VARIACION DE LAS PROPIEDADES DEL CEMENTO PORTLAND TIPO I, ALMACENADO EN CONDICIONES NO FAVORABLES DURANTE LARGOS PERIODOS Ing.

Jorge Aranda Ing. Miguel Quispe A. Ing. Hernn La Jara Cementos Andino S.A. RESUMEN A fin de estudiar, la variacin en las caractersticas y propiedades del Cemento Prtland Tipo 1 almacenado en condiciones no favorables durante largos periodos, se realiz el presente trabajo con una serie de ensayos, donde se consideraron 3 tipos de envase, 2 formas de molienda y un periodo de almacenamiento de 9 meses, eligindose como lugar de almacenamiento la ciudad de Lima. La evaluacin de las propiedades se realiz en forma trimestral, tomndose como propiedades de mayor importancia: la resistencia a la compresin, el tiempo de fraguado Vicat, la perdida por ignicin, as como la cantidad de grumos formada durante el desarrollo de las pruebas. Este trabajo muestra los resultados obtenidos en las diferentes pruebas, con su respectiva interpretacin, incluyndose tambin las conclusiones y recomendaciones que esperamos sirvan de ayuda para lograr una mejor proteccin del cemento envasado en bolsas. II INTRODUCCIN El cemento constituye el componente activo y define la tendencia del comportamiento con el concreto, sin olvidar que los dems componentes como el agua, agregados y aditivos, deben cumplir con las exigencias de diseo. Cemento Andino S.A. comercializa sus productos de dos maneras: el despacho de cemento a granel y el despacho de cemento en bolsas de papel. En el despacho a granel, el cemento es trasladado por semiremolques especiales hermticos, los cuales descargan el producto en los silos de las plantas productoras de concreto. Para el despacho en bolsas se emplean mquinas ensacadoras, las cuales envasan el cemento en bolsas de 42.5 Kg de capacidad, transportndose luego a los puntos de distribucin de donde se canaliza a los usuarios. El saco de cemento constituye una unidad adecuada para manipular en obras pequeas, para dosificar, para controlar y para edificar. Su capacidad, se bas originalmente en el volumen de un pie cbico. Respecto al envase, su funcin bsica es proteger al cemento, siendo el papel el material preferido por su economa y otras caractersticas que ofrece. La bolsa de papel esta constituida por un determinado nmero de pliegues. Normalmente el envase es sometido a diversas exigencias propias del proceso de envasado, almacenamiento, distribucin y uso por parte del usuario final. Por esta razn, la resistencia a los impactos y deformaciones, es uno de los factores claves a considerar; al momento de disear y fabricar un saco multi-pliego de papel.

Por diversas razones el cemento a utilizarse en obras, puede ser almacenado por largos periodos en condiciones no favorables, y consecuentemente ser afectado por las condiciones del aire del ambiente, que al penetrar a travs del envase .de papel, provoca un deterioro en las propiedades del cemento debido a la accin de la humedad y del anhdrido carbnico. Es de inters estudiar la influencia de todos estos aspectos en las propiedades del cemento, evaluando su comportamiento frente a periodos largos de almacenamiento en condiciones ambientales no favorables, a fin de obtener resultados que permitan esclarecer si el producto se encuentra en condiciones de ser utilizado con la garanta adecuada. Para tal fin, las bolsas de cemento fueron expuestas a los efectos directos del medio ambiente, llmese humedad del aire y/o vientos, es decir a condiciones inapropiadas de almacenamiento. III 3.1. ASPECTOS TEORICOS FORMACION DE GRUMOS

Los cementos que estn sometidos a la influencia del medio ambiente sufrirn las consecuencias de los procesos de hidratacin y de carbonatacin producidos por la accin fsico-qumica del aire atmosfrico. La bibliografa indica que la magnitud y velocidad del proceso de formacin de grumos van a estar relacionadas directamente por la composicin del aire y las condiciones meteorolgicas (humedad; temperatura, velocidad del viento, presin, etc.) del lugar donde se tenga almacenado el cemento, que en la mayora de casos se da junto a la obra. An no se definen especficamente los cambios fsico-qumicos que sufre el cemento almacenado, pero los cambios de sus propiedades se llevan a cabo primeramente por una hidratacin y luego por una carbonatacin de los silicatos, aluminatos y eventualmente de los lcalis libres. La accin recae en las partculas ms pequeas, lo que produce la impresin de encontrarse con un cemento de granulometra diferente a la original, con escasez de partculas muy finas. Mientras mayor sea la meteorizacin, el cemento requerir ms agua para una determinada consistencia, aumentar el tiempo de fraguado y sern menores las resistencias mecnicas. Podemos definir el proceso de formacin de grumos como procesos fsicoqumicos irreversibles (hidratacin parcial y carbonatacin), que producen un deterioro gradual en la calidad (propiedades fsicas y qumicas) de los cementos Prtland. Uno de los mecanismos de formacin de grumos se produce al ingresar el aire atmosfrico a travs de la bolsa de papel, el anhdrido carbnico reacciona con .la cal libre del cemento. Como consecuencia, se van a formar compuestos carbonatados complejos de estructura amorfa, que se manifiestan mediante la presencia de grumos de cierta rigidez que se van a ir incrementando en cantidad y dureza, conforme avance el tiempo de almacenamiento. Cabe sealar que de acuerdo a investigaciones realizadas la captacin de anhdrido carbnico del aire por el cemento envasado, es relativamente ms importante que la del agua, y en efecto, para producir carbonatacin sobre partculas de cal el CO2 requiere slo cantidades nfimas de agua que cumplen

slo el rol de catalizador. El pequeo "dimetro molecular" de estos elementos, estimados en 5.8 A para el CO2 y 6.2 A para el H2O, les permite avanzar libremente entre las partculas sueltas del cemento. Una vez traspasadas las hojas del papel de envase y en forma de cido carbnico (de dbil accin pero suficiente) logra carbonatar levemente los granos de cemento, vinculndolos entre s y dando origen a la formacin de grumos. 3.1.1. Hidratacin del Cemento Estudios realizados por Maultzsch et al. (1980) sobre almacenamiento de cemento por periodos largos, determinaron por anlisis termogravimtrico la presencia de los siguientes compuestos como consecuencia del proceso de hidratacin parcial del cemento: Silicato de calcio hidratado (C-S-H) Etringita sulfoaluminato de calcio hidratado (C3A.3CS.32H) Yeso (CS.2H) Aluminato de calcio hidratado (C-A-H) Singenita sulfato de calcio y potasio Hidrxido de calcio (CH) Carbonato de calcio Adsorcin de agua (H)

Algunas de estas fases son responsables de la formacin de grumos y endurecimiento parcial del cemento durante su almacenamiento por periodos largos. As, al mineral singenita se le atribuye la formacin de grumos y el falso fraguado, mientras que el endurecimiento se debera a la hidratacin inicial, con formacin de etringita y carbonatacin. 3.1.2. Influencia de la hidratacin del cemento en la resistencia a la compresin Se sabe que el almacenamiento del cemento puede afectar su propiedad ms importante: la resistencia a la compresin del concreto. Se han realizado diversos estudios al respecto, as Gary y Burchartz (referidos por Maultzsch, 1980) almacenaron bolsas de cemento por 3 y 6 meses, encontrando un retardo en el fraguado, bajo desarrollo del calor de hidratacin y densidades ms bajas que las muestras de cemento fresco. Los valores de resistencia a 28 das se redujeron en 30%, pero despus de 5 aos este valor fue de slo 15% en comparacin a los registrados para el cemento fresco. Otros estudios reportan el almacenamiento de cemento en bolsas de papel de 5 pliegos en ambientes ms o menos hmedos. Los valores de resistencia se redujeron en aproximadamente 30%, pero solamente en un 12% si las bolsas son cubiertas con un manto de polietileno. Maultzsch et al. estudiaron el comportamiento del cemento a tiempos mayores de almacenamiento (10 a 15 aos), determinando una reduccin del valor de resistencia a 2 das entre 4060%, mientras que a 28 das la reduccin fue de slo 20%, despus de 10 semanas de almacenamiento. .

3.2

ESTUDIO DEL ENVASE DEL CEMENTO

El envase del cemento es un saco o bolsa de papel constituido por un determinado nmero de pliegues. Entendindose como saco multipliego al envase confeccionado con dos o ms pliegos de papel que puede ser utilizado en diversos mercados. En la mayora de los casos se emplea para envasar desde 10 hasta 50 Kg de producto, dependiendo de la densidad especfica de ste. Las hojas de papel que forman el saco pueden estar encoladas o cosidas. El saco lleva una vlvula que permite el llenado a travs de una mquina ensacadora pesadora automtica. En el caso del cemento se pueden usar bolsas de dos o tres pliegues, as como bolsas que contienen un pliegue plstico de polipropileno o polietileno adicional, con la finalidad de que la bolsa ofrezca mejor resistencia al manipuleo y al medio ambiente. La capacidad de las bolsas se bas originalmente en el volumen de un pie cbico, pero en la actualidad se considera la capacidad de las bolsas en peso, usndose generalmente 42.5 Kg. Las propiedades fsico-mecnicas de! papel con que se fabrica la bolsa, son las principales variables que inciden en la resistencia final que tendr ste. Un papel de alta calidad y un adecuado proceso de fabricacin de las bolsas, sern la garanta de un producto ptimo para las necesidades especficas de uso. Las principales propiedades que debe tener una bolsa son: Propiedades Fsicas Fuerza Grado de Encolado Porosidad Resistencia a la Traccin Propiedades Qumicas Envasado a Altas Temperaturas Reciclibidad 3.3 CONDICIONES DEL MEDIO AMBIENTE El aire limpio y puro forma una capa que rodea la tierra, siendo su composicin aproximada la siguiente:

Tabla 1. Composicin de la capa de aire limpio que rodea la Tierra.

Componente 1. Nitrgeno 2.Oxgeno 3. Dixido de carbono 4. Argn 5. Nen 6. Helio 7. Criptn 8. Xenn 9. Hidrgeno 10. Metano 11. Oxido nitroso 12. Vapor de agua 13. Ozono 14. Partculas (N2) (O2) (CO2) (Ar) (Ne) (he) (Kr) (Xe) (H) (CH4) (N2O) (H2O) (O3) Concentracin aproximada 78.03% en volumen 20.99% en volumen 0.03% en volumen 0.94% en volumen 0.00123% en volumen 0.0004% en volumen 0.00005% en volumen 0.00006% en volumen 0.01% en volumen 0.0002% en volumen 0.00005% en volumen Variable Variable Variable

En este cuadro se nota que existe una composicin aproximada para la mayora de los componentes del aire, para nuestro caso es importante el contenido de dixido de carbono y del vapor de agua. El contenido de dixido de carbono se encuentra en el orden de 0.03 % en volumen, un valor bajo pero suficiente para provocar la formacin de grumos. Con respecto al vapor de agua que esta relacionado con el contenido de humedad, su composicin es variable en el aire y depender de las condiciones climticas del lugar. La siguiente tabla muestra el contenido de agua del aire en g/m3, para diferentes ambientes. Tabla 2. Contenido de agua en el aire (g/m3).
Humedad Relativa (%) Temp.( C) 0 10 20 30 40 100 4.90 9.40 17.00 30.20 51.00 90 4.41 8.46 15.30 27.18 45.90 80 3.92 7.52 13.60 24.16 40.80 70 3.43 6.58 11.90 21.14 35.70 60 2.94 5.64 10.20 18.12 30.60 50 2.45 4.70 8.50 15.10 25.50 40 1.96 3.76 6.80 12.08 20.40 30 1.47 2.82 5.10 9.06 15.30 20 0.98 1.88 3.40 6.04 10.20 10 0.49 0.94 1.70 3.02 5.10

IV.

PARTE EXPERIMENTAL

Las siguientes pruebas tuvieron como objetivo, determinar las variaciones en las caractersticas del cemento embolsado, como consecuencia de su almacenamiento en condiciones inapropiadas durante periodos largos. Tambin se pretende determinar que efecto tiene la fineza del cemento en la formacin de grumos, para lo cual se seleccionaron dos maneras diferentes de molienda: molienda en molinos de bolas con circuito cerrado con separador convencional y molienda con prensa de rodillos con separador de alta eficiencia. Paralelamente se analiza la influencia del tipo de bolsa en las variaciones de calidad antes mencionadas. 4.1 l. VARIABLES CONSIDERADAS Tipos de Muestras: 1.1. 1.2. 2. Muestra mb: Molienda de bolas circuito cerrado Muestra pr: Molienda prensa de rodillos circuito cerrado

Tipos de Envases:

Se consideraron 3 diferentes envases, dos de caractersticas similares (3 Pliegos Normal) pero de diferente proveedor y el ltimo envase de 3 Pliegos Reforzado con Polipropileno. 2.1. 2.2. 2.3. 4.2. Bolsa 3 Pliegos Normal Bolsa 3 Pliegos Normal : : Bolsa #1 Bolsa #2 : Bolsa #3

Bolsa 3 Pliegos con Polipropileno

PROPIEDADES EVALUADAS DEL CEMENTO 1. 2. 3. 4. Prdida por Ignicin Retenido sobre 1 mm (% de grumos formados) Resistencia a la compresin: 3, 7 y 28 Tiempo de Fraguado Vicat Prdida por Ignicin

Estas propiedades se evaluaron al cemento que pas por el tamiz de 1mm (material Fino), al cemento retenido sobre 1 mm (grumos) y a la mezcla de grumos ms finos (mezcla). 4.3. 4.4. LUGAR DE ALMACENAMIENTO Almacn Vitarte Lima PERIODO DE EV ALUACION Se consider un periodo total de 9 meses (Junio-01 a Marzo-02), con una frecuencia trimestral para los ensayos.

V. 5.1.

RESULTADOS - ANLISIS E INTERPRETACIN RESULTADOS

Los resultados de evaluacin de las propiedades del cemento durante su periodo de almacenamiento, se muestran en las tablas y grficos adjuntos. 5.1.1. Almacenamiento y Prdida por Ignicin (Finos y Mezcla)

5.1.4 Almacenamiento y resistencia a la Compresin 1) Muestra mb molinos de bolas circuito cerrado

10

11

5.1.5. Almacenamiento y Resistencia a la Compresin (Mezcla) 1) Mestra mb

12

13

3) Comparacin entre las formas de molienda y disminucin de resistencias

14

5.1.6 Almacenamiento y Tiempo de Fraguado 1) Muestra mb

15

16

5.1.7. Temperatura Almacenamiento

Humedad

Relativa

durante

el

Periodo

de

La siguiente tabla resume los valores de temperatura y humedad relativa promedios (mensuales) del ambiente donde se almacenaron las bolsas cemento. En el control de ambas variables se utiliz un termmetro digital con registro de humedad relativa.
Mes Julio-01 Agosto-01 Setiembre-01 Octubre01 Noviembre-01 Diciembre-01 Enero-02 Febrero-02 Marzo-02 Temperatura C 15.0 15.2 15.7 16.9 18.6 20.2 22.1 24.1 24.5 Humedad Relativa (%) 93.7 92.3 86.3 85.4 83.7 82.1 79.5 72.0 71.2

5.2.

ANLISIS E INTERPRETACIN DE RESULTADOS Las muestras de cemento sin grumos mb y pr, utilizando bolsas #1 y #2, incrementan su valor de prdida por ignicin a 2% al tercer mes de almacenamiento. Las variaciones para los meses siguientes son mnimas. En la bolsa #3, si bien las prdidas por ignicin son menores, se presenta la misma la tendencia para los meses siguientes. Para el caso de las muestras de cemento conteniendo finos y grumos (bolsas #1 y #2), los valores de prdida por ignicin son influenciados proporcionalmente por los contenidos de grumos, formados durante el tiempo de almacenamientos, alcanzando un valor mximo al noveno mes. La formacin de grumos en las bolsas #1 y #2 de la muestra mb, se incrementa en funcin al tiempo de almacenamiento, alcanzando un valor mximo de 34% (bolsa 1) y 36.5% (bolsa 2) al noveno mes. En la muestra pr, para los mismos tipos de bolsa, encontramos mayor contenido de grumos, es decir, 47.5% y 52% para la bolsa #1 y #2 respectivamente. La mayor proporcin de grumos en la muestra pr se debera principalmente a su mayor contenido de partculas finas (0.8%+90m), las cuales al entrar en contacto con la humedad del medio ambiente, tienden a aglomerarse en proporcin directa al tiempo de almacenamiento. Por las caractersticas de la bolsa #3, es mnima la formacin de grumos a lo largo del tiempo de almacenamiento, alcanzando al noveno mes 1.4% y

Prdida por Ignicin

Formacin de Grumos

17

2.10% para la muestra mb y pr, respectivamente. El efecto indicado anteriormente, explica la diferencia en los contenidos de grumos para las muestra mb y pr. Resistencia a la Compresin Para el material fino de las muestras mb en bolsa # 1, los valores de resistencia a 3 y 7 das decrecieron al noveno mes en aproximadamente 16% y 11%, respectivamente, mientras que para la bolsa #2 estas mismas resistencias se redujeron en 17% y 16%, en comparacin a los registrados para el cemento fresco. Mayores reducciones de resistencia al noveno mes de almacenamiento se encontraron en la muestra pr, es decir 35% y 19% para la bolsa # 1; y, 33% y 23% para la bolsa #2, a 3 y 7 das respectivamente. En la bolsa #3, la escasa formacin de grumos (1.4% y 2.10% a los nueve meses para las muestras mb y pr, respectivamente), determina la baja reduccin de resistencias a 3 y 7 das. As, las reducciones al noveno mes fueron de 5% y 6% para la muestra mb y de 15% y 6% para la muestra pr. En ambos casos, las resistencias a 3 y 7 das estn muy por encima de los valores recomendados por las normas pertinentes. La resistencia de las muestras de cemento mb conteniendo finos y grumos se ve afectada por las condiciones de almacenamiento, tanto en la bolsa # 1 como en la bolsa #2. As, la resistencias a 3 y 7 das al noveno mes se reducen en aproximadamente 35% y 30%, respectivamente. Similar comportamiento resulta en la muestra pr, reducindose la resistencia en 47%. y 30%., Sin embargo, la disminucin de resistencias 28 das en las muestras pr es menor que la de las muestras mb, tanto en la bolsa #1 como en la bolsa #2. La disminucin de resistencias anteriores tiene su explicacin en la formacin de grumos, como consecuencia de la hidratacin parcial del cemento durante el periodo de almacenamiento en condiciones inapropiadas, sobre todo para las resistencias iniciales. El hecho de contar la prensa de rodillos con un separador de alta eficiencia, ofrece un producto con una mejor distribucin del tamao de partculas, lo que provoca en la hidratacin un mayor aprovechamiento del potencial qumico que posee el cemento. La diferencia de reduccin de resistencias a 28 das para las muestras pr y mb, encontraran su explicacin en lo indicado anteriormente, generando lo que podramos llamar "desarrollo de resistencia residual". Cabe sealar que las muestras de cemento mb y pr, conteniendo finos y grumos, cumplen con los requerimientos mnimos de resistencia a 3, 7 y 28 das de las normas vigentes, al tercer mes de almacenamiento. Tiempo de Fraguado El tiempo de fraguado es otra propiedad del cemento que es influenciada por el tiempo de almacenamiento. As, la muestra mb para las bolsas # 1 y #2, presenta incrementos de tiempos de fraguado muy similares (Vicat Inicial y Final) al noveno mes de almacenamiento (50% y 65%, respectivamente).
18

Similar comportamiento se da en la muestra pr, con incrementos del 16% y 30%, para el mismo periodo de almacenamiento. Para el caso de la muestra pr en bolsa #3, se dan incrementos en el tiempo de fraguado de 32% y 54%, mientras que en la muestra mb son de 8% y 20%, con relacin a los tiempos iniciales de control. CONCLUSIONES 1) La formacin de grumos en el cemento embolsado, alcanz mayores valores en las bolsas normales de tres pliegos (34 a 52%) y contenidos mucho menores en la bolsa con cubierta de polipropileno (1.4 a 2.1 %), al cabo del noveno mes de almacenamiento. As mismo, se determin mayor formacin de grumos en las muestras de cemento producidas en molinos prensa de rodillos (47.5 a 52%), en comparacin a los de molinos de bolas (34 a 36.5%). La formacin de grumos durante el periodo de almacenamiento del cemento, afecta fundamentalmente su resistencia a la compresin. As, el cemento con grumos de los molinos de bolas en bolsas normales de tres pliegos, presenta reducciones de resistencia a 3 y 7 das (36 y 31%) menores al del cemento producido en los molinos de prensa de rodillos (47 y 30%). Sin embargo, esta tendencia no se cumple en las resistencias a 28 das, puesto que las muestras de cemento de molinos prensa de rodillos presentan disminuciones de resistencias menores que los de molinos de bolas. Al separarse los grumos por tamizado (<1mm), el cemento fino presenta niveles de resistencias a 3, 7 y 28 das mayores a los estipulados por las normas durante todo el estudio, incluso hasta el noveno mes de almacenamiento. El cemento en bolsa con cubierta de propileno, como consecuencia de su bajo contenido de grumos a nueve meses, presenta mnima reduccin de resistencias a 3, 7 y 28 das, en ambos tipos de molienda. El tiempo de fraguado es otra propiedad del cemento que es afectada por la formacin de grumos, durante el periodo de almacenamiento. En todas las pruebas se determin un incremento en los tiempos inicial y final de fraguado. Sin embargo, a pesar de los incrementos de tiempo encontrados, estos se encuentran dentro de 10 sealado por las normas.

2)

3)

4)

5)

RECOMENDACIONES 1) Lo principal en el almacenamiento de bolsas de cemento es prevenir su hidratacin, aislndolo de la humedad. Para ello se sugiere tomar las siguientes medidas: Los depsitos de almacenamiento deben ser techados y con condiciones adecuadas.

19

Las bolsas no deben colocarse sobre pisos hmedos, sino que deben descansar sobre tablones separados del piso (altura mnima 10 cm). Los sacos se deben apilar juntos para reducir la circulacin del aire, pero nunca se deben apilar contra las paredes que den hacia el exterior. Para evitar una compactacin excesiva no conviene estibar en pilas de ms de 12 bolsas de altura. Adems, los sacos se deben almacenar de manera tal que los primeros en entrar sean los primeros en salir. Los sacos se deben cubrir con mantas o con alguna cubierta impermeable.

2)

En d caso de almacenar cemento por periodos largos en condiciones severas de exposicin al medio ambiente, se recomienda lo siguiente: Si el cemento contiene grumos fcilmente desmenuzables, conviene pasarlo por un proceso de molienda manual o mecnico antes de usarlo. En cambio, si los grumos son duros y no se pueden desmenuzar con los dedos, el cemento debe emplearse en obras previo tamizado por mallas de 1 mm de abertura. Ante cualquier sospecha que el cemento haya sufrido algn deterioro por un almacenamiento inapropiado por periodos largos de tiempo, sus propiedades deberan ser controladas en el laboratorio antes de su empleo en la obra.

BIBLIOGRAFA Annual Book of ASTM Standards 2001, C 150. Maultzsch, M., Gierloff, M. y Schimmelwitz, P. Aging of cement through long term storage. 7th International Congress on the Chemistry of Cement, Paris, 1980. Norma Tcnica Peruana (INDECOPI) NTP 334.009 (1997). Ossa, M. Influencia de la edad y del tipo de almacenamiento en los cementos chilenos. Revista del IDIEM, Vol. 13, 2 (1974), pp. 83-104. Ramrez, A. Estudio del comportamiento del cemento Prtland tipo I Sol con envase protector aislante de plstico. Tesis, UNI Lima 1999.

20