Fluxo de elétrons para processo espontâneo

E > 0 (PILHA)

Sofre oxidação ( A- A + e- ) Sofre redução ( C+ + e- C)

Maior potencial Maior potencial
redutor oxidante
Ânodo Cátodo

Ânions (-)
- Eletrodo
Cátions(+)

Eletrodo mais
+
mais eletronegativo
eletropositivo

Sofre redução ( A- + e- A) Sofre oxidação ( C C+ + e- )

Fluxo de elétrons para processo NÃO espontâneo

E < 0 (Eletrólise)
x

Ao escrever uma pilha usar a convenção de escrever a semi-célula que sofre oxidação do lado esquerdo e a semi-célula
que sofre redução lado direito.
Exemplo:
Cd (s) | Cd++ (aq) || Ag+(aq) | Ag(s)
Ânodo || Cátodo
Oxidação || Redução
Negativo || Positivo (em termos de corrente elétrica)

A corrente elétrica flui do positivo para o negativo. Os elétrons fluem do negativo para o positivo.

Lembrar que a corrente elétrica tem sempre o sentido inverso do fluxo dos elétrons. Assim, em termos de potencial
elétrico especifica-se sempre o lado positivo referenciado na corrente elétrica, determinando o sinal positivo para o
cátodo e o sinal negativo para o ânodo.

Ao se usar um Voltâmetro para medir a diferença de potencial entre as duas semi-células, este tem o seu pólo negativo
representado pela cor preta e o pólo positivo pela cor vermelha. Ao se posicionar o pólo preto sobre o anodo e o
vermelho sobre o cátodo, um potencial positivo indicará a ddp da célula, indicando a espontaneidade da reação.
No caso de pilha...
Na concorrência entre dois metais, se oxida antes aquele que tiver o maior potencial de redução

No caso da eletrólise...
No caso de concorrência entre dois cátions...reage (captura elétrons) primeiro aquele que tiver o maior potencial de
oxidação. ( o mais oxidante se reduz antes do menos oxidante, ex.: Ag+ ou Zn++... Ag se reduz antes do Zn );
No caso de concorrência entre dois ânions ...reage ( descarrega seus elétrons) aquele que tiver o maior potencial de
redução. (ex: F- ou I- )....Se reduz em primeiro lugar o Iodo

Para determinar a Diferença de potencial de uma pilha, pode-se escolher 1 entre 3 alternativas possíveis.

1 .Usar a tabela dos potenciais de redução:

Neste caso: Ecélula = Ecátodo - Eânodo
2. Usar a tabela dos potenciais de oxidação
Neste caso: Ecélula = Eânodo - Ecátodo
3. Usando o potencial correto de cada meia célula
Neste caso: Ecélula = Eânodo + Ecátodo

Adotar como padrão o potencial de redução.

Acima da seta
Metais que não se
depositam no cátodo. O
Hidrogênio se desprende
antes

Abaixo da seta
Metais sofrem redução e se
depositam no cátodo

Acima da seta abaixo: O

oxigênio se desprende antes

Abaixo da seta: sofrem

oxidação e depositam no
anôdo