15/08/2011

Estudo Fsico-Qumico dos Gases

Prof. Alex Fabiano C. Campos

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Gs e Vapor Diagrama de Fase

Gs

Vapor

Gs: fluido elstico que no pode ser condensado apenas por aumento de presso, pois requer ainda um abaixamento de temperatura. Vapor: fase que pode coexistir em equilbrio com a fase lquida. Pode ser condensado apenas por aumento de presso ou abaixamento de temperatura.
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Caractersticas dos Gases

Os gases tendem a ocupar o volume total de seus recipientes. Apresentam alta compressibilidade e expansibilidade. Os gases sempre formam misturas homogneas com outros gases. As foras intermoleculares dos gases so muito pouco intensas.

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Teoria Cintica Molecular O Gs Ideal

Teoria desenvolvida para explicar o comportamento dos gases em condies ideais. Suposies: Os gases consistem de um grande nmero de molculas em movimento aleatrio constante. O volume de molculas individuais desprezvel comparado ao volume do recipiente. As foras intermoleculares (foras entre molculas de gases) so insignificantes de forma que podem ser desprezadas. A energia pode ser transferida entre as molculas, mas a energia cintica total constante temperatura constante. A teoria molecular cintica nos fornece um entendimento sobre a presso e a temperaturas no nvel molecular. A presso de um gs resulta do nmero de colises por unidade de tempo nas paredes do recipiente. A ordem de grandeza da presso dada pela freqncia e pela fora da coliso das molculas. As molculas de gs tm uma energia cintica mdia, cada uma com energia diferente
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Variveis de Estado dos Gases

1) Presso (p)
A presso a fora atuando em um objeto por unidade de rea:

p=

F A

1 atm = 101325 Pa = 760 mm Hg

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2) Volume (V)
O volume a poro de espao ocupada pela massa gasosa. No caso dos gases ideais o prprio volume do recipiente. 1 L = 1000 mL = 1000 cm3. 1 m3 = 1000 L.

3) Temperatura Absoluta (T)

Varivel diretamente proporcional energia cintica mdia das molculas do sistema. Reflete o grau de agitao das molculas do sistema. T(K) = t(C) + 273,15

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Transformaes Gasosas
1) Lei de Boyle (Isotrmica)
Realizada temperatura constante (T = cte).

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2) Lei de Charles (Isobrica)

Realizada presso constante (p = cte).

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3) Lei de Gay Gay-Lussac (Isocrica ou Isovolumtrica)

Realizada a volume constante (V = cte).

P = constante x T

ou

P = constante T
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4) Lei Avogadro
A hiptese de Avogadro: volumes iguais de gases mesma temperatura e presso contero o mesmo nmero de molculas. A lei de Avogadro: o volume de gs a uma dada temperatura e presso diretamente proporcional quantidade de matria do gs.

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Equao de Estado dos Gases Ideais

Considere as leis:

Lei de Boyle: Lei de Charles: Lei de Avogadro:

Constante dos Gases Ideais

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Equao Geral dos Gases Ideais

Se PV = nRT e n e R so constantes, ento podemos escrever:

P PV 1V1 = 2 2 T1 T2
Esta equao vale somente para uma massa fixa de gases ideais.

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Densidade dos Gases Ideais

A densidade por definio relaciona massa e volume. Reajustando a equao ideal dos gases com M como massa molar, teremos:

PV = nRT

n P nM PM = =d = V RT V RT

d=

PM RT

Em sistemas abertos: p constante. Logo, para um mesmo gs, densidade e temperatura so inversamente proporcionais.
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Misturas Gasosas
Uma vez que as molculas de gs esto to separadas, podemos supor que elas comportam-se independentemente. A Lei de Dalton: em uma mistura gasosa, a presso total dada pela soma das presses parciais de cada componente:

Ptotal = P 1 + P2 + P 3 +
Cada gs obedece equao ideal dos gases:

RT Pi = ni V
Combinando-se as equaes:

(Presso parcial)

RT Ptotal = (n1 + n2 + n3 + ) V
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Exerccio de Fixao
Calcule a presso total exercida por uma mistura de 8,4 g de eteno e 4,4 g de dixido de carbono contidos em um recipiente de 5L a 50 0C. Determine ainda, as presses parciais dos gases e a composio percentual em volume da mistura.

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Efuso Gasosa
A efuso a evaso de um gs atravs de um buraco pequeno.

Aps efuso

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Lei da Efuso de Graham

Considere a mesma quantidade de matria de dois gases ideais A e B sob mesma temperatura:
mdia mdia EcA = EcB 2 M Av A M v2 2 2 = B B M Av A = M B vB 2 2

Logo:

vA = vB

MB MA

A velocidade de efuso de um gs ideal inversamente proporcional raiz quadrada de sua massa molar. Resumindo: gases mais pesados sofrem efuso mais lentamente.

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Exerccio de Fixao
Um dos processos industriais mais utilizados no enriquecimento de urnio a separao de seus dois istopos na forma de hexafluoretos gasosos por meio de uma cmara de efuso. A relao entre as velocidades de efuso dos dois tipos de hexafloreto de urnio 1,0043. Sabendo-se que um dos istopos o 238U92 e que o outro o mais leve determine a massa atmica do outro istopo de urnio .

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Difuso Gasosa
A difuso de um gs a sua propagao pelo espao devido a um gradiente de concentrao. A difuso mais rpida para as molculas de gs leves. A difuso tem sua velocidade reduzida pelas colises entre as molculas de gs.

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Distribuio de Maxwell
Lei estatstica de distribuio
3/2

M P (v) = 4 2 RT
v + dv

v 2e

Mv

2 RT

P(v)

P(v)dv

frao de molculas cujas velocidades se encontram no intervalo entre v e v + dv Velocidade

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Livre Caminho Mdio ()

A distncia mdia de uma molcula de gs entre as colises denominado livre caminho mdio r

v v

d=2r
r

r vt

comprimento do caminho vt 1 = 2 nmero de colises N 4 r vt N 4 r 2

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Livre Caminho Mdio ()

Para considerar a correo para velocidade relativa, introduz o termo

1 1 = 2 4 Nr 2 2 Nd 2

Quanto maior a concentrao de molculas no sistema e quanto maior o tamanho delas, menor o livre caminho mdio. No nvel do mar, o livre caminho mdio aproximadamente 6 10-6 cm. Para um sistema contendo N molculas esfricas de dimetro d por unidade de volume, o livre caminho mdio () dado pela equao:

Desvios do Comportamento Ideal: Gases Reais

Fator de compressibilidade (Z):

Z=

V V ideal

Z=

pV RT

Para gases ideais, Z = 1 independentemente da presso. Para gases reais, Z varia significativamente com a presso. Quanto maior a presso, maior o desvio do comportamento ideal.

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Quanto maior for a temperatura, menor ser o desvio do comportamento ideal.

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Gases Reais ComportandoComportando-se Como Ideais

As suposies na teoria cintica molecular mostram onde o comportamento do gs ideal falha : as molculas de um gs tm volume finito; as molculas de um gs se atraem. Foras intermoleculares

Sob alta presso, o volume finito dos gases no pode ser desprezado. Sob baixa temperatura, as molculas tm maior chance de experimentar foras de London. Concluso: Gases reais comportam-se mais aproximadamente ao modelo ideal em situaes de BAIXA PRESSO E/OU ALTA TEMPERATURA.
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Equao de van der Waals

Trata-se de uma proposta para modificar a equao dos gases ideais visando-se a obter uma equao que represente os resultados experimentais de forma mais exata. 1) Correo para o tamanho finito das molculas Introduz-se uma constante positiva b que seja comparvel ao volume molar do lquido ou do slido.

V =b+

RT p

p=

RT V b

A constante b caracteriza o efeito do tamanho (foras repulsivas). Calculando-se o fator de compressibilidade (Z) com a equao anterior, chega-se a:

Z = 1+

Esse resultado explica somente os casos bp Z varia linearmente com p em que Z sempre maior que a RT unidade. (Exemplo: H2)
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Equao de van der Waals

Volume excludo devido ao tamanho molecular finito x Volume excludo por molcula

N 4 3 2 = x x3 N = b 2 3 3

Volume total excludo

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2) Correo para as foras atrativas intermoleculares Em decorrncia das foras atrativas, a presso de um gs real inferior a de um gs ideal. Desta forma, deve-se subtrair um termo na equao de estado.

1 2 V Na proposta de van der Waals, esse termo proporcional a

p=
Correo para o tamanho finito das molculas

RT a 2 V b V
Correo para a atrao molecular

Forma geral da equao de van der Waals:

n2a p + (V nb ) = nRT V2
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Implicaes da Equao de van der Waals

Calculando-se o fator de compressibilidade com a equao de van der Waals, chega-se a :

Z=

1 a 1 b / V RTV

Esta equao pode ser desenvolvida numa srie de potncias:

Z = 1+

1 a b RT RT

a a 2b p+ 3 ( RT ) RT

2 p + ...

A variao do fator de compressibilidade com a presso, sob temperatura constante torna-se:

Z 1 a = b RT p T RT

a a 2b + 3 RT ( RT )

p + ...

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Para o regime de baixssimas presses, a equao anterior pode ser escrita como:

Z 1 = p T RT

a b RT

Esta derivada nada mais que o coeficiente angular inicial da curva Z versus p. Logo: Se

Z a >0b > RT p T

Predominam os efeitos de tamanho comportamento do gs real (Z > 1).

no

Se

Z a <0b< RT p T

Predominam os efeitos das interaes atrativas no comportamento do gs real (Z < 1). T torna-se TB, a temperatura de Boyle, na qual um gs real comporta-se idealmente num ampla faixa de presses.
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Se

Z a a TB = =0b= RTB Rb p T

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Isotermas de Gases Reais

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