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Universidade Federal Rural do Semi-rido - UFERSA

Reaes de Substituio Nucleoflica em Haletos de Alquila

O tomo de halognio de um haleto de alquila ligado a um carbono hibridizado em sp3. Por isso, a disposio dos grupos em torno do tomo de carbono normalmente tetradrica. Os tomos de halognio, por serem mais eletronegativos do que carbonos tm a ligao carbono-halognio polarizada. Onde, o tomo de halognio fica com uma carga parcial negativa e o carbono com uma carga parcial positiva.

Neste tipo de reao, um nuclefilo, uma espcie com um par de eltrons no-compartilhados, reage com um haleto de alquila (chamado de substrato) pela reposio do haleto substituinte. Acontece uma reao de substituio, e o halognio substituinte, chamado de grupo retirante (ou grupo de sada), se afasta como um on haleto. Para ser um bom grupo retirante, o substituinte deve ser capaz de se afastar como um on ou molcula bsica fraca, relativamente estvel. Com a reao de substituio iniciada por um nuclefilo, ela chamada de reao de substituio nucleoflica. Nas reaes de substituio nucleoflica, a ligao carbonohalognio do substrato passa por uma heterlise, e o par no compartilhado do nuclefilo usado para formar uma nova ligao para o tomo de carbono:

Prof. Ms. Zilvam Melo Qumica Orgnica

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Exemplos de reaes de substituio nucleoflica

De acordo com esse mecanismo, o nuclefilo aborda o carbono que o grupo retirante por trs, isto , pelo lado diretamente oposto ao grupo retirante. medida que a reao progride, a ligao entre o nuclefilo e o tomo de carbono se fortalece e a ligao entre o tomo de carbono e o grupo retirante enfraquece. Por fim, ocorre a quebra da ligao carbonogrupo retirante e ocorre a formao da ligao carbono-nuclefilo. O mecanismo para esta reao chamado de SN2, que significa que a reao depende tanto da concentrao do substrato quanto do nuclefilo. Portanto, esta uma reao bimolecular. Este mecanismo envolve apenas uma etapa, com formao de um estado de transio. Neste tipo de reao envolve a inverso da configurao do tomo de carbono. Se era R passa a ser S e vice-versa.

Mecanismo:

Prof. Ms. Zilvam Melo Qumica Orgnica

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Estereoqumica de Reaes SN2


Como havamos discutido em uma reao SN2 o nuclefilo ataca por atrs, isto , pelo lado diretamente oposto ao grupo retirante. Esse modelo de ataque causa uma mudana de configurao do tomo de carbono que o alvo do ataque nucleoflico.

A Reao do Cloreto de Terc-Butila Com o on Hidrxido: Uma Reao SN1


Quando o cloreto de terc-butila reage com o hidrxido de sdio, em uma mistura de gua e acetona a reao ocorre de maneira muito diferente da que tnhamos visto anteriormente. Este tipo de reao depende apenas da concentrao do substrato, por isso chamada de reao unimolecular. Assim, por esta reao depender apenas de um dos reagentes esta denominada de reao SN1 (Substituio, Nucleoflica, unimolecular). Este tipo de mecanismo se d devido ocorrer a formao de um carboction tercirio, ou seja, mais estvel. E o grupo de sada ser um cloro que uma base muito fraca.

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Estereoqumica das Reaes SN1


Como a estrutura de um carboction formado na primeira etapa de uma reao SN1 plana triangular e quando reage com nuclefilo, ele tanto pode reagir pelo lado da frente como pelo lado de trs. Com o ction terc-butila no faz diferena, pois o produto formado o mesmo, independentemente do modo de ataque.

Efeito do Substrato em Reaes SN2


Os haletos de alquila simples seguem a ordem de reatividade abaixo:

Isso se deve ao efeito estrico. O efeito estrico causado pela ocupao de espao das partes de uma molcula. Esse efeito pode ser de bloqueio estrico, retardando ou impedindo que uma reao ocorra.

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Reaes de Eliminao dos Haletos de Alquila


Uma outra caracterstica dos haletos de alquila, e que eles passam por reaes de eliminao. Em uma reao de eliminao, fragmentos de uma molcula (YZ) so removidos (eliminados) dos tomos adjacentes do reagente. Essa eliminao leva introduo de uma ligao mltipla:

A Reao E2
Quando um brometo de isopropila aquecido com etxido de sdio com etanol, ocorre a formao de um alceno (propeno) a velocidade de reao depende da concentrao dos dois reagentes. Assim, conclui-se que a reao bimolecular, indicando que a reao ocorre da seguinte maneira:

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A Reao E1
As eliminaes podem seguir um caminho diferente daquele das reaes E1. Tratar o cloreto de terc-butila com etanol aquoso 80%, a 25oC, por exemplo, oferece produtos de substituio com rendimento de 83% e um produto de eliminao (2-metilpropeno) com redimento de 17%.

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