Av. 1 de Mayo S/N, Col. Sta. Mara las Torres Cuautitln Izcalli, Estado de Mxico CP.

54740


UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE
MXICO


FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
CAMPO 1

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS
SECCIN FISICOQUMICA

FISICOQUIMICA FARMACUTICA
GRUPO 2551

DETERMINACIN DEL EFECTO DE LA TEMPERATURA
SOBRE LA TENSIN SUPERFICIAL.


Profesora
Alejandra Rodrguez Pozos



EQUIPO 3
Carlos Antonio Snchez Corts


Quiroz Espinoza Francisco Abraham



REPORTE DE FISICOQUIMICA FARMACUTICA
EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA TENSIN SUPERFICIAL
Equipo 3
Fecha de realizacin de la
prctica:01/Marzo/2013
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1.0 INTRODUCCION

La tensin superficial depende de la naturaleza del lquido, del medio que le rodea y de la temperatura. La
influencia del medio exterior se comprende ya que las molculas del medio ejercen acciones atractivas sobre
las molculas situadas en la superficie del lquido, contrarrestando las acciones de las molculas del lquido.
En general, la tensin superficial disminuye al aumentar la temperatura, ya que las fuerzas de cohesin
disminuyen al aumentar la agitacin trmica. A medida que la temperatura se acerca a la temperatura crtica,
disminuye la fuerza ejercida sobre las molculas de la superficie y al llegar a la temperatura critica, la
tensin superficial se desvanece.
ECUACIONES
Ecuacin de Etvs:
V
2/3
= k(Tc - T)
Donde:
V es el volumen molar
Tc es la temperatura crtica
k es una constante de proporcionalidad con un valor de aprox. 2.1 ergios/K
Ecuacin de Ramsay y Shields:
[(Mx)/ (ro)]
2/3
= k (Tc - T - 6)
Donde:
M es la masa molar
(ro) es la densidad del lquido
x es un factor de asociacin que mide qu tan fuertemente interacta el lquido consigo mismo
Tc es la temperatura crtica
k es una constante de proporcionalidad con un valor de aprox. 2.1 ergios/K
el sumando -6 se introdujo para reproducir la observacin experimental de que la tensin superficial parece
hacerse cero un poco por encima de la temperatura crtica.
Ecuacin de van der Waals:
=
o
[1 - (T/Tc)]
n

Donde:

o
es la tensin superficial a temperatura ambiente
T es la temperatura a la cual se quiere determinar la tensin superficial
Tc es la temperatura crtica
n es un exponente con un valor de:
11/9 para lquidos orgnicos
aprox. 1 para metales fundidos

La tensin superficial de las mezclas lquidas es una propiedad que juega un papel importante en el comportamiento
de las soluciones acuosas, en el fenmeno hidrofbico y otros procesos biolgicos. Ella refleja cambios en las
interacciones moleculares y de este modo puede ser aprovechada como un mecanismo para analizar, en particular, el
comportamiento de las soluciones acuosas (Drost-Hansen, 1965; Blandamer et al., 1995; Yaminsky y Ninham,1999;
Pieiro et al., 2001; Ramrez-Verduzco et al., 2006).

Las soluciones acuosas de alcoholes han sido extensamente estudiadas debido a la importancia que tienen en el
entendimiento de las interacciones entre grupos polares y no polares y entre estos grupos y el agua (Glinski et al.,


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1998; Yano, 2005; Hoke y Chen, 2001; Habrdova et al., 2004; Connors y Wright, 1989; Hoke y Patton.,1992; Kwan y
Rosen,1980; Nakanishi et al.,1971; Romero y Paez, 2006; Glinski et al.,1999; Hajji et al.,1989; Romero et al., 2007).

Las fuerzas de atraccin y de repulsin intermoleculares afectan a propiedades de la materia como el punto de
ebullicin, de fusin, el calor de vaporizacin y la tensin superficial. Dentro de un lquido, alrededor de una molcula
actan atracciones simtricas pero en la superficie, una molcula se encuentra slo parcialmente rodeada por
molculas y en consecuencia es atrada hacia adentro del lquido por las molculas de la superficie hacia el interior del
lquido (tensin superficial), y al hacerlo el lquido se comporta como si estuviera rodeado por una membrana
invisible.

La tensin superficial es responsable de la resistencia que un lquido presenta a la penetracin de su superficie, de la
tendencia a la forma esfrica de las gotas de un lquido, del ascenso de los lquidos en los tubos capilares y de la
flotacin de objetos u organismos en la superficie de los lquidos.

Termodinmicamente la tensin superficial es un fenmeno de superficie y
es la tendencia de un lquido a disminuir su superficie hasta que su energa
de superficie potencial es mnima, condicin necesaria para que el
equilibrio sea estable. Como la esfera presenta un rea mnima para un
volumen dado, entonces por la accin de la tensin superficial, la tendencia
de una porcin de un lquido lleva a formar una esfera o a que se produzca
una superficie curva o menisco cuando est en contacto un lquido con un
recipiente.

En la grfica, se representa la tensin superficial como funcin de la temperatura para el agua, se observa que
conforme aumenta la temperatura la tensin superficial disminuye, y en la temperatura crtica del agua se espera que la
tensin superficial sea igual a cero.


2.0 OBJETIVOS

- Determinar experimentalmente los valores de tensin superficial de lquidos puros, as como los cambios
que pueda sufrir sta con la temperatura.
- Calcular la energa de superficie total de los lquidos utilizados en funcin de la temperatura.
- Determinar experimentalmente las constantes de Etvs, Katayama y Van der Waals Guggenheim, las
cuales representan modelos matemticos que plantean la dependencia de la tensin superficial con la
temperatura.

3.0 MATERIAL Y REACTIVOS

Material Reactivos
1 Tensimetro capilar completo
- Por grupo
1 Vaso de precipitado de 1 litro Metanol 50 mL
4 Vasos de precipitado de 50 mL Etanol 50 mL
1 Propipeta de 20 mL Propanol 50 mL
1 Piseta Agua destilada
1 Picnmetro de 10 mL Benceno
1 Barra magntica
1 Parrilla de agitacin magntica




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4.0 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

5.0 RESULTADOS

Se obtuvieron los siguientes resultados:

Alturas en el tensimetro
T C 20 30 40 50
Agua 7.1 7.1 7 6.7
MetOH 2.7 2.5 2.4 2.3
EtOH 2.75 2.7 2.4 2.3
PrOH 3 2.9 2.8 2.8
Benceno 2.93 3 2.8 3.2

Una vez obtenidos los resultados anteriores se aplic la frmula = ghr/2 para determinar la tensin
superficial de las muestras, para ello se procedi tambin a determinar el radio del capilar utilizando la
densidad del agua como estndar, sabiendo que esta es de 1 g/ml= 1g/cm
3
, y su viscosidad es 72.75 dinas/cm
a 20
o
C. (CASTELAN, 1987)
r= 2 / gh

Sustituyendo:

r=
( )
()()()
= .021cm

Radio del capilar: .021cm


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Determinacin de densidad:

T C 20 30 40 50
EtOH 0.8483 0.8263 0.8144 0.8122
PrOH 0.8337 0.8432 0.8368 0.8284
Agua 0.9972 0.9936 0.9898 0.9848
MetOH 0.921 0.7903 0.7896 0.7831
Benceno 0.8848 0.8797 0.8752 0.8675

6.0 ANLISIS DE RESULTADOS

Con los resultados obtenidos hacemos la determinacin de la tensin superficial

= ghr/2

Y determinacin de tencin superficial corregida usando la ec de Poisson-Rayleigh



En la que representar la tensin superficial corregida

Disolvente
T
(C)
h
(cm)

(g/cm
3
)

(dina/cm)

corregida
(dina/cm)
Agua 20 7.1 0.9972 729.287761 736.398223
30 7.1 0.9936 726.654953 733.739746
40 7 0.9898 713.680443 720.737046
50 6.7 0.9848 679.643471 686.660972
MeOH 20 2.7 0.921 256.142534 262.599502
30 2.5 0.7903 203.512129 209.04134
40 2.4 0.7896 195.198595 200.716554
50 2.3 0.7831 185.525396 190.991142
EtOH 20 2.75 0.8483 240.292639 246.242738
30 2.7 0.8263 229.805185 235.598228
40 2.4 0.8144 201.329453 207.020721
50 2.3 0.8122 192.41952 198.088374
PrOH 20 3 0.8337 257.625806 263.486075
30 2.9 0.8432 251.876066 257.798266
40 2.8 0.8368 241.344835 247.21696
50 2.8 0.8284 238.922158 244.735337
Benceno 20 2.93 0.8848 267.036754 273.25269
30 3 0.8797 271.840496 278.02411
40 2.8 0.8752 252.419933 258.561524
50 3.2 0.8675 285.94188 292.048851




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La tensin superficial de la solucin fue evaluada usando la ecuacin de clculo de Poisson-Rayleigh en la que r es la
densidad de la solucin, r es el radio capilar, h es la altura capilar y g es la constante gravitatoria. Cada dato de tensin
superficial es el promedio de tres medidas independientes.

Al graficar los datos obtenidos obtenemos lo siguiente para el agua:



Y para los dems disolventes:



A excepcin de los datos del benceno (en los cuales creemos que hubo errores en la determinacin de la
altura o no se control la T como era debido), los grficos obtenidos tienen una tendencia descendente,
aunque no de forma lineal (excepto el de EtOH).

Para determinar los parmetros termodinmicos de activacin a 40
0
C = 313.15
0
K, se utiliza la ecuacin
fundamental de estado de transicin:
680
690
700
710
720
730
740
20 30 40 50

)

d
i
n
a
/
c
m

T C
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290
300
20 30 40 50

)

d
i
n
a
/
c
m

TC
MeOH
EtOH
PrOH
Benceno


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Nh
RT
K
RT R
e
H
e
S

A A
=
; Linealizando:
RT
H
R
S
Nh
RT
K

A
+ = ln ln
RT
H
R
S
Nh
RT
K

A

A
= ln ln
RT
H
R
S
TR
KhN

A

A
=
|
.
|

\
|
ln
T R
H
R
S
TR
KhN 1
* ln

A

A
=
|
.
|

\
|

Y = b + m x
Donde: h = 6.626*10
-34
J/s
R = 8.314 J/
0
K mol
N = 6.02*10
23
mol


Tabla No 6. Valor de 1/T y In (KhN/TR)
1/TEMPERATURA (K
-1
) ln (KhN/TR)
0,00328785 -34,7583516
0,00321388 -34,2016357
0,00306607 -34,169542
0,00300165 -33,7020803
Regresin lineal
M
-2962,07099
b (K
-1
)
-24,899994
R
-0,90147499
r
2

0,81265716


Donde: b = AS

/R AS

= Rb
m = -AH

/R -AH

= m*R
AG = AH T AS

S =-207.0185 J/mol
-H = -24626.65821 J/mol K
G = 40201.18

7.0 ANLISIS DE RESULTADOS

La constante de rapidez es una medida de velocidad de una reaccin qumica dada condiciones especficas,
esta puede definirse como el cambio de concentracin de reactivos a productos con el tiempo, a
temperatura constante la velocidad de reaccin depende de las concentraciones de los reactivos aun cuando
no siempre es directamente proporcional a ellos, para cualquier reaccin en particular el valor k es una
constante a temperatura y presin dadas y resulta una medida cuantitativa conveniente de reactividad
qumica, sin embargo debe insistirse que K aumenta rpidamente con la temperatura, Lo cual podemos
observar en nuestros resultados experimentales, ya que a medida que fue aumentando la temperatura la
constante de rapidez fue aumentando, es decir aumento la velocidad de reaccin, la temperatura tiene un
efecto muy importante sobre la velocidad de reaccin ya que cuando se aumenta la temperatura las
molculas se mueven con mayor rapidez y aumenta la probabilidad que se produzcan choques necesarios


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para que haya reaccin Sin embargo, este factor no es muy importante; mayor influencia tiene el hecho de
que al aumentar la temperatura, se hace mayor el nmero de partculas que tienen la energa necesaria para
que los choques sean efectivos. Posterior a la determinacin del orden cintico de la reaccin de oxidacin
del yoduro con persulfato, el cual fue de orden 1 se puede calcular el factor de frecuencia que es una
constante dependiente de cada uno de los procesos cinticos y que tiene las mismas unidades que la
constante de velocidad, ste factor se determina conociendo el valor de la ordenada al origen obtenido de la
regresin de In K y del inverso de la temperatura y es igual a la fraccin de colisiones con orientacin
apropiada cuando todas las concentraciones de los reactivos son uno molar.

El factor de frecuencia se mantiene constante al variar la temperatura y est relacionado con la frecuencia de
colisin y con la probabilidad de que las colisiones tengan una orientacin favorable para reaccionar. El
factor A se considera constante debido a que la frecuencia de colisin aumenta con la temperatura y A
tambin presenta cierta dependencia respecto de la temperatura pero esta es pequea en comparacin con el
termino exponencial (Bassam, 1973).

La energa de activacin se obtiene del producto de la pendiente y la constante de rapidez y es la energa
mnima necesaria que hay que suministrar a los reactivos para que se lleve a cabo una reaccin. La energa
de activacin se puede considerar una barrera la cual es siempre positiva. (Caneda, 1978)

Conforme la magnitud de la energa de activacin aumenta, K disminuye porque la fraccin de molculas
con la energa necesaria es ms pequea, por lo tanto la velocidad de reaccin disminuye. (Bassam,1973).
Relacionando esto con la reaccin de oxidacin realizada, las constantes de rapidez aumentan conforme
aumenta la temperatura entonces se dice que la temperatura se utiliza como catalizador para que la energa
de activacin disminuya llevndose a cabo la reaccin de oxidacin ms rpido. Es evidente que, si la
energa de activacin es pequea, habr muchas molculas con mayor energa cintica, por lo que muchos
choques sern eficaces y ser mayor la velocidad de reaccin. En cambio, si la energa de activacin es
grande, muy pocas molculas tendrn suficiente energa cintica para remontar la barrera, con lo que casi
todos los choques sern ineficaces, y la velocidad de reaccin ser menor. Esto se corrobora a travs de la
ecuacin de Arrhenius la cual nos indica que la constante de velocidad y la temperatura tienen una relacin
directamente proporcional.

Tanto el factor de frecuencia y la energa de activacin son parmetros de ajuste basados en datos
experimentales y son caractersticos de una reaccin y son independientes de la temperatura.
Conforme aumenta la temperatura, la energa de las molculas aumenta y por lo tanto aumenta la fraccin de
colisiones entre molculas aumentando la constante de velocidad de reaccin observndose en los resultados
obtenidos. El efecto de la temperatura sobre la constante esta muy relacionado con la energa de activacin
mientras que el orden de magnitud de la constante y sus unidades dependen directamente del factor de
frecuencia.

8.0 CONCLUSIONES

Se comprendi y determino experimentalmente la dependencia que existe entre la velocidad de reaccin y la
temperatura, as mismo se calcularon las constantes de rapidez de la reaccin a cada una de las temperaturas a las que
se llevaron a cabo con la finalidad de observar la dependencia sealada anteriormente, con la cual se determin que la
constante de rapidez aumenta con el aumento de la temperatura. Se determin la ecuacin de Arrhenius y los
parmetros de esta as mismo se calcularon los parmetros termodinmicos de activacin; si bien no todos nuestros
grficos llevan una tendencia lineal descendente, podemos concluir sin temor a equivocarnos que el efecto de T sobre
es inversamente proporcional al menos para los disolventes polares, prueba de lo anterior, resulta de determinar las
constantes de Etvs, Katayama y Van der Waals Guggenheim, las cuales como se sabe representan modelos
matemticos que plantean la dependencia de la tensin superficial con la temperatura.



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9.0 BIBLIOGRAFA

CASTELLAN G. (1987). Fisicoqumica. Pearson Educacin, 1057 Pp.
CHANG (1988). Fisicoqumica con aplicaciones a sistemas biolgicos. Continental, Mxico. Paginas
consultadas: 845-852.
CUENCA, S. (1991). Odontologa preventiva y comunitaria. Masson. Barcelona, Espaa.