nmero de coordinacin de un catin, es el nmero de enlaces covalente que tienden a formar con los donadores de electrones, o sea el nmero de ligandos unidos al ion metlico. Los nmeros de coordinacin ms comunes son: dos, cuatro y seis. Los productos de coordinacin pueden ser especies con cargas elctricas positivas, neutras o negativas. Por ejemplo, en la reaccin del ion metlico Ag+ con la molcula Amonaco, se forma el ion complejo Ag(NH3)2+, el cual tiene como nmero de coordinacin dos (2). O sea dos ligandos unidos al ion Plata. Ag+ + 2NH3 Ag(NH3)2+ Formacin de precipitados: En este equilibrio se da la formacin de un segundo estado o fase de la materia, dentro de una primera fase, es decir, se da la obtencin de materia slida que por efecto de ciertas reacciones qumicas se forma en el seno de una disolucin y se deposita ms o menos rpidamente. Esto es lo que se conoce comnmente como precipitado. El

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ion plata por ejemplo al mezclarse en solucin con ion cloruro en solucin, forma un slido insoluble de cloruro de plata. Ag+ + ClAgCl(s) 2. Parte experimental Para llevar a cabo la experiencia se siguieron los siguientes pasos: Para equilibrio de Oxidacin-Reduccin: En un tubo de ensayo, adicionar 1-2 ml de Nitrato Frrico 0.01M, agregar unas gotas de Yoduro de Potasio 0.40M. Homogenice y anote las observaciones. Luego, adicione 10 gotas de Nitrato Frrico 0.01M. Mezclar anote las observaciones. Para equilibrio de transferencia Acido-Base: A aproximadamente 20 ml de agua destilada en un vaso de 50 mL, adicione 5 gotas HCl 1M; luego algunas gotas del indicador anaranjado de Metilo, hasta que el color observado persista; luego adicione gotas de NaOH, usando la varilla agitadora para homogeneizar la solucin hasta observar el viraje del color del indicador. Para formacin de complejos Metal-Ligando: a) A 1-2 ml de Nitrato Frrico 0.01M en un tubo de ensayo, agregue unas gotas de Tiocianato de Potasio 0.1M. Homogeneizar y anotar observaciones. Luego agregue 10 gotas de Nitrato de Plata 0.1M mezclar y anotar observaciones. b) A 1-2 ml de Sulfato de Cobre 0.01M en un tubo de ensayo, agregar gotas de Amonaco concentrado, hasta observar intensificacin de color. Luego adicione gotas de HCl 37% hasta observar cambios. Anote las observaciones. Para formacin de precipitados: A 1-2 ml de una solucin de Cloruro de Bario, en un tubo de ensayo, adicione unas gotas de Nitrato de Plata hasta la formacin de precipitado. Agite y divida en dos porciones: a) A la porcin 1 adicione gotas de Cloruro de sodio. Hasta observar cambios. b) A la porcin 2 adicione gotas de Sulfato de Potasio. Hasta observar cambios.

3. Resultados y discusin Luego de realizar los procedimientos respectivos para cada uno de los pasos se obtuvieron los siguientes resultados. Las imgenes tomadas para cada uno de los resultados obtenidos sern adicionadas en el anexo #1. Para el equilibrio Oxido-Reduccin: Al agregar unas gotas de Yoduro de Potasio 0.40M al nitrato frrico 0.01M, se obtuvo un color rojo sangre y al agregar Nitrato Frrico a la solucin producida no hubo cambios en el color (Fig. 1.). Para equilibrio de transferencia Acido-Base: Al agregar HCl 1M al agua destilada, no se presentaron cambios y al aadir el anaranjado de Metilo dio una coloracin rosada y con la adicin de NaOH se puso naranja transparente (Fig. 2.). Para el equilibrio de formacin de complejos Metal-Ligando: a) Al agregar Tiocianato de Potasio al Nitrato Frrico 0.01M, se form un color rojo sangre al cual se le agreg Nitrato de Plata 0.1 y se obtuvo un precipitado de color blanco (Fig. 3.). b) Al agregar Amonaco concentrado a una solucin de Sulfato de Cobre se form una solucin de color azul. La solucin de color azul formada por sulfato de cobre 0.01M y Amonaco concentrado se le agreg cido Clorhdrico lo cual no produjo ningn cambio en el color de la solucin (Fig. 3). Para el equilibrio de formacin de precipitados: Al mezclar Cloruro de Bario (BaCl2) con Nitrato de Plata (AgNO3), qued una pequea porcin de precipitado la cual se dividi en dos porciones: A la porcin A: se le agreg Cloruro de Sodio (NaCl) y se form una mayor cantidad de precipitado, adems, la solucin pas de un color transparente a un color amarillo plido y transparente. A la porcin B: se trat con Sulfato de Potasio (K2SO4) y tambin se form una mayor cantidad de precipitado, pero la muestra no cambio de color. Discusin Para realizar un anlisis para cada uno de los resultados se respondern las preguntas incluidas dentro de la gua de trabajo para el experimento: 1. Cules son sus observaciones sobre la evidencia de reaccin qumica en cada caso?
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R/: En el equilibrio oxido-reduccin cuando se le agreg Yoduro de Potasio (KI), al Nitrato Frrico Fe(NO3)3, la disolucin paso de color anaranjado a un color rojo sangre, luego al adicionar otras gotas de Fe(NO3)3 se not que la muestra se aclar mnimamente, pero persista el color rojo. En el equilibrio cido-Base al HCl (color transparente) se le adicionaron unas gotas de naranja de Metilo (indicador) hasta que la disolucin se tornara de un color rosa plido, inmediatamente se le agreg Hidrxido de Sodio hasta lograr la neutralizacin del cido y esto se da en el momento en que la solucin retoma el color del indicador, que en este caso es de color naranja. En la formacin de complejos se llevaron a cabo dos reacciones, la primera se le adicionaron gotas de Tiocianato de Potasio (KSCN) al Fe(NO3)3, la muestra se torn de color rojizo, luego se aadieron unas gotas de Nitrato de Plata (AgNO3) y la solucin tomo un color amarillo muy plido con una pequea porcin de precipitado en el fondo del tubo del mismo color de la disolucin. En otro tubo de ensayo se coloc a reaccionar Sulfato Cprico (CuSO4) con Amonaco concentrado (NH3), la muestra tomo un color azul marino luego se le agreg HCl, en este caso no se produjeron cambios. En la formacin de precipitados tambin se tomaron dos muestras de la reaccin de Cloruro de Bario (BaCl2) con Nitrato de Plata (AgNO3), donde qued una pequea porcin de precipitado; a la primera se le agreg Cloruro de Sodio (NaCl) y se form una mayor cantidad de precipitado, adems, la solucin paso de un color transparente a un color amarillo plido y transparente; la otra porcin se trat con Sulfato de Potasio (K2SO4) y tambin se form una mayor cantidad de precipitado, pero la muestra no cambio de color. De esto podemos decir que la las evidencias ms comunes en estos equilibrios se distinguieron por el cambio en la coloracin de las sustancias (esto es una seal de que hubo reaccin), y tambin por la formacin de precipitados. 2. Escriba las ecuaciones inicas de las reacciones que suceden en cada uno de los cuatro procedimientos y exprese las constantes de equilibrio. R/: Para equilibrio de oxidacin-reduccin:

En este equilibrio se not:

Ecuacin inica:

Constante de equilibrio:

Para equilibrio cido-Base:

Constante de equilibrio:

En este equilibrio se not lo siguiente:

Para formacin de complejos: 1. Ecuacin inica: Constante de equilibrio:

Al agregar AgNO3: Ecuacin inica:

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Constante de equilibrio:

Constante de equilibrio 2:

2. Ecuacin inica: Constante de equilibrio:

Al agregarle HCl:

3. Cundo se agrega Fe(NO3)3 0.010M en el procedimiento 1, gotas de NaOH en el procedimiento 2, AgNO3 0.01 M en el procedimiento 3a, gotas de HCl en el 3b, gotas de NaCl en el 4a y gotas de K2SO4 en el procedimiento 4b, se producen perturbaciones a los equilibrios establecidos. Explique a qu se deben estas perturbaciones y hacia dnde se desplaza el equilibrio en cada caso. R/: Con respecto a la primera reaccin, al agregar una cantidad adicional de Fe(NO3)3, aumenta su volumen en la reaccin, se altera el equilibrio de esta y trata de llegar a un nuevo equilibrio desplazando la reaccin hacia la derecha.

Ecuacin inica: Constante de equilibrio: Se trata de consumir la cantidad adicional de Fe(NO3)3 con el Yoduro de Potasio (KI) por tanto disminuye la concentracin de estas especies y aumenta la concentracin de las especies que se encuentran a la derecha de la reaccin. La segunda reaccin se trataba de una neutralizacin entre un cido y una base fuerte. Primero el cido (HCl) se encontraba disociado en sus iones (disociacin completa), al agregar el Hidrxido de Sodio (NaOH), lo que ocurre es que se empieza la forma de la sal y el agua (la reaccin tambin es directa y se dirige hacia los productos).

En el equilibrio de formacin se not:

Constante de equilibrio para la ecuacin final: En esta reaccin el equilibrio se forma al igualar las concentraciones de los protones con los iones hidrxido para la formacin de agua y llevar la solucin a un pH neutro. En esta reaccin al agregarle el AgNO3 a una reaccin en equilibrio entre el Fe(NO3)3 y el KSCN, el nitrato de plata se disocia en sus iones Ag+ y (NO3)3-. En esta reaccin se produce un Ion comn (NO3)3- el cual aumenta el volumen de nitrato en los productos

Para formacin de Precipitados: Ecuacin inica 1: Constante de equilibrio 1:

Ecuacin inica 2:

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La reaccin llega a un nuevo equilibrio cuando se empieza a consumir el exceso de NO3 con las dems especies llevado la reaccin hacia los reactivos; por lo tanto, la concentracin de las especies en los reactivos aumenta y la concentracin en los productos disminuye. En esta reaccin que en un principio est en equilibrio al agregar las gotas de HCl lo que sucede es que se afecta el pH de la solucin de una manera drstica.

los equilibrios qumicos pueden ser afectados por un agente externo o perturbador que hace que la solucin experimente cambios en sus propiedades y a su vez se produzca un nuevo equilibrio en sentido contrario del agente perturbador [4]. 4. Conclusiones Cuando un sistema en equilibrio es alterado por cualquier causa o fenmeno externo perturbador, el sistema responde espontneamente a la alteracin minimizando los efectos que produce en l. Referencias [1] Chang Raymond. Qumica. 9 edicin. China: McGraw-Hill interamericana, 2007. 600-604p. ISBN 978-970-10-6111-4. [2] Bolaos Chombo Vicente. Qumica analtica cualitativa: reacciones en solucin. 3 edicin. UAEM, 2003. 15-30p. ISBN 978-968-83-5799-6. [3] Qumica Analtica Moderna / David Harvey / Mac Graw Hill. [4] Fundamentos de Qumica Analtica / VIII Edicin / SKOOG.

En esta reaccin tambin hay un Ion comn que en este caso es el Ion Cl-, tambin se agrega en los reactivos.

El Ion cloruro se consume en los productos con las dems especies que se encuentran tambin en los productos disminuyendo la concentracin de las especies en los productos y aumentando la concentracin de las especies en los reactivos, por tanto esta reaccin se da hacia los reactivos. En esta reaccin se form un precipitado inicialmente de Ba(NO3) (reaccin en equilibrio) y luego al agregar el K2SO4, la reaccin llega a un nuevo equilibrio formando otro precipitado de Ba(SO4) [3].

Qu se puede concluir en cada uno de los equilibrios estudiados? R/: Se puede concluir que en los equilibrios en solucin acuosa se encuentran intercambios de partculas, y que estas partculas pueden ser electrones, protones, ligndoos o iones, adems, que a partir de estos intercambios entre reactivos o productos se producen reacciones, en donde se llega a una igualdad de entre la velocidad de la reaccin directa (formacin de productos) y la reaccin reversible (formacin de reactivos), y que sta reaccin reversible se presenta por el aumento en las concentraciones ( hay mayor choque entre las molculas presentes), entonces, cuando la reaccin llega a este punto decir que la reaccin esta en equilibrio qumico. Tambin se puede afirmar que
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Anexo #1
Imgenes de los resultados de la experiencia:

Fig. 1.

Fig. 2.

Fig. 3.

Fig. 4.

Fig. 5. Fig. 6 Figura 1: Imgenes de los resultados obtenidos del equilibrio de Oxido-Reduccin. al agregarle Yoduro de Potasio 0.40M al nitrato frrico 0.01M, donde se obtuvo un color rojo sangre y al agregar Nitrato Frrico a la solucin producida no hubo cambios en el color. Figura 2: Imgenes de los resultados obtenidos del equilibrio de transferencia cido-Base. Al aadir el anaranjado de metilo dio una coloracin rosada y con la adicin de NaOH se puso naranja transparente. Figura 3: Imgenes de los resultados obtenidos del equilibrio de formacin de complejos Metal-Ligando. Para la parte A: Al agregar Tiocianato de Potasio al Nitrato Frrico 0.01M, se form un color rojo sangre al cual se le agreg Nitrato de Plata 0.1 y se obtuvo un precipitado de color blanco. Figura 4: Imgenes de los resultados obtenidos del equilibrio de formacin de complejos Metal-Ligando. Para la parte B: Al agregar Amoniaco concentrado a una solucin de Sulfato de Cobre se form una solucin de color azul. A la solucin de color azul formada por sulfato de cobre 0.01M y Amoniaco concentrado se le agreg cido Clorhdrico lo cual no produjo ningn cambio en el color de la solucin. Figura 5: Imgenes de los resultados obtenidos del equilibrio de formacin de precipitados. Al mezclar Cloruro de Bario (BaCl2) con Nitrato de Plata (AgNO3), qued una pequea porcin de precipitado la cual se dividi en dos porciones: A la porcin A: se le agreg Cloruro de Sodio (NaCl) y se form una mayor cantidad de precipitado, adems, la solucin pas de un color transparente a un color amarillo plido y transparente. Figura 6: Imgenes de los resultados obtenidos del equilibrio de formacin de precipitados. A la porcin B: se trat con Sulfato de Potasio (K2SO4) y tambin se form una mayor cantidad de precipitado, pero la muestra no cambio de color.