"A imaginao mais importante que o conhecimento.

Albert Einstein

Substncias Anfiflicas Parte A

Uma molcula anfiflica possui um carter duplo, ou seja, apresenta simultaneamente afinidade por dois meios incompatveis entre si. Podendo ser eles do tipo organofbicoorganoflico ou do tipo hidrofbico-hidroflico. Os anfiflicos mais conhecidos so os do tipo hidrofbico-hidroflico. As molculas anfiflicas consistem-se tipicamente de uma parte hidroflica polar (inica ou no-inica), conhecida como cabea polar, ligada a uma cadeia hidrocabnica hidrofbica, denominada de cauda apolar. Essas caractersticas em uma nica molcula conduzem a um fenmeno de autoconstruo das molculas em solues diludas, de maneira a proteger a parte apolar e ao mesmo tempo expor a parte polar gua. As substncias tensoativas esto presentes em inmeros produtos industrializados e tm um importante papel em vrios processos industriais. So utilizados nas industrias de alimentos, qumicas, txteis, corantes, tintas, fibras, processamento mineral, plsticos, produtos farmacuticos e de agroqumicos. Esto presentes em produtos de limpeza (detergentes, sabes, amaciantes de roupas, desinfetantes) e de higiene pessoal (xamp, sabonete, pasta e gel de dental, enxagutorio bucal), entre outros. Alm do interesse tecnolgico, estudado nos campos da biologia e bioqumica, como componentes estruturais das membranas plasmticas e vesculas (fagossomas).

cidos Graxos:
Os cidos graxos so cidos orgnicos monocarboxlicos, saturados ou insaturados (insaturao dupla), de cadeia linear ou ramificada, e possuindo, normalmente, nmero par de tomos de carbono. A cadeia alquila do cido graxo composta na maioria das vezes por mais de 12 tomos de carbonos (Figura 1). Ocorrem na natureza como substncias livres ou esterificadas, sendo que a maioria esterificada com o glicerol, formando os Acilgliceris, freqentemente, os triglicerdeos ou triacilgliceris. Os leos e as gorduras so misturas relativamente complexas de cidos graxos livres e triglicerdeos, sendo os mais comuns descritos na tabela 1. 1

Tabela 1: cidos graxos comumente encontrados nos leos e gorduras, livres ou esterificados.
Posio Ponto tomos Classe de Duplas das duplas de de cido Graxo Ligaes ligaes Fuso Carbono Poliinsaturado (Delta) 04 06 08 10 12 14 16 16 18 18 18 18 20 20 24 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 2 3 0 4 0 9 9 9,12 9,12,15 5,8,11,14 Omega-7 (C16:1n7) Omega-9 (C18:1n9) Omega-6 (C18:2n6) Omega-6 (C18:3n6) Omega-6 (C20:4n6) 84,2 69,6 16-17 5,0 11,0 75,4 - 4,2 - 3,4 16,7 31,6 44,2 54,4 62,9

Nome Descritivo

Nome Sistemtico

cido Butrico cido Caprico cido Caprlico cido Cprico cido Lurico cido Mirstico cido Palmtico cido Palmitoleico cido Esterico cido Olico cido Linoleico cido Linolnico cido Araqudico cido Aracdnico cido Lignocrico

cido Butanico cido Hexanico cido Octanico cido Decanico cido Dodecanico cido Tetradecanico cido Hexadecanico cido Hexadecenico cido Octadecanico cido Octadecenico cido Octadecadienico cido Octadecatrienico cido Eicosanico cido Eicosatetraenico cido Tetracosanico

Quanto mais longa for cadeia alquilica, maior ser ponto de fuso e, portanto, o cido graxo ser slido temperatura ambiente, sendo assim denominado de Gordura (Figura 2). Se por outro lado, a cadeia for pequena e apresentar graus de insaturao, menor ser ponto de fuso e, portanto, lquido temperatura ambiente, sendo denominado de leo (Figura 3). Como a insaturao mais freqente e a da configurao cis, e esta apresenta um menor possibilidade de interaes, o ponto de fuso ser ainda menor.

cido Palmtico

cido Palmitoleico

cido Esterico

cido Olico Figura 1: Representao Compacta das molculas de alguns cidos graxos.

O O

O O

Figura 2: Estrutura de um Triglicerdeo com cidos graxos cadeias saturadas (Gordura) : Estearina

O OO O O O

Figura 3: Estrutura de um Triglicerdeo com cidos graxos de cadeia saturada e cadeia insaturada (leo):Oleina

Podemos ento concluir que os cidos graxos saturados so aqueles que no possuem duplas ligaes, e na maioria das vezes apresentam-se no estado slido a temperatura ambiente. Geralmente as gorduras de origem animal so ricas em cidos graxos saturados. Os cidos graxos insaturados so os que possuem uma ou mais duplas ligaes, na posio cis, em regra apresenta-se lquido temperatura ambiente. Os cidos graxos 5

poliinsaturados apresentam as duplas ligaes separadas por pelo menos 3 carbonos, nunca adjacentes ou conjugadas. Os leos de origem vegetal so ricos em cidos graxos insaturados

Ceras:
As ceras so steres de cidos graxos saturados com lcoois de cadeia longa. Diferentemente das gorduras e dos leos h somente uma ligao ster em cada molcula do lcool. Os cidos esterificantes presentes nas ceras normalmente so os cidos lurico, miristicos, palmtico, esterico e certico, variando o nmero de carbonos de 10 a 30. Os lcoois graxos so o laurlico, miristico, estearlico, cerlico e mericilico. As ceras (Figura 4) em geral so mais consistentes e menos gordurosas do que as gorduras. So mais resistentes hidrlise e decomposio, portanto servem como fator de proteo para as plantas. As folhas e caules de regies ridas possuem uma camada de cera que as protegem contra agentes externos e evitam a evaporao excessiva de gua. As ceras so utilizadas para a preparao de pomadas e produtos emulsionados, aumentado consistncia dos produtos onde so adicionadas.

O C H O C H

Figura 4: Pamitado de Miricila. Principal constituinte da cera de abelhas.

Tensoativos
Os Tensoativos, Surfactantes ou Agentes de Superfcie so caracterizados por apresentarem em sua molcula natureza anfiflica, ou seja, por apresentarem uma parte Polar ou hidroflica e uma parte Apolar ou lipoflica. Alm da classificao qumica e funcional, os tensoativos podem ser classificados de acordo com o seu grau de hidroflia ou lipoflica. A classificao mais aceita foi postulado e estabelecido por Griffin (1948) baseia-se no balano hidrfilo-lipfilo (HLB - (Hydrophilic Lipophilic Balance ou EHL Equilbrio Hidrfilo-Lipfilo) da molcula do tensoativo o qual apresenta valores numricos variando de 1 a 50. As substncias com valores de HLB superiores a 50 ou inferiores a 1, no apresentam propriedades tensoativas devido serem ou muito solveis em gua ou em leos; assim como molculas com peso molecular (PM) menor que 200, pois no apresentam os plos bem definidos. Assim sendo os tensoativos que apresentam interesse so os que apresentam Peso Molecular maior que 200 e um HLB

compreendido entre 1 e 50. Os Tensoativos que apresentarem carter lipoflico tm HLB baixo e o que apresentam carter hidroflico tem valores de HLB elevados (Maior que 10). Portanto os tensoativos so substncias que, em pequenas concentraes, reduzem de forma aprecivel a tenso superficial da gua ou a tenso interfacial entre dois lquidos no miscveis, devido a terem elevada afinidade com as interfaces, acabam por formar uma pelcula adsorvida na interface ar/lquido ou na interface lquido/lquido. Podem ser classificados sob o ponto de vista qumico em: Tensoativos Aninicos, Tensoativos Catinicos, Tensoativos Anfteros e Tensoativos No-inico. Outra Classificao baseada na suas caractersticas de aplicao como: Emulsionantes, Detergentes, Umectantes e acessoriamente em Dispersante e Solubilizante.

Classificao segundo a Constituio Qumica.

Os tensoativos quando em disperso aquosa, podem sofrer ou no o processo de dissociao eletroltica do seu grupamento polar. Segundo este comportamento, teremos dois tipos de tensoativos: Os Tensoativos inicos (Aninicos, Catinicos, Anfteros ( ****)) e os Tensoativos no-inicos.

1. Tensoativos Inicos
Conforme o tipo da ionizao da cabea polar, estes tensoativos podem ser subdivididos em: Tensoativos aninicos, Tensoativos Catinicos e Tensoativos Anfteros.

Tensoativos Aninicos
Tensoativo Aninico so tensoativos que possuem um ou mais grupamentos funcionais que, ao se ionizar em soluo aquosa, fornece ons orgnicos carregados negativamente e que so responsveis pela tensoatividade. Os tensoativos aninicos so a classe de maior interesse da industria de um modo geral. Os tensoativos aninicos so classificados em sabes e tensoativos aninicos sintticos. Os tensoativos aninicos sintticos podem ser subdivididos em sulfonatos e sulfatos.

Sabes de cidos graxos.

Possivelmente o mais conhecido dos tensoativos aninicos os sabes que so obtidos pela hidrlise alcalina dos triglicerdeos, obtendo-se uma mistura de sais de cidos carboxlicos de cadeia longa e glicerina (glicerol), reao esta denominada de saponificao.

A fabricao de sabo uma das mais antigas atividades industriais da nossa civilizao. Os egpcios e os fencios j utilizavam os sabes, produzindo-os misturando cinza vegetal, rica em carbonato de potssio, e gordura animal. Em sua obra intitulada a Histria Natural, Plnio, o velho, descreveu o processo de fabricao do sabo duro e do sabo mole. Porm somente a partir do sculo XIII que o sabo passou a ser produzido em grande escala, passando a ser considerado como uma atividade industrial. Durante quase dois milnios o processo de fabricao do sabo no modificou. Este envolvia o processo de saponificao descontnua dos leos e gorduras, mediante a um lcali, seguido da adio de cloreto de sdio para separar o sabo. Na atualidade os processo continua muito semelhante, porm as mudanas so no pr-tratamento das gorduras e dos leos, no processo de fabricao que passou a ser contnuo e no acabamento final. Atualmente o interesse pela produo de sabo est apenas na industria de sabonetes, sabes em bloco para regies de gua mole e para fins industriais especiais. O grande motivo para a substituio progressiva foi descoberta dos tensoativos aninicos sintticos. Aspectos econmicos e tcnicos tambm ajudaram, pois as gorduras e as matrias primas para os sabes esto cada vez mais escassas e destinadas alimentao humana, a formao de sais insolveis com clcio e magnsio com a gua dura, diminuindo o seu poder de limpeza e a insolubilizao em meio neutro ou cido. Alem da utilizao como um detergente para remover as sujidades, os sabes de cidos graxos so utilizados at os dias atuais na preparao de cremes e emulses farmacuticas e 8

cosmticas. Os mais utilizados so os sabes obtidos a partir dos cidos olico, esterico e palmtico, saponificados com o hidrxido de sdio, hidrxido de potssio, borato de sdio e trietanolamina. O grande representante o estearato de trietanolamina que obtido por reao do cido esterico com a trietanolamina, e atua como emulgente de O/A, o que justifica o seu emprego em emulses de fase aquosa externa e em cremes do tipo das diaderminas. Os sabes de etanolaminas so preferveis aos sabes de metais alcalinos (obtidos a partir dos hidrxidos) pelo fato do pH das suas solues ser levemente alcalino, portanto menos irritante pele. Outro fato importante que estes so mais estveis na presena de ons metlicos di ou trivalentes. Normalmente a reao de saponificao acontece in loco.

Tensoativo Aninico sinttico. o Sulfonatos.

Os mais importantes representantes deste grupo so os tensoativos obtidos do cido dodecilbenzeno sulfnico. O cido dodecilbenzeno sulfnico existe sobre duas formas, uma com cadeia alquilica linear e outra ramificada, sendo que a mais utilizada a com cadeia alquilica linear devido a sua biodegradabilidade. Os sulfonatos de parafinas podem ser obtidos pelo processo de sulfoclorao ou sulfoxidao, so utilizados principalmente pelas indstrias txtil e de curtumes. Os Sulfonatos de alfa-olefinas (AOS) e os Alfa Sulfonatos de steres Metlicos forma s desenvolvidas para a produo de detergentes de elevada biodegradabilidade, no tendo ainda um uso muito difundido. Comumente os compostos sulfonados so utilizados como umectantes e algumas vezes como emulsionantes.

Alquil benzeno sulfonatos.

O principal representante desta classe o dodecilbenzeno sulfonato de sdio ou trietanolamina. componente principal dos detergentes domsticos e de grande parte dos detergentes de uso industrial. As propriedades dos alquil benzeno sulfonatos variam conforme o tamanho da cadeia alquilica. Se esta cadeia apresenta um comprimento de 4 a 10 tomos de carbono, apresenta uma tima umectncia porem baixa detergncia. Os que apresentam a cadeia alquilica com 10 a 14 tomos de carbono apresentam bom poder de detergncia.

 Alquil sulfo-succinatos.
Esses tensoativos apresentam um excelente poder de umectncia e uma boa ao emulsionante, porm apresentam um baixo poder de detergncia e formao de espuma. Normalmente os alquil sulfo-succinatos so utilizados na industria cosmtica em formulaes para uso infantil e de baixa irritao, pois so pouco irritantes aos olhos e possuem baixa toxicidade, sendo comparvel a dos tensoativos anfteros. O lauril sulfo-succinato de sdio um dos produtos freqentemente encontrados em xampus infantis. Outro representante que utilizado devido ao seu excelente poder umectante e emulsioante di-octil sulfosuccinato de sdio, o qual se utiliza na concentrao de 1 a 20%. Este tensoativo apresenta boa estabilidade frente a ons de clcio e magnsio, assim como estvel em meio cido ou neutro.

o Sulfatos.
So os tensoativos mais utilizados em cosmtica capilar e na preparao de produtos emulsionados.

Alquil Sulfatos.
So produtos obtidos a partir da reao de sulfatao de um lcool graxo com agentes sulfatantes tais como cido clorosulfnico ou trixido de enxofre. O produto obtido ento neutralizado com uma base resultando em seu sal correspondente. Os ctions normalmente presentes so os Na+, MEA+, TEA+, NH4+ e Mg+2. Os alquil sulfatos de sdio, de amnia ou alcanolamidas so aplicados nas industrias cosmticas na fabricao de xampus, dentrifcios, creme de barbear, sabonetes e na produo de produtos emulsionados em geral. medida que aumenta o comprimento da cadeia graxa diminui o coeficiente de solubilidade em gua. Os alquil sulfatos mais utilizados so os que apresentam a cadeia graxa com 12 a 18 tomos de carbono. O mais utilizado o lauril sulfato cuja cadeia graxa composta de uma mistura de C12 e C14, ou seja, oriundos de lcool lurico (70%) e lcool miristico (30%). 10

Estes tensoativos apresentam um HLB alto, sendo utilizado na preparao de produtos emulsionados na concentrao de 1 a 2%. Normalmente, na preparao de produtos emulsionados, so associados aos lcoois cetlico, estearlico ou cetoestearlico melhorando a estabilidade do produto obtido.

Alquil ter Sulfatos.

So produtos obtidos a partir da reao de etoxilao, seguida da sulfatao de um lcool graxo com agentes sulfatantes tais como cido clorosulfnico ou trixido de enxofre. O produto obtido ento neutralizado com uma base resultando em seu sal correspondente. Os ctions normalmente presentes so os Na +, TEA+. Apresentam de 2 a 3 moles de xido de etileno, o que torna-os mais dispersveis em meio aquoso, devido maior possibilidade de formar pontes de hidrognio com a gua. Apresentam uma hidroflia 50 % maior que os seus pares alquil sulfatos, alem de serem menos irritantes aos olhos e a pele, So mais resitentes a presena de ons bi ou polivalentes. Os alquil ter sulfatos, em particular o lauril ter sulfato de sdio, so amplamente usados para a produo de xampus e sabonetes cremosos.

Sulfatos de Triglicerdeos Naturais.

Habitualmente chamados de leos sulfonados, so obtidos pela reao entre um leo ou gordura com cido sulfrico, atacando as duplas ligaes. Com exceo do leo de mamona, que apresenta um triglicerdeo de hidrxicido, cido ricinolico, a reao de sulfatao ocorre principalmente na hidroxila. Os leos sulfatados apresentam uma boa ao emulsionante do tipo O/A e so mais estveis a presena de ons polivalentes. So utilizados como leo de engraxe para couros, lubrificante de fibras artificiais e na indstria cosmtica e de detergentes.

o Fosfatos.
Os derivados fosfatados de lcoois graxos ou de lcoois-teres possuem grande poder emulsionante. So obtidos pela reao de um lcool, lcool-ter ou alquil fenis etoxilado com pentxido de fsforo ou oxicloreto de fsforo. 11

Apesar de ser de custo elevado as suas propriedades de elevada estabilidade em meios cidos ou alcalinos e anticorrosivas, lhes garantem campo de utilizao.

Tensoativos Catinicos:
Tensoativo Catinico so os que possuem um ou mais grupamentos funcionais que, ao se ionizar em soluo aquosa, fornece ons orgnicos carregados positivamente e que so responsveis pela tensoatividade. So designados como sabes invertidos ou quarts (quaternrio). Possuem elevada atividade bactericida; mais acentuada em pH prximo de 9,0. Os tensoativos catinicos so incompatveis com as substncias aninicas, como os sabes, produzindo precipitaes. Existem vrios tipos de tensoativos catinicos, porm o que apresenta real interesse so os sais de amnio quaternrio. Os sais de amnio quaternrio so caracterizados pelo tomo de nitrognio carregado positivamente sendo os principais tipos os sais de alquil trimetil amnio, alquil dimetil benzil amnio, alquil piridnio, dibutil fenoxi etoxi benzil amnio (bezetnio) e as imidazolinas e aminoamidas quaternizadas. O seu emprego baseado na sua ao antimicrobiana e na substantividade que apresenta sobre as superfcies.

Tensoativos Anfteros:
Tensoativo Anftero so os que contm em sua estrutura tanto o radical cido como o bsico. Esses compostos quando em soluo aquosa exibem caractersticas aninicas ou catinicas dependendo das condies de pH da soluo. O grupamento polar desses tensoativos em pH cido torna-se positivo e ao contrrio, o grupamento aninico mais pronunciado em pH alcalino. Devido ao seu elevado custo e caractersticas seu uso se restringe a cosmtica capilar, na fabricao de xampus de baixa irritabilidade, como os infantis, e condicionadores. Os tensoativos mais importantes deste grupo so as N-alquil betainas, N-alquil aminopropionatos, N-alquil iminopropionatos e N-alquil imidazolinas betoinizadas. Os tensoativos anfotricos de maior interesse so os derivados da imidazolidina. So obtidos atravs da condensao da aminoetiletanolanima com um cido graxo que aps reagido com cloroacetato de sdio, obtendo-se a Hidroxietil carboximetil alquil imidazolina. Este tensoativo apresenta um bom poder espumgeno, baixa irritabilidade a pele e aos olhos. 12

2. Tensoativos No-Inicos
Tensoativo no inico so os que no se ionizam em soluo aquosa e cuja solubilidade em gua se deve presena, nas suas molculas, de grupamentos funcionais possuindo forte afinidade pela gua. Podemos subdividi-los em trs grandes grupos, os quais so baseados na sua utilizao em Alcanolamidas de cidos graxos, steres de cidos graxos com poliis e Produtos etoxilados.

Alcanolamidas de cidos Graxos.

So tensoativos obtidos a partir da reao de um cido graxo e uma alcanolaminas, que podem ser mono ou dialcanolamina. As etanolamidas de cidos graxos so utilizadas nas industrias cosmticas e txteis devido a sua propriedade de solubilizao, espessamento, estabilizao de espuma e proteo contra o desengorduramento excessivo da pele e anexo. As alcanolamidas auxiliam na solubilizao de produtos como leos e groduras, steres graxos, glcois, leos essenciais entre outros, facilitando assim a ao dos detersiva de alguns tensoativos. A alcanolamida mais utilizada no Brasil a dietanolamida de cidos graxos de coco.

Tensoativos etoxilados.
So tensoativos obtidos pela reao do xido de etileno com um fenol, lcool, amina ou cido. Podem ser subdivididos em alquifenois etoxilados, lcoois graxos etoxilados, cidos graxos etoxilados, steres etoxilados e Aminas etoxiladas.

o Alquil Fenis Etoxilados.

Os alquil fenis etoxilados so tensoativos utilizados principalmente pelo efeito emulsionante que apresenta. O mais utilizados so etoxilados. A quantidade de moles de xido de etileno faz com que estes tensoativos apresentem caractersticas diferentes, principalmente na sua disperso em gua. Assim os tensoativos que apresentem de 1 a 7 moles de xido de etileno so dispersveis em gua e em leos, sendo 13 o nonilfenol etoxilado e os octilfenois

timos emulgentes. Os que apresentam de 5 a 7 moles, so despersveis em gua e apresentam uma boa capacidade de emulsionantes e umectantes. De 8 a 12 moles, so completamente solveis em gua e insolveis em leos, apresentam uma tima atividade detergente. Os tensoativos que apresentam mais de 12 moles de xido de etileno so completamente solveis em gua, apresentam excelente poder emulsionante e so utilizados tambm como dispersantes. Como podemos observar a medida que aumentamos a etoxilao da cadeia graxa do tensoativos estamos alterando as propriedades deste tensoativo. Assim esses tensoativos apresentaram maior viscosidade, solubilidade em gua, ndice de refrao e a capacidade de diminuir a tenso superficial quando em soluo e em conseqncia a sua ao detergente e umectante. Porem diminu-nos a sua solubilizao em leos e solventes pouco polares e o ndice de hidroxila. O mais utilizado comercialmente o nonifeno etoxilado com 9,5 moles de xido de etileno.

o lcoois graxos etoxilados.

Os lcoois graxos etoxilados apresentam caractersticas muito semelhantes aos dos alquil fenis etoxilados. Apresentam uma boa compatibilidade com a pele. Os lcoois graxos mais utilizados para a fabricao dos lcoois graxos etoxilados so os lcool graxo de coco, lcool laurlico, lcool cetoestearlico e o lcool olelico. So empregados na industria cosmtica, farmacutica, de emulgentes e detergentes e intermedirios na produo do lauril ter sulfatos.

o cidos graxos etoxilados.

So ster poligliclico de cidos graxos e so obtidos pela etoxilao de cidos graxos naturais. So produtos facilmente hidrolizados em meio alcalino e de utilizao limitada.

o steres Etoxilados.
Os Polissorbatos, so tensoativos resultantes da introduo de grupos de oxido de etileno na molcula do cido graxo do sorbitano. Quanto maior for o nmero de xido de etileno presentes na molcula mais hidroflico ser o tensoativo. Normalmente o nmero de xido de 14

etileno presente de 20. Assim sendo o equilbrio entre os grupamentos de polioxietileno e o nmero de cidos graxos esterifcados na parte sorbitano da molcula resultar nas propriedades do tensoativo. Como o nmero de xido de etileno 20, a hidrossolubilidade do tensoativo diminui com o aumento da cadeia de radical graxo e de seu grau de esterificao. Outros representantes so steres contendo cadeias de cidos graxos com polioxietileno denominados de Mirj (ex.:Monoestearato de polioxietileno). Apresentam excelente poder emulsionante.

steres de cido Graxo com Poliis.

Estes tensoativos apresentam baixa solubilidade em gua, sendo utilizados como emulgentes. Os representantes mais comum so os mono e diglicerdeos de cidos graxos e os steres de Sorbitano. Os steres de sorbitano so obtidos atravs da desidratao parcial do sorbitol, que origina a formao de compostos heterocclicos do ncleo furansico ou piransico. Os quais so chamados sorbitanos, estes sofrendo nova desidratao formam os sorbidos, que so esterificados com cidos laurco, palmtico, estearalco ou olico. Sua caracterstica lipoflica dependente do tamanho da cadeia do cido esterificante e do grau de esterificao. A esterificao dos cidos graxos por glicois (propilenoglicol, dietilenoglicol, glicerina) produz tensoativos que podem ser lquidos ou slidos e so solveis nos leos. Apresentam apenas um pequeno poder emulsionante. So mais utilizados os monoesteres de glicol. Um dos mais utilizados o monoestearato de glicerila, empregado na preparao de produtos emulsionados para aumentar a consistncia da preparao. Quando adicionado de 10% de lauril sulfato de sdio designado de monoestearato de glicerila auto-emulsionante.

steres de cido Graxo com Sacarose.

A sntese deste tensoativo se baseia na transesterificao do ster metlico do correspondente cido graxo com acar em presena de carbonato de potssio como catalizador. Os monoester de sacarose mais empregados so o monolaurato, monomiristato, monopalmitato, monooleato e monoestearato de sacarose que apresentam caractersticas de hidrossolubilidade. Os bi e tristeres da sacarose apresentam atividade diferentes dos monoesteres e so lipossolveis. Os mais utilizados so o dilaurato de sacarose, diestearato de sacarose e o trilaurato de sacarose. 15

Apresentam um poder emulsionante que depender do HLB.

Classificao segundo a sua aplicao. o Ao Emulsionante.

Estes tensoativos tm a capacidade de estabilizar as emulses por formarem uma pelcula na interface das duas fases imiscveis. Devido a grande variabilidade das caractersticas fsico-qumicas das fases que compem a emulso, torna-se impossvel existncia de um emulsionante universal. Portanto, para cada emulso deveremos estabelecer qual o emulsionante ou sistema emulsionante mais indicado. Para facilitar a escolha do tensoativo, diminuindo o processo tentativa-acerto ao mnimo, desenvolveram-se vrios sistemas, sendo o mais difundido e utilizado o sistema HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance). O sistema HLB baseado na determinao do balanceamento entre os grupamentos polares e no polares de um determinado tensoativo, relacionado-o com o balanceamento entre as polaridades dos lquidos a serem emulsionados. Assim para que uma emulso apresente-se estvel necessrio que o balano das polaridades das fases seja a mesma, ou muito prxima, do emulsionante ou do sistema emulsionante. O HLB uma caracterstica do emulgente, normalmente determinado por frmulas matemticas, pois a sua determinao prtica extremamente complexa. Em termos tericos, podemos afirmar que os emulgentes com HLBs entre 3 a 6 favorecem a formao de emulses do tipo A/O, e de HLBs entre 8 e 15 favorecem a formao de emulses do tipo O/A.

o Ao Umectante.
A umectncia a capacidade que uma substncia lquida possui de umedecer ou molhar uma superfcie slida. Assim, quanto menor for o tempo de contato necessrio para que um lquido molhe um slido, maior ser seu poder umectante. Os tensoativos que tm a capacidade de favorecer um maior contato entre uma partcula slida e em lquido, facilitando a entrada deste nas reentrncias da partcula, ou seja, a molhabilidade, ou ainda facilitar o espalhamento de um lquido sobre uma superfcie slida denominado de Umectante. Normalmente os tensoativos umectantes apresentam cadeias 16

hidrofbicas curtas e solubilidade limite no meio em que se encontram. Assim sendo, este comportamento est intimamente relacionado com o meio no qual o tensoativo encontrar-se disperso. Esta propriedade muito importante nos produtos detergentes pois ao diminuir a tenso superficial do meio, aumenta a capacidade de penetrao do lquido, o que facilita o processo de remoo dos resduos ou sujidades.

o Ao Detergente.
Detergentes so todas as substncias ou preparaes que tem por finalidade favorecer ou promover o processo de remoo de sujidade de uma superfcie. A origem da palavra detergente do latim detergere que tem como significado limpar, fazer desaparecer. Como podemos observar, o termo detergente apresenta uma gama muito grande de definies, servindo para expressar diversos conceitos: a) b) c) Preparao detergente: um produto composto por vrias substncias, orgnicas e inorgnico, destinado limpeza. Tensoativo detergente: So tensoativos que apresentam a capacidade de promover a detergncia. Detergente Sinttico: Termo usado para os tensoativos detergentes desenvolvidos durante e aps a Segunda Guerra, diferenciando-os dos sabes.

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Deste modo, a diferena essencial entre um tensoativo detergente e outros tensoativos, est na capacidade dos tensoativos detergentes em arrastar as sujidades de uma superfcie. O mecanismo de ao dos tensoativos detergente ainda no est completamente elucidado e envolve complexos fenmenos fsico-qumicos. Porm esta propriedade est associada a sua capacidade de diminuir a tenso superficial ao seu poder de umectncia, a quantidade de micelas (Figura 5) formadas e acessoriamente ao seu poder de espuma.

o Ao Dispersante.

Figura5: Parte da micela de um tensoativo detergente mostrando a interface com a gua.

a capacidade dos tensoativos de facilitar a disperso das partculas de um slido em uma suspenso e ainda de mant-las suspensas. Est relacionada com a sua capacidade de diminuir a tenso superficial e aumentar a viscosidade do meio.

o Ao Solubilizante.

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 a capacidade dos tensoativos de facilitar a disperso de lquidos imiscveis em um solvente. Na realidade o sistema forma uma disperso que se encontra entre as solues verdadeiras e as emulses. O liquido imiscvel se interioriza dentro das micelas, interagindo com a cauda apolar da molcula, ficando deste modo protegido do solvente, o qual interage com a parte polar da molcula do tensoativo. Portanto, o que ocorre uma micro-emulsificao do tipo O/A, o material solubilizado forma uma disperso transparente devido ao tamanho diminuto das micelas (inferior a 0,5 micra). Para que ocorra uma perfeita homogeneizao destes lquidos imiscveis no solvente, devemos levar em considerao o HLB ideal para o lquido em questo. O Quadro 1 mostra o comportamento do tensoativo em relao ao seu HLB quando dispersado em gua.
Quadro 1: Comportamento da disperso aquosa de tensoativos em relao ao HLB. Faixa de HLB 14 36 68 8 10 10 13 Maior que 13 Comportamento em gua No dispersvel em gua Pequena Disperso Disperso leitosa aps forte agitao Disperso leitosa estvel Disperso clara e translcida Solues Lmpidas

Alguns inconvenientes podem ser originados na hora da incorporao sistema tensoativo/liquido imiscvel na gua, no produzindo assim um mistura homognea e transparente. Estes inconvenientes podem ser devidos m disperso do lquido imiscvel no tensoativo, isto pode ser devido : a) Agitao muito rpida, b) Temperaturas elevadas, c) Quantidade insuficiente de tensoativo, d) O Tensoativo no dispersa com facilidade na gua, e) O leo no dispersa no tensoativo, Desta forma para facilitar a incorporao de leos em sistemas aquosos, normalmente recorremos a esta tcnica, no quadro 2 esta uma relao dos leos mais utilizados na indstria cosmtica e a quantidade de tensoativos.
Quadro 2: Relao do HLB requerido e da quantidade leo tensoativo utilizada para os principais leos utilizados na indstria cosmtica. leo Alecrim Amndoas doce Cenoura HLB requerido O/A 8,0 6,7 6,7 Relao leo/tensoativo 1/6 1/9 1/9

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Cipestre Germe de Trigo Jojba Lavanda Rosa Mosqueta Semente de Uva Urucum

8,7 5,7 5,0 8,0 5,7 5,7 5,7

1/5 1/8 1/14 1/6 1/8 1/9 1/9

Como podemos observar esta classificao baseada na aplicao dos tensoativas apenas didtica, pois na prtica um determinado tensoativo poder ser utilizado, tanto como emulsionante quanto detergente, dispersante, solubilizante ou umectante, dependo das caractersticas dos outros componentes do sistema e o fim a que se destina o sistema.

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