1.

Balanos Molares Escritos em Termos de Concentrao e de

Vazes Molares Quando as reaes qumicas so mltiplas, reaes em fase gasosa, regime no estacionrio ou reatores de membrana mais conveniente o uso de equaes em termos de nmero de moles, vazo molar e/ou concentrao do que converso. Para realizao dos balanos ser necessrio equacionar cada componente presente na reao, e no s o reagente limitante, relacionando-os atravs das velocidades relativas de reao. 1.1 CSTRs, PFRs, PBRs e Reatores Batelada Para a reao: ( (01)

Temos que as velocidades relativas so: ( (02)

Para reaes em fase lquida quando no h variao de volume prefervel utilizao da concentrao como varivel, encontrando a equao de projeto para CSTR como exemplo tem-se: ( (03) Considerando regime estacionrio e fazendo Tem-se que: ( ) (04) Seguindo o mesmo procedimento para B tem-se: ( ) (05) ( ,

Logo, segue-se o mesmo raciocnio e a relao

para o

equacionamento dos demais reatores, a tabela 1 apresenta os balanos molares para reaes em fase lquida:

Tabela 1: Balanos Molares para Reaes em Fase Lquida

A BATELADA ( CSTR )

PFR

PBR

Para reaes em fase gasosa onde h variao de volume necessrio expressar as equaes em funo das vazes molares: ( (06)

Para o caso de gs ideal (Z=1): ( (07)

Relacionando com a concentrao: ( (08)

A vazo molar total dada por: ( (08)

Os balanos molares para fase gasosa esto na tabela 2:

Tabela 2: Balano Molar para Reaes em Fase Gasosa

Batelada

CSTR

PFR

Lembrando que as leis de velocidades relativas podem ser relacionadas pela equao (02) j apresentada. Para resoluo de problemas basta utilizar algum software de resoluo de EDOs e especificar os parmetros: Ct0,k, a,b,c,d e a ordem de reao. 1.2. Reatores de Membrana Reatores de membrana so reatores tubulares de fluxo contnuo constitudos por uma membrana cuja funo a de separao e catlise. So bastante utilizados em reaes em fase lquida e reaes reversveis, apresentando a vantagem de aumentar a converso em relao aos reatores tubulares e a seletividade. Este aumento na converso resultado da lei de Le Chatelier, onde voc pode remover um dos produtos da reao e impulsionar a reao para direita. Para realizar isto, uma membrana que permevel ao produto da reao, mas impermevel a todas as outras espcies, colocada em torno da mistura de reao. Para que possam atuar nos reatores, as membranas devem possuir permeabilidade seletiva, estabilidade trmica e termodinmica e permitir fluxos que sejam compatveis com as taxas de converso das reaes catalticas.

Pode-se observar na figura 1 o mecanismo genrico dos reatores de membrana:

Figura 1: Mecanismo de um Reator de Membrana

Observa-se que entra no reator uma mistura de A e B e que ao produzir C o produto B se desloca atravs da membrana. A seletividade da membrana controlada pelo dimetro dos seus poros. EXEMPLO 4-10: Reator de Membrana Soluo: Como varivel independente ser escolhido o volume do reator e no a massa de catalizador. Tem-se a seguinte reao: Dados do problema: Kc = 0,05 mol/dm3 a T=227C; A membrana permevel a B; Gs puro A entra no reator a 8,2 atm, 227C e uma vazo de 10 mol/min; Para uma primeira aproximao faz-se RB=Kc.CB; K= 0,7 min-1, Kc = 0,2 min-1.

Balano Molar:

Balano para A no leito cataltico: [Entrada por conveco] FA|v [Sada por conveco] FA|v+V : + + [Gerao] = [Acmulo] rA.V = 0

Dividindo por V e aplicando limite de

Balano para C no leito cataltico idntico ao de A:

Balano para B no leito cataltico: [Entrada por conveco] FB|v [Sada por conveco] FB|v+V [Sada por + [Gerao] = [Acmulo] difuso] RB. V + : RB.V = 0

RB a vazo molar de B que sai da membrana por unidade de volume do reator. Dividindo por V e aplicando limite de

Lei de Velocidade

( Pela estequiometria da reao:

Transporte atravs das laterais do reator

Assume-se que:

Onde KC o coeficiente de transferncia de massa, neste caso consideramos como uma constante.
Estequiometria

Considerando que a reao ocorra a T e P constantes, pela equao (8) aplicada a cada espcie temos que:

Combinao

Cominando as etapas e fazendo as substituies necessrias temos que:

[(

) (

) (

)]

Avaliao dos parmetros

De acordo com os dados temos:

k= 0,7 min-1; Kc =0,05mol/dm3; kc= o,2 min-1 FA0= 10 mol/min FB0=FC0=0 Condies iniciais, quando V=0: FA= FA0

FB=0 Fc=0
Resoluo utilizando programa Maple:

Dados de Entrada > > > > > > > > > > > > Equacionamento >

>

>

>

>

>

>

Condies Iniciais > > > Resoluo do Modelo >

>

Simulao > >

> > >

Figura 2: Vazo Molar em funo do volume para CT0= 0,2 mol/dm

Para variao de 10% na concentrao de entrada temos:

Figura 3: Vazo Molar em funo do volume para CT0= 0,02 mol/dm

1.3 Microrreatores Microrreatores so dispositivos nos quais as reaes qumicas ocorrem em um confinamento com dimenses inferiores a 1 mm, os mais tpicos so micro canais. Operam em fluxo contnuo e podem ser utilizados em escala industrial multiplicando-se as quantidades de canais, so usados principalmente em processadores de combustvel para gerao de hidrognio, qumica e biorreaes. Apresentam muitas vantagens em relao aos reatores convencionais, porem no toleram partculas solidas e apresentam um fluxo varivel. EXEMPLO 4-7: Reao em Fase Gasosa em um microrreator Vazes Molares Soluo:
Mol/Dados iniciais e adicionais:

Temperatura de reao = 698 K; Presso do sistema = 1641 kPa; Constante dos gases ideais (R) = 8,314 kPa.dm3/mol.K; Vazo mssica de NO = 20 toneladas/ano; Energia de ativao = 24000 cal/mol; Nmero de microrreatores em paralelo = 10; Cada microrreator tem 100 canais quadrados, cada um deles com 0,2 mm de lado e 250 mm de comprimento; Volume de cada canal = 10-5 dm3; Para produo desejada, com uma converso de 85%, necessria uma vazo de alimentao de 0,0226 mol/s de NOCl ou 2,26.10 -5 mol/s por canal. A constante de velocidade a 698 K :

Para um canal temos que: FA0 = 22,6 mol/s FB0 = 19,2 mol/s Fazendo o balano para um canal temos que:
Balanos molares para as espcies A, B, e C:

Lei de velocidade:

Estequiometria:

Temos que: T=T0, P=P0, ento v=v0(FT/FT0). Para as velocidades relativas:

Para a concentrao: Pela equao (8) aplicada a cada componente tem-se que:

Combinao:

Fazendo a lei de velocidade em termos de vazo molar: [( Combinando: ( ) )]

(
Avaliao:

Resoluo utilizando programa Maple:

Dados de Entrada > >

> > > > > > > >

Equacionamento >

>

>

>

>

>

>

Condies Iniciais >

>

>

Resoluo do Modelo >

>

Simulao

> > > > >

Figura 4: Vazo Molar (mol.s) em funo do volume (dm ) para CT0= 0,286 3 mol/dm .

Figura 5: Vazo Molar (mol.s) em funo do volume (10 dm ) para CT0= 3 0,0286 mol/dm .

2. Referncias FOGLER, SCOTT H. Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas. 4 edio. Rio de JaneiroLTC, 2009. http://www.petcivil.ufc.br/portal/wpcontent/uploads/2012/02/MAPLE.pdf http://www.scielo.br/pdf/qn/v20n5/4890.pdf http://www.marco.eng.br/reatores/reatordemembrana.html http://www.engin.umich.edu/~cre/course/lectures/four/index.htm#top11