SEMINARIO Tema: Equilibrio cido -base

OBJETIVOS:
Al finalizar la clase el alumno deber ser capaz de: - Interpretar el concepto de equilibrio qumico aplicado a la disociacin de cidos y bases dbiles. Interpretar los conceptos de producto inico del agua y pH -Calcular el pH de soluciones de cidos y bases - Calcular la concentracin de [H+], [Aceptor de H+] o [Dador de H+] a partir de la ecuacin de Henderson-Hasselbach - Calcular el punto isoelctrico (pI) de aminocidos con cadena lateral no polar o con grupos Ionizables - Describir cmo se mantiene el equilibrio cido-base del metabolismo celular y corporal - Identificar diferentes patologas asociadas al equilibrio cido-base corporal.

cidos y Bases

Desde que en 1884 el qumico sueco Svante August Arrhenius sentara las bases de la disociacin inica en su tesis doctoral, un cido se defini como una sustancia que, en solucin, desprende protones (H+), mientras que una base es una sustancia que, en solucin, desprende iones oxhidrilo (OH-). Si las cantidades de H+ y de OH- son idnticas, la solucin resulta neutra. El qumico dans Johannes Nicolaus Bronsted sugiri en 1923 una definicin ms general. Un cido no desprende simplemente un protn. El protn, una vez desprendido de la molcula de cido, debe unirse rpidamente a otra molcula. Por eso se habla habitualmente de pares cido-base siendo el cido aquella molcula que en solucin libera H+ mientras que la base es aquella molcula que en solucin capta H+. Cada cido y cada base tienen su correspondiente base conjugada y cido conjugado respectivamente que difieren por el H+ cedido o captado. Por ejemplo: el cido actico y el in acetato forman un par cido-base conjugados:

cido actico H3C-COOH cido conjugado

anin acetato H3C-COO + H

+

base conjugada

Una reaccin cido-base consiste en la transferencia de H+ desde un cido a una base, es decir que el cido slo ceder H+ si est en presencia de una base que los acepte. Por lo tanto, se requerir la participacin de otra sustancia que, por lo general y tratndose especialmente de los lquidos biolgicos, ser el agua (solvente universal). De este modo, el agua acta como base:

cido actico H3C COOH cido conjugado 1 +

agua H2O

anin acetato H3C COObase conjugada 1

catin hidronio + H3O+

base conjugada2

cido conjugado 2

donde el cido 1 y la base 1 forman un par conjugado mientras que el cido 2 y la base 2 forman otro par conjugado. El agua tambin puede actuar como un cido: amonaco NH3 + agua H2O cido conjugado 2 in amonio NH4+ cido conjugado 1 + in oxhidrilo HObase conjugada 2

base conjugada 1

donde el cido 1 y la base 1 forman un par conjugado mientras que el cido 2 y la base 2 forman otro par conjugado. El agua se puede comportar como cido o como base. Las sustancias que como el agua tienen propiedades tanto cidas como bsicas se llaman anfprtcas.

DISOCIACION DEL AGUA. CONCEPTO DE pH

El agua se disocia de acuerdo a la ecuacin:

H2O ==========

H+ +

OH-

El protn proveniente de la disociacin interactuar con el oxgeno de otra molcula de agua, formando el in hidronio, H30+. Por conveniencia no se

representar como hidronio sino como H+, aunque debe tenerse presente que la especie H30+ es la realmente presente. A 25C el valor de K es muy pequeo, del orden de 10-16, lo cual indica que el agua est muy poco disociada:

[H+] [OH-] K= ---------------- = 1,8 x 10-16 M [H20]

La ecuacin puede plantearse como se indica:

K[H20] =

[H+] [OH-]

(1)

Considerando 1 litro de agua, el peso de la misma ser de 1 kg. La concentracin molar del agua ser:

masa/ PM [H20]= ---------------- = Volumen

1000 gr/18 gr mol-1 -----------------------------------1 litro

[H20] = 55,5 moles/litro = 55,5 M

Reemplazando en la ecuacin (1), queda:

K[H20]

[H+] [OH-]

1,8 x 10-16 M x 55,5 M = [H+] [OH-] 10 -14 M2 = [H+] [OH-]

El valor de K x 55,5 M es una constante e igual al producto de las concentraciones de H+ e OH- y se denomina producto jnico del agua, Kw :

KW = 10 -14 M2 = [H+] [OH-]

(2)

En el agua pura, la concentracin de protones es igual a la de hidroxilos, de modo que si se sustituye [OH-] por su equivalente en la ecuacin (2), queda:

[H+] [OH-] [H+]2 [H+]

= 10 -14 M2 = = 10 -14 M2 (10 -14 M2) = 10 -7 M

Es decir, en el agua pura, la concentracin de protones es 10-7 M e igual a la concentracin de hidroxilos. El equilibrio entre las especies H20, H+ e OH- tambin existe en soluciones acuosas que contienen otras sustancias disueltas. Si las sustancias disueltas alteran la concentracin de H+ o de OH- , tal como ocurre con la adicin de un cido o una base, deber ocurrir un cambio paralelo en la disociacin del agua para contrarrestar el efecto (Principio de Le Chatelier). Por ejemplo si agregamos al agua cido clorhdrico, ste se disocia:

CIH ------> CI- + H+

Por lo tanto, aumenta la concentracin de protones. Al mismo tiempo, el equilibrio de disociacin del agua:

H2O ==========

H+ +

OH-

se desplazar hacia la izquierda, lo cual compensa el efecto del agregado del cido. El valor de Kw permanece inalterado. Si a 1 litro de agua se agrega CIH de manera que la concentracin final de ste sea 10-3 M , el planteo numrico del caso es el siguiente:

[CI-] = 10-3 M y [H+] = [H+] ClH + [H+]H2O

donde [H+]CIH y [H+]HzO denota la concentracin de protones que aporta la disociacin del cido clorhdrico y el agua respectivamente. La concentracin de protones que aporta la disociacin del agua es mucho menor que la que aporta la disociacin del CIH 10-3 M, por lo cual los protones del agua son despreciables frente a 10-3 M.
(Importante: Tener en cuenta que en este caso la concentracin de protones que aporta el agua es despreciable frente a la que aporta el ClH porque ste esta en una solucin suficientemente concentrada, 10-3 M. Si la concentracin de CH es muy baja, por ejemplo 10-10 M, entonces sta es despreciable frente a la concentracin de protones que aporta el agua).

[H+] =[H+]CIH + [H+]H20 [H+] =10-3 M

De acuerdo a la ecuacin (2):

10-14 = 10-3 x [OH-] 10-14 --------- = [OH-] = 10-11 10-3

La concentracin de hidroxilos desciende desde 10-7 M en el agua pura hasta 10-11 M luego de haber disuelto CIH en cantidad suficiente como para obtener una concentracin 10-3 M de este.

Concepto de pH Las reacciones qumicas en medio acuoso son profundamente infludas por la

concentracin de protones en el medio, como ocurre en los sistemas biolgicos, razn por lo cual la determinacin de la misma constituye un tema importante en el estudio bioqumico. En 1909 el qumico dans Sorensen propuso expresar la concentracin molar de H+ disociados aplicando el logaritmo negativo, denominndose pH al valor resultante:

pH =-log [H+]
Se define potencial de hidrgeno o pH de una solucin acuosa como el logaritmo de la inversa de la concentracin de protones. De manera similar, la concentracin de iones hidroxilos se expresa como pOH :

pOH =-log [OH-]

Dado que [H+] [OH-] = 10 queda:
-14

, aplicando -log a ambos trminos de la igualdad

-log { [H+] [OH-] } =-log 10-14 -log [H+] -log [OH-] = 14 pH + pOH =14
En el agua pura, [H ] = [OH ] =10 , de modo que pH =pOH =7.
+ -7

La escala de pH tiene un rango de O a 14. El valor medio (pH =7) corresponde a la neutralidad. Las soluciones de pH menor a 7 resultan cidas y las de pH mayor a 7 bsicas o alcalinas.

Por lo tanto, las expresiones fundamentales para la resolucin de problemas de pH son:

Un cido o base fuerte, al disolverse en agua, se disocia totalmente. Un cido

dbil en cambio, es aquel que solamente libera una fraccin de H+. De cada 100 molculas en solucin existen, por ejemplo, slo 25 disociadas y el grado de disociacin es, en este caso, del 25%. Para los cidos dbiles se establece entonces un equilibrio: A- + H3O+

AH + H2O

caracterizado por la constante de disociacin Ka que se define a partir de la expresin de equilibrio:

[A-] x [H+] Ka = -----------------[AH]

donde los corchetes indican las concentraciones molares de las sustancias en el equilibrio. La tendencia de cualquier cido dbil a disociarse, es decir, la "fuerza del cido", est dada por la constante de disociacin Ka. Cuanto mayor es Ka, ms disociado est el cido y mayor es su fuerza. Llamamos pKa al valor de la expresin pKa= - log Ka. El pKa sirve tambin como indicador de la fuerza del cido. A menor pKa, mayor es la fuerza del cido. Por ejemplo: Ka 1,74 x 10-5 1,38 x 10-4 pKa 4.76 3.86

cido actico cido lctico

Si bien los dos son cidos dbiles, el cido lctico es menos dbil que el cido actico. Para una base dbil se establece entonces un equilibrio:

BOH

B+ + HO-

caracterizado por la constante de disociacin Kb que se define a partir de la expresin de equilibrio:

[B+] x [OH-] Kb = -----------------[BOH]

donde los corchetes indican las concentraciones molares de las sustancias en el equilibrio. Llamamos pKa al valor de la expresin pKb= - log Kb.

Titulacin
Cuando un cido y una base se combinan en una relacin estequiomtrica se neutralizan mutuamente. Cada equivalente de H+ liberado por el cido reacciona con un equivalente de OH- de la base con la consecuente formacin de H2O. La titulacin consiste en la adicin de sucesivas cantidades de una base o de un cido fuerte a una solucin de cido o de base a titular con la medicin simultnea de su pH, hasta el punto de equivalencia en el cual los equivalentes de cido y de base se igualan. La titulacin permite determinar la concentracin del cido (o de la base) en solucin. Por ejemplo: se tiene un volumen conocido de una solucin de cido de concentracin desconocida. Para determinar la concentracin del cido se le agrega una solucin de una base de concentracin conocida y se mide el volumen de base consumido para llegar al punto de equivalencia. El punto de equivalencia se determina por medio de un sistema indicador de pH (colorante que cambia de color de acuerdo al pH del medio). En el punto de equivalencia se cumple:

n equivalente cido = n equivalente base

n0 equivalente cido = N cido x V cido n0 equivalente base = Nbase x V base entonces

Ncido x Vcido = Nbase x Vbase

A partir de esta ecuacin se puede calcular la concentracin del cido.

Nivel de titulador

bureta

llave Matraz Solucin a titular Barra magntica de agitacin Agitador magntico

Curvas de titulacin
Cuando se titula un cido, se puede graficar el pH resultante despus de cada incremento de base fuerte, (por ejemplo: NaOH), en funcin de los equivalentes de base agregados. De igual manera, cuando se titula una base se puede graficar el pH que resulta despus del agregado de cido fuerte, en funcin de los equivalentes de cido agregados Se denomina a estos grficos curva de

titulacin. Las curvas de titulacin son diferentes segn se trate de cidos fuertes o de cidos dbiles ( o bases)

Si se titula un cido fuerte, a medida que se aade NaOH la solucin va pasando de cida (pH < 7) , a bsica (pH > 7). Se observa que en las proximidades del punto de equivalencia el pH aumenta rpidamente. Ello se debe a que la disociacin del cido es completa:

AH + H2O

A- + H3O+

A diferencia de los cidos fuertes, la disociacin de los cidos dbiles responde a un equilibrio: AH + H2O A- + H3O+

En este caso, la curva de titulacin presenta una zona plana ("meseta") alrededor del punto medio de la titulacin. A medida que se agrega ms base fuerte, la [A-] va aumentando hasta que cuando se haya llegado al punto de equivalencia, la [AH] ser despreciable.

[A-] x [H+] Ka = -----------------[AH]

Si se aplica log. [A-] x [H+] log (Ka) = log ( ------------------ ) [AH]

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

[A-] pH = pKa + log ( -----------) [AH]

Cuando [A-] = [AH], se cumple que el pH = pKa. De este modo, el pKa corresponde al pH del medio en el cual la concentracin de un cido y la de su base conjugada es la misma.

Las formas de las curvas de titulacin son muy semejantes para todos los cidos dbiles. La diferencia es que las mismas se hallan desplazadas a lo largo de la escala de pH. El resultado de la titulacin indica si la solucin acta o no como buffer (tampn o amortiguador), es decir, si puede amortiguar las variaciones de pH, dentro de un cierto rango, en respuesta al agregado de un cido o de una base. En otras palabras, un sistema formado por un cido dbil y su base conjugada acta como buffer porque ante el agregado de una base (o un cido) no se producir un cambio notable del pH: se agrega base y el pH permance constante (meseta de la curva de titulacin). Esto sucede cuando las concentraciones de cido y base son aproximadamente iguales (AH = A- )

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RESOLUCIN DE EJERCICIOS TIPO
1) a) Calcular la [H+] de una solucin 0.025 M de un cido fuerte diprtico. b) Calcular el pH, pOH y [OH-] de dicha solucin. a) Tomemos el caso de un cido fuerte diprtico, como el H2S04, entonces 0.025 moles de un cido AH2 en 1 litro de solucin se disocia inmediatamente en 0.025 moles de A- y 0.050 moles de H+. En general para cualquier cido fuerte diprtico

AH2
En particular para el cido sulfrico.

A-

2H+

H2SO4 Inicial Final 0.025 M 0

SO420

2H+ 0 0.050 M

0.025 M

El agua tambin se disocia liberando OH- y H+, pero al comportarse como un cido dbil en este caso, su contribucin es despreciable en comparacin con el aporte de H+ proveniente de la disociacin del cido fuerte AH2. Por lo tanto la [H+]= 0,050 M. b) Sabiendo que el producto [H+] . [OH-] es una constante (e igual a 10 -14) y slo se modifica por la temperatura y conociendo algunos parmetros, tales como [H+], [OH], pH o pOH, se pueden conocer los otros tres restantes parmetros. En este ejemplo, conociendo [H+] = 0,050 M = 5,0 10 -2 M pH = -log (5,0 10 -2) = 1,3 pOH= 14 - pH= 12,7 entonces

10 -14 M2 [OH-] = ----------------------= 2.0 10-13 M 5.0 10 -2 M

2) a) Calcular el pH, pOH, [OH-] y [H+] de una solucin 20 mM de un cido dbil cuya pKa = 6;63 b) Calcular el grado de ionizacin del cido. a) Como el cido es dbil, hay una disociacin parcial del mismo. En otras palabras, al llegar al equilibrio coexisten el cido no disociado, su base conjugada y los protones liberados. Son cidos dbiles el H2C03, H3P04, RCOOH, NH4+' R-NH3+, etc. Como es un cido dbil se puede plantear el correspondiente equilibrio. Si 20 mM = 0,020 M, entonces,

AH -------------:> A- + inicial final 0,02 M 0.02 x 0 x

H+ 0 x

donde x = [H+] en el estado de equilibrio. Como la pKa = 6,63 y la Kw = 10-14, entonces Ka > >Kw, con lo cual se desprecia el aporte de H+ provenientes de la disociacin del agua.

[A-] [H+] x . x Ka= ------------------ = ----------------- = 2.3 x 10-7 [AH] (0.02 x )

Como Ka es muy pequea, entonces el cido es dbil, lo cual indica que el cido se disoci poco. Por lo tanto se desprecia x frente a la concentracin inicial (AHinicial en este caso particular 0.02 M). Como regla general, se puede despreciar (x) frente a AHinicial, siempre que:

(AHinicial) ------------Ka

100

Esto permite despreciar x frente al valor de (AHinicial) en el trmino (AHinicial - x), por lo tanto

x.x x2 Ka = ----------- = ---------- = 2,3 10-7 M2 (AHinicial) 0.02 M

Entonces,

x = (0,02 .2,3 10-7 )1/2 = 6,8 .10-5 M x = [H+] = 6,8 .10-5 M pH = - log [H+] = 4,2 pOH = 14 - pH = 14 - 4,2 = 9.8 [OH-] = 1,6 10-10 M

b) El grado de ionizacin () es la proporcin de moles que se disocian por cada mol de cido o base inicial presente en la solucin. moles disociados X 6,8 10-5 M = ------------------------------ = ----------------= ---------------------- = 0,0034 moles iniciales (AHinicial) 0,02 M

= 0,0034 o

% = 0.34 %

AMINOACIDOS COMO ACIDOS Y BASES

La existencia en una misma molcula de por lo menos un grupo cido (grupo carboxilo) y un grupo bsico (grupo amino) da a los aminocidos caractersticas particulares. El grupo carboxilo se comporta como dador de H+ R-COOH R-COO- + H+ pKa COOH = 1,7-2,4

Mientras que el grupo amino se comporta aceptando H+. R-NH2 + H+ R-NH3+ pKa NH3+ = 9-10

Todo compuesto que puede donar o aceptar protones se denominan anflitos o anfteros. Consideremos un aminocido con una cadena lateral no polar como la glicina.
H H3N CH2 pKa 1= 2,3 COO H2N CH2 pKa 2= 9,8 COO

H H3N CH2 COOH

Cation cido

Ion dipolar

Anin bsico

La estructura central es denominada in dipolar a pesar de tener carga neta cero (suma de cargas totales). Al pH en el cual existe predominantemente la especie con carga neta cero se denomina punto isoelctrico (pI), en estas condiciones la molcula no migra en un campo elctrico.
Como regla general se puede calcular el pI como el promedio de los dos pKa de los equilibrios que involucran a la especie con carga neta cero. Para el caso de la glicina, o cualquier aminocido con una cadena lateral no polar, se calcula de la siguiente manera:

PKa1 + pKa2 pI = --------------------2

y todos ellos tienen un valor cercano a 6. En el caso de tener aminocidos con una cadena lateral polar, la situacin es algo diferente, ya que este nuevo grupo de la cadena lateral en la mayora de los casos se puede ionizar. Tomemos el ejemplo de un aminocido cido, como el cido asprtico, en este caso tenemos tres equilibrios que se describen a continuacin.

Para este caso el clculo del pI seria:

Pka1 + pKa2 pI = --------------------2 Y el pI tiene un valor de cercano a tres. Un caso particular es el de la histidina ya que el grumo imidazol presente en este aminocido tiene un pKa = 6,0, por lo tanto los equilibrios son los siguientes:

El clculo del pI involucra a los pKa2 y pKa3, siendo su valor es 7,5. Confirindole caractersticas cido-base particulares a este aminocido.

BUFFERS
Las soluciones de cidos dbiles y sus bases conjugadas se comportan como "soluciones amortiguadoras" o "buffers" ya que tienden a resistir los cambios de pH. El efecto amortiguador se produce debido al equilibrio: AH + H2O A- + H3O+

Por ejemplo si el sitema buffer esta constitudo por AH y A- en medio acuoso, estas especies estarn en equiibrio de acuerdo a la ecuacin anterior. Si se agrega un cido (por ejemplo ClH) , aumentar la [H+], lo cual determina que el equilibrio se desplace hacia la izquierda favoreciendo la formacin del cido, lo cual consumir los protones aadidos. Si en cambio se agrega una base (por ejemplo NaOH), se producir inicialmente una disminucin de la [H+] debido a que los hidroxilos liberados reaccionan con los protones y esto favorecer la disociacin del cido (el equilibrio se desplazar hacia la derecha) que repondr los H+ gastados. La eficacia del amortiguador o tampn depende del pH del medio y es mxima cuando este valor es prximo al pKa. BUFFERS BIOLGICOS El metabolismo celular genera permanentemente agua, calor y metabolitos cidos. Estos ltimos comprenden: 1.- cidos voltiles: el dixido de carbono (CO2) es un importante producto final de la oxidacin de glcidos, lpidos y aminocidos. Se lo considera "cido" en virtud de que reacciona con el agua para formar cido carbnico (H2CO3, el cual, por ser un cido dbil, se disocia en bicarbonato (HCO3-) y H+. CO2 + H2O <===> H2CO3 H2CO3 + H20 <===> HCO3- + H30+

Se denomina "voltil" debido a que es un gas y puede ser eliminado por los pulmones. 2.- cidos fijos: cido sulfrico (H2SO4) y cido fosfrico (H3PO4) provenientes principalmente de las protenas de cuyo metabolismo procede alrededor del 65% del total; fundamentalmente de la oxidacin de los aminocidos azufrados para dar H2SO4 y de las fosfoprotenas para dar H3PO4. Este ltimo tambin es producto del metabolismo de los cidos nucleicos y de los fosfolpidos. Estos cidos deben ser neutralizados y posteriormente eliminados por los riones. Por ejemplo, las dietas de leche y carne generan unos 70 meq de H+ por da y los riones tienen que excretar a diario una cantidad semejante para mantener el pH sanguneo. 3.- cidos orgnicos: la oxidacin parcial de glcidos, lpidos y aminocidos da lugar a la formacin de cidos orgnicos (lactato, piruvato, acetoacetato, hidroxibutirato) siendo todos ellos cidos dbiles capaces de liberar H+. Como se ve, la produccin potencial de H+ en el organismo es enorme. Con un pH plasmtico normal de 7,4, la [H+] libres es slo de unos 0,0000398 meq/l. Esta concentracin se debe mantener dentro de lmites muy estrechos ya que de ella depende la acidez del medio que es un determinante fundamental de las funciones celulares. Estos valores se conservan gracias a la accin de dos mecanismos: los amortiguadores o buffers por un lado y los sistemas respiratorio y renal como excretores de cidos por el otro. Los sistemas buffers se pueden dividir en: 1.- extracelulares: HCO3- / H2CO3 HPO42- / H2PO4proteinatos hemoglobina (HbO2 / HbH) 2. - intracelulares: El sistema HCO3- / H2CO3 constituye el sistema regulador fisiolgico ms importante del plasma. El cido carbnico tiene pKa1=3,89 y pKa2=10,22, tendra una capacidad amortiguadora pequea en los seres humanos si no

fuera porque se deshidrata a CO2 que puede ser espirado. Esta reaccin est catalizada por la enzima anhidrasa carbnica (AC).

AC CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

El sistema acoplado tiene un pKa de 6,1 y es adecuado para mantener el pH sanguneo siempre que haya un exceso de bicarbonato con respecto al CO2. De todas maneras a pesar de que el sistema amortiguador de bicarbonato no es particularmente poderoso, tiene igual importancia que todos los dems del cuerpo humano porque la concentracin de cada uno de los elementos del sistema bicarbonato puede regularse: el CO2 por el sistema respiratorio y el bicarbonato por los riones. El buffer fosfato: es el principal sistema buffer de la orina y de los lquidos intracelulares debido a que la concentracin de fosfatos a este nivel es varias veces mayor que en los lquidos extracelulares y tambin porque el pH de los lquidos intracelulares se halla generalmente ms cerca del pKa del buffer fosfato. Adems tiene importancia en los lquidos tubulares de los riones por dos motivos: en primer lugar, el fosfato suele concentrarse mucho en los tbulos, con lo cual aumenta el poder amortiguador del sistema. En segundo lugar, el lquido tubular se vuelve ms cido que los lquidos extracelulares acercndose al pKa del sistema. En el sistema fosfato el par conjugado efectivo para mantener el pH fisiolgico es: H2PO4HPO42- + H+ pKa= 6,8

En el plasma la relacin HPO42- / H2PO4- es 4/1. En la orina a pH 5,4 predomina la forma cido conjugado. Las protenas pueden funcionar como uno de los sistemas buffers ms importantes de la sangre y los tejidos y su capacidad amortiguadora procede

de los grupos disociables que poseen los aminocidos que las forman. Sin embargo el pKa de los grupos carboxilos de los aminocidos es de alrededor de 2 y el pKa de los grupos amino es de alrededor de 9,5, lo cual se aleja del pH de la mayora de los lquidos biolgicos. Debido a que el pKa del grupo imidazol tiene un valor de 6, la histidina es el nico aminocido con una capacidad reguladora importante del pH fisiolgico. La hemoglobina es una protena buffer efectiva debido a su alta concentracin y a sus residuos histidinas. Contribuye tambin a la efectividad el hecho de que la desoxihemoglobina tiene grupos imidazlicos con un pKa ligeramente ms alto que la oxihemoglobina. El CO2 producido en los tejidos entra al glbulo rojo en donde es hidratado en una reaccin catalizada por la anhidrasa carbnica. El cido carbnico resultante se disocia rpidamente en bicarbonato y H+. Los H+ son aceptados por la hemoglobina cuyo poder buffer evita que disminuya el pH.

ALTERACIONES ACIDO-BASE
Muchas patologas estn asociadas con alteraciones del equilibrio cido-base. Teniendo en cuenta al sistema bicarbonato/C02 como principal sistema amortiguador del pH, el estudio del estado cido base se basa en el anlisis de los componentes de este sistema. Segn los valores de pH del plasma y el componente del sistema buffer originalmente afectado, las alteraciones cidobase se clasifican clsicamente en los siguientes grupos: acidosis respiratoria, acidosis metablica, alcalosis respiratoria y alcalosis metablica. Las condiciones clnicas caracterizadas como metablicas se relacionan con las alteraciones en la concentracin de HC03- y las llamadas respiratorias se relacionan con perturbaciones de la pC02. Ante una alteracin cido-base el organismo pone en marcha mecanismos compensadores. Por ejemplo, en una acidosis metablica se estimula el centro respiratorio el cual facilita la eliminacin del CO2. En la alcalosis metablica, la respuesta es inversa y tiende a retener el CO2. Cuando el desequilibrio cidobase tiene un origen respiratorio, el rin es el que produce la respuesta compensadora, esta respuesta no es instantnea y necesita varios das. En una acidosis respiratoria aumenta la eliminacin de protones por orina y la reabsorcin de bicarbonato. En una alcalosis respiratoria disminuye la excrecin de protones y aumenta la eliminacin de bicarbonato. Las causas de las alteraciones del equilibrio cido-base pueden superponerse originando condiciones mixtas que complican su identificacin. Evaluacin del estado cido-base: Acidemia: pH sanguneo < 7,35 Alcalemia: pH sanguneo > 7,45 Acidosis y alcalosis: estados patolgicos que pueden llegar a la acidemia o alcalemia respectivamente. En el siguiente cuadro se muestran los parmetros de laboratorio que caracterizan una alteracin cido-base y las respuestas compensatorias de los sistemas renales y respiratorio para corregir el disbalance.

Acidosis metablica La acidosis metablica se puede detectar por una disminucin del bicarbonato plasmtico. Las causas de la prdida de bicarbonato pueden ser: 1.- Una mayor produccin de cidos orgnicos que exceda la velocidad de eliminacin. El bicarbonato se pierde cuando se combina con los H+. Por ejemplo, la produccin de cuerpos cetnicos en la cetoacidosis diabtica y la produccin de cido lctico en la acidosis lctica. 2.- Una reduccin en la excrecin de H+ como se observa en algunas alteraciones renales. 3.- Una excesiva prdida de bicarbonato debido a una mayor excrecin renal (disminucin de la reabsorcin renal) o a una prdida del fluido duodenal (diarrea). Cuando se produce alguna de estas alteraciones, la relacin bicarbonato/COz disminuye. El descenso del pH estimula la hiperventilacin como un mecanismo compensador respiratorio que resulta en una mayor eliminacin de CO2 Los riones responden aumentando la excrecin de protones en forma de amonio y preservando la base con un aumento de la reabsorcin de bicarbonato. Acidosis respiratoria Cualquier alteracin que disminuya la eliminacin del CO2 por los pulmones produce un aumento de la pCO2 y una acidosis respiratoria. Las causas pueden ser factores que depriman el centro respiratorio a nivel del sistema nerviosos central (traumas, drogas o infecciones) o factores que afecten al aparato respiratorio como por ejemplo una obstruccin de las vas areas. El aumento en la pC02 lleva a un aumento del cido carbnico que se disocia liberando protones. La compensacin de la acidosis respiratoria se produce inmediatamente a travs de otros sistemas buffers principalmente el sistema de la hemoglobina y otras protenas. Los riones responden, con mayor tiempo, de

la misma manera que en una acidosis metablica aumentando la eliminacin de amonio y la reabsorcin de bicarbonato. Alcalosis metablica La alcalosis se produce cuando se agrega un exceso de base al sistema o se pierden fluidos cidos (vmitos gastrointestinales). Ante un dficit de sodio o de potasio, la reabsorcin de bicarbonato y la excrecin de protones estn aumentadas lo que tambin puede conducir a una alcalosis. En la alcalosis metablica el paciente hipoventila. Si el aumento del pH es importante, aumenta la actividad neuromuscular y se produce tetania. La causa es una disminucin de la concentracin de calcio libre debido a un aumento de la unin del calcio a protenas u otros aniones. Alcalosis respiratoria Se produce una disminucin de la pC02 como resultado de un aumento en la velocidad de la respiracin. La excesiva prdida de CO2 desplaza el sistema bicarbonato hacia la formacin de cido carbnico con la consiguiente disminucin de la concentracin de protones y el aumento del pH. Tambin se produce una disminucin de bicarbonato, lo cul atena el aumento del pH. Los mecanismos compensadores actan a dos niveles. En primer lugar otros sistemas buffers proveen de protones y en segundo lugar, el rin disminuye la reabsorcin de bicarbonato.