Universidad Nacional del Callao

Facultad de Ingeniera Qumica

Escuela Profesional de Ingeniera
Qumica

Informe N03:
DIFUSION
GRUPO HORARIO: 91G
CURSO : Laboratorio de Ingeniera Qumica II.
PROFESOR : Ing. Gutirrez Cubas Cesar.
INTEGRANTES : Polo Jess Ral
Reyes Aquino Ricardo





DIFUSIVIDAD EN LIQUIDOS
I.- OBJETIVOS
Determinar experimentalmente el Coeficiente de Difusin de soluciones
electrolticas mediante la medicin de la conductividad elctrica
II.- FUNDAMENTO TEORICO
DIFUSIN
La difusin es un proceso fsico irreversible, en el que partculas materiales se
introducen en un medio que inicialmente estaba ausente, aumentando la entropa del
sistema conjunto formado por las partculas difundidas o soluto y el medio donde se
difunden o disolvente.
Difusividad en lquidos
La velocidad de difusin molecular en lquidos es mucho menor que en gases. Las
molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas;
la densidad y la resistencia a la difusin de un lquido son mucho mayores, por tanto,
las molculas de A que se difunde chocarn con las molculas de B con ms frecuencia
y se difundirn con mayor lentitud que en los gases. Debido a esta proximidad de las
molculas las fuerzas de atraccin entre ellas tiene un efecto importante sobre la
difusin. En general, el coeficiente de difusin de un gas es de un orden de magnitud
de unas 10 veces mayor que un lquido.








Ecuaciones para la difusin en lquidos
La teora cintico-molecular de los lquidos est mucho menos desarrollada que la
de los gases. Por esta razn, la mayor parte de los conocimientos referente a las



( )
6 . 0
5 . 0
18
10 3 . 117
A
B
AB
V
T M
D

propiedades de transporte se han obtenido experimentalmente. Se han elaborado varias
teoras y modelos, pero los resultados de las ecuaciones obtenidas an presentan
desviaciones notables con respecto a los datos experimentales. En la difusin de
lquidos, una de las diferencias ms notorias con la difusin en gases es que las
difusividades suelen ser bastante dependientes de la concentracin de los componentes
que se difunden.
Prediccin de las difusividad en lquidos
Las ecuaciones para predecir difusividades de solutos diluidos en lquidos son
semiempricas por necesidad, pues la teora de la difusin en lquidos todava no est
completamente explicada. Una de las primeras teoras es la ecuacin de Stokes-Einstein
que se obtuvo para una molcula esfrica muy grande de ( A ) difundindose en un
disolvente lquido ( B ) de molculas pequeas.
Se uso esta ecuacin para describir el retardo en la molcula mvil del soluto.
Despus se modific al suponer que todas las molculas son iguales, que estn
distribuidas en un retculo cbico y expresando el radio molecular en trminos de
volumen molar.





Para esta clase de mezclas, DAB DBA debido a que la densidad molar vara con
la composicin.

En ausencia de datos experimentales una expresin para estimar la difusividad, es la
Ecuacin de Wilke Chang que se aplica para soluciones diluidas de no electrolitos y
viscosidades no muy altas.







M
B
= Peso molecular del solvente Kg. / Kmol
T = Temperatura K
= Viscosidad de la solucin Kg. /m.s
V
A
= Volumen molar del soluto en el punto de ebullicin
normal m
3
/ Kmol
= Factor de asociacin de solvente (
agua
= 2.26)

DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE COEFICIENTE DE DIFUSIVIDAD
Existen diversos mtodos para determinar experimentalmente coeficientes de
difusin en lquidos. En uno de ellos se produce una difusin en estado no estacionario
en un tubo capilar y se determina la difusividad con base en el perfil de
concentraciones. Si el soluto A se difunde en B, el coeficiente de difusin que se
determina es D
AB
. Adems, el valor de difusividad suele depender en gran medida de
la concentracin del soluto A que se difunde. A diferencia de los gases la difusividad
D
AB
no es igual que D
BA
, para lquidos.
Otro mtodo bastante comn se usa una solucin relativamente diluida y otra
concentrada que se introducen en cmaras ubicadas en lados opuestos de una
membrana porosa de vidrio sinterizado, tal como se muestra en la figura. La difusin
molecular se verifica a travs de los pequeos poros del vidrio sinterizado, mientras se
agitan ambos compartimientos. La longitud de difusin efectiva es K
1
, donde K
1
> 1 es
una constante que corrige por el hecho de que la trayectoria de difusin es mayor que
efectiva de difusin se obtiene por calibracin con un soluto de difusividad conocida
como KCl.
CONDUCTIVIDAD
La conductividad de una disolucin se determina midiendo se resistencia elctrica. La
resistencia de una muestra crece con su longitud L y disminuye con el rea de su



( )
RA
L
k
A
L
k
R = =
1
x V
C M D N D
dt
dk
M A

=
4
2
t
denomina resistividad (), y se escribe R = L/A. La conductividad (k) es la inversa de la
resistividad, por lo que:


La resistencia se expresa en ohm (). El recproco,
-1
, es el siemens (S), se deduce as
que las unidades de la conductividad son S m
-1
.
La conductividad de una disolucin, que se debe a las contribuciones de los cationes y
aniones, depende del nmero de iones presentes, por eso se suele introducir la
conductividad molar (L) definida como:

Donde C es la concentracin molar del electrolito aadido. La conductividad molar se
expresa normalmente en S cm
2
mol
-1
.
A veces se utiliza tambin la conductividad equivalente, que considera el hecho que
algunos iones tienen carga mltiple, por lo que pueden transportar ms carga, aunque
se muevan ms lentamente: la conductividad equivalente trata a todos los iones como
si estuviesen cargados.
Difusividad de Lquidos mediante la variacin de la conductividad elctrica respecto
al tiempo


Donde:
M = concentracin inicial
N = numero de capilares
x = longitud de los capilares



V = volumen de agua destilada
C M = cambio de la conductividad electrica por cambio de moralidad
dk/dt=velocidad de cambio de conductividad
III.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Equipos y materiales
Equipo de Difusin Liquida
Conductimetro
Agitador magntico
Agua destilada
Solucin de NaCl 0.5M
Solucin de KCl 0.5M
Cronometro
Vasos de precipitado
Procedimiento:
En primer lugar llenar el recipiente del equipo de medicin con agua destilada
(1 L)
Agregar una solucin de NaCl (0.5M) y otra de KCl (0.5M), en la celda de
difusin.
Colocar la celda de difusin dentro del equipo (clula de conductividad) para
realizar mediciones de la conductividad a diferentes intervalos de tiempo cada
30 segundos.
Registrar los datos obtenidos y mediante el empleo de la ecuacin:
Realizar los clculos de la difusividad y compararla con la obtenida de tablas.




El equipo del LOPU utiliza capilares verticales de 5mm de largo y 1mm de dimetro. La
concentracin en el fondo se toma como constante, la concentracin en el tope es
cero durante el experimento.
De este modo:

t
k
NMC d
zV
D
M
c
c
=
2
4
t

Donde:
V: Volumen del agua en el exterior del recipiente (L)
Z: Largo del capilar (5 cm.)
d: Dimetro del capilar (0.1cm)
N: Nmero de capilares (121)
M: Molaridad de la solucin salina
C
M
: Cambio de conductividad elctrica por cambio de molaridad (soluciones diluidas)
1
O /M

: Velocidad de cambio de conductividad respecto al tiempo

1
O /s. (pendiente)



De esta manera por ploteo de la conductividad en funcin del tiempo el coeficiente de
difusin puede ser calculado de la pendiente de la grafica
Datos experimentales
Solucin KCl 1M
Tiempo (s) Conductividad (10
6

-1
)
0 40.9
60 55.9
120 63.2
180 73.4
240 78.8
300 83.8
360 90.6
420 98.4
480 103.9
540 108.3
600 113.8
660 116.2
720 121
780 124.4
840 128.7
900 132.8

y = 1E-07x + 5E-05
R = 0.9707
0
0.00002
0.00004
0.00006
0.00008
0.0001
0.00012
0.00014
0.00016
0 200 400 600 800 1000
c
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

(
1
/

)

tiempo (s)
Conductividad VS Tiempo



Por lo tanto tenemos la pendiente:

Usando la ecuacin antes ya mencionada:
t
k
NMC d
zV
D
M
c
c
=
2
4
t

Procedemos a reemplazar:

Solucin KCl 1M
Tiempo (s) Conductividad (10
6

-1
)
60 72.3
120 81
180 86
240 88.3
300 92.1
360 94.9
420 97
480 98.5
540 99.8
600 101.5
660 103.2
720 104.3
780 106.4
840 108

Por lo tanto tenemos la pendiente:

Usando la ecuacin antes ya mencionada:
t
k
NMC d
zV
D
M
c
c
=
2
4
t

Procedemos a reemplazar:

y = 4E-08x + 8E-05
R = 0.9221
0
0.00002
0.00004
0.00006
0.00008
0.0001
0.00012
0 200 400 600 800 1000
c
o
n
d
u
c
t
i
v
i
d
a
d

(
1
/

)

tiempo(s)
Conductividad VS Tiempo



DIFUSIVIDAD DE GASES
I.- OBJETIVO
Determinar de forma experimental el valor del coeficiente de difusividad del metanol
en Aire.
II.- FUNDAMENTO TERICO:
Difusin Molecular:
La difusin molecular es el mecanismo por el que se produce el movimiento de
molculas de un lugar a otro, basado en una fuerza impulsadora de diferencia de
concentraciones.
Difusin Molecular en Gases
Sistemas Binarios
Para el caso de los gases, considerando aplicables la ley de los gases ideales:
A
A
P
C
RT
=
,
T
P
C
RT
=

Por tanto la ecuacin de la ley de Fick para gases estar dada por:
2
1
( . ) ( )
ln
( )
( )
A
A
A T AB A B T
A
A
A B A
A B T
P
N
N P D N N P
N x x
P
N N RTz N
N N P
(

(
+
(
=
+ (

(
+


Difusin Molecular del componente A, a travs de B estancado
Como el componente B no se difunde:
0
B
N =

2
1
( . )
ln
T A
T AB
A
T A
P P
P D
N x
RTz P P
(
=
(

(


Ecuacin modificada aplicando Ley de Dalton:
En el punto 1:
1 1 1 1

T A B B T A
P P P P P P = + =

En el punto 2:
2 2 2 2

T A B B T A
P P P P P P = + =

Asimismo:
1 2 2 1
=
A A B B
P P P P




( )
1 2
2
2 1 1
( . )
ln
( )
A A
B
T AB
A
B B B
P P
P
P D
N x
RTz P P P
(
=
(

(


2 1
2
1
( )
ln
B B
BM
B
B
P P
P
P
P

=
(
(
(


Donde definiendo a
BM
P
como la media logartmica de presiones obtenemos la
ecuacin siguiente para la difusin de A en B esttico.
( )
1 2
( . ) A A
T AB
A
BM
P P
P D
N x
RTz P

=

Difusin molecular equimolar y en contracorriente de A y B
Modelo para la destilacin llamado tambin como contradifusin
A A
N J =

0
A B A B
N N N N = + =

( )
1 2
( . )
T AB
A A A
P D
N x P P
RTz
=

2.2.4 Difusin de A y B controlada por la estequiometria y otros factores
Sea la reaccin: aA bB
A B
N N
a b

=

De la ecuacin general para gases y lquidos:
2
1
1
(1 )
( . ) 1
ln
1
(1 )
(1 )
A
AB
A
A
C
b
C
C D
a
N x x
b C
z
a
b
C
a
(

(
=
(

(
(



Determinacin de coeficientes de Difusin Molecular en fase gaseosa
Esto depende de varios factores, como la temperatura, presin y la naturaleza de
los componentes. Tiene unidades de rea por unidad de tiempo, se tienen 3 formas
de obtener este coeficiente:




A partir de datos ya establecidos
A partir de ecuaciones empricas o experimentales
A partir de pruebas experimentales
Equipo de difusin de gases CERa Armfield


Consta de un compartimiento de acrlico que se usa como bao de Temperatura
constante y otro compartimiento que contiene una bomba de aire, posee sensores
de Temperatura PTC, termmetro de vidrio, tubo capilar y microscopio para
monitorear la altura del liquido en el capilar.
Se usa para determinar el coeficiente de difusin de gases por evaporacin desde
una superficie liquida y el aire genera una pequea brisa de flujo laminar.
Se usara el principio de evaporacin del compuesto cuya difusividad se desea medir
(en este caso, acetona en aire) mediante el entendimiento de las siguientes
ecuaciones.

Ecuaciones para la determinacin de la difusividad con el equipo Armfield
Se parte de la ecuacin de difusin de gases:
2
1
ln
B
AB T
A
B
P
D P
N
RTz P
(
=
(
(


Velocidad evaporacin = Velocidad de difusin



. .
A
A A
dn
N AM
dt
=

Donde:
0
. . .( )
A A T
n V A Z Z = =

Entonces, se obtiene:
. .
A
A T
dn dZ
A
dt dt
=

1
2
.
. . .ln . .
B
AB T
A T A
B
P
D P dZ
A AM
dt RTZ P

| |
=
|
|
\ .

Haciendo:
1
2
.
.ln
T A
A T
A T A
P P
M P
RT P P
o

| |
=
|
|

\ .


Reemplazando, se tiene:
. . .
AB
Z dZ D dt o =

0
0
. . .
t Z
AB
Z
D dt Z dZ o =
} }

( )
2 2
0
2 . .
AB
Z Z D t o =

( ) ( )
2 2
0 0 0 0
.( 2 ) 2 . .
AB
Z Z Z Z Z Z Z D t o = + =

( )
0 0 0
2 . . .( 2 )
AB
D t Z Z Z Z Z o = +

( )
0 0
0
( 2 )
2 .
AB
Z Z Z t
Z Z D o
+
=

( )
0 0
0
( )
2 . .
AB AB
Z Z Z t
Z Z D D o o

= +

( )
0
0
0
1
.( )
2 . .
AB AB
Z t
Z Z
Z Z D D o o
= +

Tiende a ser una ecuacin lineal
y ax b = +
, donde:




( )
0
t
y
Z Z
=

0
( ) x Z Z =

1
2 .
AB
a
D o
=

0
.
AB
Z
b
D o
=

1
2
.
.ln
T A
A T
A T A
P P
M P
RT P P
o

| |
=
|
|

\ .


III.- PARTE EXPERIMENTAL
Materiales:
Difusimetro de gases ARMFIELD
1cronometro
1 microscopio vernier

Reactivos:
Metanol Q.P.
Agua de calentamiento

Procedimiento Experimental:

Disponer en el capilar del difusimetro de gases la muestra de metanol.
Calibrar el vernier del difusmetro para tomar las medidas de cmo va
descendiendo la altura de la muestra en el capilar, usando para esto, una lente
microscpica.
Tomar los datos respectivos y usar la difusividad mediante el uso de las
ecuaciones dadas.




Resultados
Se realizo la experiencia y se obtuvieron los siguientes datos:
tiempo (s) Z (mm) Z-Z
O
(mm) Z-Z
O
(m)
0 0.2 0 0
1128 0.5 0.3 0.0003
1480 0.6 0.4 0.0004
1860 0.7 0.5 0.0005
2355 0.8 0.6 0.0006
2800 0.9 0.7 0.0007
3315 1.0 0.8 0.0008
3780 1.1 0.9 0.0009

Usando la ecuacin:
( )
0
0
0
1
.( )
2 . .
AB AB
Z t
Z Z
Z Z D D o o
= +

Vemos que nos falta calcular el valor de
o


1
2
.
.ln
T A
A T
A T A
P P
M P
RT P P
o

| |
=
|
|

\ .

Donde:
M
A
= 32 Kg/Kmol
R = 8.3144KJ/Kmol
T = 40
0
C = 313.15K
P
T
= 1 atm = 101.325KPa
P
A1
= P
0
A
(presin de vapor)
P
A2
= 0








Calculo de la Presin de Vapor del metanol:
Para ello usaremos la ecuacin de Antoine:
0
log , t = C
A
B
P A
t C
=
+

Donde para Acetona, los valores de las constantes son:
A = 7.89750
B = 1474.08
C = 229.13
t = 40 C
Reemplazando datos:

Calculo de la Densidad del metanol a 40
0
C (de tablas):

Calculo del valor de
o
:

(


)

Calculo de la pendiente
( )
2
seg
m

Tiempo (s) Z-Z
0
(m) t/(Z-Z
0
)
330 0.0001 3300
1480 0.0004 3700
1860 0.0005 3720
2355 0.0006 3925
2800 0.0007 4000
3315 0.0008 4143.7
3780 0.0009 4200

Graficando
0
( ) m Z Z
v.s.
( )
0
seg
m
t
Z Z
Se tiene:




De la grafica se obtiene una pendiente

, donde:
1
2 .
AB
a
D o
=



y = 1E+06x + 3200.5
R = 0.9864
3100
3300
3500
3700
3900
4100
4300
0 0.0002 0.0004 0.0006 0.0008 0.001
t

/
(
Z
-
Z
0
)


s
/
m

Z-Z0 (m)
Metanol - Aire



Entonces:
1
2. .
AB
D
ao
=

Reemplazando datos:

V.- CONCLUSIONES

El coeficiente de difusividad obtenida experimentalmente es de

VI. RECOMENDACIONES

En el tubo en forma de T solo debe estar presente la solucin que vamos a
analizar.
Calibrar el vernier, de forma optima.
No mover la mesa de trabajo, ya que cualquier perturbacin descalibra el
vernier.
Una misma persona debe calcular las alturas para la experiencia, para
minimizar el error humano, que se pueda estar cometiendo.