Quim. Nova, Vol. 33, No.

9, 1977-1979, 2010 EIXO QUINRIO: UM ELEMENTO DE SIMETRIA PRESENTE EM MOLCULAS E QUASI-CRISTAIS - UM EXPERIMENTO DIDTICO EM CRISTALOGRAFIA Paulo Cesar Pereira das Neves*, Darcson Vieira de Freitas e Luis Andre Baptista Curso de Qumica Industrial, Universidade Luterana do Brasil, Av. Farroupilha, 8001, 92425-900 Canoas - RS, Brasil Recebido em 19/9/09; aceito em 18/5/10; publicado na web em 22/9/10

QUINARY AXIS: AN ELEMENT OF SYMMETRY THAT OCCURS IN MOLECULES AND QUASICRYSTALS A DIDACTIC EXPERIMENT OF CRYSTALLOGRAPHY. Axis of quinary symmetry occur in molecular symmetry, as in the case of fullerenes, and in crystalline symmetry, in the quasicrystals. Minerals with pentagonal faces do not have this element of symmetry, as the pyrite (FeS2) which shows a ridge that is different from the other ones, in any face of the crystal. The purpose of this paper is to demonstrate conceptual differences between pyritohedron and regular pentagonal dodecahedron symmetries, discussing students difficulties to identify them. Also is proposed a didactic experiment with spatial models of the above-mentioned forms and the demonstration of its symmetries in clinographic projections. Keywords: quinary axis; molecular symmetry; quasicrystals.

INTRODUO O termo simetria proveniente do Grego: = [sin (com) + mtron (medida)]. Refere-se ao conjunto de propriedades que se relacionam com a forma de determinado objeto e que descrevem a sua aparncia, sendo considerado um dos princpios basilares das cincias naturais. Por definio a propriedade pela qual um ente exibe partes correspondentes ou congruentes quando submetido a uma determinada operao, mantendo a sua forma sem variao.1,2 A rede cristalina de um cristal tratada pela simetria translacional (simetria aberta), originando os grupos espaciais de cristais, cuja notao feita pela simbologia de Hermann-Mauguin. J as molculas livres so tratadas pela simetria pontual (simetria fechada), originando os grupos pontuais de molculas, cuja notao feita pela simbologia de Schoenflies.2 Os elementos de simetria considerados nos estudos cristalogrficos so planos, centro de inverso e eixos. Planos de simetria de um cristal so planos imaginrios que dividem o slido em duas pores equivalentes, em que uma a imagem especular da outra (espelhamento ou reflexo). Centro de inverso um ponto imaginrio no interior dos cristais, segundo o qual a iguais distncias se encontram elementos geomtricos equivalentes na superfcie. Eixos de simetria so linhas imaginrias no interior dos cristais, segundo as quais os mesmos, girando 360, repetiro n posies equivalentes no espao, sendo n a ordem do eixo em questo. Os eixos de simetria se manifestam nas operaes de rotao (simetria cclica ou rotatria e helicoidal) e por roto-inverso. A notao taquigrfica para planos, centro e eixos de simetria, utilizada pela escola cristalogrfica norte americana, feita pelas letras P (plane), C (center) e A (axis).3,4 Nos slidos cristalinos naturais foram definidos, at o momento, os seguintes eixos de simetria: unitrio (n=1), binrio (n=2), ternrio (n=3), quaternrio (n=4), e senrio (n=6). Estes eixos se repetem nas operaes de simetria respectivamente a 360, 180, 120, 90 e 60 a partir da origem. Nos eixos quinrios (n=5), a operao de simetria se faz pela rotao do slido em 72. Recentemente, aventou-se a possibilidade da ocorrncia de tais eixos em quasi-cristais de uma liga metlica natural, encontrada na Rssia.5 Em modelos cristalogrficos
*e-mail: nevespc@yahoo.com.br

de pentgono-dodecaedros regulares (Figura 1), que representam fulerenos, construdos nas aulas de cristalografia geomtrica do curso de Qumica Industrial da ULBRA, a partir dos modelos planificados pelo MEC,6 eixos quinrios (n = 5) se fazem presentes.

Figura 1. Modelo em acrlico do pentgono-dodecaedro regular

Os fulerenos so molculas de carbono sintetizadas em 1985 pelos qumicos W. H. Kroto (Universidade de Sussex, Inglaterra), R. F. Curl e R. F. Smalley (Universidade de Rice, Estados Unidos da Amrica), que ganharam o Prmio Nobel de Qumica de 1996 pela sntese.7 Quando na forma do buckminsterfulereno (C60), uma forma combinada pelas 12 faces de um pentgono-dodecaedro regular, com as 20 faces de um icosaedro regular, essas molculas cristalizam na forma da fulerita,8 a quinta forma polimrfica estvel do carbono, aps o diamante, a grafita, a lonsdaleta e a chaota.9-13 Esses compostos tambm se estruturam em outras formas moleculares, como no fulereno (C20), que apresenta a forma de um pentgono-dodecaedro regular. Este trabalho tem por objetivo demonstrar a presena do eixo quinrio (n=5) em modelos didticos do pentgono-dodecaedro regular e sua no existncia nos modelos do pentgono-dodecaedro irregular. Um problema conceitual geralmente presente em aulas de cristalo-

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grafia geomtrica a confuso do modelo regular com o modelo do piritoedro, forma em que cristaliza o mineral pirita (FeS2 Figura 2). Isto decorre do fato da literatura cristalogrfica trazer, por vezes, a informao de ser o pentgono-dodecaedro regular sinonmia do piritoedro ou dar margem para dvidas.4,14

Figura 2. Cristais de pirita (Huancavelica, Peru CMULBRA)

PARTE EXPERIMENTAL Foi produzido em material acrlico, para o Laboratrio de Geologia e Mineralogia da Universidade Luterana do Brasil, a estrutura de um pentgono-dodecaedro regular, baseando-se nos modelos planificados de Gonalves.6 Esta forma e a de um piritoedro foram projetadas clinograficamente no software Corel Draw X415, para posterior demonstrao de suas respectivas operaes de simetria, pelos discentes em aulas prticas. RESULTADOS E DISCUSSO O pentgono-dodecaedro regular, forma da molcula de fulereno (C20), consiste em uma forma geomtrica composta por 12 faces em formato de pentgonos regulares idnticos entre si, dispostos em grupos de quatro faces, segundo trs eixos cartesianos. Esta molcula apresenta em sua notao de simetria: 15 eixos binrios (C2), que unem o centro de arestas opostas; 10 eixos ternrios (C3), que unem os vrtices opostos e 6 eixos quinrios (C5), que unem o centro das faces opostas. Perpendicularmente aos eixos binrios dispem-se 15 planos especulares (), sendo que onde todos os eixos se cruzam se tem o centro inverso da molcula (Figura 3a,b,c). O piritoedro, forma cristalogrfica na qual cristaliza a pirita, corresponde a um pentgono-dodecaedro irregular. Geometricamente, apresenta 12 faces em forma de pentgonos irregulares idnticas entre si e simetricamente dispostas em conjuntos de quatro faces, segundo cada um dos eixos cristalogrficos do cristal (x, y, z). Cada face apresenta quatro arestas iguais entre si e uma quinta diferente. As 30 arestas que compem o slido se dispem segundo duas classes (6 longas e iguais entre si e 24 curtas e tambm iguais entre si). Comporta ainda 20 vrtices tridricos, tambm distribudos em duas classes, 8 formados por arestas curtas e 12 por uma aresta longa e duas curtas.16 Em relao simetria, o modelo cristalino do piritoedro apresenta apenas trs eixos binrios (unindo o centro das arestas opostas, segundo os eixos cristalogrficos x, y, z) e quatro eixos ternrios (unindo os vrtices tridricos opostos). Em posio de perpendicularidade aos trs eixos binrios tm-se trs planos de simetria, com o centro de inverso ocupando a posio referente ao cruzamento de todos os eixos do cristal (Figura 3d,e). Nesta forma cristalina, portanto no h a presena de eixos de simetria de ordem 5.
Figura 3. Projees clinogrficas do pentgono-dodecaedro regular, representando seus eixos binrios e ternrios (a), quinrios (b) e planos de simetria (c), e do piritoedro, representando seus eixos binrios e ternrios (d) e planos de simetria (e)

A notao de simetria taquigrfica do piritoedro 3A24A3C3P, que corresponde a 2/m 3, na notao de Hermann-Mauguin. Algumas molculas, alm dos fulerenos, apresentam eixos de simetria quinrios, tais como o IF7 e o ReF7 (bipirmides pentagonais), nido-B5H5 (pirmide pentagonal) e closo-[B12H12]2- (icosaedro regular), bem como ons complexos, como [ZrF7]3- e [HfF7]3- (quando os contra-ons forem tomos de sdio), [V(CN)7]2- e [UO2(OH2)5]2+ (bipirmides pentagonais). Porm, este elemento de simetria no ocorre nos seus respectivos cristais.17-19 Nos quasi-cristais, descobertos em 1984 por D. Schechtman, em uma liga sinttica de alumnio e mangans,20 o eixo de simetria 5 se fez presente, sendo que os mesmos so considerados cristais desde 1992, de acordo com a International Union of Crystallography.20 De fato, o eixo quinrio, com rotao de 72 (notao C5 de Schoenflies), no foi observado na simetria cristalina dos minerais at o momento determinados.13 Porm, j existem indcios da ocorrncia desse elemento de simetria em quasi-cristais de uma liga metlica, cuja frmula ideal Al63Cu24Fe13, ainda no nominados nem validados pela International Mineralogical Association (IMA), associados a khatyrkita ((Cu,Zn)Al2) e cupalita ((Cu,Zn)Al), em depsitos metlicos da regio das montanhas Koryak, na Rssia.5 Havendo a confirmao desta liga como uma espcie mineral vlida, ser aberto um novo cenrio nos estudos de simetria cristalina, com a insero do conceito de eixo quinrio em cristais naturais. CONCLUSES Foram demonstrados os eixos de simetria quinrios no fulereno (C20), cujas molculas so representadas pela forma simples de um pentgono-dodecaedro regular. Em termos didticos, abordaram-se dvidas com relao s simetrias das estruturas do piritoedro e do pentgono-dodecaedro regular, bem como as diferenas entre simetria molecular e cristalina. O piritoedro, forma na qual cristaliza a pirita, tem frmula de simetria 2/m 3, pela notao de Hermann-Mauguin. O pentgono-

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dodecaedro regular, forma da molcula do fulereno (C20), tem notao de simetria C2hS10S6, segundo Schonflies. Erros conceituais nestas definies so agravados quando ocorre, nos cursos de qumica e de geologia, induo de ministrar-se cristalografia pensando-se apenas nos minerais, e no nos compostos qumicos como um todo. REFERNCIAS
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