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TPICOS
Ligao inica; Ligaes covalentes; Estruturas de Lewis; Orbitais atmicos e ligaes qumicas; Hibridizao; Teoria dos orbitais moleculares; Geometria molecular;
LIGAES QUMICAS
Essas ligaes so estabelecidas entre dois tomos quando a fora de unio entre eles suficiente para dar origem a um agregado estvel, que pode ser considerado como espcie molecular independente.
Exemplo:
12/12/2012
LIGAES QUMICAS
Quando os tomos aproximam-se uns dos outros, seus ncleos e eltrons interagem e tendem a se distribuir no espao de tal modo que a energia total do sistema seja menor que qualquer outro arranjo possvel.
Menos estveis
Energia
tomos isolados
DEFINIES
Estado Natural dos tomos: encontrados na combinados de modo a adquirir maior estabilidade.
natureza
Estabilidade qumica: precisam completar seus orbitais incompletos perdendo, ganhando ou compartilhando eltrons. Camada de Valncia: em geral as ligaes qumicas envolvem apenas a ltima camada do tomo.
REGRA DO OCTETO
Descrio: O tomo adquire estabilidade ao completar oito eltrons camada de valncia, imitando os gases nobres, com exceo do hlio (He). Configurao Geral: ns2 np6
Obs. Esta regra s vlida para os elementos representativos. (IA, IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, VIIIA) , que possuem como subnvel de maior energia s ou p.
Cuidado: existem vrias excees regra do octeto.
REGRA DO OCTETO
SMBOLO DE LEWIS
Para um entendimento atravs de figuras sobre a localizao dos eltrons em um tomo, representamos os eltrons como pontos ao redor do smbolo do elemento. O nmero de eltrons disponveis para a ligao indicado por pontos desemparelhados. Esses smbolos so chamados smbolos de Lewis.
Geralmente colocamos os eltrons nos quatro lados de um quadrado ao redor do smbolo do elemento.
SMBOLO DE LEWIS
SMBOLO DE LEWIS
ltima camada (3) tomo de cloro tem nmero atmico 17 (so 17 eltrons) distribudos como mostrado. Os 7 eltrons da ltima camada (nvel 3), chamado de eltrons de(s) valncia so aqueles (3s2 3p5) que so colocados no smbolo de Lewis
SMBOLO DE LEWIS
TIPOS DE LIGAES
METLICA
TIPOS DE LIGAES
Ligao qumica: a fora atrativa que mantm dois ou mais tomos unidos.
Ligao covalente: resulta do compartilhamento de eltrons entre dois tomos. Normalmente encontrada entre elementos no-metlicos. (diferena de eletronegatividade <=1,9) Ligao inica: resulta da transferncia de eltrons de um tomo a outro. (diferena de eletronegatividade > 1,9) Ligao metlica: a fora atrativa que mantm metais puros unidos.
LIGAO INICA
A ligao inica refere-se as foras eletrostticas que existem entre ons de cargas de sinais contrrios, caracterizada pela transferncia de eltrons.
Na
Cl
Na+
Cl-
LIGAO INICA
Hf = -410,9 kJ
Reao exotrmica (negativa)
Para formao da rede cristalina, houve perda de energia maior estabilidade na rede
LIGAO INICA
8 eltrons
8 eltrons
LIGAO INICA
A reao violentamente exotrmica. Inferimos que o NaCl mais estvel do que os elementos que o constituem. Por qu? O Na perdeu um eltron para se transformar em Na+ e o cloro ganhou o eltron para se transformar em Cl-. Observe: Na+ tem a configurao eletrnica do Ne e o Cl- tem a configurao do Ar. Isto , tanto o Na+ como o Cl- tm um octeto de eltrons circundando o on central.
LIGAO INICA
A energia requerida para a formao de ligaes inicas fornecida pela atrao coulmbica (eletrosttica) entre os ons de cargas opostas num retculo cristalino.
Estes ons formam-se pela transferncia de eltrons dos tomos de um elemento para os tomos de outros elementos. Geralmente um composto inico formado por um metal e um no metal.
So slidos nas condies ambientes; So duros e quebradios; Possuem altos P.F. e P.E.; Conduzem corrente eltrica quando fundidos ou em soluo aquosa (no conduzem corrente eltrica no estado slido ) ; Formam retculos cristalinos.
ClNa+ ClNa+
Cl-
Na+
Ocorre entre:
Ex: a) NaCl = cloreto de sdio g) AgCl = cloreto de prata b) MgO = xido de magnsio h) KBr = brometo de potssio c) LiH = hidreto de ltio d) MgCl2 = cloreto de magnsio e) AlF3 = fluoreto de ltio f) Al2S3 = sulfeto de alumnio
NaCl
MgCl2
Al2(SO4)3
KBr
Na
Cl
Na
Cl
LIGAO INICA
Na+
Cl-
LIGAO INICA
LIGAO INICA
Eletropositivos
Metais: Perdem eltrons Al Al+3 + 3e-
Viram Ctions(+)
Eletronegativos Ametais:
Ganham eltrons
Viram nions(-)
O + 2e-
O-2
FRMULAS INICAS
Al+3
O-2
Al Al
O O
x x
X
Al2O3
Frmula-on
Energia de rede: a energia necessria para separar completamente um mol de um composto slido inico em ons gasosos.
A energia de rede depende das cargas nos ons e dos tamanhos dos ons:
El
Q1Q2 d
k uma constante (8,99 x 109 J m/C2), Q1 e Q2 so as cargas nas partculas e d a distncia entre seus centros.
A energia de rede aumenta medida que: As cargas nos ons aumentam; A distncia entre os ons diminui.
Valores muito positivos: ons fortemente atrados uns pelos outros nos slidos.
LIGAO INICA
Mg: [Ne]3s2 Mg+: [Ne]3s1 Mg2+: [Ne] Cl: [Ne]3s23p5 Cl-: [Ne]3s23p6 = [Ar]
ons de metais de transio Em geral, os eltrons so removidos dos orbitais em ordem decrescente de n (i.e. os eltrons so removidos do 4s antes do 3d). Para formar ons, os metais de transio perdem primeiro os eltrons s do nvel de valncia, em seguida, tantos eltrons d quantos necessrios para atingir a carga do on. ons poliatmicos Os ons poliatmicos so formados quando h uma carga global em um composto contendo ligaes covalentes. Por exemplo, g. SO42-, NO3-.
Definio: Ocorre atravs do compartilhamento de um par de eltrons entre tomos que possuem pequena ou nenhuma diferena de eletronegatividade.
Quando dois tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder ou ganhar um eltron para formar um octeto. Quando tomos similares se ligam, eles compartilham pares de eltrons para que cada um atinja o octeto. Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica. Por exemplo: H + H dois ncleos de H. H2 tem eltrons em uma linha conectando os
Ocorre geralmente entre AMETAIS e HIDROGNIO ou AMETAIS entre si, desde que a de eletronegatividade <= 1,7
ESTRUTURAS DE LEWIS
As ligaes covalentes podem ser representadas pelos smbolos de Lewis dos elementos:
Cl
Cl
Cl Cl
Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao representado por uma nica linha:
Cl Cl
H F
H O H
H N H H
H H C H H
Definio: o par eletrnico compartilhado formado por um eltron de cada tomo ligante.
Obs.: Nesse tipo de ligao no h formao de ons.
Exemplo: formao do cloro Cl2. Cl ( Z = 17) 1s2 2s2, 2p6 3s2, 3p5
Cl
Frmula de Lewis
Cl
Molecular
Cl2 ou Cl - Cl
Estrutural
Atrao Quntica:
O2 ou O = O
N H H O
N H Cl
N2 ou N
H2O ou H - O - H
HCl ou H - Cl
Definio: o par eletrnico compartilhado pertence a um dos tomos, s ocorre quando todas as ligaes covalentes normais possveis j aconteceram.
Exemplo: formao do SO2.
O
S O + O S S=O + O S=O O O
Definio: nmero de ligaes covalentes normais e dativas que um tomo capaz ou pode de formar. Valncias dos grupos A
4A E 4 0
5A E 3 1
6A E 2 2
7A E 1 3
1 covalente normal
POLARIDADE DA LIGAO
POLARIDADE DA LIGAO
Por exemplo: AB, sendo B mais eletronegativo, logo ele possui mais densidade eletrnica, desta forma podemos considerar B como um plo negativo, consequentemente, A ser positivo, portanto podemos consider-los um dipolo eltrico, por conter uma partcula com dois plos.
A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar representada por + e o polo negativo por -.
LIGAO POLAR
a ligao que ocorre quando os dois eltrons de ligao esto deslocados mais para um dos tomos, ou seja, a densidade da nuvem eletrnica maior em torno do tomo mais eletronegativo. A fila de eletronegatividade para os principais elementos pode ser representada:
LIGAO POLAR A formao do dipolo representada por um vetor mi ( ), chamado momento dipolar, e orientado no sentido do tomo menos para o mais eletronegativo.
Exemplos:
LIGAO APOLAR
a ligao que ocorre quando os dois eltrons de ligao esto igualmente compartilhados pelos dois ncleos, ou seja, no h diferena de eletronegatividade entre os dois tomos que se ligam. Portanto, ocorre sempre que dois tomos idnticos se ligam.
LIGAO APOLAR
Ocorrer quando: a) todas as ligaes entre os tomos formadores da molcula forem apolares.
LIGAO APOLAR
total
= 0).
Considere HF: A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar. H mais densidade eletrnica no F do que no H. Uma vez que h duas extremidades diferentes da molcula, chamamos o HF de um dipolo.
O momento de dipolo, , a ordem de grandeza do dipolo:
Qr
onde Q a grandeza das cargas. Os momentos de dipolo so medidos em debyes (D), uma unidade que igual a 3,34 x 10-30 C .m.
MOMENTO DIPOLAR Simplificadamente, o vetor momento de dipolo eltrico () pode ser representado por: =Q d,
LIGAO INTERMOLECULARES
Dois fatores influem nos PF e PE: 1) Ligaes intermolecular: quanto maior a intensidade das foras de ligao, maiores os PF e PE da substncia. Ordem crescente da intensidade de interao: Dipolo induzido < dipolo dipolo < pontes de H
2) O tamanho das molculas: quanto maior o tamanho das molculas, maiores o PF e PE da substncia.
Exemplo:
PE
100 H2O
H2Te
Tamanho da molcula
LIGAO METLICA
Definio: ligaes entre tomos de metais que formam retculos cristalinos de ctions fixos unidos por uma nuvem de eltrons livres da camada de valncia.
Retculo Cristalino
LIGAO METLICA
Forma-se com tomos de baixa eletronegatividade (apresentam no mximo 3 eltrons de valncia) Ento, os eltrons de valncia so divididos com todos os tomos (no esto ligados a nenhum tomo em particular) e assim eles esto livres para conduzir A ligao metlica geralmente forte (um pouco menos que a inica e covalente)= 20-200 Kcal/mol Ex: Hg e W
Eltrons de valncia
LIGAO METLICA
Definio: materiais com propriedades metlicas que contm dois ou mais elementos, sendo pelo menos um deles metal. Exemplos:
- Liga de metais para fusveis ( Bi, Pb, Sn e Cd) - Liga de ouro de joalharia (Au, Ag e Cu) - Amlgama dental (Hg, Ag e Cu) - Bronze ( Cu e Sn) - Lato (Cu e Zn)
As ligaes covalentes podem ser representadas pelos smbolos de Lewis dos elementos:
Cl
Cl
Cl Cl
Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao representado por uma nica linha:
Cl Cl
H F
H O H
H N H H
H H C H H
Eletronegatividade
Eletronegatividade: a habilidade de um tomo de atrair eltrons para si em certa molcula . Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs) a 4,0 (F). A eletronegatividade aumenta: ao logo de um perodo e ao subirmos em um grupo.
As diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam em ligaes covalentes apolares (compartilhamento de eltrons igual ou quase igual);
As diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam em ligaes covalentes polares (compartilhamento de eltrons desigual); As diferenas de eletronegatividade prximas a 3 resultam em ligaes inicas (transferncia de eltrons).
O nome do elemento mais eletronegativo termina em eto e, em geral, vem antes no nome, seguido do prefixo de.
O elemento menos eletronegativo recebe o nome em seguida. Os compostos inicos recebem seus nomes de acordo com seus ons, inclusive a carga no ction de sua varivel. Os compostos moleculares recebem seus nomes com prefixos.
Inica MgH2
Hidreto de magnsio
FeF3
Mn2O3
Fluoreto de ferro(III)
xido de mangans(III)
OF2
Cl2O3
Difluoreto de oxignio
Trixido de dicloro
Compostos Inicos: Ex. KCl o cloreto de potssio, NH4NO3 o nitrato de amnio, CoCl2 o cloreto de cobalto(II) e CoCl3 o cloreto de cobalto (III).
Compostos Covalentes Regra geral para compostos covalentes: o elemento mais eletronegativo nomeado por "xido" ou com o sufixo "eto".
Ex. CCl4 tetracloreto de carbono, CO monxido de carbono, CO2 dixido de carbono, P4S10 decassulfeto de tetrafsforo.
Tomando como base o tricloreto de fsforo (PCl3) 1. Some os eltrons de valncia de todos os tomos; 2. Desenhe a estrutura do esqueleto da molcula; 3. Coloque os eltrons de valncia no tomos como pares solitrios sempre que possvel; 4. Faa as ligaes possveis entre os eltrons; 5. Crie ligaes mltiplas deslocando pares solitrios para posies de ligao como necessrio para quaisquer tomos que no tenham um octeto completo de eltros de valncia.
Algumas regras para montar a ligao covalente: colocar o elemento central no meio;
importante lembrar que substncias formadas apenas por ligaes covalentes, normal ou dativa, so chamadas de molculas ou composto molecular.
LIGAO COVALENTE
Estruturas de ressonncia
Algumas molculas no so bem representadas pelas estruturas de Lewis. Normalmente, as estruturas com ligaes mltiplas podem ter estruturas similares s ligaes mltiplas entre diferentes pares de tomos.
Exemplo:
O3
Experimentalmente, o oznio tem duas ligaes idnticas, ao passo que a estrutura de Lewis requer uma simples (mais longa) e uma ligao dupla (mais curta).
O O
As estruturas de ressonncia so tentativas de representar uma estrutura real, que uma mistura entre vrias possibilidades extremas.
Exemplo: No oznio, as possibilidades extremas tm uma ligao dupla e uma simples. A estrutura de ressonncia tem duas ligaes idnticas de carter intermedirio.
O O
O O
LIGAO COVALENTE
CARGA FORMAL
possvel desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendo-se a regra do octeto para todos os tomos.
Para determinar qual estrutura mais razovel, usamos a carga formal. A carga formal a carga que um tomo teria em uma molcula se todos os outros tomos tivessem a mesma eletronegatividade.
LIGAO COVALENTE
Para calcular a carga formal: Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes) so atribudos ao tomo no qual esto localizados. Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo em uma ligao.
A carga formal : os eltrons de valncia quantidade de eltrons nos pares isolados (no ligantes) do tomo quantidade de pares de eltrons compartilhados pelo tomo na estrutura.
1- CO2 2- NCS-
a carga formal mais baixa em cada tomo, a carga formal mais negativa nos tomos mais eletronegativos.
A energia necessria para quebrar uma ligao covalente denominada entalpia de dissociao de ligao, D. Isto , para a molcula de Cl2, a D(Cl-Cl) dada pelo H para a reao: Cl2(g) 2Cl(g). Quando mais de uma ligao quebrada: CH4(g) C(g) + 4H(g) H = 1660 kJ
A entalpia de ligao uma frao do H para a reao de atomizao: D(C-H) = H = (1660 kJ) = 415 kJ As entalpias de ligao podem tanto ser positivas como negativas.
CH4(g) + Cl2(g)
Entalpias de ligao e entalpias de reao Nessa reao, uma ligao C-H e uma ligao Cl-Cl so quebradas enquanto uma ligao C-Cl e uma ligao H-Cl so formadas.
A reao como um todo exotrmica, o que significa que as ligaes formadas so mais fortes do que as ligaes quebradas.
Quando o nmero de ligaes entre os tomos aumenta, os tomos so mantidos mais prximos e mais firmemente unidos.
ESTRUTURA MOLECULAR
Geometria molecular o estudo de como os tomos esto distribudos espacialmente em uma molcula. Esta pode assumir vrias formas geomtricas, dependendo dos tomos que a compem.
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As estruturas de Lewis fornecem a conectividade atmica: elas nos mostram o nmero e os tipos de ligaes entre os tomos. A forma espacial de uma molcula determinada por seus ngulos de ligao. Considere o CCl4: no nosso modelo experimental, verificamos que todos os ngulos de ligao Cl-C-Cl so de 109,5 .
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Teoria de Repulso do Par de Eltrons no Nvel de Valncia (RPENV) Baseia-se na ideia de que pares eletrnicos da camada de valncia de um tomo central, estejam fazendo Ligao qumica ou no, se comportam como nuvens eletrnicas que se repelem, procurando uma orientao espacial onde a repulso entre os pares seja a menor possvel.
geometria linear
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O Molelo RPENV
Para se determinar a forma de uma molcula, fazemos a distino entre pares no-ligantes e pares ligantes.
Um par ligante define uma regio no espao: domnio de eltron; Um par no-ligante define tambm um domnio de eltron;
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O Molelo RPENV
As diferentes formas espacias das molculas ou ons do tipo ABn dependem do domnio dos eltrons rodeando o tomo central A.
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O Molelo RPENV
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O Molelo RPENV
Os tomos que tm expanso de octeto tm arranjos AB5 (de bipirmide trigonal) ou AB6 (octadricos)
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O Molelo RPENV
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O Molelo RPENV
de
como
os
eltrons
so
Momento dipolar: Quantifica a separao das cargas na molcula. O momento de dipolo depende de:
- Polaridade das ligaes individuais; - Geometria das Molculas.
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Quando existe uma diferena de eletronegatividade entre dois tomos, a ligao entre eles polar.
a) Quando dois tomos A e B apresentam a mesma eletronegatividade. A ligao chamada covalente apolar. Exemplos: FF; OO; ClCl
b) A e B tm eletronegatividades diferentes. A ligao covalente polar. Exemplos: HF; HO; HCl
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