Carbn activado.

Material carbonizado que se ha sometido, a reaccin con gases oxidantes (como CO2 o aire), o con vapor de agua; o bien a un tratamiento con adicin de productos qumicos como el H3PO4, durante (o despus) de un proceso de carbonizacin, con el objeto de aumentar su porosidad. Los carbones activados poseen una capacidad de adsorcin elevada y se utilizan para la purificacin de lquidos y gases. Mediante el control adecuado de los procesos de carbonizacin y activacin se puede obtener una gran variedad de carbones activados que posean diferentes distribuciones de tamao de poros. La adsorcin sobre carbn activado es selectiva, ya que favorece a las sustancias no polares sobre las polares. Comparado con otros adsorbentes comerciales, tiene un amplio espectro de actividad adsorbente, excelente estabilidad fsica y qumica, y facilidad de produccin a partir de sustancias fciles de adquirir, con frecuencia materiales de desecho. Casi cualquier materia prima carbonosa puede usarse en la manufactura de carbn activado. La madera, la turba y el lignito se utilizan para decolorar. El carbn de hueso se obtiene al calcinar huesos y se emplea en grandes cantidades para la refinacin de azcar. Se usan como productos adsorbentes las cscaras de coco y otros frutos similares, la hulla, el coque de petrleo y otros residuos; se presentan en forma de granulados, aglomerados o empastillados.

Contenido
[ocultar]

1 Historia 2 Produccin de carbones activados 3 Tipos de activacin o 3.1 Activacin trmica o 3.2 Activacin qumica 4 Tipos de carbones activados 5 Importancia de la qumica superficial de los carbones activados o 5.1 Carcter hidrfobo o 5.2 Naturaleza anftera 6 Regeneracin 7 Fuentes

Historia
El uso de los materiales de carbn se pierde la historia, de forma que es prcticamente imposible determinar con exactitud cuando el hombre comenz a utilizarlos. Lo cierto es que antes del uso de lo que en la actualidad denominamos carbones activos, es decir carbones con una estructura porosa altamente desarrollada, ya se emplearon como adsorbentes el carbn vegetal, o simplemente maderas parcialmente desvolatilizadas o quemadas.

Los primeros usos del estos primitivos carbones activos, generalmente preparados a partir de madera carbonizada (carbn vegetal), parecen haber tenido aplicaciones mdicas. As, en Tebas, Grecia se hall un papiro que data del ao 1550 a.C. en el que se describe el uso de carbn vegetal como adsorbente para determinadas prcticas mdicas. Con posterioridad, en el ao 400 a.C., Hipcrates recomienda filtrar el agua con carbn vegetal para eliminar malos olores y sabores y para prevenir enfermedades. En relacin al tratamiento del agua con carbn activo, se sabe que ya 450 aos a.C. en los barcos fenicios se almacenaba el agua para beber en barriles con la madera parcialmente carbonizada por su cara interna. Esta prctica se continu hasta el siglo XVIII como medio para prolongar el suministro de agua en los viajes transocenicos. Sin embargo, la primera aplicacin documentada del uso de carbn activo en fase gas no tiene lugar hasta el ao 1793, cuando el Dr. D.M. Kehl utiliza el carbn vegetal para mitigar los olores emanados por la gangrena. La primera aplicacin industrial del carbn activo tubo lugar en 1794, en Inglaterra, utilizndose como agente decolorizante en la industria del azcar. Esta aplicacin permaneci en secreto por 18 aos hasta que en 1812 apareci la primera patente. En 1854 tiene lugar la primera aplicacin a gran escala del carbn activo en fase gas, cuando el alcalde de Londres ordena instalar filtros de carbn vegetal en los sistemas de ventilacin de las cloacas. En 1872 aparecen las primeras mscaras con filtros de carbn activo utilizadas en la industria qumica para evitar la inhalacin de vapores de mercurio. Sin embargo el trmino adsorcin no fue utilizado hasta 1881 por Kayser para describir como los carbonizados atrapaban los gases. Aproximadamente por estas fechas R. von Ostrejko, considerado el inventor del carbn activo, desarrolla varios mtodos para producir carbn activo tal y como se conoce en nuestros das, ms all de simples carbonizados de materiales orgnicos o del carbn vegetal. As, en 1901 patent dos mtodos diferentes para producir carbn activo. El primero consista en la carbonizacin de materiales lignocelulsicos con cloruros de metales; lo cual resulto la base de lo que hoy en da es la activacin qumica. En el segundo, propona una gasificacin suave de materiales previamente carbonizados con vapor de agua o CO2; es decir una activacin fsica, o mas correctamente trmica. La Primera Guerra Mundial, y el uso de agentes qumicos durante esta contienda, trajo como consecuencia la necesidad urgente de desarrollar filtros de carbn activo para mscaras de gas. Sin duda este acontecimiento fue el punto de partida para el desarrollo de la industria de carbn activo y de un buen nmero de carbones activos usados no solo en la adsorcin de gases txicos sino en la potabilizacin de agua. A partir de este momento tubo lugar el desarrollo de multitud de carbones activos para las aplicaciones ms diversas: depuracin de gases y aguas, aplicaciones mdicas, soporte de catalizadores, etc.

Produccin de carbones activados

Prcticamente cualquier material orgnico con proporciones relativamente altas de carbono es susceptible de ser transformado en carbn activado. Los carbones activados obtenidos industrialmente pueden provenir de madera y residuos forestales u otros tipos de biomasa, turba, lignito y otros carbones minerales, as como de diferentes polmeros y fibras naturales o sintticas. Existen, no obstante, algunas limitaciones. As, desde un punto de vista estructural los carbones activados son carbones muy desordenados e istropos. Por

tanto, no sern adecuados para preparar carbones activados aquellos materiales carbonosos que pasen por un estado fluido o pseudo-fluido durante su carbonizacin; dado que durante la resolidificacin de esta fase suelen formarse estructuras ordenadas en los carbones resultantes. No resultan adecuados, por tanto, los carbones coquizables, salvo que se eliminen sus propiedades coquizantes, mediante una oxidacin previa, por ejemplo. Del mismo modo, tampoco resultan adecuados los residuos termoplsticos. Los factores que hay que tener en cuenta para elegir un precursor adecuado son: buena disponibilidad y bajo coste, bajo contenido en materia mineral y que el carbn resultante posea unas buenas propiedades mecnicas y capacidad de adsorcin. Los residuos de madera, las cscaras de coco y frutos secos, as como las semillas de algunas frutas junto con los carbones minerales y el coque de petrleo, son los precursores ms usados.

Tipos de activacin
La activacin es el proceso de tratamiento del carbn para abrir un gran nmero de poros con dimetros de 1.2 a 20 nanmetros (carbn adsorbente de gas) o por encima de 100 nanmetros de dimetro (carbonos decolorantes). Despus de la activacin, el carbono tiene una gran rea superficial (500-1500 m2/g) responsable de los fenmenos de adsorcin. Los carbonos que no han estado sometidos previamente a temperaturas altas se activan con ms facilidad. La oxidacin selectiva del carbn base con vapor, dixido de carbono, gas de caldera o aire es un mtodo empleado para desarrollar la estructura porosa. Otros mtodos requieren mezclar la materia carbonosa con sustancias qumicas como cloruros metlicos (en particular cloruro de zinc), sulfuras o fosfatos; sulfuro de potasio, tiocianato de potasio o cido fosfrico, seguidos por la calcinacin y lavado del residuo.

Activacin trmica
LLlamada tambin activacin fsica, a pesar de que la activacin se produce por la reaccin (qumica) del agente activante (un oxidante como el aire, vapor de agua, CO2, etc.) con el carbono del material que est siendo activado. Este tipo de activacin consta de varia etapas. As, a veces son necesarios ciertos pretratamientos como la molienda y el tamizado para obtener un tamao adecuado del precursor. Si el precursor es un carbn coquizable ser necesario entonces una etapa de oxidacin para eliminar las propiedades coquizables. En otras ocasiones el material de partida es molido hasta formar un fino polvo, despus compactado con algn aglomerante en forma de briquetas y luego vuelto a moler hasta obtener el tamao deseado. De esta forma se consigue una mejor difusin del agente activante y por tanto una mejor porosidad en el carbn activado resultante. Otra etapa previa a la activacin propiamente dicha es la carbonizacin, en la cual el precursor es sometido a elevadas temperaturas (del orden de los 800 C) en ausencia de aire, para eliminar las sustancias voltiles y dejar un residuo carbonoso que ser el que se someta a la activacin. Durante la desvolatilizacin, la salida de los gases y vapores del precursor produce una porosidad incipiente en el carbonizado, la cual se desarrolla aun ms durante la etapa de activacin. La activacin propiamente dicha puede ser un proceso totalmente independiente de la carbonizacin o llevarse a cabo a continuacin de sta. Consiste en hacer reaccionar al agente activante con los tomos de carbono del carbonizado que est siendo activado; de forma que se produzca un quemado selectivo que va horadado

progresivamente al carbonizado, generando poros y aumentando la porosidad hasta transformarlo en un carbn activado. Los agentes activantes que se suelen usar son: Oxgeno (raramente a escala industrial) aire, vapor de agua (el mas usado) y CO2. Estos agentes dan lugar a las siguientes reacciones qumicas que eliminan tomos de carbono produciendo as la porosidad. C + O2 --> CO2 | C + H2O < == > H2 + CO 2C + O2 --> 2CO | C + CO2 < == > 2CO

Activacin qumica

Este tipo de activacin el precursor se hace reaccionar con un agente qumico activante. En este caso la activacin suele tener lugar en una nica etapa a temperaturas que pueden variar entre 450 y 900 C. No obstante, en este tipo de activacin, es necesaria una etapa posterior de lavado del carbn activado para eliminar los restos del agente activante. Existen numerosos compuestos que podran ser usados como agentes activantes, sin embargo los ms usados industrialmente son el cloruro de zinc (ZnCl2), el cido fosfrico (H3PO4) y el hidrxido de potasio (KOH). La activacin qumica con ZnCL2 fue el mtodo mas usado hasta 1970, especialmente para la activacin de residuos de madera. Su uso, sin embargo, se ha restringido mucho en la actualidad debido a los problemas medioambientales que conlleva el uso del ZnCl2. No obstante algunos pases como China aun siguen usando este mtodo para producir carbn activado.

Tipos de carbones activados

Los carbones activos pueden clasificarse atendiendo al tamao de las partculas en carbn activado en polvo (CAP) y carbn activado granular (CAG). Los CAP presentan tamaos menores de 100 mm, siendo los tamaos tpicos entre 15 y 25 mm. Los CAG presentan un tamao medio de partcula entre 1 y 5 mm. Los CAG pueden dividirse en dos categoras:

I carbn activado troceado (o sin forma) II carbn activado conformado (o con una forma especfica, cilindros, discos, etc.). Los carbones activados troceados se obtienen por molienda, tamizado y clasificacin de briquetas de carbn o de trozos ms grandes. Los carbones conformados pueden obtenerse por peletizacin o por extrusin de carbn en polvo mezclado con distintos tipos de aglomerantes. Existen adems otras formas de adsorbentes de carbn, como las fibras de carbn activadas, las telas y los fieltros de carbn activadas, las estructuras monolticas, las membranas de carbn, etc.

Importancia de la qumica superficial de los carbones activados

La superficie de los carbones, en particular los tomos de carbono de los bordes de los planos basales, pueden encontrarse combinados en mayor o menor proporcin con otros tomos distintos al carbono (heterotomos), dando lugar a diferentes grupos superficiales. Por otro lado, los tomos de carbono de los planos basales, poseen orbitales p que contienen electrones ms o menos deslocalizados dentro de estos planos basales. La presencia o ausencia de los grupos superficiales, as como el mayor o menor grado de deslocalizacin de los electrones p afecta a las interacciones del carbn con otros elementos o compuestos.

Carcter hidrfobo
Que impide o entorpece el proceso de adsorcin no obstante podemos disminuir este carcter hidrfobo adicionando grupos superficiales polares. Esto puede conseguirse por oxidacin con algn tipo de agente oxidante. Los grupos oxigenados dan lugar a centros primarios de adsorcin de molculas de agua que a su vez adsorbern nuevas molculas por formacin de puentes de hidrgeno. De esta forma se aumenta el carcter hidrfilo y la mojabilidad de los carbones.

Naturaleza anftera
Significa que en la superficie del carbn coexisten grupos superficiales de carcter cido y grupos superficiales de carcter bsico. El que un carbn sea globalmente cido o bsico depender tanto de la concentracin de estos grupos como de la fuerza como cido o base de los mismos. Los grupos cidos tienden a liberar protones, especialmente en los medios bsicos, mientras que los grupos bsicos tienden a captarlos cuando se encuentran en un medio cido. De esta forma pueden aparecer cargas positivas o negativas en la superficie del carbn. De forma genrica: si el pH del medio es mayor que el punto de carga cero del carbn (pHPZC, pH en el cual el nmero de cargas positivas es igual al de cargas negativas de forma tal que la carga neta sobre la superficie del carbn es cero), tendremos un predominio de las cargas negativas en la superficie del carbn; por el contrario, si pH <pHPZC obtendremos una superficie cargada positivamente. Las condiciones en las que un carbn tenga una carga neta negativa sern preferibles para adsorber cationes y aquellas en las que presente una carga neta positiva lo sern para adsorber aniones. Dado que el modificar el pH de los efluentes contaminantes no siempre resulta sencillo es preferible optimizar la qumica superficial del carbn activado teniendo en cuenta los criterios anteriores para que la adsorcin sea mxima.

Regeneracin
Procedimiento mediante el cual se le devuelve la capacidad de adsorcin al carbn activado, optimizando la textura porosa y qumica superficial del carbn activo, esto no siempre es una tarea sencilla mxime si tenemos en cuenta que la textura porosa y la qumica superficial pueden estn interrelacionadas. Por ejemplo, un aumento en el contenido en grupos superficiales oxigenados puede modificar la textura porosa de un carbn ya que se pueden bloquear parte de los microporos lo que disminuye la accesibilidad al sistema poroso. Un tratamiento trmico a temperaturas elevadas para eliminar grupos

superficiales puede tambin producir un colapso de la textura porosa disminuyendo tambin el volumen de poros. As, a veces puede ser es necesario llegar a soluciones de compromiso cuando se pretende optimizar la textura porosa y qumica superficial de un carbn.