UNIVERSIDAD DE LOS LLANOS

INSTITUTO DE INVESTIGACIONES DE LA ORINOQUIA COLOMBIANA

INFORME TCNICO FINAL

DEL PROYECTO DE INVESTIGACIN

OBTENCIN DE CARBONATO DE CALCIO A PARTIR DE LA DESCOMPOSICIN TRMICA DE CASCARILLA DE ARROZ Y VALORACIN PRELIMINAR DE ALTERNATIVAS DE POSIBLE USO EN CULTIVOS AGRCOLA

Responsables:
ABELARDO PRADA MATIZ CAROLL EDITH CORTES EUDORO ALVAREZ COHECHA

GRUPO DE INVESTIGACION GESTION AMBIENTAL SOSTENIBLE GiGAS UNIVERSIDAD DE LOS LLANOS UNILLANOS FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS

Villavicencio, FEBRERO, 2011

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1. Resumen ejecutivo. Ante la carencia de soluciones de aprovechamiento integral de la cascarilla de arroz, dadas las caractersticas de baja degradabilidad biolgica y, a sabiendas, que las cenizas y el calor generado son aprovechados en procesos productivos, e l presente proyecto se orient, en su fase inicial, a capturar los gases de combustin de la cascarilla de arroz para transformarlos en carbonato de calcio (CaCO3), sustancia til en labores agrcolas. Posteriormente, luego de la autorizacin del Instituto de Investigaciones de la Orinoquia, el proyecto se ampla a la captura de los gases de combustin de materiales como el cuesco de palma de aceite, el bagazo de caa y la madera de yopo. Con este objetivo, se plante capturar los gases de la combustin de cascarilla de arroz y los materiales adicionados (cuesco de palma de aceite, bagazo de caa y madera de yopo) con soluciones acuosas de hidrxido de Potasio (KOH) e hidrxido de sodio (NaOH) para obtener carbonato de calcio (CaCO3) por adicin de cloruro de calcio (CaCl2) en solucin acuosa. Se selecciona el hidrxido de sodio (NaOH) por razones de costos y porque los resultados obtenidos no presentan diferencias significativas. Posteriormente se trabaja con mezclas alcalinas de hidrxido de sodio (NaOH) y cloruro de calcio (CaCl2) con las que se obtiene carbonato de calcio (CaCO3) en una sola etapa de mayor rendimiento absoluto. 1.1 Localizacin. Los ensayos de combustin de la cascarilla de arroz y los materiales adicionados, se realizaron en la Granja, los anlisis en los laboratorios de anlisis de aguas y de Suelos de la Universidad de los Llanos, sede Barcelona, ubicada en Villavicencio, Meta, kilmetro 7, va a Puerto Lpez. La composicin qumica de los carbonatos de calcio obtenidos, para cada material utilizado, se determina en el laboratorio de microscopia electrnica de la Universidad Nacional sede Medelln- UNALMED. 1.2 Materiales. Dentro del desarrollo de este proyecto se emplean los elementos necesarios para la construccin del sistema de combustin, se emplearon materiales reciclables como tanques y tubos de chatarrera, adicionalmente se utilizan elementos y reactivos propios del anlisis de aguas y muestras liquidas de acuerdo con el Standard Methods, as como otros reactivos usados en la captura y posterior precipitacin del carbonato de calcio como son Hidrxido de Sodio (NaOH), Hidrxido de potasio (KOH), Hidrxido de Calcio -Ca(OH)2 -, cloruro de calcio (CaCl2). 1.3 Secado de los materiales para la combustin. Para el secado, la cascarilla y los materiales adicionados, stos se extendieron en capas delgadas, en un lugar techado y aireado, sobre una superficie plana, cubierta con papel peridico como material adso rbente de la humedad. 1.4 Combustin de la cascarilla y captacin de dixido de carbono. Para la combustin, la muestra de cascarilla, se deposita en la cmara central del horno de diseo propio, de cerca de 30 cm. de dimetro y un metro de altura, dotado, adems, de un espacio, en la parte inferior para la entrada del aire y un tubo metlico (de 2 pulgadas de dimetro), ubicado, en la parte superior, para la evacuacin de los gases de combustin. Se utiliza, en cada ensayo, cerca de cuatro kilogramos del material. En la cmara de combustin se ubica un vstago de madera que permite que en el centro del bloque de cascarilla, compactada manualmente, se forme un corredor que permite el paso del aire, de abajo hacia arriba y facilita la combustin. Una vez completo el montaje se inicia la combustin, inducindola con ACPM en la parte superior y con la ventilacin desde la parte inferior del horno. En los anexos (Anexo 1) se expone el esquema del montaje utilizado.

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Para la captura de los gases de combustin se utilizaron dos alternativas, la alternativa A y la alternativa B que se describen a continuacin. Alternativa A: los gases de combustin se conducen por el tubo de dos pulgadas, ubicado en la parte superior del horno, al reactor, en el que se deposita la solucin de 100 gramos de hidrxido de sodio (NaOH)) disueltos en 10 litros de agua, como medio de captura del dixido de carbono (CO2). La reaccin se controla por medio de la valoracin del pH al iniciar y al terminar el proceso de combustin. Para lograr mayor contacto entre los gases de combustin y la solucin alcalina, el reactor se conecta, hermticamente, por la parte superior, a un extractor de gases. La solucin producto de esta reaccin se traslada al laboratorio para el anlisis y precipitacin del carbonato de calcio por adicin cloruro de calcio (CaCl2). (En los anexos se expone el esquema del montaje utilizado para la combustin y posterior captura de los gases de los materiales utilizados) Alternativa B: El procedimiento de la alternativa A se utiliz, inicialmente, para la combustin y captura de gases de la cascarilla de arroz, del cuesco de palma de aceite y de la madera del yopo. Sin embargo, Sin embargo estos dos ltimos materiales y el bagazo de caa, se introduce una modificacin en el proceso de captura de gases, por medio del uso de una mezcla alcalina de 100 g. Hidrxido de sodio y 150 g. de cloruro de calcio (CaCl2), disueltos en 10 litros de agua, la que se deposita en el reactor. En estas circunstancias, el carbonato de calcio (CaCO3), se precipita en el reactor, para luego ser separado por filtracin, sometido a secado y a los anlisis de composicin qumica. (En los anexos 2 y 3 se exponen los esquemas de las alternativas A y B) 1.5 Separacin del carbonato de calcio. Las muestras de carbonato de calcio obtenido - CaCO3 - por contacto de los gases de combustin de los materiales utilizados y las soluciones alcalinas, se separa por filtracin de la fase lquida. Esta ltima se somete a pruebas de carbonatos, bicarbonatos, alcalinidad, dureza clcica, dureza total y pH., El carbonato de calcio se seca en estufa 45 C durante 24 horas, se pesa y se recolecta en bolsas. La composicin qumica de este producto se determina en el laboratorio de microscopia electrnica de la Universidad Nacional sede Medelln UNALMED (Los resultados se exponen en la Figuras 1, 2,3 y 4 del Anexo 3). De manera similar, en este laboratorio, se analizaron las muestras crudas de los materiales utilizados ( cascarilla de arroz, cuesco de palma de aceite, bagazo de caa y madera de yopo), lo que permite establecer, en igualdad de condiciones los contenidos mnimos de carbono, susceptible de participar, en cada material, en la combustin y posible transformacin en carbonato de calcio. 1.6. Prueba de posible uso de los carbonatos obtenidos en cultivos usos agrcolas. Para valorar el posible uso de los carbonatos de calcio en cultivos agrcolas, estos (los carbonatos de calcio obtenidos) se utilizan como enmienda para reducir los niveles de aluminio en suelos con contenidos elevados de este metal, en comparacin con las enmiendas tradicionales utilizadas cal dolomita, en dosis equivalente a dos toneladas por hectrea, tomando como muestra un kilo de suelo. Los anlisis se realizaron en el laboratorio de suelos de la Universidad de los Llanos. 1.7 RESULTADOS. Los resultados obtenidos en los procesos de descomposicin trmica de los materiales utilizados (cascarilla de arroz, cuesco de palma de aceite, bagazo de caa y madera de yopo), la captura de los gases de combustin, la separacin del carbonato de calcio y el uso de este producto como enmienda para el suelo, se exponen de la siguiente manera:

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a. En las tablas 1,2, 3, 4, 5, se exponen los datos relacionados con el proceso de combustin de la cascarilla de arroz, de conformidad con la Alternativa A. En las tablas, como en las siguientes, se presentan el valor de la caracterstica evaluada obtenido en cada ensayo, el promedio, la desviacin estndar, el error estndar y el coeficiente de variacin. El valor procesado se presenta en forma de la media verdadera. En la Tabla 6 se expone las caractersticas de la ceniza de la cascarilla, sometida al proceso de combustin, con base en los anlisis realizados en el Laboratorio de Suelos de la Universidad de los Llanos. b. En las tablas 7,8, 9, se exponen los resultados de ensayos preliminares de combustin del cuesco de palma de aceite en condiciones similares al proceso de combustin de la cascarilla de arroz, la captura de gases con soluciones alcalinas de 100 g. de NaOH en 10 litros de agua y la precipitacin del carbonato de calcio con soluciones de cloruro de calcio- CaCl2, de. Conformidad con la alternativa A. En las tablas 10, 11, y 12 se presentan los resultados obtenidos en los ensayos de la combustin y captura consolidada de los gases de combustin del cuesco de palma de aceite con la mezcla alcalina de NaOH y CaCl2, de conformidad con la Alternativa B. c. De manera similar, en las tablas 13,14 y 15, se exponen los datos relacionados con el proceso de combustin de las muestras de madera de yopo y la obtencin de carbonato de calcio con soluciones alcalinas de NaOH y y la adicin, por separado, de CaCl2 (Alternativa A). En las tablas 16, 17 y 18 se presentan los resultados obtenidos en los ensayos de la combustin y captura consolidada de los gases de combustin de este mismo material, con la mezcla alcalina de NaOH y CaCl2 (Alternativa B). d. En las tablas 19,20 y 21, se exponen los datos relacionados con el proceso de combustin de las muestras de bagazo de caa y la obtencin de carbonato de calcio, tras la captura con soluciones preparadas conjuntamente con NaOH y CaCl2 ( Alternativa B) e. En la tabla 22 se presentan los valores caractersticos de los carbonatos de calcio obtenidos con base en la combustin de los materiales utilizados, de conformidad con los resultados de los anlisis realizados a muestras en el laboratorio de microscopia electrnica de la Universidad Nacional sede Medelln UNALMED. En los anexos se muestran las figuras logradas en la determinacin de la composicin qumica del carbonato de calcio, producto de la descomposicin trmica de los materiales utilizados. f. En la tabla 19 se exponen los contenidos de carbono en las muestras crudas de los materiales utilizados ( cascarilla de arroz, cuesco de palma de aceite, bagazo de caa y madera de yopo) en los procesos de combustin, de conformidad con los anlisis realizados en el laboratorio de microscopia electrnica de la Universidad Nacional sede Medelln UNALMED. g. En las tablas 23 se exponen los datos del contenido de Aluminio en suelos de la granja de Barcelona de la Universidad de los Llanos y en muestras de ese mismo suelo como resultado del uso, como enmienda, del carbonato de calcio - CaCO3 -, obtenido a partir de la combustin de los materiales utilizados (cascarilla de arroz, cuesco de palma de aceite, bagazo de caa y madera de yopo), en comparacin con enmiendas tradicionales- cal dolomita.

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Tabla 1. Valores de la temperatura en el proceso de combustin de la cascarilla de arroz (Alternativa A)

Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, C Temperatura (C) 763 782 804 813 758 784 22 25 2,8 78425

Tabla 3. Tiempo de combustin completa de la cascarilla de arroz (Alternativa A

Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, min Tiempo (min) 74 127 120 96 281 140 73 84 52 14084

Tabla 2.

Porcentaje de humedad de la cascarilla de arroz utilizada en el proceso de combustin (Alternativa A).

Humedad (%) 8,42 8,10 7,72 6,95 8,51 7,94 0,57 0,65 7,10 7,940,65

Tabla 4. Valores de pH de la solucin de NaOH del proceso de captura de los gases de combustin de la cascarilla de arroz. (Alternativa A).
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin,% Media Verdadera, unidades Valor Inicial del pH 12,10 12,10 11,90 12,00 12,10 12,04 0.08 0,09 0,7 12,040,09 Valor final del pH 8,00 8,20 8,20 8,20 8,90 8,30 0,35 0,40 4,2 8,300,40

Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, %

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Tabla 5. Masa obtenida del carbonato de calcio por captura de los gases de combustin de cascarilla de arroz con relacin a 100 g. de NaOH. (Alternativa A).
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media verdadera,g. y % Masa, g 88,5 86,3 84,9 78,0 77,6 Rendimiento

Tabla 6. Composicin qumica de la ceniza de Cascarilla de arroz.

Caracterstica P (ppm) Al (meq/100 g suelo) Ca (meq/100 g suelo) Mg (meq/100 g suelo) K (meq/100 g suelo) Na (meq/100 g suelo) Cu (ppm) Fe (ppm) Mn (ppm) Zn (ppm B (ppm) S (ppm) Valor 426.10 0.25 17.20 10.80 4.15 0.52 10.00 10.50 537.50 67.50 2.77 175.80

83,1 4,4 5,1 5,4

83,15,1

70,8 69,0 67,9 62,4 62,1 66,4 3,6 4,1

5,4 66,44,1

Fuente: Universidad de los Llanos, Laboratorio de suelos; 2009

Tabla 7. Valores de la temperatura en ensayos preliminares del proceso de combustin de cuesco de palma de aceite. (Alternativa A)
Ensayo 1 2 3 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, % Temperatura(C 790,0 780,0 760,0 776,7 15,28 28,0 2,0 776,7 28,0

Tabla 8. Valores del pH de la solucin alcalina de NaOH en ensayos preliminares del proceso de captura de los gases de combustin de cuesco de palma de aceite. (Alternativa A
Ensayo 1 2 3 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, C pH, inicial 12,0 12,0 11,8 11,9 0,12 0,2 1,0 11,9 0,2 pH, Final 8,8 8,9 8,7 8,8 0,10 0,1 1,1 8,8 0,1

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Tabla 9. Masa obtenida del carbonato de calcio por captura de los gases de combustin de cuesco de palma de aceite con relacin a la mezcla: 100 g. de NaOH en agua. (Alternativa A).
Ensayo 1 2 3 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media verdadera,g. y % Masa, g Rendimiento

89,6 89,6 89,2 89,5 0,23 0,4 0,26

89,50,4

71,7 71,7 71,4 71,6 0,18 0,3 0,26

71,60,3

Tabla 10. Valores de la temperatura en ensayos consolidados del proceso de combustin de cuesco de palma de aceite. (Alternativa B)
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, % Temperatura(C 790 780 630 669 650 704 67,5 78 9,6 704 78

Tabla 11. Valores del pH de la solucin alcalina ( NaOH + CaCl2) en los ensayos consolidados del proceso de captura de los gases de combustin de cuesco de palma de aceite. (Alternativa B).
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, % pH, inicial 11,4 11,4 11,4 12,0 11,5 11,5 0,2 0,3 2,0 11,5 0,2 pH, Final 7,1 6,8 6,1 6,7 6,1 6,6 0,4 0,5 6,1 6,6 0,5,

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Tabla 12. Masa obtenida del carbonato de calcio por captura de los gases de combustin de cuesco de palma de aceite con relacin a la mezcla: 100 g. de NaOH y 150 g. de CaCl2. (Alternativa B).
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media verdadera,g. y % Masa, g Rendimiento

106,7 92,5 114,1 111,3 172 119,3 27,4 31,5 22,9

119,331,5

85,4 74,0 91,3 89,0 137,6 95,5 21,9 25,2 18,4

66,44,6

Tabla 13. Valores de la temperatura en ensayos preliminares del proceso de combustin de madera de yopo. (Alternativa A)
Ensayo 1 2 3 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, % Temperatura(C

Tabla 14. Valores del pH de la solucin alcalina de NaOH en ensayos preliminares del proceso de captura de los gases de combustin de madera de yopo.(Alternativa A)
Ensayo 1 2 3 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, C pH, inicial pH, Final

693 690 679 687 7,0 14

1,1 786 14

11,6 12,2 11,9 11,9 0,3

0,2

6,9 6,7 7,4 7,0 0,4 0,7

5,2 7,0 0,7

0,6
11,9 0,2

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Tabla 15. Masa obtenida del carbonato de calcio por captura de los gases de combustin de madera de yopo con relacin a la mezcla: 100 g. de NaOH en agua. (Alternativa A).
Ensayo 1 2 3 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media verdadera Masa, g Rendimiento

34,6 39,6 45,7 40,0 5,56 10,2 13,9

40,010,2

27,7 31,7 36,6 32,0 4,45 8,2 13,9

32,08,2

Tabla 16. Valores de la temperatura en el proceso de combustin de muestras de madera de yopo. (Alternativa B)
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, % Temperatura(C

Tabla 17. Valores del pH de la solucin alcalina (NaOH +CaCl2) en el proceso de captura de los gases de combustin de madera de yopo. (Alternativa B)
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, C pH, inicial pH, final

702 715 706 657 715 699 24,2 22 3,5

699 22

12,0 12,3 11,8 11,6 12,3 12,0 0,31 0,3 2,6

11,0 0,3

6,6 6,4 6,8 6,7 6,4 6,6 0,2

0,2 2,7 6,6 0,2

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Tabla 18. Masa obtenida de carbonato de calcio por captura de los gases de combustin de madera de yopo con relacin a la mezcla alcalina: 100 g. de NaOH y 150 g. de CaCl2. (Alternativa B)
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media verdadera, Masa, g Rendimiento

112,1 96,5 132,1 110,2 114,3 113,0 12,7 11,4 11,3 113,0 11,4

89,7 77,2 105,7 88,2 91,4 90,4 10,2 9,1 11,3 90,4 9,1

Tabla 19. Valores de la temperatura en el proceso de combustin de muestras de bagazo de caa (Alternativa B)
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, % Temperatura(C 695 715 717 712 705 709 9 10 1,3 709 10

Tabla 20. Valores del pH de la solucin alcalina (NaOH +CaCl2) en el proceso de captura de los gases de combustin de bagazo de caa. (Alternativa B).
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera, C pH, inicial 11,3 11,4 11,3 11,8 11,9 11,5 0,3 0,3 2,5 11,5 0,3 pH, final 6,4 6,8 6,5 6,7 6,5 6,6 0,2 0,2 2,5 6,6 0,2

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Tabla 21. Masa obtenida de carbonato de calcio por captura de los gases de combustin de bagazo de caa con relacin a la mezcla alcalina: 100 g. de NaOH y 150 g. de CaCl2. (Alternativa B).
Ensayo 1 2 3 4 5 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media verdadera, Masa, g Rendimiento

Tabla 22. Composicin qumica caracterstica del carbonato de calcio obtenido por captura de los gases de combustin de los materiales utilizados con soluciones alcalinas.

124,8 171,8 150,8 112,5 128,7 137,7 23,54 27,1 17,1 137,7 27,1

99,8 137,4 120,6 90,0 103,0 110,2 18,8 21,6 13,7 110,2 21,6

Material Cascarilla Cuesco Bagazo Yopo

Elemento qumico,% Carbono Oxgeno Calcio 56,51 34,52 8,97 3,30 5,79 5,06 30,92 42,39 40,07 65,78 51,82 51,91

Fuente: Laboratorio de Microscopia Electrnica. UNALMED

Tabla 23.

Valores de Aluminio del testigo de suelo de la granja de la Universidad de los Llanos, sede Barcelona y en muestras de suelos con enmiendas CaCO3 obtenido a partir de la combustin de los materiales seleccionados y con cal Dolomita. (Dosis 2 Ton/ha)
Muestra del suelo testigo Al, meq/100g suelo 4,25 3,90 4,00 4,05 0,18 0,33 4,5 4,05 0,33 Cascarilla, Al, meq/100g suelo 1,95 2,20 2,10 2,08 0,13 0,23 6,1 2,08 0,23 Cuesco, Al, meq/100g suelo 0,90 1,20 1,20 1,10 0,17 0,32 15,8 1,10 0,32 Bagazo de caa,Al, meq/100g suelo 0,15 0,20 0,20 0,18 0,03 0,05 15,8 0,18 0,05 Yopo, Al, meq/100g suelo 0,25 0,20 0,15 0,20 0,05 0,09 25,0 0,20 0,09 Cal Dolomita, Al, meq/100g suelo 0,70 0,95 0,90 0,83 0,13 0,24 15,1 0,85 0,24

Ensayo 1 2 3 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera

Fuente: Universidad de los Llanos, Laboratorio de suelos; 2010

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1.8 DISCUSION DE RESULTADOS. 1.8.1 El proceso de combustin de la cascarilla de arroz y de los dems materiales seleccionados. La combustin de la cascarilla de arroz es un proceso difcil que se slo realiza en exceso de oxigeno por encima de los valores estequiomtricos y, bajos niveles de humedad del material vegetal (por debajo del 8% en el presente trabajo). Estos dos factores tienen relacin directa con la temperatura que se logre en el proceso. La temperatura alcanzada en el presente trabajo, para la combustin de la cascarilla, en promedio del orden de 780C (Tabla 1), se logr cuando el porcentaje de humedad de la cascarilla fue inferior al ocho por ciento, temperatura no despreciable, mxime, si se tiene en cuenta que puede ser superado al manejar porcentajes ms bajos de humedad. La combustin de las muestras de cuesco de palma de aceite, bagazo de caa y de madera del yopo, se realiza con mayor fa cilidad, sin que sea necesario recurrir a la introduccin permanente de aire a la zona del proceso, sin embargo la temperatura slo alcanza valores promedios del orden de los 700C (Tablas 10,16 y 19), en todos los casos, a valores similares de humedad (8 %) de los materiales. La dificultad para realizar la combustin de la cascarilla de arroz, en comparacin con los dems materiales utilizados, puede estar relacionada con los contenidos de carbono en las muestras crudas (Tabla 24), que muestran que de todos ellos la de menor porcentaje es el de la cascarilla de arroz. Sin embargo, el hecho que la combustin cascarilla de arroz haya presentado la ms alta temperatura, puede estar relacionado con su contenido mineral, que lo evidencian los anlisis del Laboratorio de Microscopa Electrnica de UNALMED (Anexo 3, Figura 1.). Tabla 24. Contenido de carbono en muestras crudas de los materiales utilizados: cascarilla de arroz, cuesco de palma de aceite, bagazo de caa y madera de yopo
Cascarilla, % Ensayo 1 2 3 Promedio Desviacin estndar Error estndar Coeficiente de variacin, (%) Media Verdadera Cuesco,% Bagazo de caa,% Yopo,%

25,38 22,74 36,72 28,28 7,43 13,64 26,26

28,3 13,6

51,82 42,25 49,57 47,88 5,00 9,19 10,45

47,9 9,2

73,49 52,61 41,80 55,97 16,11 28,78

15,8 56,0 28,9

18,44 48,51 48,12 38,36 17,25 31,67 44,9

38,4 31,7

Fuente: Laboratorio de Microscopia Electrnica. UNALMED

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El contenido de carbono, igual que la estructura del material, debe incidir en la duracin del proceso de combustin, el cual se encuentra, para todos los materiales, entre 15-60 minutos para las muestras utilizadas, siendo el menor para el bagazo de caa. Por tanto, este material podra utilizarse para iniciar el proceso de combustin en mezcla con uno o ms de materiales estudiados. 1.8.2 La captura de dixido de carbono con soluciones alcalinas. El carbonato de calcio CaCO3 - presenta baja solubilidad en agua. Por tanto, la captura del dixido de carbono con hidrxido de calcio en solucin se presenta como una alternativa importante, porque lleva a la precipitacin y facilita la separacin de la sal obtenida. Sin embargo, la baja solubilidad del hidrxido de calcio Ca(OH)2 -en agua se convierte en obstculo, en razn que para disponer de las cantidades estequiomtricamente necesarias, se requiere volmenes altos de agua y, por tanto, recipientes de gran tamao. Los dems hidrxidos, de sodio, potasio, presentan mayor solubilidad, lo que permite utilizar cantidades considerables del metal alcalino en solucin en recipientes, en comparacin, pequeos, lo que hace posible la captura de los gases de combustin. Sin embargo, la mayor solubilidad en agua de los carbonatos de otros metales alcalinos y alcalinotrreos (diferentes al Calcio y al Bario), hace que estos(los carbonatos), con frecuencia, se encuentren en solucin y que para precipitarlos, se deba adicionar sales de calcio, como en el caso del presente proyecto, en el que se adicion cloruro de calcio-CaCl2 al carbonato de sodio obtenido para precipitar el carbonato de calcio, de conformidad con la ecuacin 1. Na2CO3 + CaCl2 = CaCO3 + 2NaCl (Ecuacin 1) Por las razones expuestas, adems de las consideraciones de costos, en el presente trabajo la captura de los gases de combustin de la cascarilla, material con el que se inici el proyecto, se realiz con soluciones de hidrxido de sodio NaOH, puesto que no se detectaron diferencias significativas de rendimiento en la obtencin de carbonato de calcio, al trabajar con hidrxido de potasio , en las pruebas preliminares. El control del proceso de captura de CO 2, es una actividad relativamente sencilla, en la que de indicador puede servir el valor del pH de la solucin, con valores del orden de 12 unidades al iniciar el proceso y de cerca de 7 (Tablas 4, 11,14 y 20) al concluirlo, para todos los materiales utilizados. 1.8.3. La precipitacin, el rendimiento y la composicin qumica del carbonato de calcio obtenido. La precipitacin del carbonato de calcio a partir de la combustin de cascarilla de arroz, se logra por tratamiento de la solucin de carbonato de sodio- Na2CO3, obtenido de la captura inicial de dixido de carbono con la solucin alcalina de hidrxido de sodio, con la adicin posterior de alcuotas de soluciones de cloruro de calcio CaCl2 (Alternativa A, Anexo1)). Los anlisis realizados para el caso de la cascarilla como de los dems materiales (Tabla 22 y Anexo 3, Figuras 1, 2, 3 y 4) muestran que la sustancia precipitada es carbonato de Calcio Ca CO3. Para el clculo del rendimiento del carbonato de calcio se tuvo en cuenta la masa (100 gramos) de hidrxido de sodio utilizado, en razn que la masa de cascarilla puede ser considerada en exceso. En estas condiciones, se deberan formar del orden de 125 g. de CaCO3 de conformidad con la Ecuacin 1 y como se obtuvo, en promedio, 83 g (Tabla 5), el rendimiento del proceso, dentro de estas consideraciones, es del orden del 66.4%. Dentro de estas mismas consideraciones, la masa de 89,5 y 40,0(Tablas 9 y 15) de carbonato de Calcio, obtenido, segn la Alternativa A, del cuesco de palma de aceite y de madera de yopo, corresponden al 71,6 y 32% respectivamente.

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En el caso de la alternativa B, para el cuesco de palma de aceite y para la madera de yopo, la masa obtenida de carbonato de calcio alcanz valores promedios de 119,3 y 113,0 g (Tablas 12 y 18) respectivamente, los que representan el 95,6 y 90,4% de rendimiento en comparacin con los 125 g de producto de carbonato de calcio terico con relacin a 100g.de hidrxido de sodio utilizado en la captura de gases. Representando un ascenso considerable en el rendimiento, en especial para el caso del yopo, en el que la masa de carbonato de calcio obtenido se increment en 2,8 veces Si se realizan clculos similares para el caso del bagazo de caa, partiendo del hecho que la masa obtenida de carbonato de c alcio es del orden 138 g, el rendimiento llegara al 110% referido a los 100 g. NaOH utilizado en la captura de los gases de combustin. Sin embargo, para este caso, que puede ser extensivo, a los procesos de captura de los gases de combustin de cuesco de palma de aceite, otro tipo de consideraciones, a saber: A.- Al utilizar la mezcla de NaOH y CaCl2 se persigue brindar hidrxido de calcio a la zona de reaccin, de conformidad con la Ecuacin 2. 2NaOH + CaCl2 = Ca(OH)2 + 2Na Cl (Ecuacin 2) b.- El rendimiento del hidrxido de Calcio que se produce se puede calcular a partir de cualquiera de los reaccionantes, el NaOH o el CaCl2, en razn que la relacin entre ellos se aproxima a la estequiomtrica: el cloruro de calcio se encuentra en un pequeo exceso (150 g vs. 139 g requeridos estequiomtricamente). Por tanto, el rendimiento del carbonato de calcio por encima del 100%, se puede explicar con base en las siguientes Ecuaciones 3 y 4: CO2 + Ca (OH)2 = CaCO3 + H2O (Ecuacin 3) CO2 + CaCl2 = CaCO3 + HClac. (Ecuacin 4) La Ecuacin 3 describe el proceso central de obtencin de carbonato de Calcio, a partir de Cloruro de calcio. En el proyecto se realizaron ensayos preliminares para obtener carbonato de calcio con base en la reaccin, descrita en la Ecuacin 4, en los que se demostr que el rendimiento es bajo, sin embargo, alguna parte de la masa de CaCl2, adicionada en exceso, pudo reaccionar y producir la masa de carbonato de calcio que supera el 100% de rendimiento. El proceso de captura de los gases de combustin de cuesco de palma, madera de yopo y bagazo de caa con la mezcla de NaOH y CaCl2, adems del sensible incremento en el rendimiento en la obtencin de carbonato de calcio - CaCO3., ofrece ventajas tales como el hecho que el carbonato (de Calcio) se precipita inmediatamente y el proceso se realiza en una sola etapa. Adems, como los ensayos se adelantaron con soluciones de baja concentracin, del orden del 1% en peso, con relacin al NaOH y del 1,5 %- para el CaCl2, el trabajo con concentraciones ms altas, dentro de relaciones estequiomtricas, permiten suponer importantes posibilidades de capturar mayores cantidades del carbono presente en los materiales estudiados.

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En este sentido, si se asumen los porcentajes de carbono en las muestras crudas de los materiales utilizados (Tabla 24), de conformidad con los analizados en el Laboratorio de Microscopia Electrnica. UNALMED, se puede afirma que el contenido de carbono mnimo en las muestras es el siguiente: cascarilla de arroz 14,7%; Cuesco de palma 38,0%; Bagazo de caa - 29,1%; madera de yopo 6,7 %, se tendra 3 kilos de muestras de los materiales la siguiente masa de carbono: cascarilla de arroz 441 g; Cuesco de palma 1140 g; Bagazo de caa 873 g.; madera de yopo 210 g. En consecuencia, si en el contenido de carbono en el CaCO3 es del 12 %, se deduce que la masa promedio (Tablas 5, 12,18 y 21) de carbono en los carbonatos obtenidos es la siguiente: cascarilla de arroz 9,9 g.; Cuesco de palma 14,3 g.; Bagazo de caa 16,5 g.; madera de yopo 13,5 g. Con base en estos clculos se puede apreciar el porcentaje de carbono capturado, en cada material utilizado, es el siguiente: cascarilla de arroz 2,3; Cuesco de palma 1,3; Bagazo de caa 1,8; madera de yopo 6,4. Estos porcentajes evidencian bajos niveles de captura de carbono, lo que debe estar relacionado con la baja concentracin de las soluciones utilizadas (1% para NaOH y 1,5 %- para el CaCl2), debido a que no se encontr en el medio de la reaccin, suficiente hidrxido de calcio- Ca(OH)2 para capturar el dixido de carbono (Ecuacin 3), sin embargo, el calcio disponible reaccion, en todos los casos con rendimientos considerablemente altos tablas 5, 12, 18 y 21). 1.8.4. El uso de los carbonatos de calcio obtenidos como enmienda en suelos. Los ensayos realizados, utilizando los carbonatos obtenidos a partir de los materiales muestran (Tabla 23) que los carbonatos de calcio a partir de bagazo de caa y madera de yopo, superan, considerablemente, a la cal dolomita, sustancia utilizada como enmienda para suelos de altos contenidos de Aluminio, el carbonato, obtenido a partir de cusco de palma de aceite, presenta un comportamiento similar y el carbonato de cascarilla de arroz- es inferior a la Dolomita como enmienda. 1.8.5. Elementos para el aprovechamiento integral de los residuos vegetales estudiados... Los resultados obtenidos en el presente trabajo, que aunque tiene las caractersticas de preliminar, permiten considerar posible la captura de los gases de combustin de la cascarilla de arroz, el cuesco de palma, la madera del yopo y el bagazo de caa, en particular el dixido de carbono con soluciones de metales alcalinos y su posterior conversin en carbonato de calcio de amplio uso en la produccin agrcola. En estas condiciones, podra plantearse la alternativa de utilizar la descomposicin trmica como una alternativa de aprovechamiento integral de est os abundantes materiales. Puesto que el calor que se genera en el proceso, puede ser y es aprovechado en procesos agroindustriales y de alimentos que lo requieran, las cenizas y el carbonato de calcio que se obtiene a partir de la captura de los gases de combustin puede aplic arse en cultivos agrcolas y las aguas con contenidos de cloruros en riegos. Adems, es pertinente considerar, el uso de estos materiales por separado y en mezclas y, de esta manera, obtener fuentes de energa alternativas y renovables, enmiendas y nutrientes para los suelos y cultivos de la regin.

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Anexos

Anexo 1. Figura 1. Esquema del horno quemador y del reactor para la captura de los gases de combustin de la cascarilla de arroz y dems materiales utilizados en presente proyecto.

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Anexo 2.

Figura 2. Esquema de las alternativas A y B para la combustin de la cascarilla de arroz y dems materiales utilizados y posterior captura de gases con soluciones alcalinas. Alternativa A Alternativa B

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. Anexo3
Figura 1. Resultados del anlisis de la composicin qumica del carbonato calcio obtenido por descomposicin trmica de la cascarilla de arroz y captura de gases con soluciones alcalinas
Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 1.660, 2.142, 2.425 keV Processing option : All elements analyzed (Normalised) Number of iterations = 2 Standard : C CaCO3 1-Jun-1999 12:00 AM O SiO2 1-Jun-1999 12:00 AM Ca Wollastonite 1-Jun-1999 12:00 AM Element Weigh Atomic% t% CK OK Ca K Totals 5.53 35.53 58.94 11.09 53.49 35.42

100.0 0 Laboratorio de Microscopia Electrnica. UNALMED

Figura 2. Resultados del anlisis de la composicin qumica del carbonato calcio obtenido por descomposicin trmica de cuesco de palma de aceite y captura de gases con soluciones alcalinas
Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 1.654, 2.143, 9.705 keV Processing option : All elements analyzed (Normalised) Number of iterations = 4 Standard : O SiO2 1-Jun-1999 12:00 AM Na Albite 1-Jun-1999 12:00 AM Cl KCl 1-Jun-1999 12:00 AM Ca Wollastonite 1-Jun-1999 12:00 AM Element Weight% Atomic%

OK 50.38 71.42 Na K 0.80 0.79 Ca K 46.62 26.38 Totals 100.00 Laboratorio de Microscopia Electrnica. UNALMED

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Figura 3. Resultados del anlisis de la composicin qumica del carbonato calcio obtenido por descomposicin trmica de madera de yopo y captura de gases con soluciones alcalinas
Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 1.652, 2.142, 9.709 keV Processing option : All elements analyzed (Normalised) Number of iterations = 4 Standard : C CaCO3 1-Jun-1999 12:00 AM O SiO2 1-Jun-1999 12:00 AM Cl KCl 1-Jun-1999 12:00 AM Ca Wollastonite 1-Jun-1999 12:00 AM Element Weight% Atomic% CK OK Ca K 8.63 47.83 41.49 14.96 62.27 21.56

Totals 100.00 Electrnica. UNALMED Laboratorio de Microscopia

Figura 4. Resultados del anlisis de la composicin qumica del carbonato calcio obtenido por descomposicin trmica de bagazo de caa y captura de gases con soluciones alcalinas
Spectrum processing : Peaks possibly omitted : 2.140, 9.710 keV Processing option : All elements analyzed (Normalised) Number of iterations = 4 Standard : C CaCO3 1-Jun-1999 12:00 AM O SiO2 1-Jun-1999 12:00 AM Ca Wollastonite 1-Jun-1999 12:00 AM Element CK OK Ca K Totals Weight% 5.79 42.39 51.82 100.00 Atomic% 10.89 59.89 29.22

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Anexo 4. Anlisis del suelo.

Fecha de recibido Da 01 Mes 02 Ao 2011

ANLISIS QUMICO DE SUELOS

SOLICITANTE: ABELARDO PRADA MATIZ MUNICIPIO: VILLAVICENCIO
Muestra Lab. No. Text. Tacto M.O. %

FINCA: GRANJA UNILLANOS DEPARTAMENTO: META

P. ppm pH 1:1

VEREDA: BARCELONA

CATIONES meq/100g suelos Al Ca Mg K Na

LOTE No.

118 119 120

4 5 6

FArL FArL FArL

3.5 3.6 3.4

2.7 2.7 1.9

5.1 5.1 5.1

0.70 0.95 0.05

2.10 1.85 1.75

0.80 0.75 0.70

0.15 0.13 0.13

0.04 0.02 0.03

PROYECTO: CAL DOLOMITA FECHA ENTREGA

M.O. Walkley black S: Fosfato monobsico de calcio Cationes: AcNH4, 1N pH 7.0
Elementos Menores: DTPA. AL: KCL1N B: en fro HCL 0.05 M p: Bray II pH 1:1 (Suelo : Agua)

DIA
JULIO CESAR MORENO TORRES

MES 02

AO 2011

Director Laboratorio de Suelos

Bianey Parra Rubio

15

20

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Fecha de recibido Da 24 Mes 01 Ao 2011

ANLISIS QUMICO DE SUELOS

SOLICITANTE: ABELARDO PRADA MATIZ MUNICIPIO: VILLAVICENCIO
Muestra Lab. No. LOTE No. Text. Tacto M.O. %

FINCA: GRANJA UNILLANOS DEPARTAMENTO: META

P. ppm pH 1:1

VEREDA: BARCELONA

CATIONES meq/100g suelos Al Ca Mg K Na

038 039 040

NOTA:
R

1 2 3
= ANLISIS REPETIDO

FArL FArL ArL

3.0 3.1 2.7

0.3 1.1 0.3

5.4 5.3 5.4

0.15 0.20 0.20

6.15 6.15 6.10

R R

0.25 Trazas Trazas

0.15 0.11 0.11

0.23 0.24 0.22

PROYECTO: BAGAZO DE CAA

FECHA ENTREGA
M.O. Walkley black S: Fosfato monobsico de calcio Cationes: AcNH4, 1N pH 7.0
Elementos Menores: DTPA. AL: KCL1N B: en fro HCL 0.05 M p: Bray II pH 1:1 (Suelo : Agua)

DIA
JULIO CESAR MORENO TORRES

MES 02

AO 2011

Director Laboratorio de Suelos 21

01

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Fecha de recibido Da 24 Mes 01 Ao 2011

ANLISIS QUMICO DE SUELOS

SOLICITANTE: ABELARDO PRADA MATIZ MUNICIPIO: VILLAVICENCIO
Muestra Lab. No. LOTE No. Text. Tacto M.O. %

FINCA: GRANJA UNILLANOS DEPARTAMENTO: META

P. ppm pH 1:1

VEREDA: BARCELONA

CATIONES meq/100g suelos Al Ca Mg

R R R

Na

044 045 046

NOTA:
R

1 2 3
= ANLISIS REPETIDO

ArL ArL ArL

3.0 2.6 3.0

0.7 0.3 0.3

5.0 5.0 5.1

0.90 1.20 1.20

3.55 3.55 3.05

Trazas Trazas Trazas

0.10 0.10 0.11

0.13 0.11 0.11

PROYECTO: CUESCO DE PALMA FECHA ENTREGA

M.O. Walkley black S: Fosfato monobsico de calcio Cationes: AcNH4, 1N pH 7.0
Elementos Menores: DTPA. AL: KCL1N B: en fro HCL 0.05 M p: Bray II pH 1:1 (Suelo : Agua)

DIA
JULIO CESAR MORENO TORRES

MES 02

AO 2011

Director Laboratorio de Suelos 22

01

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Fecha de recibido Da 24 Mes 01 Ao 2011

ANLISIS QUMICO DE SUELOS

SOLICITANTE: ABELARDO PRADA MATIZ MUNICIPIO: VILLAVICENCIO
Muestra Lab. No. LOTE No. Text. Tacto M.O. %

FINCA: GRANJA UNILLANOS DEPARTAMENTO: META

P. ppm pH 1:1

VEREDA: BARCELONA

CATIONES meq/100g suelos Al Ca Mg K Na

047 048 049

NOTA:
R

1 2 3
= ANLISIS REPETIDO

ArL ArL ArL

2.9 3.0 3.0

1.9 0.3 0.3

4.7 6.0 5.7

0.25 0.20 0.15

6.20 9.30 6.40

R

Trazas Trazas Trazas

0.11 0.14 0.11

0.12 0.16 0.11

YOPO FECHA ENTREGA

M.O. Walkley black S: Fosfato monobsico de calcio Cationes: AcNH4, 1N pH 7.0
Elementos Menores: DTPA. AL: KCL1N B: en fro HCL 0.05 M p: Bray II pH 1:1 (Suelo : Agua)

DIA
JULIO CESAR MORENO TORRES

MES 02

AO 2011

Director Laboratorio de Suelos 23

01

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Fecha de recibido Da 24 Mes 01 Ao 2011

ANLISIS QUMICO DE SUELOS

SOLICITANTE: ABELARDO PRADA MATIZ MUNICIPIO: VILLAVICENCIO
Muestra Lab. No. Text. Tacto M.O. %

FINCA: GRANJA UNILLANOS DEPARTAMENTO: META

P. ppm pH 1:1

VEREDA: BARCELONA

CATIONES meq/100g suelos Al Ca Mg K Na

LOTE No.

050 051 052

1 2 3

FArL FArL ArL

3.1 2.9 2.7

0.3 0.7 0.3

4.2 4.5 4.6

4.25 3.90 4.00

0.40 0.30 0.35

0.10 0.10 0.05

0.12 0.11 0.11

0.06 0.06 0.06

PROYECTO: TESTIGO

FECHA ENTREGA
M.O. Walkley black S: Fosfato monobsico de calcio Cationes: AcNH4, 1N pH 7.0
Elementos Menores: DTPA. Al: KCl1N B: en fro HCL 0.05 M p: Bray II pH 1:1 (Suelo : Agua)

DIA
JULIO CESAR MORENO TORRES

MES 02

AO 2011

Director Laboratorio de Suelos 24

01

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Fecha de recibido Da 01 Mes 02 Ao 2011

ANLISIS QUMICO DE SUELOS

SOLICITANTE: ABELARDO PRADA MATIZ MUNICIPIO: VILLAVICENCIO
Muestra Lab. No. Text. Tacto M.O. %

FINCA: GRANJA UNILLANOS DEPARTAMENTO: META

P. ppm pH 1:1

VEREDA: BARCELONA

CATIONES meq/100g suelos Al Ca Mg

R R

LOTE No.

Na

115 116 117

1 2 3

ArL ArL ArL

3.4 3.2 3.3

NOTA:

3.5 2.7 1.9

R

5.0 5.0 4.8

1.95 2.20 2.10

1.70 1.70

Trazas Trazas Trazas

0.15 0.13 0.14

0.05 0.05 0.06

1.60

= ANLISIS REPETIDO

PROYECTO: CARBONATO DE LA CASCARILLA DE ARROZ FECHA ENTREGA

M.O. Walkley black S: Fosfato monobsico de calcio Cationes: AcNH4, 1N pH 7.0
Elementos Menores: DTPA. Al: KCl1N B: en fro HCL 0.05 M p: Bray II pH 1:1 (Suelo : Agua)

DIA
JULIO CESAR MORENO TORRES

MES 02

AO 2011

Director Laboratorio de Suelos 25

15