TERMOQUIMICA

I. OBJETIVOS
Aplicar los conceptos fundamentales de la termoqumica a las siguientes determinaciones experimentales:

1. 2. 3. 4. 5. 6.

Capacidad calorfica de un calormetro Calor especfica de algunos metales Calor latente de fusin Calor latente de vaporizacin Calor de neutralizacin de una reaccin cido base Calor de solucin

II.

FUNDAMENTO TEORICO
La termoqumica es el estudio de los cambios trmicos o cambios de calor involucrados en las reacciones qumicas. Algunas reacciones que producen o liberan energa son llamadas reacciones exotrmicas.Se indica su valor numrico como positivo o negativo, si el calor ha sido absorbido desprendido, respectivamente. La termodinamica se denomina termoquimica en este aspectos.

a)

Calor.- Es una forma de energa. Para el estudio termodinmico, entendemos por calor aquella energa en trnsito, que es transferida por radiacin, como resultado de una diferencia de temperatura. El calor es la energia transferida de un objeto caliente a otro frio; el calor tampoco es una funcin de estado. Factor de intensidad: T = (Tf - Ti) Factor de capacidad o Capacidad Calorfica (C) Energa transferida en forma de calor (Q): Donde : C = m.c. Q = CT

b)

Capacidad Calorfica (C).- Es la cantidad de calor que se requiere para elevar un grado celcius la temperaturade una cantdad dada de sustancia.As, si la temperatura del cuerpo se eleva de T i a Tf, al tomar una cantidad de calor Q, la capacidad calorfica C del cuerpo viene dada por:

C=

Q T

De acuerdo a Ec. (2), la capacidad calorfica de una sustancia, es la cantidad de calor requerida para variar su temperatura en 1C. Este concepto es usado en la determinacin de la capacidad calorfica de un calormetro.

c)

Capacidad Calorfica Molar( C ).- Desde el punto de vista qumico, una forma ms til de definir la capacidad calorfica es la que se refiere a una mol; esto es, a la masa molar expresada en gramos. En consecuencia, se define como la cantidad de calor que necesita una mol de una sustancia para variar 1C.

d)

Calor Especfico(C).- Es la capacidad de calor, medido en caloras, que necesita un gramo de una sustancia para variar 1C. El producto del calor especfico (c) por la masa molar (M), nos dar la Capacidad Calorfica Molar ( C ). CM = C

e)

Calora (Cal).- Es la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de 1 g de agua 1C.

f)

Entalpa (H).- Tambin llamada contenido calrico, es una funcin de estado, que se utiliza para tratar los cambios trmicos de las reacciones qumicas que se efectan a presin constante.

g)

Cambio de Entalpa ( H).- Es igual al calor que elsistema gana o pierde cuando el proceso se lleva presion constante. H = Qp

h)

Calor de Reaccin( HR).- Se define como la cantidad de calor que se desprende o absorbe durante una reaccin qumica, esto se debe a la diferencia entre las entalpas de los productos y reactantes a presin constante y temperatura definida.

Dentro de los calores de reaccin se encuentran los calores de formacin, combustin, fusin, vaporizacin, sublimacin, disolucin, neutralizacin, etc.

i)

Calor Latente de Fusin(LT).- Es la cantidad de calor necesario para fundir un gramo de sustancia slida a una temperatura del punto de fusin. El calor latente de fusin del hielo es igual a 80 cal/g, lo que significa que han de gastarse 80 cal de energa para pasar 1 g de hielo a 0C a 1g de agua a 0C. De

esto resulta que el calor necesario para fundir una masa (m) de hielo a 0C estar dado por: Q = mLf

j)

Calormetro.- Son instrumentos que sirve para la determinacin experimental de los intercambios calorficos.

El calormetro es un sistema aislado, de tal manera que no permite intercambio de calor con el medio ambiente.

k)

Capacidad Calorfica del Calormetro .- Es la cantidad de calor necesaria para variar la temperatura del calormetro en 1C.

III.

PARTE EXPERIMENTAL
EXPERIMENTO N1 : Determinacin de la Capacidad Calorfica del Calormetro (CC)

Por indicacion de los encargados de el Laboratorio, solo se efectuo el Procedimiento A del Experimento 1

Formulas : Se tiene que: Q = n C T Luego : Como : Entonces Q= donde : n =

m M

mC T M

C = cM : Q = m.c. T

Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica y haciendo un balance de calor, tenemos: Calor perdido = calor ganado Qp = Qg

Calculos para el experimento n 1 El experimento se repitio tres veces para obtener mayor exactitud en el calculo de la capacidad calorifica del calorimetro.

Experimento 1.1: Datos : T1 T2 Tm = 28C = 63C = 43C

Volumen total = 103 ml

Calor perdido por el agua caliente(Qp): Qp = m.c (Tm T2 ) = (VTOTAL-50)(1)(Tm T2 ) = (103-50)(1)(43-63) Qp = -1060 cal

Calor ganado por el agua fra: (Qg) Qg = mF.c. (Tm T1 ) = (50)(1) (Tm T1 ) = (50)(1)(43-28) Qg = 750 cal

Calor ganado por el Calormetro (Qc): Qc = CC (Tm T1 ) CC = capacidad calorfica del calormetro

Qc = CC (43 - 28) =15 CC

Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica : - Qp = Qg + Qc - (-1060) = 750 + 15 Cc Cc = 20.67 (cal/C)

Experimento 1.2: Datos : T1 T2 Tm = 30C = 49C = 38C

Volumen total = 102 ml

Calor perdido por el agua caliente(Qp): Qp = m.c (Tm T2 ) = (VTOTAL-50)(1)(Tm T2 ) = (102-50)(1)(38-49) Qp = -572 cal

Calor ganado por el agua fra: (Qg) Qg = mF.c. (Tm T1 ) = (50)(1) (Tm T1 ) = (50)(1)(38-30) Qg = 400 cal

Calor ganado por el Calormetro (Qc): Qc = CC (Tm T1 ) CC = capacidad calorfica del calormetro

Qc = CC (38-30) = 8 CC

Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica : - Qp = Qg + Qc - ( -572) = 400 + 8 Cc Cc = 21.50 (cal/C)

Experimento 1.3: Datos : T1 T2 Tm = 26.5C = 92C = 55C

Volumen total = 104 ml

Calor perdido por el agua caliente(Qp): Qp = m.c (Tm T2 ) = (VTOTAL-50)(1)(Tm T2 ) = (104-50)(1)(55-92) Qp = - 1998 cal

Calor ganado por el agua fra: (Qg) Qg = mF.c. (Tm T1 ) = (50)(1) (Tm T1 ) = (50)(1)(55-26.5) Qg = 1425 cal

Calor ganado por el Calormetro (Qc): Qc = CC (Tm T1 ) CC = capacidad calorfica del calormetro

Qc = CC (55-26.5) = 28.5 CC Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica : - Qp = Qg + Qc Cc = 20.10 (cal/C)

Se obtienen tres valores distintos, pero no varian demasiado, entonces se tomara el promedio de los tres como el valor de la capacidad calorifica del Calorimetro Cc:

Cc (cal/C)

20.75

EXPERIMENTO N2 : Determinar Calor Especifico de un metal

Calculos para el experimento n2 Datos : T1 T2 Tm = 28C = 88C = 30.5C

Masa del metal = 11gr

Calor perdido por el metal:( Qp ) Qp= n. C T = (masa metal ) (calor especifico)(Tm T2 ) = (11)(Ce)(30.588) Qp = - 632.5 Ce

Calor ganado por el agua en el calorimetro:( Qg ) Qg = (50g)(1cal/gC) (Tm-T1 ) = 50(1)(30.5-28) Qg = 125 cal

Calor ganado por el calorimetro:(Qc) Qc =CcT = Cc (Tm T1 ) = Cc (30.5-28) = (20.75)(2.5) Qc = 51.875 cal

Aplicando la 1 Ley de la Termodinmica : - Qp = Qg + Qc - ( -632.5 Ce ) = 125+51.875 Ce = 0.27 (cal/gC)

EXPERIMENTO N3

Calor Latente de Fusin ( LF )

Calculos para el experimento n 3 Datos : T1 TF = 47C = 10C

Masa del hielo = 27gr

Capacidad calorfica del calormetro: Cc (cal/c) Masa inicial de agua en el calormetro: mi Masa total de agua en el calormetro: mf Masa de hielo fundido : mh = mf - mi Temperatura inicial del agua en el calormetro:Ti (C) Temperatura final del sistema: TF (C)

Calor de fusin del hielo:

Q1 = mh . Lf

Calor para pasar de 0C a Tf : Q2 = mhc(Tf - 0) Como c: 1 cal/gC, entonces: Calor ganado por el hielo:

Q2 = mhTf Q1 + Q2

Qg =

Qg = mhLf + mhTf

La cantidad de calor perdido por el agua en el calormetro y por el calormetro ser: Qp

Qp = (mi + Cc) (Ti - Tf)

Considerando el principio de la conservacin de energa: Qg = Qp

mhLf + mhTf = (mi + CC) (Ti + Tf)

de donde :

Lf =

(m i + C C )(Ti T f ) m h T f mh

... ... formula (14)

De los calculos de el Experimento 1 , se tiene que la Capacidad Calorfica del calorimetro es Cc = 20.75

cal g

Ademas : Masa inicial de H20 en el calorimetro Masa de hielo : m i = 50 gr : m h = 27 gr

Temperatura inicial del H20 en el calorimetro : Ti = 47 C

Temperatura final del sistema

: T f = 10 C

Reemplazando los datos en la formula (14) tenemos:

Lf = (50+20.75)(47-10) 27(10) = 86.95 cal/g 27 Lf = 86.95 cal/g

IV.

CUESTIONARIOS
Experimento No 1y2

1.

Presente los clculos para el procedimiento experimental B de la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro.

Por

indicacion

de

los

encargados

de

el

Laboratorio,

solo

se

efectuo

el

Procedimiento A del Experimento 1, se presenta a continuacion el metodo para obtener la Capacidad Calorifica del Calorimetro siguiendo el procedimiento B. Los datos son : Temperatura del agua fria Temperatura del agua caliente Temperatura de la mezcla Volumen y masa del agua fria : T1 : T2 : Tm : mF

Volumen y masa del agua caliente : mC

Calor perdido por el agua caliente (Qpc) Qpc = mC.c. (Tm T2) = mC(1)(Tm T2)

Calor ganado por el agua fra (Qgf) Qgf = mF.c. (Tm T2) = mF(1)(Tm T1)

Calor perdido por el calormetro (Qc) Qc = Cc (Tm T2) Cc = capacidad calorfica del calormetro

De la primera ley de la Termodinamica: Qperdido = Qganado , entonces tendremos: - ( Qpc + Qc) = Qgf

Que es una ecuacion con una sola incognita: Cc

2.

Llene los cuadros correspondientes 1 y 2 (en este caso el 1), descritos despus de cada experiencia.

Cuadro N1

T1 28C 30C 26.5C -

T2 63C 49C 92C -

T3 (Tm) 43C 38C 55C -

Capacidad Calorfica del Calormetro 20.67 cal/C Procedimiento A 21.50 cal/C Procedimiento A 20.10 cal/C Procedimiento A No se efectuo el Procedimiento B Cuadro N2

Peso del el Metal (g) 11 g

T1 28C

T2 88C

Tm 30.5C

Calor Especifico Peso Atomico 0.27 cal/gC

3.

Qu

relacin

hay

entre

los

calores

de

formacin

las

electromagnetividades de los elementos? Se a determinado que a mayor electronegatividad el calor de formacin es menor. La electronegatividad es inversamente proporcional al calor de formacin.

4.

Se prepara 2 calormetros similares, y slo se determina la capacidad

calorfica de uno de ellos Se podra decir que la capacidad calorfica de este calormetro es igual al otro? Por qu? Si son exactamente iguales (los mismos materiales con identicas medidas e identico ensamblaje) se podria anticipar que tienen la misma capacidad calorifica. Pero si solo son similares ,como en el caso del laboratorio que cada grupo preparo su propio calorimetro con la tapa de tecnopor (mismo material pero diferentes medidas y diferente ensamblaje), las capacidades calorificas no seran iguales.

5.

Con los datos obtenidos, se puede calcular el calor especifico del metal y , comparando con los de las tablas, deduzca que capacidad calorifica es la mas optima.

Con los datos obtenidos en el Procedimiento A del Experimento 1 se obtuvo que la capacidad calorifica del calorimetro es Cc = 20.75 cal/C , usando este dato en el Experimento 2 se obtuvo que el calor especifico del metal (aluminio) es Ce = 0.27 (cal/gC) El valor obtenido en tablas para el calor especifico del Aluminio es Ce = 0.22 cal/gC , entonces el valor de Cc es optimo.

6.

Tome de las tablas el valor del calor especifico del metal para calcular el peso atomico del metal por el metodo de Dulong y Petit y compare con el valor determinado experimentalmente. (calor especifico)(peso atomico)=6.4

De los calculos del Experimento N2 sabemos Ce=0.27 (0.27)(peso atomico)=6.4 , entonces: Peso Atomico experimental = 23.7 De los datos de las Tablas sabemos que Ce=0.22 (0.22)(peso atomico)=6.4 , entonces: = 29.0

Peso Atomico de las tablas

7.

Qu otros metodos se aplican para determinar pesos atomicos aproximados? La teoria de Debye. Uno de los primeros en realizar estos calculos aproximados fue

Jacobs Berzelius (1828). En 1860 Stanislao Cannizzaro se baso en la hipotesis de Avogadro para hacer calculos mas precisos. Por lo que se refiere a los metodos puramente quimicos, se llego al punto contaminante con los trabajos del quimico norteamericano Theodore Williams Richards, quien, desde 1904, se dedico a determinar los pesos atomicos con una exactitud jamas alcanzada, por ello se le concedio el premio nobel en 1914.

8.

Entre dos calormetros iguales, uno que tiene mayor capacidad calorfica que el otro Cul es mejor?

El mejor calormetro ser el de mayor capacidad calorfica. El calorimetro es un sistema aislado, de tal manera que no permite intercambio de calor con el medio ambiente, es decir no debe absorver calor facilmente y transmitirlo hacia fuera o hacia adentro. Al ser mayor la capacidad calorifica se necesitara mas

energia para producir una alteracion en el sistema, entoces sera mas dificil alterar el sistema y el calorimetro sera mejor.

9.

Por qu son plateadas las paredes internas de un termo?

El calor se disipa en forma de radiacin y las paredes plateadas reflejan estas radiaciones de calor de manera que la sustancia contenida en el calormetro siempre tenga la misma temperatura ya que el calor que sale de esta se refleja en las paredes y vuelve al interior.

10.

Se sabe que el vidrio es un mal conductor del calor, por lo tanto, cualquier vaso de precipitado se puede usar como calormetro sin cubrirlo con papel platinado,Es correcto esta apreciacin?

Es incorrecta, pues el vidrio es un mal conductor de calor, pero es transparente y permite que entre calor en forma de radiacion (luz solar) y aumente la temperatura del interior. La caja donde guardan los helados es una caja de poroflex, este es un mal conductor del calor, y por lo tanto, no permite el paso de calor de una temperatura ms alta a otra de menor temperatura, ademas generalmente es de color blanco, por lo tanto no absorve mucha radiacion.

11.

Compare las capacidades calrificas especificas de los slidos, liquidos y gases y trate de dar una explicacion de las diferencias

La capacidad calorifica de el liquido es superior a la de los solidos y esta superior o igual a la de los gases. Esto se debe a que la capacidd calorifica es el cociente entre la cantidad de calor suministrado a una sustancia y su cambio de temperatura, y al estar las moleculas de un solido mas unidas que las de un liquido, el calor (energia en transito) se distribuye mas rapidamente por toda la sustancia y eleva su temperatura con mas facilidad, algo analogo ocurre con los gases; se requiere mas cantidad de calor para variar la temperatura de un liquido pues sus moleculas estan mas dispersas.

12.

Dulong y Petit sugirieron que cuando el factor 6.4 se dividiera por el calor especfico de un metal, si el cociente no era el peso atmico conocido, entonces estaba equivocado este peso atmico. Por qu la capacidad calorfica molar es una propiedad de la absorcin del calor ms segura, teoricamente, que la simple definicin de capacidad calorfica?

Los calores especificos de los solidos varian bastante de un material a otro. Sin embargo la situacion es bastante diferente si se compara muestras con el mismo numero de moleculas en vez de compara muestras con la misma masa. En 1819 Dulong y Petit

sealaron que las capacidades calorificas molares de todas las sustancias, con muy pocas exepciones tenian valores cercanos a 6 cal/mol C. Se observa que la cantidad de calor necesaria por molecula para elevar la temperatura de un solido en una cantidad dada, parece ser la misma para casi la mayoria de los materiales. Esta es una evidencia sobre la teoria molecular de la materia.

OBSERVACIONES Al medir la temperatura del calormetro es necesario sumergir todo el termmetro de manera que este mida la temperatura del agua y no la del vapor. El margen de error se debe a la temperatura absorvida por el medio ambiente al pasar el agua caliente al calorimetro; tambien siempre quedan residuos en las pipetas , y tampoco medimos la cantidad de agua que se evapora. El termometro ingresa con una temperatura diferente a la del sistema, por eso altera la temperatura del sistema pero de manera infima.

Experimento No 3

Cul es el calor latente de Fusin que obtuvo experimentalmente? El valor obtenido es :Lf = 86.95 cal/g Cul es el error absoluto y relativo de la determinacion? Se obtiene que : Lf experimental = 86.95 cal/g Lf teorico = 80.00 cal/g Error Absoluto : EABS = (86.95) * 100 = 108.7% 80 Error Relativo :EREL = 100 108.7 = - 8.7% Por qu el hielo debe estar a la temperatura 0C de equilibrio antes de ser aadido al calormetro? Para que el hielo pueda fundirse tiene que estar a 0C ,y asi todo el calor que es absorbido sea usado para el cambio de fase y no para elevar la temperatura del hielo hasta cero grados. Existe alguna diferencia si el agua se pasa antes o despus de calentarla? Por qu? Si existe diferencia porque el agua aun estando a temperatura constante se evapora con facilidad y si se calienta se evapora aun mas, esto produciria una diferencia entre la masa peasada antes y despues de calentar. Si el hielo estuviese a 5C, escriba las ecuaciones de balance trmico necesarias para encontrar el calor latente de fusin. Qg = calor ganado por el hielo Tf = Temperatura final del sistema Qg = Q1 + Q2 + Q3 Qg = mhLf + mhTf + mh

Cmo se determina el calor especifico del hielo y del agua? Su valor es teorico y proviene de la definicion de caloria: Cantidad necesaria de calor para elevar la temperatura de un gramo de agua en un grado centigrado (14.5 a 15.5)
OBSERVACIONES

La cantidad de hielo que se debe echar en el calormetro no debe ser tanta, pues podra ocurrir que todo el calor no sea suficiente para derretir completamente el hielo y no se podra calcular el calor latente de fusin.

Para realizar este experimento era necesario que el hielo se encuentren a 0C para que el calor absorbido sea utilizado nicamente en el cambio de estado.

Era necesario agitar suave y constantemente, pues la temperatura debe ser la misma, en todo el calormetro. Si agitamos con violencia cantidades indebidas de energa mecnica se convierten en calor lo que aumentara la temperatura del sistema.

CONCLUSIONES El calor latente de fusin obtenido en el experimento es muy prximo al calor latente real, este pequeo margen de error es debido a que el corcho que tapaba la boca del calormetro no cubra totalmente, dejando ingresar pequesimas masas de aire, lo cual interfera en el cambio de temperatura.