INGENIERA DE LA CORROSIN

CORROSIN ATMOSFRICA

Ing Ral Germn Pizarro Cabrera

Corrosin Atmosfrica
La corrosin de los materiales en contacto con la atmsfera es una de las formas ms extendidas de destruccin de metales y aleaciones, y puede entenderse como el ataque que estos materiales sufren en su exposicin al aire a temperatura ambiente. A tales condiciones estn sometidas aproximadamente el 80 % de las estructuras metlicas, y ms del 50 % de las prdidas totales por corrosin corresponden a la corrosin atmosfrica.
Por ello parece lgico prestarle una debida atencin, dedicando exclusivamente a este captulo el 50 % de los costos totales dedicados a luchar contra la corrosin, siendo por ejemplo stos de: un 3,5 % del producto nacional bruto para Inglaterra, y de 1,25 % para Suecia y EE.UU.

NATURALEZA ELECTROQUMICA DE LA CORROSIN ATMOSFRICA En funcin del grado de humedad Tomashov distingue:

a)

Corrosin atmosfrica seca: Transcurre por un mecanismo semejante al que gobierna la corrosin a temperaturas elevadas, por lo que a temperatura ambiente sus efectos son insignificantes, conduciendo en los metales de utilizacin industrial a capas de productos de corrosin de unas pocas decenas de , llamadas capas primarias.

b) Corrosin atmosfrica hmeda: Para que sta se lleve a cabo, se requiere superar un valor mnimo de humedad, humedad crtica, valor de humedad relativa al que comienza la corrosin a ser significativa, por debajo del cual no hay corrosin apreciable (corrosin atmosfrica seca). Este tipo de corrosin conduce a la formacin, sobre la superficie metlica de las capas secundarias, las nicas a efectos prcticos de la corrosin atmosfrica.

LA ATMSFERA
La atmsfera terrestre es una parte pequesima de la materia que forma nuestro planeta. Sin embargo, sin esta atmsfera sera imposible la existencia de vida en la tierra. El sol, los rayos de sol que este astro emite, chocan con las molculas de la atmsfera Y producen los colores, que van variando segn el momento del da. Conocemos el color del amanecer y los colores del crepsculo, las responsables de ellos son la luz y la atmsfera. A lo largo de esta unidad vamos A mirar muchas veces al cielo, A la atmsfera y vamos a intentar saber algo ms sobre ella y sus efectos en la naturaleza de este planeta.

CAPAS DE LA ATMSFERA

ELEMENTOS DEL CLIMA QUE INFLUYEN EN LOS FENOMENOS DE CORROSIN ATMOSFRICA

Las principales elementos del clima que influyen en la velocidad de corrosin atmosfrica son la siguientes:
1. 2. 3. 4. 5. 6. Humedad relativa Temperatura atmosfrica Presin atmosfrica Velocidad de vientos Incidencia de sol Precipitaciones

FACTORES QUE MODIFICA EL CLIMA

Latitud Altitud Orientacin del relieve Masa de agua Distancia del mar Direccin de los vientos planetarios y estacionales

LAS ESTACIONES Las estaciones se deben a la inclinacin del eje de giro de la tierra respecto al plano de su orbita respecto a sol. Este eje se halla siempre orientado en la misma direccin (salvo el fenmeno de la precesin) y por tanto los hemisferios norte y sur son iluminados desigualmente por el sol segn la poca del ao, recibiendo distinta cantidad de luz solar debido a la duracin del da y con distinta intensidad segn la inclinacin del Sol sobre el horizonte (ya que la luz debe atravesar ms o menos la atmosfera).

ESTACIONES DEL AO

HUMEDAD RELATIVA

La humedad relativa es la humedad que contiene una masa de aire, en relacin con la mxima humedad absoluta que podra admitir sin producirse condensacin, conservando las mismas condiciones de temperatura y presin atmosfrica. Esta es la forma ms habitual de expresar la humedad ambiental. Se expresa en tanto por ciento. %

donde
= es lapresin parcial de vapor de agua en la mezcla de aire; = es la presin de saturacin de vapor de agua a la temperatura en la mezcla de aire; y = es la humedad relativa de la mezcla de aire que se est considerando.

FORMACIN DE PELCULAS DE HUMEDAD

An a humedades atmosfricas francamente inferiores al 100 % de HR, la superficie metlica puede recubrirse de una pelcula de humedad. Investigaciones llevadas a cabo por Tomashov y Lokotilov, indican que a HR del 60 % se forman ya pelculas de espesor equivalente a unas 20 molculas de agua; a HR del 80 % las pelculas llegan a las 45 molculas, creciendo de modo considerable al acercarse al 100 % de HR. Habr, por tanto, que justificar este hecho, son factores importantes al respecto: a) Condensacin por adsorcin (fisi-adsorcin): Se debe al concurso de fuerzas fsicas de atraccin (adherencia) de naturaleza electrosttica entre las molculas de agua, polares, y la superficie metlica. b) Condensacin qumica (quimi-adsorcin): Constituye otra forma de humidificacin superficial, y es debida a las propiedades higroscpicas de ciertas sustancias depositadas sobre la superficie metlica y de los propios productos de corrosin.

c.

Condensacin por capilaridad: Est relacionada con la capacidad de un lquido para mojar un slido, ya que debe tenerse en cuenta que la humedad relativa local es funcin del radio de curvatura del menisco (cncavo) del lquido en el capilar. As pues, si tenemos una superficie cncava, la capacidad para que el vapor de agua condense en ella es mayor, y aumente al disminuir el radio de curvatura de la misma. De este modo, una humedad relativa ambiental del 40 % puede verse aumentada sobre una superficie cncava hasta un 80 % o ms.
Agentes de condensacin capilar son los productos de corrosin porosos, grietas, resquicios, cavidades y zonas de contacto de las partculas de polvo con la superficie metlica.

La pelcula de humedad va a ser diferente en funcin de la orientacin de la superficie, en este sentido se ha encontrado que las pelculas formadas por condensacin de humedad sobre superficies verticales tienen espesores de 10 a 59 m m, sobre superficies horizontales son posibles espesores de 100 y hasta de 200 m m.

INFLUENCIA DEL ESPESOR DE LA PELCULA DE HUMEDAD SOBRE LA VELOCIDAD DE CORROSIN

Mientras que est bien probado que la corrosin atmosfrica depende esencialmente de la presencia de pelculas de electrolito sobre la superficie metlica, hay cierta escasez de datos respecto a las propiedades especficas de ciertas pelculas. En este sentido hemos de analizar la ntima relacin de la velocidad de corrosin atmosfrica con el proceso catdico y la posible existencia del control de resistencia hmica. La reaccin andica es la disolucin del metal:

Me Me n ne

El metal debe disolverse dentro de una delgada pelcula de electrolito. En ella la concentracin de cationes pronto se eleva hasta la precipitacin de algn compuesto poco soluble, a menudo, de poco poder protector. Tratndose de pelculas extremadamente delgadas, la dificultad que encuentran los iones metlicos para captar el agua de hidratacin necesaria par ala disolucin inhibe el proceso andico. Proceso catdico: Bajo la pelcula de humedad, la mayora de los metales (Fe, Zn, Al) expuestos a la atmsfera se corroen por el proceso de reduccin de oxgeno:

O2 2H 2 O 4e 4OH

Si la pelcula de electrolito es pequea, no existe apenas impedimento para el transporte de oxgeno a la superficie metlica, siendo dicho impedimento mayor cuando ms gruesa sea la pelcula. Resistencia hmica: El adelgazamiento de la pelcula de electrolito va acompaado por un aumento de la resistencia hmica entre las zonas andicas y catdicas de las minsculas pilas locales de corrosin que, en gran nmero, se hallan distribuidas sobre el metal. La figura intenta representar la dependencia entre la velocidad de la corrosin atmosfrica y el espesor de la pelcula de electrolito sobre la superficie metlica.

Figura de la pelcula de humedad

En ella se observa que para espesores de hasta unos 100 la corrosin es prcticamente inexistente. La resistencia hmica de la capa de electrolito es enorme y la disolucin metlica difcil, como se ha dicho anteriormente. A espesores crecientes, la velocidad de corrosin aumenta a causa del descenso de resistencia de la pelcula de electrolito y por disminuir la polarizacin andica.

Completadas unas pocas unidades o decenas de micras, la velocidad de corrosin pasa por un mximo, disminuyendo despus algo con los ulteriores aumentos de espesor de la capa de electrolito, para estacionarse prcticamente a partir de los 0,4-0,7 mm.

ETAPAS PARCIALES DEL PROCESO DE CORROSIN ATMOSFRICA. El carcter electroqumico de la corrosin atmosfrica obliga a que la condicin previa, para que esta se desencadene, sea la formacin de la capa de electrolito, que pasa a producir desperfectos a travs de la destruccin de las capas primarias de productos de corrosin, formando otras, en las cuales su crecimiento ya no est limitado, y finalmente se llega a una situacin estacionaria cuya cintica es la que realmente determina los riesgos de corrosin. El proceso puede, entonces, considerarse que se desarrolla a travs de las siguientes etapas:

1. Destruccin de las capas primarias de productos de corrosin. 2. Formacin de una capa de electrolito. 3. Reacciones que conducen a la formacin de las capas secundarias de
productos de corrosin. 4. Estado estacionario de corrosin.

Mecanismo de la Corrosin Atmosfrica

Tal y como se ha descrito, el mecanismo es de naturaleza electroqumica y consiste en lo siguiente:

Me Me n ne
O2 2H 2 O 4e 4OH

M e n nOH M e (OH)n

Me (OH)n O2 MeO n XnH2O

ACCIN DE LOS PRINCIPALES CONTAMINANTES a) Influencia de la contaminacin por SO2. La presencia de SO2 hay que relacionarlo con la humedad relativa, cuando sta es inferior a un determinado valor, el SO2 no acelera la velocidad de corrosin. Vernon ha establecido la nocin de humedad crtica para la corrosin, humedad relativa crtica es aquel valor a partir del cual la velocidad de corrosin crece rpidamente en presencia de SO2, cuando est ste a una concentracin determinada. b) Influencia de la contaminacin por Cl-. El grado de contaminacin salina depende de la distancia al mar. Ms all de unos pocos cientos de metros del borde del mar la salinidad y la velocidad de corrosin decaen ostensiblemente. De manera que, mientras que la corrosin del acero fue de 2.350 mg/dm2 y mes, a una distancia de 45 m. del mar, baj a 300 mg/dm2 mes a slo 400 m. de la orilla. Otros: c) cidos orgnicos HCOOH, CH3COOH han sido encontrados en la lluvia: aportan entre el 18 y el 35 % de la acidez libre del agua de lluvia.

Relacin de la velocidad de corrosin del hierro con la contaminacin y la humedad atmosfrica.

Mecanismo de la corrosin del hierro

Mecanismos de corrosin del hierro. Durante la formacin de la herrumbre en una atmsfera contaminada por SO2 se produce la formacin y regeneracin de cido sulfrico, de forma que el contaminante desempaa el papel de catalizador del proceso, ene. Que cada una de sus molculas es capaz de extraer de la red metlica un crecido nmero de tomos, formndose esencialmente FeOOH (goetita) como producto de corrosin, de acuerdo con el siguiente esquema: Reaccin global

Fe SO2 5 / 4 O2 3 / 2 H 2 O FeOOH H 2 SO4

Reacciones parciales
SO2 1 / 2 O2 SO3 SO3 H 2 O H 2 SO4 2 SO4 H 2 2 Fe O2 2 FeSO 4 2 H 2 O 2 FeSO 4 1 / 2 O2 3H 2 O 2 FeOOH 2 H 2 SO4

Mecanismo de corrosin atmosfrica de los metales no frreos.

En este caso los contaminantes aceleran la corrosin, pero necesitan consumirse, dado que entran a formar parte de los productos de corrosin, en lugar de renovarse continuamente, catalizando el proceso sin desaparecer, como el Fe. Las reacciones:
Me SO2 O2 MeSO4
xMeSO4 yMe H 2 O 1 / 2 O2 xMeSO4 yMeOH 2

Lo ms probable es que se da la afortunada coincidencia de un mecanismo de ataque no cataltico con la formacin de productos de corrosin protectores. El resultado es que el hierro no puede utilizarse en la mayora de las atmsferas naturales sin un sistema adecuado de proteccin contra la corrosin, mientras el aluminio, el cobre y el cinc no requieren, por lo general, la adopcin de medidas protectoras, ya que los mismos productos de corrosin desempean tal misin, o, como sucede en el caso del Al, las propias capas primarias de oxidacin.

POSIBILIDADES DE PREDECIR EL COMPORTAMIENTO DE LOS MATERIALES METLICOS EN LA ATMSFERA

La magnitud de la corrosin va a depender del tiempo durante el cual la pelcula de humedad permanece sobre la superficie metlica, ya que la naturaleza electroqumica del proceso exige las superficies metlicas estn humedecidas. En conclusin la corrosin atmosfrica es un proceso discontinuo que slo progresa cuando las capas superficiales de electrolito hacen las semireacciones andica y catdica posibles, pudiendo expresarse la corrosin total C, como la suma de la ocurrida durante los perodos i en que la superficie metlica aparece humedecida:

CORROSIVIDAD DE LAS ATMSFERAS

Por el grado de contaminacin y naturaleza de los contaminantes las atmsferas se dividen en: 1. Rurales. 2. Urbanas. 3. Industriales. 4. Marinas. Con las combinaciones de urbana-marina, industrial-marina, urbana-industrialmarina y las peculiaridades de rural-interior, industrial-moderna, etc. De acuerdo con el factor clima, las atmsferas pueden ser: secas, hmedas, polares, tropicales, etc. Tambin dentro de ellas cabe formular combinaciones. La corrosividad de la atmsfera depende de la combinacin de los factores de contaminacin y de las condiciones climticas. El factor relevante en corrosin es el tiempo durante el que la HR 70 % en atmsferas contaminadas; por ello la peor combinacin es atmsfera industrialmarina en un clima tropical, hmedo de altas temperaturas diurnas.

Determinacin de la velocidad de corrosin atmosfrica mediante exposicin natural

Velocidad de corrosin atmosfrica de algunos materiales metlicos. El acero al carbono sin proteccin (con su superficie desnuda) se corroe con relativa facilidad en atmsferas urbanas, industriales y marinas. Necesita un recubrimiento de material ms resistente. Zinc: velocidad de corrosin mucho menor que para el acero. Nquel, cobre: similar al Zn. Aluminio: gran tendencia a formar picaduras. La velocidad de crecimiento de las picaduras se aminora con el tiempo: P=a+blogt P: profundidad de la picadura (como media de las 15 picaduras ms profundas). t: tiempo de exposicin a la atmsfera. a,b: constantes.

MEDIDAS PREVENTIVAS
Podemos resaltar las siguientes, como medidas ms importantes para aminorar en lo posible o incluso evitar la corrosin atmosfrica: 1. Seleccin de materiales (empleo de aleaciones: el Cu, P, Ni, y Cr adicionados al acero en cantidades pequeas son efectivos para reducir la corrosin atmosfrica). 2. Cambio de atmosfera (reduccin de la humedad relativa y temperatura del medio ambiente) 3. Empleo de inhibidores en fase vapor y compuestos pastosos antioxidantes. 4. Creacin de barreras (empleo de recubrimientos metlicos y de sustancias orgnicas e inorgnicas).

CREACIN DE BARRERA
Metlicas

Galvanizado en caliente Metalizado Electrodepositado

Barreras inorgnicas

Sales

Fosfatizado Cromatado Anodizado

Epxicas Fenlicas Siliconas Vinlicas Cauchoclorado Bituminosas Acrlicas Polister Poliuretano

Barreras Orgnicas

Pinturas

Ensayos acelerados de corrosin atmosfrica CMARA DE

NIEBLA SALINA Es un sistema capaz de reproducir las condiciones corrosivas existentes en el ambiente marino, tanto de forma estable como alternativa. Esta avanzada cmara de ensayos programable est desarrollada para poder someter a las muestras a las siguientes condiciones: 1. Cambios controlados de temperatura 2. Ambiente de niebla salina 3. Secado a temperatura constante 4. Secado con aire forzado 5. Alta humedad a temperatura constante 6. Alta humedad con ciclos de temperatura

Camara de niebla salina

Cmaras de SO2
Tambin llamadas : CAMARA ENSAYOS CORROSION KESTERNICH VCK-300 Atmsfera artificial aadiendo al aire Anhdrido Sulfuroso, con o sin Dixido de Carbono. El Ensayo de Corrosin Ksternich ha sido concebido para simular atmsferas industriales o urbanas mediante la formacin de una

Cmara de SO2

Ensayos en cmaras de tropicalizado

Especificaciones tcnicas: Puerta de cristal trmico. Temporizador para la libre programacin del tiempo de ensayo. Ventilacin de la cmara por aire forzado de gran caudal, con flujo vertical. Comprensor elctrico muy silencioso. Tratamiento tropicalizado que permite trabajar con temperatura ambiente hasta 32 C y un 85-90% de HR.

Cmara para ensayos de crecimiento de laboratorio modelo grow s 360

Ensayos en cmaras de Especiales

Diseadas a criterio, o a pedido. Todas las cmaras son utilizadas para estudios comparativos. Por ejemplo: Cmaras con simulador solar. Cmaras para bancos de ensayos. Cmaras con nitrgeno liquido.

Camaras especiales

Ensayos DE INMERSIN Y EMERSIN Propuesta de CEBELCOR