PRIMERA PRCTICA SEPARACIN Y PURIFICACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS Nota: El alumno al entrar en el laboratorio para realizar esta prctica, deber

entregar
al profesor los esquemas de las pginas I-iii y I-vi del anexo de la Prctica1, convenientemente rellenados.

OBJETIVOS Separar tres productos orgnicos en funcin de su carcter cido, bsico o neutro. Aprender dos operaciones bsicas comnmente utilizadas como son la extraccin y la destilacin. INTRODUCCIN En la industria y en el laboratorio no es suficiente con sintetizar una sustancia en un reactor en condiciones ptimas, sino que la separacin, concentracin y/o purificacin del producto deseado son igualmente importantes. As, adems de optimizar las condiciones de reaccin en busca de un rendimiento alto, los qumicos, ingenieros y dems tcnicos dedican muchos esfuerzos a disear y controlar los procesos de separacin para lograr una recuperacin mxima del producto puro con un mnimo coste. FUNDAMENTO TERICO Extraccin La extraccin con disolventes es una tcnica de separacin de compuestos (slidos, lquidos o gaseosos) en la que se aprovecha las diferencias de solubilidad de los componentes de una mezcla en un disolvente adecuado. Por otra parte la extraccin selectiva se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos, en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos. En efecto, un nmero muy elevado de compuestos orgnicos que poseen carcter cido no son solubles en agua y s en disolventes orgnicos; por el contrario, el comportamiento de I-1

sus sales metlicas es exactamente el inverso, son solubles en agua e insolubles en disolventes orgnicos. Bastar pues convertir un cido en su sal sdica, por ejemplo, para hacerlo soluble en agua y extraerlo as del disolvente orgnico en el que se encuentra. Decantacin El mtodo ms habitual de separacin de sustancias de distinta densidad se llama decantacin. Para realizar esta operacin se utiliza un embudo de decantacin. Forma de operar: 1) Asegrese de que el embudo de decantacin est limpio y seco. Colquelo en el soporte sujetndolo con el aro con nuez. Comprobar que la llave del embudo est cerrada. 2) Colocar en el embudo de decantacin el disolvente orgnico con la mezcla de productos. Aadir el lquido de extraccin. Al no ser solubles, aparecern dos fases bien diferenciadas: la orgnica y la acuosa. 3) Tapar entonces el embudo y tomarlo con ambas manos. El embudo debe manejarse con ambas manos: con una se sujeta el tapn y con la otra se manipula la llave. Inclinar el embudo con la llave hacia arriba. Agitar suavemente durante unos segundos. Abrir la llave para liberar el exceso de presin en el interior del embudo. Volver a agitar y volver a abrir. 4) Repetir la agitacin una vez ms y dejar entonces el embudo situado en el soporte, con el tapn abierto. Esperar hasta que las dos fases se separen ntidamente. 5) Separar ahora fsicamente ambas fases, para ello colocar un vaso de precipitados de 100 ml debajo del embudo. Abrir la llave y recoger lentamente la fase ms densa hasta observar que la interfase se acerca a la llave. En un segundo vaso recoger la fase menos densa. Cristalizacin simple El proceso de cristalizacin es el ms utilizado como tcnica de purificacin de sustancias slidas. Se basa en el hecho de que la mayora de los slidos son ms solubles en un determinado disolvente en caliente que en fro. Forma de operar: El slido que se va a purificar se pone en un vaso de precipitados con el disolvente adecuado y se calienta hasta ebullicin. A continuacin, para separar las impurezas, la disolucin obtenida se filtra a travs de un filtro de pliegues en el que quedarn las impurezas insolubles. Cuando se enfre la disolucin filtrada, aparecer el slido puro. Para separarlo se filtrar de nuevo, para separar el slido de las aguas madres, pero en esta ocasin a vaco con trompa de agua, en un bchner-kitasatos. Es muy importante la eleccin del disolvente adecuado ya que los compuestos no I-2

inicos no se disuelven apreciablemente en agua salvo si sus molculas se ionizan en disolucin acuosa o si se asocian con las molculas del agua a travs de puentes de hidrgeno. Un disolvente ideal es aquel que: -No sea muy voltil. -No sea inflamable. -Sea barato. -No reaccione con el soluto. -Disuelva gran cantidad de sustancia a purificar a alta temperatura y poca a temperatura ambiente. No disuelva ni en fro ni en caliente las impurezas o bien lo haga slo en fro. Filtracin Consiste en hacer pasar la mezcla heterognea slido-lquido a travs de un embudo provisto de un material filtrante (papel de filtro), con lo que el slido queda retenido por el papel, por ser los poros de este de un dimetro menor al de las partculas de slido. Modo de operar: Filtracin normal: Se lleva a cabo con un embudo cnico y con el papel de filtro liso o como filtro de pliegues. El profesor explicar el ms indicado en cada caso. Filtracin a vaco: Para ello se necesita un bchner, un kitasatos y una trompa de agua que va a reducir la presin en el kitasatos lo que va a inducir una rpida filtracin. En el bchner se pone el papel de filtro que debe cubrir por completo los orificios pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de la placa bchner, de forma que, al colocarlo, quede totalmente liso y sin arrugas para que no pueda pasar slido por sus bordes. Esto se consigue humedeciendo ligeramente el papel con unas gotas de disolvente antes de agregar la mezcla a filtrar. La trompa ha de estar conectada al kitasato con la goma y el grifo de agua abierto al mximo. Una vez separados slido y lquido es conveniente presionar el slido con un objeto adecuado (puede ser una cucharilla) para que la eliminacin del disolvente sea mxima. Desecacin de lquidos orgnicos Los lquidos orgnicos, que han estado en contacto con disoluciones acuosas, retienen humedad. Esa humedad interfiere en los procesos que se van a seguir posteriormente, por lo que su eliminacin es necesaria. Para su eliminacin total se aade, sobre el lquido orgnico, un agente desecante slido adecuado. La mayora de los agentes desecantes qumicos actan combinndose con el agua para formar hidratos. Son, generalmente, sales anhidras neutras, como sulfato de sodio o I-3

sulfato de magnesio, inertes e insolubles en los lquidos orgnicos por lo que se pueden usar para "secar" cualquier disolucin orgnica. El sulfato de sodio presenta una gran capacidad de desecacin pues, a temperaturas inferiores a 35 C, es capaz de formar hasta un decahidrato: Na2SO410H2O. Modo de operar: Sobre la disolucin orgnica que contiene humedad, se aade una cucharadita del agente desecante, se tapa con un corcho limpio y se agita suavemente de vez en cuando, con lo que desaparecer la turbidez inicial de la disolucin, lo que indica la desaparicin de su humedad por absorcin de la misma por el agente desecante. Mediante una filtracin separaremos slido y disolucin, con lo que esta ltima ya se encuentra lista para someterla a la tcnica de la destilacin. Destilacin La destilacin es el mtodo ms comn e importante para la purificacin y separacin de lquidos. Este mtodo se emplea para separar dos o ms lquidos miscibles de una mezcla, o para eliminar el disolvente de sustancias disueltas. Se aplica por tanto para separar o para purificar sustancias. Hay varios tipos de destilaciones, entre ellas destacaremos la simple y la fraccionada. Destilacin simple: Se usa cuando la diferencia entre los puntos de ebullicin de los componentes es grande, mayor de 80C, o cuando las impurezas son slidos disueltos en el lquido a purificar. En este tipo de destilacin el lquido se calienta, a presin atmosfrica, en un recipiente cerrado que contiene una salida hacia un tubo refrigerado donde se condensan los vapores. Con esta sencilla operacin podemos purificar un disolvente , pero no podemos separar completamente dos o ms lquidos voltiles. Destilacin fraccionada: Si la diferencia que hay entre los puntos de ebullicin es demasiado pequea para que una destilacin simple resulte eficiente, es necesario recurrir a destilaciones repetidas. En la prctica se emplea una columna fraccionada, a travs de la cual la fase de vapor y la fase condensada fluyen en direcciones opuestas. De tal manera que el vapor a medida que asciende por la columna es cada vez ms rico en el componente ms voltil. La eficiencia de tales columnas se expresa en platos tericos. Un plato terico se define como la unidad de la columna que tiene la misma eficacia en la separacin que una destilacin simple y se expresa a menudo en centmetros de altura de la columna. Forma de operar Realice el montaje conforme al esquema de la figura 1, teniendo en cuenta las siguientes instrucciones: I-4

- Al fijar las piezas de vidrio con pinzas o nueces metlicas, se apretar suavemente; si se fijan piezas metlicas se apretar fuertemente. - La parte inferior del termmetro ha de quedar a la altura de arranque del vstago lateral de forma que todo el bulbo de mercurio quede baado por el vapor ascendente. - Las uniones entre las distintas piezas del montaje han de ser perfectas para evitar las fugas. - La entrada y salida de agua en el refrigerante se har de forma que el agua circule en contracorriente con el vapor que circula por dicho refrigerante. - Se introduce la mezcla a destilar con ayuda de un embudo cnico en el matraz de fondo redondo, as como un trocito de porcelana porosa para homogeneizar la ebullicin. No se inicia el calentamiento hasta que no circule agua por el circuito de refrigeracin y el profesor haya revisado el montaje. Comenzado el calentamiento se anota la temperatura que marque el termmetro cada minuto. La temperatura ir aumentando hasta que comience la destilacin del componente ms voltil, permaneciendo prcticamente constante la temperatura mientras destila este primer componente. Cuando la temperatura comience a descender se da por concluida la destilacin. La destilacin debe realizarse lentamente pero sin interrupciones, procurando que siempre haya una gota de condensado en la base del termmetro. En la figura de la pgina siguiente se representa un equipo de destilacin fraccionada como el que se va a utilizar en esta prctica. MATERIAL Y PRODUCTOS Material: Embudo de decantacin, erlenmeyers, vasos de precipitados, bchner-kitasato, papel de filtro, embudo cnico, equipo completo de destilacin: matraz esfrico, refrigerante de bolas y recto, cabeza de destilacin, termmetro, tubo colector, gomas de refrigerante. Productos: Disolucin en diclorometano (CH2Cl2) de tres compuestos: neutro, bsico y cido HCl (2M) NaOH (2M) CH2Cl2 I-5

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EXPERIMENTACIN En este apartado se van a usar todas las tcnicas explicadas hasta aqu. Cada una de ellas las encontrar subrayadas a continuacin. Sgase el esquema del anexo (I-iv) que ense al profesor al principio de esta prctica Para desarrollar la experiencia, el alumno recibe 15 mL de una disolucin, en diclorometano, de tres compuestos: uno cido (cido benzoico), uno bsico (anilina, d = 1,02 g/ml) y uno neutro (nitrobenceno); la cantidad de cada uno de ellos en los 15 mL de disolucin es aproximadamente de 2 mL ( 2 g, si son slidos). 1.-Diluya sta disolucin con otros 15 mL de diclorometano, dispngala en un embudo de decantacin y aada 30 mL de cido clorhdrico 2M; agite el embudo repetidas veces para asegurar una buena extraccin y djelo reposar hasta la aparicin de dos fases. Decante, site en un erlenmeyer la fase orgnica (primera que sale) y en un vaso de precipitados la fase acuosa (que contiene cloruro de anilinio). 2.- Introduzca la fase orgnica en el embudo y adicione 30 mL de una disolucin acuosa de hidrxido sdico 2M, agite repetidas veces, deje reposar, decante, disponga la fase orgnica en un erlenmeyer y la fase acuosa (que contiene benzoato de sodio) en otro vaso de precipitados. El alumno posee en este momento: (a) una disolucin acuosa que contiene cloruro de anilinio (en medio cido, vaso de precipitados del apartado 1), (b) una disolucin acuosa en la que se encuentra el benzoato de sodio (en medio bsico, vaso de precipitados del apartado 2) y (c) una disolucin orgnica en la que est el compuesto neutro disuelto en diclorometano (erlenmeyer del apartado 3) El aislamiento y purificacin de los tres componentes de la mezcla debe realizarse como se indica a continuacin: a) La disolucin acuosa que contiene el cloruro de anilinio se neutraliza por adicin gradual de una disolucin de hidrxido sdico 2M; el pH final puede ser ligeramente alcalino (el punto de neutralizacin se mide con un pH-metro). Se observa la aparicin de un lquido amarillo, no miscible con el agua. La mezcla as obtenida se traslada al embudo de decantacin y se extrae con 15 mL de diclorometano; la disolucin orgnica resultante (en la que se I-7

encuentra la anilina) se separa por decantacin y se seca con sulfato de sodio anhidro en un erlenmeyer limpio y seco provisto de un tapn de corcho. La fase acuosa se tira. Se filtra el sulfato de sodio con un embudo cnico sobre un matraz de fondo redondo, previamente pesado con un trozo de plato poroso, se destila el diclorometano y, a continuacin, el residuo lquido que permanece sin destilar (anilina) se pesa para calcular el rendimiento. b) La disolucin acuosa que contiene el benzoato de sodio, se trata con cido clorhdrico concentrado, que se agrega gradualmente hasta alcanzar un pH ligeramente cido. En este caso no es necesario el uso del pH-metro, sino que se observa la aparicin de un precipitado blanco que es cido benzoico, insoluble en agua fra. La masa resultante se deja enfriar, se filtra por succin en un sistema bchner-kitasatos, y el slido resultante se seca bien y se pesa para determinar el rendimiento de la operacin.

c) Compuesto neutro. En esta fraccin se encuentra el nitrobenceno disuelto en diclorometano. Este compuesto se deposita en una botella que pone nitrobenceno recuperado. Una vez finalizado el procedimiento experimental, los productos obtenidos en esta prctica se situarn en los recipientes que a continuacin se indican: los productos lquidos en las botellas correspondientes: diclorometano, nitrobenceno y anilina. Adems se colocar el cido benzoico (slido) en el bote correspondiente. Completar las hojas de resultados correspondientes a esta prctica, que se encuentran en el documento anexo de la prctica1.

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