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EQUILBRIO ENVOLVENDO ONS COMPLEXOS

2013.1 NATAL / RN

DEFINIO
So espcies qumicas, em que um on metlico, especialmente os dos elementos de transio, so capazes de se combinar com uma ou mais molculas ou ons para produzir espcies mais complexas, chamadas de ons complexos; As substncias que se combinam com o on metlico so chamadas de ligantes e em geral so bases de Lewis.
Os ligantes podem ser:

Molculas Neutras, H2O e NH3 nions monoatmicos, Cl- e Br nions poliatmicos, CN- e C2O42-

CLASSIFICAO DOS LIGANTES

MONODENTADOS

AMNIA

GUA

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CLASSIFICAO DOS LIGANTES

BIDENTADOS

ETILENODIAMINA HIDRAZINA

CLASSIFICAO DOS LIGANTES

POLIDENTADOS Os complexos formados por ligantes polidentados so denominados de QUELATOS (do grego chela, significando garra de caranguejo).

EDTA

CURIOSIDADE
O primeiro on complexo descrito na literatura foi o azul da Prssia, preparado por Heinrich Diesbach em 1704.

Fe4[Fe(CN)6]3
HEXACIANOFERRATO (II) DE FERRO (III)

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APLICAO
Esses compostos esto presentes na maioria dos processos que envolvem espcies inorgnicas em temperaturas no muito elevadas.

HEMOGLOBINA Fe (II)

CLOROFILA Mg2+

NOMENCLATURA
ESPCIE H2O NH3 NOME DO LIGANTE AQUA AMIN

CO
CN-

CARBONIL
CIANO

Para se nomear o composto, primeiro nomeia-se os ligantes. Depois o tomo central e, finalmente, o seu nmero de oxidao entre parnteses:
FRMULA [Ag(NH3)2]+ [Cr(H2O)6]3+ [Mn(CO)6]+ [Pt(CN)4]2NOMES DIAMINPRATA (I) HEXAAQUACROMO (III) HEXACARBONILMANGANS (I) TETRACIANOPLATINATO (II)

FORMAO DE ONS COMPLEXOS

Uma propriedade caracterstica dos ons metlicos a habilidade deles em agir como cido de Lewis, ou receptores de eltrons; As Bases de Lewis (Doadoras de eltrons) podem interagir com os ons metlicos, especialmente os de metais de transio. As interaes podem afetar drasticamente a

solubilidade de um sal metlico.

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ANLISE QUALITATIVA
A formao de complexos na anlise qualitativa inorgnica ocorre de forma frequente e utilizada na separao ou identificao. Um dos fenmenos que mais ocorre na formao de um on complexo uma mudana de cor na soluo.
Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3) 4] 2+ Fe2+ + 6CN- [Fe(CN)6]4(azul azul-escuro) (verde-claro amarelo)

ANLISE QUALITATIVA

Outro

fenmeno

importante,

observado

quando

formao de ons complexos, um aumento de solubilidade. Muitos precipitados podem dissolver-se em decorrncia da formao de complexos:

AgCl(s) + 2NH3(aq) [Ag(NH3)2]+ (aq) + Cl-(aq)

EQUILBRIO
H duas maneiras de se tratar o equilbrio envolvendo os ons complexos: 1 Considerando o equilbrio de dissociao: Ag(NH3)2+(aq) Ag+(aq) + 2NH3(aq)

Kinst = [Ag+][NH3]2 [Ag(NH3)2+]

Constante de instabilidade

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EQUILBRIO
2 Considerando o equilbrio de formao:

Ag+(aq) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq)

Kform = [Ag(NH3)2+] [Ag+][NH3]2

Constante de formao

Kform = 1 Kinst

EQUILBRIO

SOLUBILIDADE
Quando um on complexo formado em uma soluo de um sal insolvel, a concentrao do on metlico reduzida. Com isso, mais slidos se dissolvem.
(Eq. 1) (Eq. 2)

Os Equilbrios 1 e 2 podem se combinar para formar um equilbrio global.

(Eq. 3)

+ Cl-

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CONSTANTE DE EQUILBRIO
A constante de equilbrio para essa reao global, :

Kc = [Ag(NH3)2+][Cl-] [NH3]2
Pode-se obter Kc multiplicando o valor de Kps do AgCl pelo valor de Kform do on complexo:

Kps x Kform = [Ag+][Cl-] x [Ag(NH3)2+] = Kc [Ag+][NH3]2

EXERCCIO 01
Calcule a solubilidade molar do cloreto de prata (AgCl) em 0,10 mol/L NH3(aq), sabendo que Kps = 1,6x10-10 para o cloreto de prata e Kf = 1,6x107 para o complexo entre amnia e ons Ag+, Ag(NH3)2+.
1 ESCREVER A EQ. DA DISSOLUO DO SAL

AgCl(s)

Ag+(aq) + Cl-(aq) Ag(NH3)2+

(Eq. A)

2 ESCREVER A EQ. DA FORMAO DO COMPLEXO

Ag+(aq) + 2 NH3(aq)

(Eq. B)

O EQUILBRIO TOTAL SER A SOMA DAS EQUAES A E B

AgCl(s) Ag+(aq) + 2 NH3(aq) AgCl(s) + 2 NH3(aq)

Ag+(aq) + Cl-(aq) Ag(NH3)2+

(Eq. A) (Eq. B)

Ag(NH3)2+(s) + Cl-(aq)

CONT. EXERCCIO 01
NH3 Conc. Inicial Conc. No Eq. 0,10 0,10 2x Ag(NH3)2+ 0 x Cl0 x

A CONSTANTE DE EQUILBRIO DA REAO TOTAL O PRODUTO DAS CONSTANTES DE EQUILBRIO DAS DUAS REAES: KC = Kps x Kf KC = (1,6.10-10) x (1,6.107) KC = 2,6.10-3

Kc = [Ag(NH3)2+][Cl-] [NH3]2 2,6.10-3 = x . x / (0,10 2x)2

Kc = x . x / (0,10 2x)2

x = 4,6 .10-3

x = [Ag(NH3)2+] = [Cl-] = 4,6 .10-3 mol/L

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EXERCCIO 02
Quantos mols de NaOH slidos devem ser adicionados a 1 dm3 de gua, a fim de dissolver 0,1mol/L de Zn(OH)2, de acordo com a reao: Zn(OH)2(s) + 2OH-(aq) Zn(OH)42-(aq)
Kps [Zn(OH)2] = 4,5 x 10-17 Kform [Zn(OH)4]-2 = 2,8 x 1015

1 ESCREVER A EQ. DA DISSOLUO DO SAL Zn(OH)2(s) Zn2+(aq) + 2OH-(aq) (Eq. A)

2 ESCREVER A EQ. DA FORMAO DO COMPLEXO Zn2+(aq) + 4OH-(aq) Zn(OH)42-(aq) (Eq. B)

CONT. EXERCCIO 02
O EQUILBRIO TOTAL SER A SOMA DAS EQUAES A E B Zn(OH)2(s) Zn2+(aq) + 4OH-(aq) Zn(OH)2(s) + 2OH-(aq) Zn2+(aq) + 2OH-(aq) Zn(OH)42-(aq) Zn(OH)42(Eq. A) (Eq. B)

A CONSTANTE DE EQUILBRIO DA REAO TOTAL O PRODUTO DAS CONSTANTES DE EQUILBRIO DAS DUAS REAES: KC = Kps x Kf KC = (4,5.10-17) x (2,8.1015) [OH-]2 = 0,10 / 0,13 [OH-] = 0,88 mol/L KC = 0,13 [OH-]2 = 0,77

Kc = [Zn(OH)42-] [OH-]2

e n = 0,88 mol

EXERCCIO 03
Determine a solubilidade molar do AgI numa soluo 0,01mol/L de KCN. Kps [AgI] = 8,5.10-17 Kinst [Ag(CN)2-] = 1,9.10-19

1 ESCREVER A EQ. DA DISSOLUO DO SAL

AgI(s) Ag+(aq) + I-(aq) (Eq. A)

2 ESCREVER A EQ. DA FORMAO DO COMPLEXO Ag+(aq) + 2CN-(aq) AgI(s) Ag+(aq) + 2CN-(aq) AgI(s) + 2CN-(aq) Ag(CN)2(Eq. B) (Eq. A) (Eq. B)

O EQUILBRIO TOTAL SER A SOMA DAS EQUAES A E B Ag+(aq) + I-(aq) Ag(CN)2- (aq) Ag(CN)2- + I-(aq)

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CONT. EXERCCIO 03
CN Ag(CN)2I-

Conc. Inicial
Conc. No Eq.

0,01
0,01 2x

0
x

0
x

A CONSTANTE DE EQUILBRIO DA REAO TOTAL O PRODUTO DAS CONSTANTES DE EQUILBRIO DAS DUAS REAES:
Kform = 1 / Kinst Kform = 1 / 1,9.10-19 Kform = 5,3.1018 KC = Kps x Kf KC = (8,5.10-17) x (5,3.1018) KC = 450,5

Kc = [Ag(CN)2-][I-] [CN]-

Kc = x . x / (0,01 2x)2

450,5 = x . x / (0,01 2x)2

-]

x = 4,9 .10-3

x = [Ag(CN)2 = [I-] = 4,9 x 10-3 mol/L