SNTESIS DEL BIODIESEL A PARTIR DE LA TRANSESTERIFICACIN DE LOS TRIGLICRIDOS DE CIDOS GRASOS PRESENTES EN UN ACEITE RECUPERADO AL REACCIONAR CON METANOL

EN EL MEDIO ALCALINO APORTADO POR HIDRXIDO DE SODIO Camilo Prez, Mara Ramrez, Silvia Cemeco, Zair Albarrn, Alexandra Arias Laboratorio de Qumica Orgnica (Seccin: Mircoles-pm)- Escuela de Ingeniera Qumica Universidad de Carabobo Profesor: Javier Ravelo Preparadora: Ana Gil RESUMEN La experiencia prctica se realiz con la finalidad de sintetizar biodiesel mediante una transesterificacin entre los triglicridos de cidos grasos presentes en el aceite y metanol, el cual se encontraba en solucin con agua destilada e hidrxido de sodio que aportaba el medio alcalino para que se llevara a cabo la reaccin (solucin hidroxilada). Una vez calentado el aceite para retirar su humedad se dej enfriar hasta 50C para aadir la solucin hidroxilada puesto que esta temperatura es ideal para alcanzar mximo rendimiento en la reaccin. Luego de agitar y mantener la temperatura por 30 minutos se transfiri la solucin a un recipiente que se sell y dej en reposo por una semana. Luego de ese perodo de tiempo se alcanz la mxima separacin de las fases donde, en la fase superior se encontraba el biodiesel y en la fase inferior se tena la glicerina de un color rojizo y de mayor densidad. Se procedi a trasvasar la solucin del frasco a un embudo de separacin con el fin de obtener el biodiesel. Finalmente este se caracteriz al medir su densidad con un picnmetro y viscosidad con un viscosmetro de torsin, las cuales resultaron ser (0,900,01) g/mL y (21,30,1) cP respectivamente. Adicionalmente el rendimiento de la reaccin fue de (96,680,04) %. Palabras clave: biodiesel, solucin hidroxilada, transesterificacin, triglicridos.

INTRODUCCIN El biodiesel se trata de un combustible de steres metlicos de cidos grasos de que se obtiene por la transesterificacin de un aceite vegetal o grasa animal, de calidad similar al gasleo, y se usa como biocarburante. Para usarse como combustible se hacen modificaciones tcnicas en los motores disel. Se produce a partir de aceites vegetales, vrgenes y reciclados. Aunque existen ms de trescientos tipos de oleaginosas, las ms comunes en la produccin de biodiesel son la colza, la soja, el girasol y la palma. Con el reciclaje de los aceites usados, evitamos su vertido, salvaguardando la contaminacin de las

aguas subterrneas, fluviales y marinas, as como la vida que en ellas habita. Con el uso los aceites vegetales, se contribuye de manera significativa al suministro energtico sostenible, lo que permite reducir la dependencia del petrleo y con el biodiesel se tiene la ventaja de que no daa el medio ambiente puesto que es biodegradable (aprox. 21 das), su origen vegetal lo hace compatible con la naturaleza y la ausencia de compuestos qumicos y sintticos lo hace inocuo con nuestro medio [1]. METODOLOGA Para la realizacin de la prctica se midieron 250 mL de aceite recuperado con ayuda de un cilindro graduado, posteriormente se procedi a verter

dicho volumen en un beaker de 1 L. Dicho beaker se coloc en la plancha de calentamiento graduando el dial hasta obtener una temperatura en la solucin de 80C. Simultneamente se pesaron en la balanza de analtica 0,875 g de hidrxido de sodio en un vidrio de reloj. Una vez pesada la masa de hidrxido de sodio deseada se procedi a diluir con ayuda de un agitador de vidrio la masa antes pesada en un beaker con 150 mL de metanol al 99,5%. El aceite calentado se desmonto de la plancha de calentamiento y se esper a que el mismo se enfriara a 50C. Al mantener la temperatura antes mencionada se agreg la solucin preparada de soda hidroxilada (Hidrxido de sodio y metanol) al beaker con el aceite enfriado. Una vez preparada la solucin anterior se coloc el beaker en la plancha de calentamiento para mantener constante la temperatura de 50C, esto se realiz aproximadamente durante 30 minutos, manteniendo una agitacin constante con ayuda del agitador magntico. Luego de transcurrir los 30 minutos de agitacin y calentamiento se procedi a verter la mezcla en un recipiente de vidrio, sellando ste y dejando que la mezcla repose durante una semana. Para el proceso de purificacin se trasvaso toda la solucin a un embudo de separacin, con el fin de separar las fases presentes, la fase de abajo (Glicerina) se descart en un beaker, mientras que la fase ubicada en la parte superior (Biodiesel) se dren por la parte de arriba del embudo para evitar contaminacin con la glicerina antes desechada. Finalmente se procedi con el proceso de caracterizacin donde se tom la medida de densidad y viscosidad. Para la densidad se hizo uso de un picnmetro, tomando una pequea muestra de Biodiesel y registrando el valor de la masa del picnmetro vaco y lleno. Para la medicin de la viscosidad se tom una muestra considerable de Biodiesel y coloc el beaker contenedor en el viscosmetro de torsin, de manera de introducir el huso en la sustancia y se ajust el instrumento para la medicin de su viscosidad, ajustando los rpm para as obtener un

resultado con 100% de confiabilidad o cercano a ste. La resistencia que ejerce el fluido al movimiento inducido por el rotor del viscosmetro es proporcional a la viscosidad, la cual fue reportada en la pantalla digital.

RESULTADOS Y DISCUSIN
La transesterificacin es un proceso qumico a travs del cual aceites se combinan con alcohol (etanol o metanol) para generar una reaccin que produce steres grasos como el etil o metilo ster. Estos pueden ser mezclados con diesel o usados directamente como combustibles en motores comunes. [2] El aceite es un trister de la glicerina y tres cidos grasos (cidos grasos de cadena larga). Si sometemos un aceite a transesterificacin con metanol, se obtendr por un lado glicerina y por otro los steres metlicos de los cidos grasos. Estos steres metlicos son susceptibles de ser utilizados como combustible en motores diesel, y de hecho actualmente se est investigando sobre la aplicacin de este combustible bio-diesel en la red de autobuses urbanos de la ciudad de valencia. [3] La reaccin general de transesterificacin, que se presenta en la figura 1, se desarrolla en una proporcin molar de alcohol a triglicrido de 3 a 1, reaccionando en la metanlisis 1 mol de triglicrdo con 3 moles de alcohol (aunque se aade una cantidad adicional de alcohol para desplazar la reaccin hacia la formacin del ster metlico). El triglicrido es el principal componente del aceite vegetal o la grasa animal. Adems, la formacin de la base de la glicerina, inmiscible con los steres metlicos, juega un papel importante en el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, alcanzndose conversiones cercanas al 100%. [4]

Figura 1. Reaccin general de transesterificacin. (1) [4]

En las figuras siguientes se presentan las diferentes etapas que tienen lugar en la transesterificacin, la cual consiste qumicamente en tres reacciones reversibles y consecutivas. El triglicrido es convertido consecutivamente en diglicrido, monoglicrido y glicerina. En cada reaccin un mol de ster metlico es liberado.

Paso 1. Adicin nucleoflica. (2) [4]

Paso 2. Eliminacin del grupo saliente. (3) [4]

Paso 3. Trasferencia de protones. (4) [4]

El aceite inicialmente es calentado hasta una temperatura de 80C para eliminar el agua e impurezas que pueda contener ste para evitar que se den reacciones colaterales explicadas mas adelantes. Es posible esta eliminacin ya que el agua posee menor punto de ebullicin que los cidos grasos que componen el aceite. En la reaccin de transesterificacin se utiliza un catalizador para mejorar la velocidad de reaccin y el rendimiento final, sin l no sera posible esta reaccin. Los catalizadores pueden ser cidos homogneos (H2SO4, HCl, H3PO4, RSO3), cidos heterogneos (Zeolitas, Resinas Sulfnicas, SO4/ZrO2, WO3/ZrO2), bsicos heterogneos (MgO, CaO, Na/NaOH/Al2O3), bsicos homogneos (KOH, NaOH) o enzimticos (Lipasas: Candida, Penicillium, Pseudomonas); de todos ellos, los catalizadores que se suelen utilizar a escala comercial son los catalizadores homogneos bsicos ya que actan mucho ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas y para estabilizar la glicerina [4]. Debido a estas razones, y junto con el hecho de que los catalizadores bsicos son menos corrosivos que los cidos, los procesos industriales, normalmente utilizan catalizadores bsicos, como el hidrxido de sodio o de potasio como en la experiencia prctica que se utiliz Hidrxido de sodio donde este se disolvi en metanol para formar el nuclefilo (in metoxi) y as poder generar el ataque nucleoflico a la molcula de triglicrido [5].

Figura 2. Calentamiento del aceite.

Figura 3. NaOH disuelto en metanol.

Los alcoholes que ms comnmente se utilizan para producir biodiesel son metanol y etanol. Se puede utilizar otros alcoholes (propanol, isopropanol, butanol y pentanol) pero estos son mucho ms sensibles a la contaminacin con agua. La presencia de agua en mnimas cantidades inhibe la reaccin, por lo tanto no se puede producir biodiesel a partir del agua. La desventaja del etanol para producir biodiesel es que es mucho menos reactivo que el metanol, y la transesterificacin se ve afectada por cualquier cantidad de agua presente en los insumos. Se requiere entonces que el etanol utilizado tenga una pureza superior al 99%, y que los otros insumos (aceite y catalizador) sean igualmente de muy alta pureza. [4]

Reaccin de saponificacin del triglicrido.

La saponificacin est favorecida cuando se utiliza el hidrxido potsico o sdico, ya que sus molculas contienen los grupos OH responsables de esta reaccin. As, cuando se utilizan estos catalizadores, se debe tener especial precaucin con las condiciones de reaccin, especialmente la temperatura y la cantidad de catalizador bsico, para reducir al mximo la saponificacin. Sin embargo, los metxidos slo contienen el grupo OH como impureza, por lo que su utilizacin no produce prcticamente jabones por saponificacin. En cualquier caso, se deben utilizar aceites y alcoholes esencialmente anhdros, ya que el agua favorece la formacin de jabones por saponificacin. Por este motivo, se debe eliminar el agua, mediante evaporacin, en los aceites con altos contenidos en humedad antes de llevar a cabo la transesterificacin, y para que no dificulte las etapas de separacin y purificacin. [4] [5] Por otra parte, hay dos maneras de eliminar los cidos grasos libres presentes en el aceite. As, se puede proceder a su neutralizacin, ya que los cidos grasos presentes en el aceite vegetal pueden reaccionar con el catalizador bsico (fundamentalmente NaOH) en presencia de agua, ocurriendo asimismo una reaccin indeseable, produciendo como en el caso anterior jabn, tal y como se puede observar en la siguiente reaccin.

Reaccin de neutralizacin de cidos grasos libres. (5)[4]

Figura 5. Adicin del alcohol al aceite previamente enfriado.

Los cidos grasos libres reaccionan con el ion metoxi dando paso a la reaccin de esterificacin que se observa en un anillo muy delgado en la superficie de la mezcla [4].

Las principales reacciones colaterales que se pudieran presentar son la saponificacin del triglicerido y la neutralizacin de cidos grasos libres. El triglicrido reacciona con el catalizador bsico, consumiendo ste, en presencia de agua dando lugar a la formacin de jabones (reaccin de saponificacin), tal como se presenta en la siguiente reaccin.

Reaccin de esterificacin de cidos grasos libres. (6)[4]

Figura 6. Calentamiento de la mezcla cuidando las condiciones de reaccin.

Figura 7. Separacin de las fases del producto finalizado

Para que transcurra la reaccin se ponen en contacto los reactivos triglicridos y metanol, con el catalizador, se mezclan a 50C durante 30 minutos, y se deja en reposo por una semana, en ese tiempo los productos se separan, obtenindose 3 fases, se observ la formacin de tres capas bien diferenciadas, como podemos notar en la figura 7: una capa color rojizo la cual es la glicerina y cuyo tonalidad es debido a la composicin del aceite recuperado debido a que las propiedades qumicas de un aceite que ha sido calentado en una freidora en presencia de alimentos ricos en agua, tales como patatas congeladas, difieren de las del aceite virgen; otra capa ms grande amarrillo opaco del biodiesel y finalmente una pequea capa muy fina como especie de un anillo debido a la esterificacin de loa cidos grasos libres. Despus de la reaccin de transesterificacin esta separacin de fases ocurre en forma espontnea debido a su inmiscibilidad; entre ellas el glicerol (fase inferior) debe ser retirado y se realiz por simple decantacin. [7]

El triglicrido es el principal componente del aceite vegetal o la grasa animal. Adems, la formacin de la base de la glicerina, inmiscible con los steres metlicos, juega un papel importante en el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, alcanzndose conversiones cercanas al 100% [4]. Una de las variables ms importantes que afectan al rendimiento del proceso es la relacin molar del alcohol y los triglicridos. La relacin estequiomtrica requiere tres moles de alcohol y un mol de triglicrido para producir tres moles de steres y un mol de glicerol. La transesterificacin es una reaccin de equilibrio que necesita un exceso de alcohol para conducir la reaccin al lado derecho (produccin steres). Para una conversin mxima se debe utilizar una relacin molar de 6:1. En cambio un valor alto de relacin molar de alcohol afecta a la separacin de glicerina debido al incremento de solubilidad. Cuando la glicerina se mantiene en la solucin hace que la reaccin revierta hacia la izquierda (reaccin reversible), disminuyendo el rendimiento de los steres. En la experiencia prctica se obtuvo un rendimiento de (96,680,04) % demostrando que la reaccin fue favorecida hacia la derecha. [7] El principal motivo por el cual los aceites vegetales no se pueden utilizar directamente en los motores diesel, es por su viscosidad. Debe poseer una viscosidad mnima para evitar prdidas de potencia debidas a las fugas en la bomba de inyeccin y en el inyector. Adems, le da caractersticas de lubricidad al sistema de combustible. Por la otra parte tambin se limita la viscosidad mxima por consideraciones de diseo y

tamao de los motores, y en las caractersticas de los sistemas de inyeccin. La sntesis del biodiesel arrojo como resultado una viscosidad de (21,30,1) cP. Por otro lado la densidad da idea del contenido en energa del combustible, mayores densidades indican mayor energa trmica y una economa de combustible mejor, por lo que la densidad obtenida fue de (0,900,01) g/mL. [8]

[5] Estudio de la transesterificacin del aceite vegetal con metanol. [Documento en lnea]. Disponible en: http://eciencia.urjc.es/bitstream/10115/686/1/PFC%20 ALISEDA%20MONTERO.pdf [6] Miliarium. [Documento en lnea]. Disponible en: http://www.miliarium.com/Bibliografia/Monografias/ Biocombustibles/VariablesReaccionTransesterificacio n.asp [7] Propiedades y caractersticas de combustibles diesel y biodiesel. [Documento en lnea]. Disponible en: http://www.wearcheckiberica.es/documentacion/docte cnica/combustibles.pdf

CONCLUSIONES
La reaccin se vi favorecida en su totalidad por una reaccin directa, producindose la formacin de biodiesel, debido a que su rendimiento fue de (96,680,04) %. La viscosidad obtenida fue de (21,30,1) cP, acorde a las especificaciones de un combustible, y siendo mayor a los provenientes del petrleo. El producto obtenido presento una densidad de (0,900,01) g/mL, presentando mayor densidad que el diesel, como era de esperarse. Se obtuvo con xito la separacin de las fases de la mezcla.

REFERENCIAS [1] Qu es el Biodiesel. [Documento en lnea] Disponible en: http://www.biodieselspain.com/que-es-elbiodiesel/

[2] Centro de energas renovables. [Documento en lnea]. Disponible en: http://cer.gob.cl/tecnologias/biomasa/bioquimica/trans esterificacion/ [3] Prcticas de Qumica Orgnica: Experimentacin y Desarrollo. [Documento en lnea]. Disponible en: http://books.google.co.ve/books?id=bfKpC5Ax_EkC &pg=PA33&dq=transesterificaci%C3%B3n&hl=es&s a=X&ei=xkwaUda5FY7m8QSByIGoCg&ved=0CCs Q6AEwAA#v=onepage&q=transesterificaci%C3%B3 n&f=false [4] Comisin de Biodiesel. [Documento en lnea]. Disponible en: http://quimorg2.blogspot.com/2008/11/transesterificac in.html

CLCULOS TPICOS