Proyecto de Nefelmetro. NEFELOMETRO DE MC FARLAND Un nefelmetro es un instrumento para medir partculas suspendidas en un lquido.

Esto lo hace empleando una fotocelda colocada en un ngulo de 90 con respecto a una fuente luminosa. La densidad de partculas es entonces una funcin de la luz reflejada por las partculas a la fotocelda. Cuanta ms luz se refleje en una determinada densidad de partculas depende de las propiedades de las partculas como su forma, color y reflectividad. Estableciendo a una correlacin de trabajo entre turbidez y slidos suspendidos (que ms til, pero generalmente una ms difcil de cuantificacin de partculas) debe ser establecido independientemente para cada situacin. A los nefelmetros usados en las pruebas de calidad del agua, comnmente se les llaman turbidmetros. Sin embargo, puede haber diferencias entre los modelos de turbidmetros, dependiendo del arreglo geomtrico de la fuente luminosa con respecto a la fotocelda. Un turbmetro nefelomtrico siempre monitorea la luz reflejada por las partculas y no la atenuacin debida a la turbidez. En microbiologa , estndares de McFarland se utiliza como referencia para ajustar la turbidez de bacterianas suspensiones de modo que el nmero de bacterias ser dentro de un intervalo dado. Originales estndares de McFarland fueron mezclando cantidades especificadas de cloruro de bario y cido sulfrico juntos. Mezclando los dos compuestos se forma un sulfato de bario precipitado , lo que provoca la turbidez en la solucin. Un 0,5 McFarland estndar se prepar mezclando 0,05 ml de dihidrato de bario 1,175% de cloruro (BaCl 2 2H 2 O), con 9,95 ml de cido sulfrico al 1% (H 2 SO 4). Ahora hay normas McFarland preparados a partir de suspensiones de ltex partculas, lo que alarga la vida til y la estabilidad de las suspensiones. El estndar se pueden comparar visualmente a una suspensin de bacterias en estril salina caldo o nutrientes. Si la suspensin bacteriana es

demasiado turbia, se puede diluir con ms diluyente. Si la suspensin no es turbia suficiente, ms bacterias se puede aadir.

Mtodos Gravimtricos. El anlisis gravimtrico est basado en la Ley de las proporciones definidas, que establece que, en cualquier compuesto puro, las proporciones en peso de los elementos constituyentes siempre son las mismas, y en la Ley de la consistencia de la composicin, que establece que las masas de los elementos que toman parte en un cambio qumico muestran una relacin definida e invariable entre s. El anlisis gravimtrico consiste en determinar la cantidad proporcionada de un elemento, radical o compuesto presente en una muestra, eliminando todas las sustancias que interfieren y convirtiendo el constituyente o componente deseado en un compuesto de composicin definida, que sea susceptible de pesarse. Los clculos se realizan con base en los pesos atmicos y moleculares, y se fundamentan en una constancia en la composicin de sustancias puras y en las relaciones ponderales (estequiometra) de las reacciones qumicas. Un cloruro soluble, como el cloruro de sodio, tratado con una sal soluble de plata, da un precipitado de cloruro de plata, que puede ser filtrado, lavado, desecado y pesado. La reaccin qumica que se lleva a cabo se puede representar por la ecuacin molecular: NaCl + AgNO3 NaNO3 + AgCl (slido) (58,44) (169,87) (84,97) (143,32) que indica que 143,32 partes en peso de cloruro de plata se obtienen de 58,44 partes en peso de cloruro de sodio, entonces, cualquier peso dado de cloruro de plata proviene de cloruro de sodio en la misma relacin. Ejemplo 1 Qu peso de NaCl dar lugar a 0,500 g de AgCl? Solucin:

g NaCl = 0,500 g AgCl x

= 0,2039 g NaCl

El factor gravimtrico, NaCl / AgCl , es la relacin del peso frmula de la sustancia original, NaCl, a la sustancia pesada, AgCl; utilizando dicho factor se convertir cualquier peso dado de AgCl en el peso de NaCl que lo origina. En trminos generales:

g de sust. buscada = g de sust. pesada x

en donde a y b son los coeficientes necesarios para representar la estequiometra de las sustancias involucradas en la reaccin llevada a cabo. En el ejemplo 1, a = b = 1. Ejemplo 2 Calcular el peso de BaCl2 que da lugar a 0,500 g de AgCl. Solucin: Cada mol de BaCl2 produce 2 moles de AgCl: BaCl2 2AgCl (208,25) (2 x 143,32) El factor gravimtrico en este caso es BaCl2 / 2AgCl ; de donde

g BaCl2 = 0,500 g AgCl x 2. Factores gravimtricos

= 0,3633 g BaCl2

Un factor gravimtrico (o factor qumico) puede definirse como el peso de una sustancia deseada equivalente al peso unitario de una sustancia dada. Los factores gravimtricos se obtienen con base en las siguientes reglas: El factor gravimtrico est representado siempre por el peso atmico o el peso frmula de la sustancia buscada por numerador y el peso de la sustancia pesada por denominador. Aunque la conversin de la sustancia que se busca en la que se pesa se verifica mediante una serie de reacciones, solamente estas dos sustancias estn implicadas en el clculo del factor; no se tienen en cuenta las sustancias intermedias. El nmero de veces que los pesos atmicos o formulares de las sustancias figuran en el numerador y en el denominador del factor, debe representar la estequiometra de la reaccin qumica que se lleva a cabo. En la secuencia de reacciones representada a continuacin: As2S3 2H3AsO4 2Ag3AsO4 6Ag+ 6AgCl (buscado) (pesado) el factor gravimtrico es As2S3 / 6AgCl . El numerador y el denominador no tienen ningn elemento en comn, pero el factor representa la estequiometra de la reaccin que tiene lugar. Se prescinde de las etapas intermedias, y slo se tiene en cuenta la relacin estequiomtrica entre las sustancias inicial y final. Los factores gravimtricos son fundamentales para realizar los clculos, especialmente cuando se hacen anlisis repetidos de un determinado constituyente. Por ejemplo, el factor Cl / AgCl = 35,45 / 143,32 = 0,2473 es el mismo para todas las determinaciones de cloro pesado en forma de cloruro de plata, independientemente de la forma original del cloro que se determina. 3. Clculo de porcentajes

Puesto que el factor gravimtrico representa el peso del elemento o compuesto deseado equivalente a un peso unitario del elemento o compuesto pesado, puede calcularse el peso de la especie deseada a partir de cualquier peso de la especie pesada. El porcentaje de esa sustancia presente en la muestra puede encontrarse dividiendo entre el peso de la muestra y multiplicando por 100. Ejemplo 3 Una muestra de 0,400 g , que contiene cloruro, da un precipitado de cloruro de plata que pesa 0,250 g ; calcular el porcentaje de cloro en la muestra. Solucin: el peso de cloro en la muestra se calcula as

g Cl = g AgCl x Cl / AgCl = 0,250 x

= 0,06184 g Cl

Este peso de cloro est contenido en 0,400 g de muestra; el porcentaje de cloro ser entonces:

% Cl =

x 100 = 15,46 % Cl

En general, se puede utilizar la siguiente frmula para calcular porcentajes:

% de X en la muestra = en la que X es la sustancia buscada, Y es la sustancia pesada, a y b son los coeficientes de X y Y, respectivamente, necesarios para expresar la relacin estequiomtrica correcta entre ambas sustancias. Ejemplo 4 Una muestra de 0,500 g de magnetita impura (Fe3O4) se convierte por medio de reacciones qumicas en Fe2O3 , que pesa 0,4110 g. Cul es el porcentaje de Fe3O4 en la magnetita ? Solucin: el peso de Fe3O4 en la muestra se calcula as

g Fe3O4 = g Fe2O3 x 2Fe3O4 / 3Fe2O3 = 0,4110 g x y el porcentaje de Fe3O4 en la muestra es

= 0,397 g

% Fe3O4 =

x 100 = 79,4 % Fe3O4

4. Clculo de pesos atmicos El procedimiento experimental que normalmente se sigue para determinar valores de pesos atmicos es preparar, a partir del elemento, un

compuesto con alto grado de pureza. Este compuesto se pesa y los porcentajes de sus constituyentes se determinan gravimtricamente. Los clculos matemticos que se realizan son exactamente similares a los de un anlisis gravimtrico, excepto que el peso atmico del elemento deseado es el nico factor desconocido. Ejemplo 5 2,56823 g de cloruro de sodio cuidadosamente purificado produjeron 6,2971 g de cloruro de plata. Suponiendo que los pesos atmicos del cloro y de la plata que se tomaron fueron de 35,457 y 107,880 respectivamente, calcule el peso atmico del sodio.

Solucin: Peso del NaCl = peso del AgCl x

2,56823 = 6,2971 x

2,56823 = 6,2971 x Despejando Na:

Na =

- 35,457 = 23,002

5. Clculos en los que interviene una muestra en peso como factor En trabajo industrial, en donde se analiza un gran nmero de muestras de materiales similares, a veces es deseable regular el peso de la muestra de manera que el peso del producto final obtenido, multiplicado por un factor simple, sea exactamente igual al porcentaje del constituyente deseado. Debido a esto, y sin mucha experiencia en pesar con exactitud, es posible tener la muestra pesada directamente contra una tara, y al mismotiempo, eliminar tanto los tediosos clculos necesarios para cada anlisis, como la posibilidad de errores matemticos. El clculo del porcentaje de un constituyente deseado en un anlisis qumico que requiera una determinacin gravimtrica se realiza por medio de la frmula:

%=

x 100

Oxidacin y reduccin

Introduccin: conceptos bsicos Un gran nmero de reacciones qumicas transcurre con la prdida formal de electrones de un tomo y la ganancia de ellos por otro. La ganancia de electrones recibe el nombre de reduccin y la prdida de electrones oxidacin. El proceso global se denomina oxido-reduccin o reaccin redox. La especie que suministra electrones es el agente reductor (especie que se oxida) y la que los gana es elagente oxidante (especie que se reduce). Estos hechos muestran que las reacciones redox se asemejan a las cido-base segn la definicin de Brnsted, pero en lugar de transferirse protones desde un cido a una base, en el caso de la oxido-reduccin se transfieren electrones desde el agente reductor al oxidante. Una reaccin redox semirreacciones: se puede considerar como la suma de dos

2H+ (ac) + 2e- H2 (g) Zn(s) Zn2+ (ac) + 2eZn(s) + 2H+ (ac) H2 (g) + Zn2+ (ac)

Semirreaccin de reduccin Semirreaccin de oxidacin Reaccin redox

Esta separacin es conceptual y no corresponde a una separacin real de los dos procesos. Las especies oxidadas y reducidas de una semirreaccin forman un par redox. El par se escribe colocando en primer lugar la especie oxidada y, a continuacin, la especie reducida: H+/H2 y Zn2+/Zn. Potenciales normales de reduccin Cada semirreaccin contribuye con cierto valor de G a la energa libre total, siendo sta la suma de las energas libres normales de las dos semirreacciones. La reaccin global ser favorable en el sentido en el que Gtotal < 0. Como las semirreacciones se deben producir por parejas, se puede tomar una semirreaccin como referencia y darle el valor de DG = 0, en condiciones estndar. La semirreaccin que se elige es la siguiente: 2H+ (ac) + 2e- H2 (g) G = 0

Con este convenio resulta que el valor de DG correspondiente a la reduccin del Zn2+/Zn debe tener el mismo valor que el de la reaccin del Zn 2+ con hidrgeno: H2 (g) + Zn2+ (ac) Zn(s) + 2H+ (ac) G = 147 kJ Zn2+ (ac) + 2e- Zn(s) G = 147 kJ

Figura 1. Pila galvnica. Las energas libres normales se pueden obtener empleando una pila galvnica (Figura 1), en la que la reaccin que impulsa la corriente de electrones por el circuito es la de inters. As, midiendo la diferencia de potencial entre los electrodos se puede acceder al valor de la energa libre usando la siguiente expresin: G = - nFE Las medidas se deben realizar en condiciones estndar, que son 1 atm de presin, 25 C y una concentracin 1 M. Como DG es cero para el par H+/H2, su potencial estndar E = 0. De esta manera, es posible medir el potencial de cualquier otro par redox, como por ejemplo el del par Zn 2+/Zn. El potencial normal de una pila para la reaccin global de una pila formada por un electrodo de H2 y el de Zn(s) ser: 2H+ (ac) + 2e- H2 (g) Zn(s) Zn2+ (ac) + 2eZn(s) + 2H+ (ac) H2 (g) + Zn2+ (ac) E = 0 V E = 0.761 V Epila = 0.761 V

Y, por lo tanto, E(Zn2+/Zn) = -0.761 V y DG(Zn2+/Zn) = +147 kJ.

Si se analiza de nuevo la reaccin entre H+ y el Zn se observa que el potencial de la pila es E > 0, lo que implica que DGpila < 0, por lo tanto, el Zn tender a reducir a los H+ para dar lugar a H2(g), en condiciones normales. La Serie Electroqumica Un potencial normal negativo, E < 0, denota que la especie reducida del par es capaz de reducir a los iones H+ en disolucin acuosa en condiciones estndar, y producir H2. Los valores de E a 25 C aparecen en las Tablas de Potenciales redox. La secuencia de dicha lista sigue el orden de la serie electroqumica. En aquellos pares redox con E muy positivo, la especie oxidada se comporta como un oxidante muy fuerte. En aquellos pares con E muy negativo, la especie reducida acta como un reductor muy fuerte. Una informacin muy importante que se extrae de la serie electroqumica se encuentra en el hecho de que la especie reducida de un par puede reducir a la forma oxidada de cualquier par que se encuentre por encima de l en la serie. Esta posibilidad es siempre termodinmica, y no asegura que la reaccin se de en una extensin aceptable pues puede ser lenta desde el punto de vista cintico.