6.2.

Calcule la velocidad de ascenso de una burbuja de aire de 100um de

dimetro en un tanque de agua a 20 C.
SOLUCION:
( )

u
18
.
2
P P
t
d g
=
. (1)
Datos:
s m Kg
s m g
m Kg
m Kg
P
. / 10 * 1
/ 8 . 9
3 / 998
3 / 204 . 1
3
2

=
=
=
=

Remplazando valores en la ecuacin (1)
( )
) 10 * 1 ( 18
) 10 * 100 ( * 8 . 9 * 998 204 . 1
3
2 6

=
t
u

seg m
t
/ 10 * 43 . 5
3
= u

6.4. Determine la velocidad de sedimentacin Terminal, en agua 20 C, de
una partcula de arena esfrica de 0.07 mm de dimetro.
SOLUCION:
s m Kg
s m g
m Kg
C O H
C O H
P
. / 10 * 1
/ 8 . 9
3 / 998
3
20 , 2
2
20 , 2

=
=
=

( )
) 10 * 1 ( 18
) 10 * 07 . 0 ( * 8 . 9 * 998
3
2 3

=
P
t

u

seg Kg m
P t
. / ) 998 ( 10 * 67 . 2
4 6
=

u

6.6. La siguiente informacin procede de una prueba de laboratorio que se
llevo a cabo para determinar la concentracin de slidos suspendidos
de una muestra de aguas residuales no tratadas. Una muestra de 100
mL se filtra a travs de una almohadilla de filtracin. El peso de la
almohadilla y el crisol limpios, los cuales se secaron, se dejaron enfriar
y se pesaron, es de 48.610 g. despus de filtrar, secar a 104 C y dejar
enfriar, el peso del crisol, la almohadilla de filtracin y los slidos secos
es de 48.903 g. Cul es la concentracin de slidos suspendidos en la
muestra de aguas residuales, en mg/L?
SOLUCION:
L mg ion Concentrac
L
mg
mLmuestra
g
ion Concentrac
/ 2930
100
10 * 293 . 0
100
) 610 . 48 903 . 48 (
6
=
=

=

6.8. Una planta generadora de energa elctrica de 1,000MW que consume
carbn consume antracita, que contiene 5% de cenizas y 2.5% de
azufre, con una eficiencia trmica de 40%. El contenido calorfico del
carbn es de 31.280 KJ/Kg. Si el 99.5% de las cenizas y el 88% del so2
se capturan antes de que se emitan por la chimenea, calcule:
(a) la taza de alimentacin de carbn al horno (Kg/dia)
(b) la taza de emisin de cenizas y SO2 hacia la atmsfera (Kg/dia)
(c) el volumen de SO2 que se emite (m3/dia) a 20 C y presin
atmosfrica
SOLUCION:


(a) F: Kg Carbon/Dia = ? Si 1000Mw = 10
9
J/seg
dia Kg F
dia
seg
Kg KJ F / 83 . 1104859
1
86400
* ) 4 . 0 ( * 10 * ) / 31280 (
6 1
= =


6.10. Por accidente se derrama etanol a un ri, la accin microbiana lo
degrada de acuerdo con la ecuacin de reaccin
O H CO O OH H C 2 3 2 2 2 3 5 2 + +
(a) Cuntos kilogramos de oxigeno se consumen en el proceso si
se derramaron 500 Kg de etanol?
(b) Cuntos kilogramos de CO2 se producen?
SOLUCION:
(a)
47 . 1043 2
2 Im
2 32
*
5 2 Im
2 3
*
46
5 2 1
* 5 2 500
= KgO
olO
KgO
OH H olC
molO
Kg
OH H molC
OH H KgC

(b)
52 . 986 2
2 Im
2 44
*
5 2 1
2 2
*
46
5 2 1
* 5 2 500
= KgCO
olO
KgCO
OH H molC
molCO
Kg
OH H molC
OH H KgC

6.12. El aire es una solucin compuesta principalmente por nitrgeno,
oxigeno y argon, con fracciones molares de0.781, 0.21 y 0.009,
respectivamente. Calcule las fracciones de masa de cada uno.
T Ar Ar
O O
t N N
m m W
m m W
m m W
/
/
/
2 2
2 2
=
=
=

Se sabe:
Ar O N T
T A A A
T A A
m m m m
n y M m
n y n
+ + =
=
=

2 2
* *
*


T T
n m * 948 . 28 =
Remplazando valores de m
A
y masa total e las ecuaciones anteriores.
% 54 . 75 .....% .......... 7554 . 0 * 948 . 28 / * 868 . 21
2 2
= = =
N T T N
W n n W
% 54 . 75 .....% .......... 2321 . 0 * 948 . 28 / * 72 . 6
2 2
= = =
O T T O
W n n W
% 25 . 1 .....% .......... 0125 . 0 * 948 . 28 / * 36 . 0 = = =
Ar T T Ar
W n n W
6.14. Llene los espacios en blanco de la siguiente tabla.
SOLUCION:
Ion o
Compuesto
mol / L meq / L
ppm como
CaCO3
mg /L
Na+ 10
-3
1 8.69 23
Fe+3 3.1*10
-3
9.3 310 173.6
(HCO)
3
-
1.22*10
-3
1.22 122 106.14
SO
-
4
3.3*10
-4
0.67 33.3 32
OCI
-
5*10
-4
0.5 50 77.5
Ejemplo muestra: PARA EL Fe +3


L
mgFe
eqFe
gFe
L
meqFe
3
3
3 3
6 . 173
1
67 . 18
* 3 . 9
+
+
+ +
=
|
|
.
|

\
|


L
molFe
m gFe
molFe
L
mgFe
3
3
3
3
3 3
10 * 1 . 3 0031 . 0
1
10
56
1
* 6 . 173
+

+
+ +
= =
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

L
mgCaCO
gFe
molFe
gFe
gCaCO
L
mgFe
3
3
3
3
3
3
310
56
1
56
100
* 6 . 173 =
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
+
+
+

Para el resto de los elementos es similar, el procedimiento.
6.16. Una planta de fundicin emite 1 tonelada mtrica de SO2, que se
transforma en H2SO4 en la atmsfera hmeda de acuerdo a las
reacciones
4 2 2 2 3 2 2
3 2 2 2
SO H O SO H
SO H O H SO
+
+

Cuando cae al suelo con una precipitacin pluvial de 10mm sobre una
rea total de 400 Km2, que pH es de esperar en la lluvia a 25 C si el
nico componente adicional del pH se incorpora a los niveles
ambientales de CO2? Suponga disociacin total de H2SO4 y un pH de
5.6 para la lluvia normal con base a los niveles ambientales de CO2.
SOLUCION:
Para una lluvia acida normal pH = 5.6
2
4 2 4 2
+
+ SO H SO H
La emision de SO2 para una tonelada en gramos
2 10
1
2 10
* 2 1
6
6
SO
TN
gSO
ToneladaSO =
De la reaccin
4 2 1 2
2
1
3 2
3 2 2 2
SO H O SO H
SO H O H SO
+
+

De la disolucin:
2
4 2 4 2
+
+ SO H SO H
4 2 1331250
4 2 1
4 2 98
*
2 1
4 2 1
*
2 64
2 1
* 2 10
6
SO gH
SO molH
SO gH
molSO
SO molH
gSO
molSO
gSO =
Consideramos gases ideales: PV = nRT
Hallamos el volumen: V = 382091.875L
Obtenemos de:
+
+
= molH
SO molS
molH
SO gH
SO molH
SO gH 15626
4 2 1
1
*
4 2 98
4 2 1
* 4 2 1331250

Calculamos la concentracin:
L
molH
CcH
87 . 382091
15625
+
+
=
| |
3883 . 1
0908933 . 0
1
log
1
log = =
(

=
+
H
pH
39 . 1 = pH
6.18. Como jefe de control ambiental de una fundadora de Zinc y plomo usted
esta a cargo del control de la emisiones de lluvia acida. Dicho control se
consigue neutralizando el dixido de azufre que se extrae de las
chimeneas durante la operacin de fundicin.
(a) con base a la siguiente reaccin, Cuntos litros de Ca(OH)2 2M se
necesitan para neutralizar los 120 Kg de SO2 que se producen cada
da?
4 2 2 2 3 2
3 2 2 2
SO H O SO H
SO H O H SO
+
+

(b) si el hidrxido de calcio tiene una pureza de solo 95% en peso,
Cuntos kilogramos del mismo se deben diluir para preparar 100L
de la solucin 2M?
SOLUCION:
(a)
2 ) ( 75 . 138
2 ) ( 1
2 ) ( 74
*
2 1
2 ) ( 1
*
2 64
2 1
* 2 120 OH KgCa
OH molCa
OH KgCa
molSO
OH molCa
KgSO
molSO
KgSO =

2
* 2 ) ( 74
2 ) ( 75 . 138
*
= = =

V OH KgCa
OH KgCa
L M
w
M
L V 9395 . 0 =
(b)

2 ) ( 1480
100 * 2 ) ( 74
2
OH KgCa w
OH KgCa
w
=
=

Al 95% === 14000KgCa(OH)2*095
2 ) ( 14060 OH KgCa w =
6.20. Se ha analizado una muestra de agua obteniendo los siguientes
resultados:
Cation
Cantidad
(mg / L)
Ca+2
Mg+2
Na+
104
38
19
Calcule el nmero de miliequivalentes por litro de cada cation, la dureza
total y la alcalinidad como mg/L de CaCO3.
SOLUCION:

L
meq
L
eq
3
10
1
=
L
eq
m
eq 1 1
3
=
L meq
L
eq
L
mg
L
eq
Ca / 52000 52
2
104 1
.
2
= = =
+

( ) L meq
L
eq
eq g
L g
mg g
L
mg
Ca / 2 . 5 0052 . 0
/ 20
/ 104 . 0
/ 10
104
.
3 2
= =
+


( ) L meq
L
eq
eq g
L g
mg g
L
mg
Mg / 128 . 3 0031 . 0
/ 18 . 12
/ 038 . 0
/ 10
38
.
3 2
= =
+


( ) L meq
L
eq
eq g
L g
mg g
L
mg
Na / 826 . 0 000826 . 0
/ 23
/ 019 . 0
/ 10
19
.
3
= =
+

6.22. Un anlisis de una muestra de agua proporciona los siguientes
resultados:
Alcalinidad total 72mg/L como CaCO3
Temperatura 25 C
pH 9.8
Calcule las alcalinidades de carbonato, bicarbonato e hidrxido.
SOLUCION:

| |
| |
| |
+
+
+
=
=
O H
L
mol
O H
O H
3 10 * 585 . 1
10 3
3 log 8 . 9
10
9 . 8

Donde:
| |
) 10 * 8 . 4 * 2 /( ) 10 * 58 . 1 ( 1
10 * 585 . 1 / 10 50000 10 * 585 . 1 * 50000 72
) 3 ( /
14 10
10 14 10
2
3

+
+
= CACO LCO mg


6504 . 1 1
1545 . 3 10 * 925 . 7 72
/
6
2
3
+
+
=

LCO mg
9692 . 25
65104 . 2
845 . 68
/
2
3
= =

LCO mg
Luego:
867 . 42
606 . 1
845 . 68
6514 . 1 / 1 1
15457 . 3 10 * 925 . 7 72
) ( /
6
3
= =
+
+
=

HCO L mg
| |
| |
+

=
O H
OH
3
10 * 1
14

| | 16 . 3
10 * 585 . 1
10
50000 /
10
14
= =

OH L mg
6.26. Las siguientes concentraciones de cationes se obtuvieron de un anlisis
de agua:
Cationes

(mg / L)
Ca+2
Mg+2
Na+
K+
60
20
15.5
8
Calcule la dureza y la alcalinidad como mg/L de CaCO3.
SOLUCION:
Solo los iones divalentes Ca+2, Mg+2; contribuyen a al dureza
3
3
3
3
2 3
2
2
2
150
1
10 * 100
*
10 * 40
1
*
1
3 1
* 60 mgCaCO
molCaCO
mgCaCO
mgCa
molCa
molCa
molCaCO
L
mgCa
=

+
+
+
+

3
3
3
3
2 3
2
2
2
33 . 83
1
10 * 100
*
10 * 24
1
*
1
3 1
* 20 mgCaCO
molCaCO
mgCaCO
mgCa
molMg
molMg
molCaCO
L
mgMg
=

+
+
+
+

6.28. Al analizar una muestra de agua, se encuentra que contiene los
siguientes constituyentes en las concentraciones que se indican:
Dixido de carbono (CO2) 8.8 mg/L
Bicarbonato de calcio [Ca(HCO3)2] 186.3 mg/L
Sulfato de calcio (Ca SO4) 81.6mg/L
La cal /Ca(OH)2)se usa para precipitar el CO2 y el Ca (HCO3)2, y la
sosa comercial para precipitar el sulfato de calcio de acuerdo con las
siguientes ecuaciones:
4 2 ) ( 3 3 2 4
2 ) ( 3 2 2 ) ( 2 ) 3 (
2 ) ( 3 2 ) ( 2
SO Na ppt CaCO CO Na CaSO
O H ppt CaCO OH Ca HCO Ca
O H ppt CaCO OH Ca CO
+ +
+ +
+ +

Calcule la masa de cal y la sosa comercial necesaria para ablandar por
completo en teora 1 litro de esa agua.
SOLUCION:
O H ppt CaCO OH Ca CO 2 ) ( 3 2 ) ( 2 + +
8 . 14
44
74 * 8 . 8
2 ) ( = = OH mgCa
O H ppt CaCO OH Ca HCO Ca 2 ) ( 3 2 2 ) ( 2 ) 3 ( + +
84
136
140 * 6 . 81
3 2 = = CO mgNa

4 2 ) ( 3 3 2 4 SO Na ppt CaCO CO Na CaSO + +
1 . 85
162
74 * 3 . 186
2 ) ( = = OH mgCa
6.30. Un cilindro que contiene oxigeno a 20M Pa a 0 C podra explotar si la
presin pasa de 50 M Pa, Cual es la temperatura mxima (C) a la que
se puede almacenar este cilindro sin peligro, con un factor de
seguridad de 2.0?
SOLUCION:

Considerando volumen constante
T1 = 0 C = 273K ; P1 = 20MPa
P2 = 50MPa ; factor de seguridad = 2.0
T2 = ?
Numero de moles no varia
Aplicando la ecuacin de los Gases Reales
PV = nRT

T
V P
T
V P
2 2
1
1 1
. .
=
Si V = Cte.

20
273 * 50
2
= T
C T 5 . 409
2
=
6.32. Una muestra de 50 mL de oxigeno a una presin de 0.1 MPa se mezcla
con una muestra de 250 mL de nitrgeno a la misma temperatura y a
una presin 0.0667 MPa. La mezcla se coloca en un recipiente de 150
mL, sin que la temperatura cambie. Calcule la presin parcial de cada
gas y la presin total del recipiente.
SOLUCION:

Considerando la Temperatura constante de 298 K
Aplicando la ecuacin de los Gases Ideales:
mol
RT
V p
n
O O
O
002 . 0
298 * 0821 . 0
05 . 0 * 98 . 0 .
2 2
2
= = =
mol
RT
V p
n
N N
N
0067 . 0
298 * 0821 . 0
25 . 0 * 66 . 0 .
2 2
2
= = =
Calculamos presin total P
T


15 . 0
298 * 0821 . 0 * 0087 . 0 ) (
2 2
=
+
=
V
RT n n
P
N O
T

atm P
T
42 . 1 =
Calculamos las presiones parciales del oxigeno y del nitrgeno

T O O
P y p .
2 2
=

T N N
P y p .
2 2
=
atm p
O
33 . 0
2
=
atm p
N
09 . 1
2
=
6.34. Una muestra de 1.002 g de grafito (C) se quema totalmente en un
recipiente de acero que contiene 250 mL de oxigeno a una presin de
1.0 MPa a 27 C. calcule la fraccin molar de cada gas y la presin
total despus de la combustin: suponga que todos los gases y que la
temperatura aumenta 2.5 C.
SOLUCION:
Se tiene la reaccion:
2
2
CO O C +
Grafito (C) = 1.002 gramos
T = 27 C
V
RECIPIENTE
= V
O2
= 250 mL = 0.25 L
Moles de grafito(C) = 0.0835
Moles de oxigeno, aplicamos la ecuacin:
P
O2
= 1MPa = 9.87 atm
mol
RT
PV
n
O
1 . 0
300 * 0821 . 0
25 . 0 * 87 . 9
2
= = =
El reactivo limitante es el grafito, y una combustin completa:
Despus de la reaccin queda:
mol n
mol n
mol n
T
O
CO
1 . 0
0165 . 0
0835 . 0
2
2
=
=
=

Hallamos las fracciones molares de los gases:
16 . 0
84 . 0
2
2
=
=
O
CO
y
y

Calculamos la presion total (P
T
) del recipiente:
25 . 0
) 5 . 2 300 ( * 0821 . 0 * 1 . 0 +
= =
V
nRT
P
T

atm P
T
93 . 9 =
6.36. La digestin anaerobia de un residuo industrial, que es principalmente
acido actico, produce dixido de carbono y metano gaseosos. Calcule
el volumen de CO2 y de metano que se produce diariamente a 20 C
para una produccin diaria de residuos equivalente a 500 kg de
CH3COOH.
SOLUCION:
Se tiene la reaccin :
4 2 3 CH CO COOH CH +
T = 20 C
500 Kg CH3COOH = 8333.33 mol CH3COOH
Segn la reaccin se tiene: 1mol de CH3COOH, produce 1 mol de
CO2 Y 1 mol de CH4
Por PV = nRT tenemos:
L
atm
V
O
7 . 200460
1
293 * 0821 . 0 * 33 . 8333
2
= =
L
atm
V
CH
7 . 200460
1
293 * 0821 . 0 * 33 . 8333
4
= =
6.40. En la situacin que se describe el problema 6.39, suponga que una sola
fabrica es la causante de la emisin del contaminante, y que la
eficiencia global de la planta para la eliminacin de este material es de
60%. Si el flujo residual promedio que sale de la fabrica es 0.05 m3/seg.,
entonces sin tomar en cuenta los volmenes que se quitan alas flujos
(por ejemplo, en los slidos, etc.,) cual es la concentracin mxima del
contaminante, en mg/L, que se puede descargar al sistema de
alcantarillado.
SOLUCION: Realizamos el balance de materia:

Del problema (6.39), C
i
= 1.169 mg/L
Aplicamos la formula:
( )
100
100 Eficiencia C
C
i
e

=
( )
L mg C
e
/ 4676 . 0
100
60 100 169 . 1
=

=
En la ecuacin de balance de materia, se tiene:
Base de clculo 1dia:
e
C
L
mg
L
mg
m
L
mg
m * ) 5 . 222 ( ) 4676 . 0 ( * ) 05 . 0 ( ) 4 . 0 ( * ) 210 (
3 3
= +
L mg C
e
/ 377 . 0 =
6.42. Un esperador que trabaja por gravedad recibe 30,000 galones por da de
lodos de aguas residuales y aumenta el contenido de slidos de 3.0 a
7.0% con una recuperacin del 90% de los slidos. Calcule el volumen
de lodos espesados.
SOLUCION:

De un balance de materia: de slidos
ENTRADA = SALIDA
R = L + E
Base de clculo para un da:
( )
( )
3
3 3
3
* 10 * 90
1
5 . 4
* 30000 * 10 * 10
10 * 70 * 30000 *
1
5 . 4
Q
L
mg
gal
L
gal
L
mg
L
mg
gal
gal
L
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

dia L Q / 60000
3
= ; Q =V / t ; t =1 da
L V 60000 =
6.46. Se lleva acabo una reaccin qumica en un RTCM. El componente A se
trasforma en el producto C, y la ecuacin de velocidad se informa como
| | s L mol A r
A
. / 15 . 0 =

(a) calcule el volumen necesario para una conversin del 90% de A para un
gasto volumtrico de 100 L/seg., suponiendo que [A
0
] = 0.1 mol/L.
(b) despus de que ha completado el diseo, el ingeniero averigua que se
ha cometido un error en el orden de la reaccin, la cual resulta ser de
orden cero, y la ecuacin correcta es
s L mol r
A
. / 15 . 0 =

Cul ser el efecto de esto en el diseo?
SOLUCION:
(a) en un RTCM C A
Aplicando la ecuacin:
| |
| | | |Q A
V r
A
A
A
0 0
.
1 = y por dato
| | | | | |
| | 01 . 0
.
0
=
=
A
X A A A
O

Despejando volumen tenemos:
| | | |
100 *
01 . 0 * 15 . 0
1 . 0 01 . 0
.
0
|
.
|

\
|

=
|
|
.
|

\
|
= V Q
r
A A
V
A

L V 6000 =
(b) si la reaccione es de orden cero
El volumen seria:
| | | |
Q
r
A A
V
A
.
0
|
|
.
|

\
|
= 100 *
15 . 0
1 . 0 01 . 0
|
.
|

\
|

= V L V 60 =
En un error de diseo de volumen de 5940 L.
6.48. Una reaccin en fase liquida se llava a cabo en dos reactores RTCM que operan en
estado estacionario en paralelo y a la misma temperatura. Un reactor es dos veces
ms grande que el otro. La corriente de alimentacin total se divide de manera
apropiada entre ambos para conseguir la misma conversin fraccionaria del reactivo,
que es de 0.70. Es necesario retirar de servicio el reactor ms pequeo para
repararlo. Si la velocidad de alimentacin total no cambia, cual es la conversin
fraccionaria resultante en el reactor ms grande? Suponga que la reaccin es de
primer orden.

SOLUCION:



Se tiene la ecuacin PARA UN RTCM, de prior orden

| |
| | | |Q A
V r
A
A
A
0 0
.
1 = . (1) | | | | ) 1 ( *
0
X A A =

De la condicin inicial calculamos para el reactor pequeo:

V = 1V; Q = 1Q; X = 0.7

Remplazando en EC. (1)

33 . 2
7 . 0 1
7 . 0
1
=

=
X
X
Q
kV


Ahora calculamos en las condiciones finales:

V = 3V; Q = 4Q; X = ?

De la ecuacin (1)

X
X
Q
kV

=
1 4
3
* ( )
X
X

=
1 4
3
* 33 . 2
Desarrollando tenemos:

64 . 0 = X
6.50. Una reaccin en fase liquidase lleva acabo en un reactor intermitente a
temperatura constante. Se alcanza una conversin del 50% en 20
minutos cuanto tiempo tomara alcanzar la misma conversin (a) en
RTFT; (b) en un RTCM?
SOLUCION:
T = Cte; X = 50 %; T = 20 min.
(a) en un RTFT, cal calculamos el valor de k
Se tiene la ecuacin: para una reaccin de 1er orden
| |
| | A
A
Ln kt
0
= ;
| | | | | |
| | | | 5 . 0 *
.
0
0
A A
X A A A
O
=
=

| |
| |
|
.
|

\
|
=
min 20
1
*
5 . 0 *
0
A
A
Ln k ;
1
min 035 . 0

= k

El tiempo seria el mismo, t =20 min.

(b) en un RTCM

| |
| | k A
A
t
1
* 1
0
|
|
.
|

\
|
=
| |
| | 035 . 0
1
* 1
5 . 0 *
0
0
|
|
.
|

\
|
=
A
A
t min 57 . 28 = t

6.52. Se inyectan burbujas de aire de 100 (mu) de dimetro por la entrada inferior de un
RTFT de 1m de profundidad, a travs del cual fluye agua a 20 C con un tiempo de
retencin de 4 min.
(a) alcanzaran las burbujas de aire la superficie del agua antes que el agua se
derrame por la salida del tanque?

(b) dibuje la curva de salida del trazador para el RTFT y anote todos los parmetros
suponga una alimentacin continua de trazador y un comportamiento de flujo ideal.
SOLUCION:

(a).


( )

u
18
.
2
P P
t
d g
= . (1)
Datos:
s m Kg
s m g
m Kg
m Kg
P
. / 10 * 1
/ 8 . 9
3 / 998
3 / 204 . 1
3
2

=
=
=
=

Remplazando valores en la ecuacin (1)
( )
) 10 * 1 ( 18
) 10 * 100 ( * 8 . 9 * 998 204 . 1
3
2 6

=
t
u

seg m
t
/ 10 * 43 . 5
3
= u

Aplicamos la ecuacin:

t
t
e
t
t
e
v
u = =

m e 1 =
seg
seg m
m
t 16 . 184
/ 10 * 43 . 5
1
3
= =

. min 07 . 3 = t
Como el tiempo de llegada de las burbuja de aire es menor que el tiempo de
residencia; entonces si las burbujas de aire llegaran a la superficie del
liquido, antes de que el liquido salga del estanque.