MARCHA ANALTICA DE LOS CATIONES DEL GRUPO DE LA PLATA

I.-OBJETIVOS:

OBJETIVOS GENERALES: Lograr la identificacin de los cationes del grupo de la plata en la solucin preparada por el docente, mediante la marcha analtica sistemtica.

OBJETIVOS ESPECFICOS:

Distinguir los distintos precipitados, colores, formas y factores que ayudan al reconocimiento de los compuestos formados, que se obtienen mediante reactivos que producen reacciones con los iones de la plata, plomo, mercurio; y rescatar sus comportamientos por la presencia de condiciones (la temperatura en el caso del plomo). Reconocer la presencia de plata en una muestra, observando las caractersticas fsicas del precipitado que forma, en este caso el cloruro de plata.

Reconocer la presencia de Mercurio en una muestra, observando las caractersticas fsicas del precipitado que se forma, en este caso observaremos la formacin de cloruro amino mercrico Hg(NH 2)Cl y mercurio finamente dividido, lo que nos confirmar la presenia de este cation en la muestra. Reconocer la presencia de Plomo en una muestra, observando las caractersticas fsicas del precipitado que se forma, as como tambin los cristales transparentes que se debe formar, en caso haya plomo en la muestra, en este caso observaremos la presencia de cromato de plomo PbCrO4 que es un precipitado de color amarillo.

II.-FUNDAMENTO TEORICO:

Como se sabe en el anlisis cualitativo tiene por objeto identificar los componentes de una sustancia, mezcla de sustancias o soluciones, y en forma el elemento componente o grupos de elementos estn combinados entre si. En la identificacin de una sustancia implica su transformacin, por lo regular con la ayuda de otra sustancia de composicin conocida, en un compuesto nuevo que posee propiedades caractersticas. Para fines del anlisis cualitativo los iones de los metales o cationes ms comunes se dividen en grupos. Estos grupos estn dado un orden y dependen del reactivo precipitante que les corresponda, se puede establecer tambin que la clasificacin se basa en las distintas solubilidades de los cloruros, sulfuros, hidrxidos, y carbonatos. Es por eso los grupos ms comunes del anlisis de cationes son: 1.- Grupo de la plata 2.- Grupo del cobre 3.- Grupo del arsnico 4.- Grupo del hierro 5.- Grupo del Zinc 6.- Grupo del calcio 7.- Grupo de los metales alcalinos GRUPO DE LA PLATA (GRUPO I).- Los compuestos de estos metales se caracterizan porque precipitan como cloruros con cido clorhdrico diluido o con cloruros solubles. El cloruro de plomo es algo soluble en agua y, por eso no se precipita totalmente como cloruro en este grupo, y se encuentra, luego, en el grupo II donde es precipitado como sulfuro insoluble. 1.-PLOMO Pb.-El plomo es un metal gris azulado de densidad 11.48. Se disuelve fcilmente en cido ntrico diluido. En cido clorhdrico concentrado se forma una pelcula protectora o nitrato de plomo insoluble en este cido, que impide la disolucin del metal. Los cidos clorhdricos y sulfricos diluidos tienen poca accin debido a la formacin de pelculas protectoras de cloro y de sulfato de plomo respectivamente. 2.-MERCURIO Hg.- El mercurio es un metal blanco plateado, liquido a temperatura ambiente, tiene una densidad de 13.595 g/cm3. No es atacado por los cidos clorhdricos o sulfricos diluidos, pero reacciona fcilmente con cido ntrico y su exceso de mercurio da, en fri nitrato mercurioso, mientras que en exceso de cido concentrado y en caliente se produce nitrato mercrico segn que el metal o el cido estn en exceso.

3.-PLATA Ag.- La plata es un metal blanco, maleable y dctil. Es insoluble en cidos clorhdrico y sulfrico diluidos; pero se disuelve fcilmente en cido ntrico (2+1) y en cido sulfrico concentrado, a ebullicin. Antes de poder iniciar la marcha del grupo de la plata, se debe de conocer algunas reacciones importantes para el reconocimiento de los iones de este grupo. En laboratorio procedimos con las siguientes reacciones: Para los iones a conocer tenemos en el grupo de la plata: Ag+, Pb2+ Hg22+ 1.-REACCIONES DEL ION PLATA: Ag + Se utiliza una solucin de nitrato de plata: AgNO3. Al los iones plata se consigui reaccionar con los siguientes reactivos en soluciones: En nuestro caso para comprobar la presencia de la plata se utiliz. HCI NH4OH HN0 3

1.- Para el caso del cido clorhdrico diluido se formo un precipitado blanco de cloruro de plata, que teniendo en cuenta que se ennegrece por accin de la luz, y es insoluble en cidos, pero soluble en solucin de hidrxido de amonio diluido debido a la formacin de complejo amoniacal de diamina cloruro de plata y precipita de la solucin amoniacal por adicin de cido ntrico diluido o por una solucin de yoduro de potasio en forma de cloruro o yoduro creando los siguientes reacciones (cave rescatar que aqu se uso el HN0 3) AgNO3 + HCI AgCI + 2NH4OH [Ag(NH 3 ) 2]CI + 2HN0 3 AgCI + HNO3 [Ag(NH3) 2]CI + 2H20 AgCl + 2NH4NO3

Para un conocimiento general se puede utilizar diferentes reactivos precipitantes como son los siguientes: 2. Con solucin de yoduro de potasio: Se obtiene un pp amarillo de yoduro de plata, AgI, insoluble en solucin de hidrxido de amonio; pero muy soluble en solucin de cianuro de potasio y de tiosulfato de sodio. AgN03 + Kl AgI + KNO3

Agl+ 2KCN 2Agl + 3Na 2S2O3

K[Ag(CN) 2] + KI Na4[Agz (S 203)3] +2Nal

3. Con solucin de cromato de potasio: Se obtiene un pp de color rojo de cromato de plata: Ag 2Cr04 insoluble en cido actico; soluble en cido ntrico diluido y en solucin de hidrxido de amonio. 2AgNO3 + K2CrO4 Ag2CrO4 + 2HN03 Ag2CrO4 + 4NH4OH Ag2CrO4 + 2KN03 2AgNO3 + H2CrO4 [Ag(NH3)2] 2C r 0 4 +4H 2 0

4. Con solucin de hidrxido de amonio: Inicialmente se forma un pp de color blanco de hidrxido de plata que pasa rpidamente a oxido de plata Ag 2O, de color pardo, soluble en exceso de reactivo. AgNO3 + NH 4OH 2AgOH AgOH + NH 4NO 3 Ag2O + H2O

Ag2O + 4NH4OH 2[Ag(NH3) 2]OH + 3H20 5. Con solucin de hidrxido de sodio: Se obtiene un pp pardo de oxido de plata, insoluble en exceso de reactivo. 2AgNO3 + 2NaOH Ag 2O + 2NaNO3 + H 2 0

6. Con sulfuro de hidrgeno: Se forma un pp negro de sulfuro de plata Ag 2S, insoluble en hidrxido de amonio; pero soluble en cido ntrico diluido caliente. 2AgNO3 + H2S 3Ag 2S + 8HN0 3 +Calor 2.-REACCIONES DEL ION PLOMO: Pb2+ Se utiliza una solucin de acetato o nitrato de plomo: Pb(NO3)2 Se consigui reaccionar con las siguientes soluciones: o HCl o K2CrO4 1.-En el primer paso hicimos reaccionar con el HCl (0.1M) formando un precipitado de cloruro de plomo de coloracin blanca soluble en agua caliente, con las caractersticas de que cuando se enfra se convierte en cristales en forma de agujas, Ag2S + 2HN03 6AgNO 3 + 2NO +3S + 4H 2 0

y puede ser soluble en cido clorhdrico concentrado y en solucin concentrada de cloruros alcalinos y que se descompone por dilucin dando cloruros de plomo. Pb(N03)2 + 2HCI PbCl2 + 2HCI conc PbCl2 + 2NaCI conc PbCl2 + 2HN03 2 [PbCI4] Na[PbCI 4]

2.- Cuando hicimos reaccionar con la solucin del cromato de potasio se produce un precipitado de color amarillo de cromato de plomo, solubles en hidrxidos alcalinos y en cido ntrico, insoluble en hidrxido de amonio y en cido actico. Pb(NO3)2 + K2CrO4 PbCrO4 + 4NaOH PbCrO4 + 2HN0 3 PbCrO4 + 2KNO3 Na2PbO2 + Na2CrO4 +2H20 Pb(NO3) 2 + H2CrO4

Para un conocimiento general o personas interesadas para verificar la presencia del plomo se puede utilizar diferentes reactivos precipitantes como son los siguientes: 3.-Con solucin de yoduro de potasio: Se obtiene un pp amarillo de yoduro de plomo: Pbl2, soluble apreciablemente en agua caliente, que luego se separa de nuevo al enfriarse la solucin en forma de laminillas de Pbl2 de color amarillo. Tambin es soluble en exceso de reactive formando una sal compleja que se descompone por dilucin con precipitacin de Pbl2. Pb(N0 3)2 +2KI Pbl2 + 2KI Pbl2 + 2KNO3 K2 [Pbl4]

4.-Con cido sulfrico diluido: Se forma un pp blanco de sulfato de plomo, PbSO4, soluble en solucin concentrada de acetato de amonio, solucin amoniacal de tartrato de amonio y en solucin de tiosulfato de sodio. Pb(N03) 2 + H2SO4 PbSO4 + 2CH3C00NH4 PbSO4. + (NH4) 2C4H406 PbSO4 + Na2S203 PbSO 4 + 2HN0 3 Pb(CH3C00)2 + (NH4)2SO4 PbC4H406 +(NH4) 2SO4 PbS 203 + Na2SO4

5. Con sulfuro de hidrgeno: se obtiene un pp negro de sulfuro de plomo PbS, insoluble en soluciones de sulfuros alcalinos; pero soluble en cido ntrico diluido y caliente.

Pb(NO3)2 +H2S 3PbS +8HN03

PbS + 2HNO3 3Pb(N03)2 + 2NO + 3S + 4H20

6. Con solucin de hidrxido de amonio: Se obtiene un pp blanco de hidrxido de plomo Pb(OH)2, insoluble en exceso de reactivo. Pb(N03)2 + 2NH40H Pb(OH)2 + 2NH 4 N0 3

7. Con solucin de hidrxido de Sodio: Se forma un pp blanco de hidrxido de plomo Pb(OH)2, soluble en exceso de reactivo. Pb(NO3)2 + 2NaOH Pb(OH)2 + 2NaOH Pb(OH)2 2NaNO3

Na2Pb02 + 2H2O

Se puede verificar la presencia del plomo por: ENSAYOS POR VIA SECA: 1. Ensayo al soplete: Cuando se calienta una solucin de plomo con carbonato alcalino sobre carbn, se obtiene un rgulo maleable de plomo rodeado de incrustaciones amarillas de monxido de plomo. 2. Ensayo a la llama: Llama azul plido (no determinante). 3.-REACCIONES CON EL ION MERCURIOSO: Hg 22+ Se utiliza una solucin de nitrato mercurioso: Hg2 (N03)2 Al igual como en las anteriores reacciones se hizo reaccionar con soluciones de: HCl NH4OH 1.- Con la solucin de cido clorhdrico Se produce un precipitado blanco de cloruro mercurioso insoluble en cidos diluidos fros; pero soluble en agua regia. Cuando se vierte sobre el cloruro mercurioso, hidrxido de amonio, el precipitado se toma negro debido a la formacin del complejo cloruro amino mercrico (blanco infusible) y mercurio metlico finamente dividido (negro); esta mezcla es soluble en agua regia. Hg(NO 3 ) 2 + 2HCI Hg 2Cl2 +2HN03

Hg 2CI2 + 2NH4OH

Hg(NH2)CI + Hg

+ NH4CI +2H20

Para un conocimiento general o personas interesadas para verificar la presencia del ion mercurioso se puede utilizar diferentes reactivos precipitantes a partir de la solucin como son los siguientes: 2. Con solucin de yoduro de potasio: Se forma un pp verde amarillento de yoduro mercurioso, Hg2l2, soluble en exceso de reactivo: Hg(NO 3 ) 2 +2KI Hg2l2 + 2KI Hg2l2 + 2KNO3 K2[Hgl4] + Hg

3. Con solucin de cromato de potasio: En fro se forma un pp amorfo de color pardo de cromato mercurioso Hg2CrO4, al llevarlo a ebullicin pasa a una forma cristalina rojo Hg2(NO3)2 + K2CrO4 Hg 2CrO 4 + 2KNO3

4. Con sulfuro de hidrogeno: Se obtiene un pp negro de sulfuro mercrico, HgS y mercurio finamente dividido. Hg2 (NO3) 2 + H2S HgS + Hg + 2HN0 3

5. Con solucin de hidrxido de sodio: Se forma un pp negro de oxido mercurioso, Hg2O. Hg2 (NO3) 2 + 2NaOH Hg 20 + 2NaNO 3 + H 2O

6. Con solucin de hidrxido de amonio: Se produce un pp negro de oxiamino nitrato mercrico y mercurio finamente dividido. 2Hg2(NO3)2 + 4 N H 4 O H O:Hg2.NH2.NO3 + 2Hg + 3NH4NO3+3H2O

7. Con solucin de cloruro estannoso: Con exceso de reactivo se produce la separacin de mercurio metlico finamente dividido de color gris o negro. Hg2 (NO3) 2 + SnCl2 + 2HCI 2Hg 4 + SnCl 4 + 2HN0 3

III.- MATERIALES, INSTRUMENTOS, EQUIPOS Y REACTIVOS UTILIZADOS:

MATERIALES: 01 Gradilla con 5 tubos de ensayo. 02 Vasos de precipitacin de 250ml. 02 Erlenmeyer de 250ml. 01 Embudo. 01 Agitador de vidrio. 01 Cocina elctrica. 01 Pipeta graduada de 10ml 01 Frasco lavador

REACTIVOS AgNO3 0.5 M Pb(NO3)2 0.5 M Hg2(NO3) ............................................................ 0.5 M NH4OH .........................................0.5 M K2CrO4 ........................................... 0.5 M KI ................................................. 0.5 M HNO3 ..............................................0.5 M NaOH...............................................0.5M HCl ..............................................0.5 M Papel filtro

IV. PROCEDIMIENTO:
a) Nos entregaron una cantidad de muestra aproximadamente 20 ml, el cual tenamos que diluirlo agregando agua hasta ms o menos 100ml, a dicha solucin (nuestra), le agregamos el reactivo precipitante de los cationes del grupo de la plata el cual es HCl 2N (diluido) gota a gota con agitacin constante como se ilustra en la figura. Nota.- El HCl precipita a los iones de plata plomo y mercurio como cloruros insolubles de cada uno de estos iones; es decir los cloruros de los dems metales comunes son solubles ante este cido.

b) Luego de aadir el HCl, apareci un precipitado, el cual se filtra como se indica:

NOTA: Si en la muestra inicial estn presentes los tres cationes de este grupo (Ag +2, Pb+2 y Hg2+2), en el precipitado q se obtuvo deben estar presentes los cloruros: AgCl, PbCl2 y Hg2Cl2.

c) Quitar el papel filtro del embudo lavar con agua caliente el residuo, para despus calentar hasta hervir (2 min.), como se indica:

NOTA.- el PbCl2 es soluble en agua caliente, mientras que el Hg 2Cl2 y AgCl, son insolubles, por lo tanto la solucin (muestra) se calienta con la finalidad de que el cloruro de plomo se solubiliza y de esa manera poder precipitar a los otros dos cloruros.

d) La solucin anterior se filtra y al residuo se lava con NH 4OH caliente, y en seguida se lleva a calentar: Entonces tenemos la muestra separada en dos partes, por un lado est el precipitado que contiene al Hg y Ag en forma de cloruros, y por otro lado esta el plomo en forma de solucin (filtrado)

e) Si el precipitado que se obtuvo en el paso anterior fue de color negro, lo q nos confirma la presencia de mercurio. En este caso s, el precipitado que observamos fue de color negro, con lo que concluimos que hay mercurio en nuestra muestra, como se observa en el siguiente grafico

f) Filtramos esta solucin para analizar si existe o no plata en la muestra, entonces al filtrado le agregamos HNO3 dil. Y en dicha solucin se forma un precipitado de color blanco, lo que nos informa la presencia de plata en la muestra. Como se observa en la figura.

g) Para comprobar si hay o no hay Plomo en la muestra, Al filtrado del paso d se le divide en dos partes, a a una de ellas se le aade K2CrO4 y se obtuvo un precipitado de color amarillo, lo q nos confirma la presencia del plomo. Y la otra parte de esta solucin, se dejo Cristales transparentes a modo de hilillos.

V.-RESULTADOS
Luego de la realizacin de los diversos procedimientos indicados pudimos observar que: En el anlisis de la solucin se encontr la presencia de iones de plata, mercurio y plomo; podemos afirmar la presencia de estos cationes en la muestra debido a los colores, forma y la manera de cmo se estabas precipitando, propiedades caractersticas de estos compuestos formados, y al compararlos con la gua, coincidan. La presencia de mercurio se manifest cuando al precipitado (libre de plomo), se le aadi NH4OH y como consecuencia de esto se obtuvo un precipitado negro, que es el Hg(NH2)Cl. Por otro lado la presencia de plata se not cuando al filtrado del anterior precipitado (libre de plomo) se le aadi HNO3, y se obtuvo un precipitado blanco que no es mas que el AgCl. En las practicas de las reacciones se observo levemente la presencia de cristales transparentes, lo que nos permite identificar la presencia de los iones plomo, tambin cabe mencionar que los colores que tomaron las precipitaciones coincidieron con la gua de prctica (Entre ellas se encuentra del cromato de potasio que provoco la precipitacin del plomo). El plomo tambin se identific, cuando a la solucin que contena PbCl 2, se le agreg el K2CrO4 y se formo el PbCrO4, un precipitado de color amarillo.

VI. CONCLUCIONES:

Esta prctica fue todo un xito, porque trabajamos con la totalidad de la muestra, con sumo cuidado y sistemticamente. Por eso obtuvimos la presencia de los tres cationes sin ninguna duda. Que para seguir el anlisis del grupo de la plata el reactivo del grupo de la plata el HCl es el adecuado reactivo precipitante para la muestra en las cuales intervenga estos iones, ya sea de Ag, Pb, Hg, porque estos precipitan en cloruros insolubles en este cido y de esta manera el HCl se comporta como un reactivo selectivo, es decir nos selecciona (precipita), solo los cationes de este grupo. Para comprobar si agregamos suficiente reactivo a una solucin, al filtrado se le llena mas reactivo; si an hay formacin de precipitado, se sigue filtrando y se sigue realizando este paso tantas veces como sea necesario; pero, en el caso de que ya no se forme mas precipitado, quiere decir que agregamos suficiente cantidad de reactivo Se puede observar que el PbCl2 es soluble en agua caliente, mientras que los cloruros de mercurio y la plata son insolubles. Por lo tanto para la separacin del precipitado se hace con agua caliente, previamente se le ha hecho hervir. Se logro el reconocimiento de los distintos cationes de este grupo por medio de la prctica de las reacciones, ya sea cuando se encuentre solos o mezclados en soluciones suministradas por el docente. Nuestro grupo se encuentra aptos para desarrollar la marcha analtica de una solucin que contenga los cationes del grupo I, el grupo de la plata (plomo plata, mercurio). Ya que como dijimos esta prctica fue todo un xito. Se comprob que el reactivo precipitante de este grupo es tan importante para la determinacin de compuestos en formas de cloruros. La mala ejecucin de las reacciones, conducir a un error, lo que llevara a la ejecucin nuevamente. Se debe de tener presente siempre el orden de separacin de los iones mediante las reacciones selectivas. En este anlisis se demuestra que el objetivo primordial de estas reacciones es la plena identificacin de los iones del grupo que pertenecen, y por lo tanto no se determina las cantidades o porcentajes que se encuentran en la solucin

VII.-RECOMENDACIONES:

Trabajar con la totalidad de la muestra, con sumo cuidado, con paciencia, siguiendo un procedimiento sistemtico y tomando con seriedad las cosas. Utilizar con sumo cuidado los materiales y/o reactivos en cualquier practica por lo que demuestra que un mal uso conlleva al error. Consultar al docente que reactivo se puede utilizar en reemplazo del que originalmente estaba propuesto. Leer detenidamente la parte terica de la prctica, para tener la absoluta certeza de que es lo que se quiere a ser en el laboratorio. Planificar cada grupo antes de ejecutar la practica. Seguir el procedimiento tal como lo indique la gua puesto que este es un anlisis sistemtico, que necesita orden en la ejecucin cuidando siempre de que no se exageren en las cantidades ya que se puede envenenar las soluciones.

VIII. BIBLIOGRAFIA: Douglas A.Skoog -Qumica Analtica 7 Edicin Editorial Mcaraw Hill Arthur I. Voge1-Qumica Analtica Cualitativa Editorial KAPELUSZ Ing. Edgar Olivera de la Cruz Anlisis de Cationes en Solucin Separata N 02 .Huaraz 2000 Ing. Edgar Olivera de la Cruz -Qumica Analtica Cualitativa Anlisis preliminar Huaraz 1999