Instituto Universitario De Las Nuevas Profesiones Semestre: IV, periodo: Enero-Mayo 2013.

Coordinacin De Petrleo Ctedra: Termodinmica

Integrantes: Cedeo; Keisy C.I: 23.190.383 Profesor: Robert Orozco Hurtado Gnesis C.I: 21.424.443 Rondn Michell C.I: 22.392.708

Caracas, Mayo de 2013

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ndice
Pg.

Limitaciones de la primera ley de la termodinmica (Reversibilidad e irreversibilidad). Principio de Carnot. Ciclo de Carnot Enunciado de la segunda ley de termodinmica...... Concepto de entropa. Ciclo de potencia.

3-4 4-5 5-6 6-8 8-9 9-11

Ciclo de refrigeracin.. 11-12 Ciclo de compresin... 12-13 Anexos.. 14-15 Bibliografa. 16

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Limitaciones de la 1ra ley de la termodinmica (Reversibilidad e irreversibilidad)

Los procesos ocurren en cierta direccin, y una vez ocurridos, no se pueden revertir por s mismos de forma espontnea y restablecer el sistema a su estado inicial. Por esta razn se clasifican como procesos irreversibles. Una vez que se enfra una taza de caf, no se calentar al recuperar de los alrededores el calor que perdi. Si fuera posible, tanto los alrededores como sistema (caf) volveran a su condicin original, y esto sera un proceso reversible. Un proceso reversible: se define como un proceso que se puede invertir sin dejar ningn rastro en los alrededores. Es decir, tanto el sistema como los alrededores vuelven a sus estados iniciales una vez finalizado el proceso inverso. Esto es posible slo si el intercambio de calor y trabajo netos entre el sistema y los alrededores vuelven a sus estados iniciales una vez finalizado el proceso inverso. Esto es posible slo si el intercambio de calor y trabajo netos entre el sistema y los alrededores es cero para el proceso combinado (original e inverso). Los procesos que no son reversibles se denominan procesos irreversibles. Se debe sealar que es posible volver un sistema a su estado original siguiendo un proceso, sin importar si ste es reversible o irreversible. Pero para procesos reversibles, esta restauracin se hace sin dejar ningn cambio neto en los alrededores, mientras que para procesos irreversibles los alrededores normalmente hacen algn trabajo sobre el sistema, por lo tanto no vuelven a su estado original. Los procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza, slo son idealizaciones de procesos reales. Los reversibles se pueden aproximar mediante dispositivos reales, pero nunca se pueden lograr, es decir, todos los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles. Los ingenieros estn interesados en procesos reversibles porque los dispositivos que producen trabajo, como motores de automviles y turbinas de gas o vapor, entregan el mximo de trabajo, y los dispositivos que consumen trabajo, como compresores, ventiladores y bombas, consumen el mnimo de trabajo cuando se usan procesos reversibles en lugar de irreversibles. El concepto de proceso reversible conduce a la definicin de eficiencia segn la segunda ley para procesos reales, que es el grado de aproximacin al proceso reversible correspondiente. Esto permite comparar el desempeo de

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diferentes dispositivos diseados para hacer la misma tarea con base en sus eficiencias. Mientras mejor sea el diseo, menores son las irreversibilidades y mayor es la eficiencia segn la segunda ley. Los factores que causan que un proceso sea irreversible: se llaman irreversibilidades, las cuales son la friccin, la expansin libre, el mezclado de dos fluidos, la transferencia de calor a travs de una diferencia de temperatura finita, la resistencia elctrica, la deformacin inelstica de slidos y las reacciones qumicas. La presencia de estos efectos hace que un proceso sea irreversible. Un proceso reversible no incluye ninguno de ellos.

Principio de Carnot

La segunda ley de la termodinmica restringe la operacin de dispositivos cclicos segn se expresa mediante los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius. Una mquina trmica no puede operar intercambiando calor con un solo deposito, y un refrigerados no puede funcionar sin una entrada neta de energa de una fuente externa. Se pueden obtener valiosas conclusiones a partir de estos enunciados; Dos de estas son sobre la eficiencia trmica de mquinas reversibles e irreversibles (es decir reales) y se conocen como principios de Carnot los cuales se expresan como: La eficiencia de una mquina trmica irreversible es siempre menor que la eficiencia de una mquina reversible que opera entre los mismos dos depsitos. Las eficiencias de las mquinas trmicas reversibles que operan entre los mismos dos depsitos son las mismas.

Estos dos enunciados se pueden comprobar mediante la demostracin de que la violacin de cualquiera de estos da como resultado la violacin de la segunda ley de la termodinmica. Para comprobar el primer enunciado, considere dos mquinas trmicas que operan entre los mismos depsitos, una es reversible y la otra irreversible. Despus a cada maquina se le suministra la misma cantidad de calor Q H. La

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cantidad de trabajo producida por la mquina trmica reversible es W Rev, y la que produce la irreversible es W Irre. Se concluye que ninguna mquina trmica puede ser ms eficiente que una mquina trmica reversible que operar entre los mismos depsitos.

Ciclo de Carnot

La eficiencia del ciclo de una maquina trmica depende en gran medida de cmo se ejecute cada uno de los procesos que constituyen el ciclo. El trabajo neto y, por lo tanto, la eficiencia del ciclo, se pueden maximizar mediante procesos que requieren la mnima cantidad de trabajo y entregan la ms posible, es decir, mediante procesos reversibles. Por lo tanto, no es sorprendente que los ciclos ms eficientes sean los reversibles, o sea, ciclos que consisten por completo en procesos reversibles. Es probable que el ciclo reversible ms conocido sea el ciclo de Carnot, propuesto en 1824 por el Ing. Francs Sadi Carnot. La mquina trmica terica que opera en el ciclo de Carnot se llama mquina trmica de Carnot, cuyo ciclo se compone de cuatro procesos reversibles, dos isotrmicos y dos adiabticos, y que es posible llevar a cabo en un sistema cerrado o de flujo estacionario.

Los cuatro procesos reversibles que conforman el ciclo de Carnot son los siguientes: Expansin isotrmica reversible: (Proceso 1-2, TH = Constante). Inicialmente, la temperatura del gas es TH y la cabeza del cilindro est en contacto estrecho con una fuente a temperatura T H. Se permite que el gas se expanda lentamente y que realice trabajo sobre los alrededores. Cuando el gas se expande su temperatura tiende a disminuir, pero tan pronto como disminuye la temperatura en una cantidad infinitesimal dT, cierta cantidad de calor se transfiere del depsito hacia el gas, de modo que la temperatura de ste se eleva a TH. As, la temperatura del gas se mantiene constante en TH. Como la diferencia de temperatura entre el gas y el depsito nunca excede una cantidad diferencial dT, ste es un proceso reversible de transferencia de calor. El proceso contina hasta que el mbolo alcanza la

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posicin 2. La cantidad de calor total transferido al gas durante este proceso es QH. Expansin adiabtica reversible: (Proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).En el estado 2, el depsito que estuvo en contacto con la cabeza del cilindro se elimina y se reemplaza por aislamiento para que el sistema se vuelva adiabtico. El gas contina expandindose lentamente y realiza trabajo sobre los alrededores hasta que su temperatura disminuye de TH a TL. Se supone que el mbolo no experimenta friccin y el proceso est en cuasiequilibrio, de modo que el proceso es reversible as como adiabtico. Comprensin isotrmica reversible: (Proceso 3-4, TL = Constante). En el estado 3, se retira el aislamiento de la cabeza del cilindro y se pone a ste en contacto con un sumidero a temperatura T L. Despus una fuerza externa empuja al cilindro hacia el interior, de modo que se realiza trabajo sobre el gas. A medida que el gas se comprime, su temperatura tiende a incrementarse, pero tan pronto como aumenta una cantidad infinitesimal dT, el calor se transfiere desde el gas hasta el sumidero, lo que causa que la temperatura del gas descienda a TL. As la temperatura del gas permanece constante en TL. Como la diferencia de temperatura este el gas y el sumidero nunca excede una cantidad diferencial dT, ste es un proceso de transferencia de calor reversible, el cual contina hasta que el mbolo alcanza el estado 4. La cantidad de calor rechazado del gas durante este proceso es QL. Compresin adiabtica reversible: (Proceso 4-1, la temperatura sube de TL a TH). El estado 4 es tal que cuando se elimina el depsito de baja temperatura, se coloca el aislamiento de nuevo en la cabeza del cilindro y se comprime el gas de manera reversible, entonces el gas vuelve a su estado inicial (estado 1). La temperatura sube de TL a TH durante este proceso de compresin adiabtico reversible, que completa el ciclo.

Enunciado de la 2da ley de termodinmica

Hay varias maneras equivalentes de enunciar la Segunda Ley. Damos a continuacin el enunciado propuesto por William Thomson (Lord Kelvin) en 1851: Enunciado de Kelvin de la Segunda Ley: es imposible efectuar una transformacin cuyos nicos resultados finales son el intercambio de una cantidad

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no nula de calor con menos de dos fuentes trmicas y la aparicin de una cantidad positiva de trabajo en el ambiente. Este enunciado expresa la imposibilidad del mvil perpetuo de segunda especie. Thomson bas su enunciacin en los trabajos de Sadi Carnot en 1824, quien observ que una mquina trmica no poda funcionar a menos que absorbiera calor de una fuente a temperatura alta y devolviera calor a otra fuente a una temperatura ms baja. Esta no es la manera ms elegante de enunciar la Segunda Ley pero tiene la virtud de que se entiende fcilmente. Es necesario aclarar varias frases del enunciado de Lord Kelvin. Ante todo, se llama fuente trmica (o fuente, a secas) a un sistema que puede intercambiar calor con otros sistemas sin cambiar l mismo su temperatura. Una fuente trmica se puede imaginar como un cuerpo de capacidad calorfica muy grande, que est todo a la misma temperatura. Esta idealizacin no lleva a ninguna prdida de generalidad y su nica finalidad es simplificar las discusiones, que se complicaran si tuvisemos que tomar en cuenta las variaciones de temperatura de las fuentes. En el enunciado de la Segunda Ley se debe entender que las dos fuentes trmicas tienen distintas temperaturas. Dos fuentes que tienen la misma temperatura se consideran como una nica fuente. En segundo lugar, la frase nicos resultados finales asegura que el sistema que lleva a cabo la transformacin procede a lo largo de un ciclo completo. Un ciclo es un proceso en el cual el sistema evoluciona apartndose de su estado original, pero vuelve a ese mismo estado al final del proceso. Todas las variables termodinmicas del sistema deben recuperar al final de la transformacin los mismos valores que tenan al comienzo. De esta forma el sistema puede funcionar como una mquina trmica, efectuando una sucesin indefinida de ciclos. Necesitamos tambin el concepto de proceso reversible, introducido por Carnot. Un proceso reversible se realiza de forma tal que se puede invertir exactamente, produciendo solamente variaciones infinitesimales en el ambiente. Un tal proceso es, obviamente, una idealizacin, y en la prctica a lo sumo se lo podr aproximar. En este Captulo vamos a usar este concepto solamente para aprovechar que cuando se invierte un ciclo reversible, todas las magnitudes como calor, trabajo, etc. correspondientes al ciclo cambian de signo. Para que el flujo de calor sea reversible debe ocurrir en condiciones que no haya gradiente de temperatura (en la prctica esta idealizacin se puede aproximar tanto como se desee admitiendo que el proceso ocurra con suficiente lentitud). Ms adelante usaremos extensamente en nuestros razonamientos a los procesos reversibles. Un proceso en el cual todos los estados intermedios del sistema son estados de

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equilibrio (en otras palabras, estn termodinmicamente bien definidos) se denomina cuasiesttico. Todo proceso cuasiesttico es reversible. Muchas veces se toma esta propiedad para definir la reversibilidad, aunque tal definicin es demasiado restrictiva. Se llama (motor o mquina); a un sistema que realiza un ciclo, sea por razones histricas, sea por comodidad de lenguaje. En el presente contexto, el motor es arbitrario y no se debe pensar como una coleccin de piezas, con vapor saliendo por los costados, etc. En el pasado los razonamientos basados en tales motores hipotticos se usaban frecuentemente para resolver problemas de Termodinmica, y a veces todava los usamos hoy pese a ser engorrosos. Pronto definiremos una nueva funcin de estado llamada entropa, que permite resolver analticamente esos problemas sin necesidad de razonar en base a mquinas.

Concepto de Entropa

Clausius comprendi en 1865 que el haba descubierto una nueva propiedad termodinmica y decidi nombrarla entropa la cual esta designada por S y definida como: dS= (Q/T) int rev (kJ/K)

La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada entropa total, mientras que la entropa por unidad de masas es una propiedad intensiva y tiene la unidad kJ/Kg* K. Generalmente el trmino entropa es usado para referirse a ambas: A la total y a la de por unidad de masa, ya que el contexto normalmente esclarece de cual se trata. El cambio de entropa de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando la ecuacin anterior entre los estados iniciales y finales: AS= S2 - S1= ( ) int rev (kJ/K)

Note que realmente se ha definido el cambio en la entropa en lugar de la entropa misma, as como se ha definido el cambio en la energa en lugar de la propia energa cuando se analiz la relacin de la primera ley. Los valores absolutos de entropa son determinados con base en la tercera ley de la termodinmica.

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Observe que la entropa es una propiedad y, al igual que las otras propiedades, tiene valores fijos en estados fijos. Por consiguiente, el cambio de entropa AS entre dos estados especificados es el mismo sin importar qu trayectoria, reversible o irreversible, se sigue durante un proceso. Los procesos slo pueden ocurrir en una cierta direccin, no en cualquiera. Un proceso debe proceder en la direccin que obedece al principio de incremento de entropa, es decir, Sgen 0. Un proceso que viola este principio es imposible. Este proceso obliga a menudo a las reacciones qumicas a detenerse antes de completarse. Por ltimo se puede decir que; la entropa es una propiedad que no se conserva, por lo tanto no existe algo como el principio de conservacin de la entropa. sta se conserva slo durante el proceso reversible -idealizado y se incrementa durante todos los procesos reales.

Ciclo de Potencia

La mayor parte de los dispositivos que producen potencia operan en ciclos y el estudio de los ciclos de potencia es una parte interesante he importante de la termodinmica. Los ciclos que se llevan a cabo en los dispositivos reales son difciles de analizar debido a la presencia de efectos complicados, como la friccin y la falta del tiempo suficiente para establecer las condiciones de equilibrio durante el ciclo. Para que sea factible el estudio analtico de un ciclo es necesario mantener estas complejidades en un nivel manejable y utilizar algunas idealizaciones. Cuando al ciclo real se le elimina todas las irreversibilidades y complejidades internas se consigue finalmente un ciclo que se parece en gran medida al real pero que esta formado en su totalidad de procesos internamente reversibles. Tal ciclo es llamado un ciclo ideal. Frecuentemente el anlisis de ciclos ideales es aplicable a los reales, por ejemplo la eficiencia trmica del ciclo de Otto, el ciclo ideal para los mores de automvil de encendido por chispa, aumenta con la relacin de compresin. Este es tambin el caso para los motores de automvil reales. Sin embargo los valores numricos obtenidos del anlisis de un ciclo ideal no son necesariamente representativos de los ciclos reales y deben tenerse cuidado en su interpretacin. Las mquinas trmicas se disean con el propsito de convertir energa trmica en trabajo y su desempeo se expresa en trminos de eficiencia trmica

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ter, que es la relacin entre el trabajo neto producido por la mquina y la entrada de calor total: ter = W neto/Qentrada ter = wneto/qentrada Recuerde que las mquinas trmicas operadas en un ciclo totalmente reversible, como el ciclo de Carnot, tiene la eficiencia trmica ms alta de todas las mquinas trmicas que operan entre los mismos niveles de temperatura. Es decir, nadie puede desarrollar un ciclo ms eficiente que el ciclo de Carnot. Los ciclos ideales son internamente reversibles, pero, a diferencia del ciclo de Carnot, no son de manera necesaria externamente reversibles. Esto es, pueden incluir irreversibilidades externas al sistema como la transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura. Entonces, la eficiencia trmica de un ciclo ideal, en general, es menor que la de un ciclo totalmente reversible que opera entre los mismos lmites de temperatura. Sin embargo, incluso es considerablemente ms alta que la eficiencia trmica de un ciclo real debido a las idealizaciones utilizadas. Las idealizaciones y simplificaciones empleadas comnmente en el anlisis de los ciclos de potencia, pueden resumirse del siguiente modo: El ciclo no implica ninguna friccin. Por lo tanto el fluido de trabajo no experimenta ninguna cada de presin cuando fluye en tuberas o dispositivos como los intercambiadores de calor. Todos los procesos de expansin y compresin ocurren en la forma de cuasi equilibrio.

Las tuberas que conectan a los diferentes componentes de un sistema estn muy bien aisladas y la transferencia de calor a travs de ellas es insignificante.

Ignorar los cambios en las energas cintica y potencial del fluido de trabajo es otra simplificacin comnmente empleada en el anlisis de ciclos de potencia. Esta es una suposicin posible de relacionar porque en dispositivos que incluyen trabajo de eje, como turbinas, compresores y bombas, los trminos de las energas cintica y potencial, son usualmente muy pequeos respectos de los otros trminos en la ecuacin de la energa. Las velocidades de fluidos encontrados en los dispositivos, como condensadores, calderas y cmaras de mezclado por lo general son bajas y los flujos de fluidos experimentan poco

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cambio en sus velocidades, lo que tambin vuelve insignificante los cambios en energa cintica. Los nicos dispositivos donde los cambios en energa cintica son significativos son las toberas aceleradoras y los difusores, los cuales se disean para crear grandes cambios en la velocidad. En un diagrama T-S un proceso de adicin de calor avanza en la direccin de entropa creciente, una de rechazo de calor avanza en la direccin de entropa decreciente y uno isentrpico (internamente reversible, adiabtico) avanza a entropa constante. El rea bajo la curva del proceso sobre un diagrama T-S representa la transferencia de calor para ese proceso. El rea bajo el proceso de adicin de calor sobre un diagrama T-S es una medida geomtrica del calor total suministrado durante el ciclo qentrada, y el rea bajo el proceso de rechazo de calor es una medida del calor total rechazado q salida. La diferencia entre estos dos (El rea encerrada por la curva cclica) es la transferencia neta de calor, la cual tambin es el trabajo neto producido durante el ciclo. Por lo tanto, sobre un diagrama T-S, la relacin entre el rea cerrada por la curva cclica y el rea bajo la curva del proceso de adicin de calor representa la eficiencia trmica del ciclo. Cualquier modificacin que incremente la relacin entre estas dos areas mejorara tambin la eficiencia trmica del ciclo.

Ciclo de Refrigeracin

Una de las principales reas de aplicacin de la termodinmica es la refrigeracin, que es la transferencia de calor de una regin de temperatura inferior hacia una temperatura superior. Los dispositivos que producen refrigeracin se llaman refrigeradores, y los ciclos en los que operan se denominan ciclos de refrigeracin. El ciclo de refrigeracin que se utiliza con mas frecuencia es por comprensin de vapor, donde el refrigerante se evapora y se condensa alternadamente, para luego comprimirse en la fase de vapor. El ciclo idea de refrigeracin por comprensin de vapor: muchos de los aspectos imprcticos asociados con el ciclo invertido de Carnot pueden ser eliminados al evaporar el refrigerante por completo antes de que se comprima, y al sustituir la turbina con un dispositivo de estrangulamiento, tal como una vlvula de expansin o un tubo capilar. El ciclo que resulta se denomina ciclo ideal de refrigeracin por comprensin de vapor. El ciclo de refrigeracin por comprensin de vapor es el que mas se utiliza en refrigeradores, sistemas de acondicionamiento de aire y bombas de calor. Se compone de cuatro procesos:

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 Los cuatros procesos son los siguientes:

1.- comprensin isentrpica en un compresor. 2.- Rechazo de calor a presin constante en un condensador. 3.- Estrangulamiento en un dispositivo de expansin. 4- Absorcin de calor a presin constante en un evaporador.

Un ciclo ideal de refrigeracin por comprensin de vapor difiere de uno ideal en varios aspectos, principalmente debido a las irreversibilidades que ocurren en varios componentes. Dos fuentes comunes de irreversibilidades son la friccin del fluido (causa cada de presin) y la transferencia de calor hacia o desde los alrededores.

Ciclo de Compresin

El ciclo de compresin mecnica de un fluido en fase gaseosa, es el ms comnmente utilizado y por lo tanto tambin el ms conocido. En su aplicacin convencional, el compresor es accionado por un motor elctrico, existiendo diversas configuraciones en su acoplamiento: ste puede ser abierto, cuando el eje del compresor est externamente unido al motor elctrico, hermtico cuando ambos estn contenidos en slo envolvente hermtico y las partes mecnicas son enfriadas por el propio retorno del refrigerante; semi-hermtico cuando ambos dispositivos, compresor y motor comparten su acoplamiento en caja cerrada, pero el motor se enfra de manera convencional por medios externos.

Con este mismo ciclo frigorfico puede accionarse el compresor con un motor endotrmico utilizando como combustible gas natural o GLP en fase vapor. En todos los casos se trata de la configuracin abierta, con un compresor conectado al extremo del motor endotrmico mediante un dispositivo amortiguador para evitar la transmisin de vibraciones.

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El ciclo de compresin, al igual que en el ciclo de absorcin, se obtiene el efecto frigorfico aprovechando que el fluido utilizado como refrigerante necesita obtener de su entorno el calor necesario para pasar del estado lquido al de vapor cuando es introducido en un espacio donde la presin es notablemente inferior a la que estaba sometido cuando se encontraba en fase lquida, antes de entrar en l. La temperatura de evaporacin (ebullicin) depende de la presin, pero todos los lquidos necesitan calor para hervir e inversamente, su vapor debe perder calor para condensarse y volver al estado lquido.

Los fluidos utilizados como refrigerantes en los ciclos de compresin, son principalmente los que pertenecen a la familia de los hidrocarburos halogenados. No obstante, los del tipo Clorofluorocarbono totalmente halogenados sin presencia de tomos de hidrgeno en su composicin qumica, llamados CFC: (Flor, Carbono, Cloro), empleados hasta hace relativamente poco (ao 1995) han sido prohibidos al agredir en gran medida la capa de ozono y ser responsables del efecto invernadero. Tambin est prevista y regulada la desaparicin en el 2015 de los denominados HCFC (Hidrgeno, Carbono, Flor, Cloro), similares a los anteriores pero que contienen tomos de hidrgeno en su molcula siendo por ello menos estables y descomponindose antes el alcanzar la estratosfera, teniendo por lo tanto un reducido potencial de destruccin de la capa de ozono. Por ltimo, existen los llamados HFC: (Hidrgeno, Flor, Carbono), que son Fluorocarbonos sin cloro, con tomos de hidrgeno, sin potencial destructor del ozono dado que no contienen cloro.

Estos refrigerantes pueden ser puros o mezcla de diferentes gases, las cuales pueden ser azeotrpicas o no serlo. Las mezclas azeotrpicas estn formadas por tres componentes y se comportan como una molcula de refrigerante puro. Las mezclas no azeotrpicas estn formadas por varios componentes pero la mezcla no se comporta como una molcula de refrigerante puro. Por lo tanto la carga de refrigerante que funciona con estos gases se ha de realizar siempre por lquido ya que cada gas se comporta de diferente manera en estado gaseoso. Adems, este tipo de mezclas tiene el llamado deslizamiento, lo que significa que a la misma presin la temperatura es distinta si est en estado gaseoso o en estado lquido.

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Anexos

Fig. 1- Ciclo de Carnot

Fig. 2- Ciclo de Potencia

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Fig. 3- Ciclo de Refrigeracin

Fig. 4- Ciclo de Compresin

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Bibliografa

CENGEL, Yunus. Termodinmica. Mc Graw Hill. Sexta edicin. Monterrey Mxico 2009. PP. 299-300, 615-657,78-80, 210-300 http://termoaplicadaunefm.files.wordpress.com/2009/02/tema-2-ciclos-derefrigeracion1.pdf http://www.imagenes.pdf

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