Frederico Gueiros Filho Formao: Bacharelado em Biologia - UERJ Mestrado em Gentica - UFRJ Doutorado - Harvard Medical School - EUA

Ps-doutorado - Harvard, Depto. MCB - EUA Interesse de pesquisa: Mecanismo da diviso bacteriana

Homeostase do pH
- pH no plasma arterial/liq. extracelular = 7,35 - 7,45 - pH no plasma venoso = 7,31 - 7,41 - pH no liq. intracelular = 6,7 - 7,1 pH 7,2 - acidose pH 7,6 - alcalose 6,8 > pH > 7,8 = risco de vida! - Tampes: fosfato (ATP), bicarbonato, histidina (protenas)

pH
pH = -log[H+]

cidos e Bases
Conceito de Bronsted-Lowry: cido - capaz de doar H+ base - capaz de receber H+

Escala de pH 0
cido neutro

HA
14
bsico

H+ + A-

HCl H+ + ClH2CO3 H+ + HCO3HOH H+ + OHNH4+ H+ + NH3

cidos
cidos fortes - dissociam-se completamente bases conjugadas fracas ex.: HCl, HNO3 cidos fracos - dissociam-se parcialmente bases conjugadas mais fortes ex.: H3PO4, H2CO3, c. actico, etc.

Ka de cidos fracos so nmeros bem pequenos

cido actico (CH3-COOH) 0.1M Espcies inicas no equilbrio:

CH3-COOH = CH3-COO- + H+ 0.0987 0.0013 0.0013

HA

H+

A-

[A-] [H+] Ka = [HA] forte

Ka = 0.0013 x 0.0013 = 1,78 x 10-5 0.0987

Quanto maior Ka, mais ...... o cido !

pKa
pKa = - log Ka CH3-COOH Ka = 1,78 x 10-5 pKa = -log 1,78 x 10-5 = 4,75

Alguns pKas de Importncia Biolgica

- cido actico - cido ltico - Histidina - H2CO3 / HCO3HCO3- / CO32- H3PO4 / H2PO4H2PO4- / HPO42HPO42- / PO43pKa = 4,8 pKa = 3,86 pKa = 6,0 pKa = 6,1 pKa = 10,4 pKa = 2,1 pKa = 7,2 pKa = 12,3

fraco Quanto maior o pKa, mais ...... o cido !

Tampo
recebe H+ doa H+ - Capaz de prevenir grandes alteraes de pH -Constitudo por um cido fraco e sua base conjugada - Feito pela mistura de um cido fraco com seu sal, ou pela titulao de um cido fraco com uma base forte

Tampo
HA HA H+ + AH+ + A+ H+

HA HA

H+ + AH+ + A-

+ OH-

Ser que um tampo capaz de absorver todo cido (ou base) que nele adicionado?

Ka =

[A-] [H+] [HA]

+ H+

Ka =

[H+] [A-] ? [HA]

A equao dos tampes

[A-] [H+] (- log) Ka = [HA] [A-] [H+] -log Ka = - log [HA]

Equao de Henderson-Hasselbalch
pH = pKa + log [A-] [HA]

[A-] - log [H+] -log Ka = - log [HA] [A-] pKa = - log + pH [HA] pH = pKa + log
(Eq. de Henderson-Hasselbalch)

s uma forma metida a besta de reescrever o equilbrio de dissociao de um cido fraco!!! Uma maneira conveniente de visualizar a relao entre o pH de uma soluo e as quantidades relativas de cido e base conjugada presentes. Usada para: - Estimar o pH de uma soluo tampo feita por um cido fraco e sua base conjugada. - Estimar a proporo de cido e base conjugados em um certo pH

[A-] [HA]

(base conjugada) (cido)

Casos particulares
(Eq. de Henderson-Hasselbalch)

pH = pKa + log Se [A-] = [HA] :

[A-] [HA]

Curva de Titulao

pH = pKa + log 1 pH = pKa + 0 pH = pKa

Um cido fraco est 50% dissociado num pH igual ao seu pKa

Curva de Titulao
Ponto de inflexo ocorre em pH = pKa [HA] = [A-]

ANIMACAO TAMPAO Faixa efetiva de tamponamento varia entre pKa-1 e pKa+1

Um tampo s eficiente para manter pHs prximos do seu pKa !

http://www.chembio.uoguelph.ca/educmat/chm19104/chemtoons/chemtoons.htm

O corpo tem uma enorme capacidade de tamponamento

Experimento de Swan & Pitts: Neste experimento, ces receberam uma infuso de 14 mmoles H+ por litro de gua corprea. Isto causou uma queda do pH plasmtico de 7.44 ([H+] = 36 nmoles/l) para um pH de 7.14 ([H+] = 72 nmoles/l) . Isto significa um aumento da [H+] de apenas 36 nmoles/l. Infundidonormal 14.000.000 nmoles/l Produo de cido corporal: Sobraram 36 nmoles/l 12 moles/dia CO2 Absorvido 13.999.964 nmoles/l !!! 0.1 moles/dia cidos metablicos

Alguns pKas de Importncia Biolgica

- H2CO3 / HCO3HCO3- / CO32- H3PO4 / H2PO4H2PO4- / HPO42HPO42- / PO43- Histidina - cido actico - cido ltico pKa = 6,1 pKa = 10,4 pKa = 2,1 pKa = 7,2 pKa = 12,3 pKa = 6,0 pKa = 4,8 pKa = 3,86

Sistemas tampo mais importantes

Plasma: Bicarbonato Histidina (Hemoglobina) Intracelular: Fosfato Protenas Fluido extracelular: Fosfato Bicarbonato
Composio do tampo do plasma % Bicarbonato/cido Carbnico 64 Hemoglobina (His) 28 Proteinas cidas/ bsicas 7 Fosfato monocido/dicido 1

O Tampo Bicarbonato
CO2 + H2O H2CO3 CO2 + H2O CO2 + H2O (plasma) CO2 H2CO3 HCO3- + H+ H2CO3 HCO3- + H+ pKa = 6,1 HCO3- + H+

HCO3- + H+

(pulmes) CO2 (gs) SISTEMA ABERTO !

O Tampo Bicarbonato
CO2 HCO3- + H+ pKa = 6,1

Manuteno do pH Sangneo
CO2 + H2O + H+ H2CO3 HCO3- + H+ HCO3- + H+ HCO3- + H+ HCO3- + H+ HCO3- + H+

pH = 6,1 + log

[HCO3 [CO2]

-]

CO2 + H2O CO2 + H2O

H2CO3 H2CO3 H2CO3 H2CO3

pH = 6,1 + log
(pCO2 em mm Hg)

[HCO3-] pCO2 x 0,03

+ OH-

CO2 + H2O CO2 + H2O

Alteraes do pH Sangneo
Acidificao (acidose) Causa metablica: defeito primrio = cidos CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

Alteraes do pH Sangneo
Alcalinizao (alcalose) Causa respiratria: defeito primrio = [CO2] CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+ pH, [HCO3-], CO2 Causa metablica: defeito primrio = bases, remoo de H+ CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

()pH, [HCO3-], ()CO2 Causa respiratria: defeito primrio = [CO2] CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+

()pH, [HCO3-], CO2

()pH, [HCO3-], ()CO2

Recursos na Web:
Animaes sobre ionizao de cidos, preparao de tampes, curva de titulao (Ingls): http://www.chembio.uoguelph.ca/educmat/chm19104/chemtoons/chemtoons .htm Tutoriais e animaes sobre ionizao de cidos, preparao de tampes, curva de titulao (Ingls): http://www.wwnorton.com/chemistry/tutorials/ch16.htm Tutorial sobre pH, tampes e equilibrio cido-bsico com enfoque mdico (Portugus): http://www.projeto-biologico.arizona.edu/biochemistry/biochemistry.html Planilha Excel para simulao de curvas de titulao (Ingls): www.chem.vt.edu/chem-ed/simulations/titration-henderson-hasselbalch.xls