INTRODUCCIN Definicin de Anlisis Sistemtico: PENDIENTE En la marcha sistemtica de cationes se encuentran con facilidad los elementos que pueden

encontrarse tambin en forma de aniones, tales como Cr, Mn, As, Sb, Al, Zn y numerosos cationes poco frecuentes (Mo, W, V, etc.); se identifican aniones de cidos, como el fosfrico, oxlico, fluorhdrico, brico, cidos orgnicos polioxhidrilados, etc., cuya eliminacin es precisa para evitar los trastornos que origina su presencia, y, adems la naturaleza de los cationes encontrados permite excluir la existencia de los aniones con ellos incompatibles. Sin embargo, antes de empezar la marcha de los cationes, o en los grupos correspondientes que se indican en el curso de ella , debe haberse investigado la presencia de silicatos, fluoruros, boratos, vanadatos, volframatos, oxalatos, fosfatos y sustancias orgnicas polioxhidriladas, sea directamente en la sustancia o en el extracto sdico debido a las interferencias a que dan lugar (anlisis inorgnico pag 120). Clasificacin analtica de los cationes en la marcha analtica del H2S Por su comportamiento respecto a los reactivos generales utilizados en esta marcha analtica, a saber: HCl, H2S, NH3 acuoso y NH4Cl, (NH4)2S y (NH4)2CO3, empleados segn este orden, se clasifican los cationes en cinco grupos. Grupo primero: comprende los cationes que precipitan con HCl: Ag+, Pb2+, Hg22+, Tl+, W (VI), Nb (V) y Ta (V). Los primeros precipitan cloruros insolubles, mientras que los tres ltimos precipitan xidos ms o menos hidratados, insolubles en medio cido. Grupo segundo: integra aquellos cationes cuyos sulfuros son insolubles en cidos diluidos. Precipitan con H2S en dicho medio cido. Este grupo se divide en dos subgrupos: el IIA, formado por los cationes cuyos sulfuros no son solubles en sulfuros alcalinos o en lcalis fuertes; y el IIB, constituido por los cationes cuyos sulfuros se disuelven en los reactivos indicados, para formar tiosales: Subgrupo IIA: Hg2+, Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ y Pd2+. Subgrupo IIB: As3+ y 5+, Sb3+ y 5+, Sn2+ y 4+, Mo (Vi), Ge (IV), Au3+, Pt4+, Se (IV) y Te (IV). El hecho de que el Pb2+ figure en los grupos primero y segundo obedece a que su precipitacin como cloruro no es total y hay que prever su presencia en el grupo segundo. Grupo tercero: incluye los cationes que precipitan hidrxido o sulfuro con amonaco y H2S con (NH4)2S. Tambin comprende dos subgrupos: el IIIA formado por los cationes que forman hidrxido insoluble con amonaco en presencia de NH4Cl y el IIIB, constituido por los cationes divalentes que precipitan sulfuro en medio amoniacal: Subgrupo IIIA: Fe3+, Cr3+, Ti4+, U (VI), Zr4+, Th4+, Ce3+ y 4+ y de ms lantnidos, Al3+, V (V) y Be2+ (eventualmente W (VI)). El V (V) no precipita hidrxido pero se incluye en este grupo por quedar absorbido sobre los hidrxidos. Subgrupo IIIB: Ni2+, Co2+, Mn2+ y Zn2+ (eventualmente Tl+).

 Grupo cuarto: Constituido por los cationes que precipitan con carbonato amnico en presencia de NH4Cl: Ca2+, Sr2+, Ba2+. Grupo quinto: Comprende los cationes que no precipitan con los reactivos precedentes: Mg2+, Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+ y NH4+ (QUMICA ANALITICA CUALITATIVA PAG 372-373ESQUEMA). Tabla CATIONES CLASIFICACIN UTILIZADA Grupo Subgrupo Cationes del grupo Ag+, Pb2+, Hg22+ (Tl+) I SiO32+, w(VI), Ti(IV) Nb(V), Ta(V) Pb2+, Hg2+, Bi3+, Cu2+ Cd2+, (Pd2+) (Os4+) (Ru3+) (Rh3+) As(III), As(V), Sb3+ Sb(V), Sn2+, Sn4+ Mo(VI), Au3+, Pt4+ Se(IV), Se(VI), Te(IV) Te(VI), (Ge(IV)) (Ir3+) Fe3+, Cr3, Al3+, Be2+ V(V), U(VI), Zr4+, Th4 Ti4+, La3+, Ce3+ (lantnidos) Zn2+, Mn2+, Ni2+, Co2+ Ca2+, Sr2+, Ba2 HCl Precipitan: SiO2.XH2O; WO3.XH2O TiO2.XH2O; Nb2O5.XH2O Ta2O5.XH2O precipita sulfuros Reactivo del grupo Accin del reactivo Precipita cloruros

II-A II II-B

H2S en medio HCl O,6-O,3 M H2S + (NH4)2SX NH4Cl + NH3 NH3 + H2S (NH4)2CO3 + NH4Cl

Forma tiosales solubles Precipita hidrxidos (V(V)pp parcialmente como NH4VO3 Y FeVO4 y U(VI) como (NH4)2U2O7) Precipita sulfuros

III-A III III-B

IV V

Precipita carbonatos

Mg2+, Na+, K+, (Li+) ----(Rb+), (Cs+) Buscarons, F., Capitn, F., et al. 1986. Anlisis inorgnico cualitativo. 7 edicin. Reverte. Espaa. Pg. 120-121. Burriel. F., Lucena, F., et al. 2007. Qumica analtica cualitativa. 18 edicin. Editorial Paraninfo. Espaa. Pg. 372-373.