DEGRADACIN DE POLMEROS.

La degradacin o envejecimiento de los polmeros se refiere a los cambios que sufren estos materiales en sus propiedades al interaccionar con el medio y el ambiente en que se encuentren. Existen diferentes maneras de considerar la degradacin: natural, acelerada, artificial, fsica y qumica. La natural considera al polmero sometido a la influencia de elementos naturales o bien toma en cuenta las consecuencias de su uso. La acelerada consiste en someter al material polimrico a condiciones climatolgicas diferentes para las que fue diseado, lo cual va a repercutir en su tiempo de vida til. La artificial es un caso muy particular de envejecimiento y consiste en aplicar al material condiciones de exposicin controlada y se realiza en equipos o cmaras que simulan un clima natural. La fsica engloba a todos los fenmenos que interaccionan con los polmeros sin modificar la estructura qumica de los mismos; en este tipo de envejecimiento se consideran dos fenmenos: uno que implica transferencia de masa y otro en el que no la hay. La qumica implica la modificacin estructural del material polimrico expuesto a determinadas condiciones como puede ser la luz. Temperatura en presencia o ausencia de oxigeno, disolventes, diferentes tipos de radiaciones y diversos microorganismos. Reacciones de degradacin La degradacin de los polmeros es un proceso que ocurre por la ruptura de la cadena principal o la de los enlaces de los grupos laterales. Los tipos de degradacin ms importantes son: a) Degradacin al azar, que es un proceso caracterizado por la ruptura del enlace de la cadena principal en la forma aleatoria. b) Degradacin de los enlaces dbiles. El caso clsico es cuando las cadenas polimricas contienen un carbn cuaternario, es decir, el polimetacrilato de metilo en donde por calentamiento se logra casi el 100% de recuperacin del monmero (en atmsfera inerte) al no existir hidrgenos laterales en la cadena se evita la formacin de agua. c) Proceso de depolimerizacin. Es un proceso inverso al de la polimerizacin. Consiste en las siguientes etapas: a) Inicio en el final de la cadena b) Degradacin c) Terminacin de segundo orden, ya sea por desproporcin y/o combinacin. En este tipo de degradacin, la de polimerizacin ocurre principalmente en

macromolculas Es importante aclarar que en la de polimerizacin la reaccin se produce en cadena, en tanto que en la degradacin al azar y en la de enlaces dbiles es una reaccin en etapas. Los procesos tanto de de polimerizacin como de degradacin al azar, pueden ocurrir al someter a la accin del calor, luz o radiaciones ultrasnicas. Una muestra polimrica, en cuyo caso recibe el nombre de degradacin trmica, fotodegradacin y degradacin radioactiva, respectivamente. Tambin existe la degradacin mecnica que se produce por la accin de fuerzas cortantes, vibraciones ultrasnicas, por congelacin rpida y repetida del disolvente de una solucin de polmeros, agitacin a una alta velocidad. La degradacin qumica, que se origina por la accin de agentes qumicos y, por ltimo, la biodegradacin que se produce por accin de enzimas, bacterias, hongos. Caractersticas de la degradacin de los polmeros. Tipos de reaccin | Puntos de Inicio | Estructura tpica de los polmeros | Productos | Depolimerizacin | Final de cadena | Polmeros, vinlicos | Monmeros | Degradacin al azar | Puntos al azar | Polmeros de condensacin o en polmeros vinlicos no sustituidos o monosustituidos | Productos de mezclas diversas | Degradacin en los enlaces dbiles | Enlaces dbiles | Polmeros naturales | Productos de mezclas diversas | Fotodegradacin Se tratan de materiales que por la accin de los rayos ultravioleta pierden resistencia y se fragmentan en partculas muy pequeas. Todos los plsticos de envasado comerciales son fotodegradables por la misma naturaleza del polmero. El proceso de fotodegradacin ocurre por que la energa de la luz ultravioleta procedente la radiacin solar es mayor que la energa de unin de los enlaces moleculares C-C y C-H, y rompen estas cadenas moleculares reduciendo su peso molecular y propiedades mecnicas. Como ejemplo prctico tenemos que una pelcula de polietileno comn con un espesor medio se degrada completamente (se desintegra) al estar sometida continuamente a la luz solar durante los meses mxima radiacin, primavera,

verano y otoo. Existen patentes de aditivos que agregados al polietileno aceleran la fotodegradacin considerablemente, reduciendo el periodo de desintegracin a solo semanas de exposicin solar. Que es Biodegradacin o descomposicin orgnica? Es el resultado de los procesos de digestin, asimilacin y metabolizacin de un compuesto orgnico llevado a cabo por bacterias, hongos, protozoos y otros organismos. En principio, todo compuesto sintetizado biolgicamente puede ser descompuesto biolgicamente. Sin embargo, muchos compuestos biolgicos (lignina, celulosa, etc.) son difcilmente degradados por los microorganismos debido a sus caractersticas qumicas. La biodegradacin es un proceso natural, ventajosa no slo por permitir la eliminacin de compuestos nocivos impidiendo su concentracin, sino que adems es indispensable para el reciclaje de los elementos en la biosfera, permitiendo la restitucin de elementos esenciales en la formacin y crecimiento de los organismos (carbohidratos, lpidos, protenas). La descomposicin puede llevarse a cabo en presencia de oxigeno (aerbica) o en su ausencia (anaerbica). La primera es ms completa y libera energa, dixido de carbono y agua, es la de mayor rendimiento energtico. Los procesos anaerbicos son oxidaciones incompletas y liberan menor energa. El origen de la materia orgnica que se encuentra en una masa de agua puede ser autctono o alctono. El primero consiste en cadveres de organismos, mudas, excreciones, productos de la senescencia y muerte de plantas acuticas, secreciones de algas y plantas acuticas. En las aguas dulces, frecuentemente la materia orgnica proviene de fuentes alctonas o litorales, transportadas hasta el cuerpo de agua por accin del viento o por la escorrenta y consiste fundamentalmente en hojas, ramas, frutos, polen y materia orgnica disuelta de muy diversos orgenes (fertilizantes, aguas residuales, etc.). Por el contrario, son volcados al medio compuestos que no pueden ser degradados por los organismos, ya que estos no poseen la batera enzimtica capaz de hacerlo, son los compuestos no biodegradables (metales pesados, plaguicidas, compuestos del petrleo). Estos compuestos se acumulan en los tejidos de reserva de los organismos, aumentando su concentracin a medida que avanzamos en la red trfica hacia eslabones superiores. Distintos txicos actuando simultneamente pueden atenuar (efecto antagnico) o contrariamente acentuar su efecto (efecto sinrgico) sobre los organismos afectados. BIODEGRADACIN EN POLIMEROS: La mayora de los plsticos son inmunes al ataque de microorganismos, hongos

y levaduras aunque se modifiquen las condiciones ambientales de uso como la temperatura, el grado de humedad, la concentracin de oxgeno, etc. Se ha comprobado que aquellos plsticos que han sufrido primeramente una fotooxidacin, son vulnerables a ciertos microorganismos y a las enzimas generadas por stos. La condicin estructural que favorece la biodegradacin es que en la molcula exista un grupo carbonilo vecino a un tomo de carbono secundario o terciario para que pueda ser transformado por el microorganismo en un carbonilo, siendo en ese punto donde tiene lugar la fragmentacin. Una vez formado el grupo carbonilo, el ataque contina por accin de las enzimas mediante un proceso hidroltico que reduce las cadenas macromoleculares a fragmentos de un peso molecular del orden de 500 que ya pueden ser digeridos por los microorganismos. Para facilitar la biodegradacin, suelen incorporarse al material polmeros naturales como el almidn o celulosa ya que al degradarse primeramente, dejan huecos y porosidades en el plstico que favorecen el desmoronamiento y degradacin de aquellos. Estos polmeros naturales se degradan por reacciones de hidrlisis seguidas de oxidacin posterior. Tambin se sintetizan polmeros en los que existen en las cadenas grupos fcilmente hidrolizables, como amidas, steres, uretanos, etc. Para que tenga lugar el proceso biodegradativo, han de darse ciertas condiciones en el medio como son, adems de la presencia de microorganismos, una concentracin adecuada de oxgeno y de humedad. La temperatura debe controlarse en un intervalo determinado generalmente entre 20 y 60 C y el pH del medio no debe ser ni demasiado cido ni demasiado alcalino, por lo general est comprendido entre 5 y 8. En estas condiciones los microorganismos ejercen su accin degradativa. Polmeros biodegradables A lo largo de la primera mitad del siglo XX, la investigacin de materiales sintetizados a partir de cido gliclico y otros cidos-alcoholes fue abandonada porque los polmeros resultantes eran demasiado inestables para su utilizacin industrial a largo plazo. En los albores del nuevo milenio asistimos al nacimiento de una revolucin en el mercado de los polmeros plsticos, desencadenada por esta misma caracterstica, en principio no deseada. Los bioplsticos de nueva generacin retienen sus propiedades fisicoqumicas termoplsticas a lo largo del ciclo de vida del producto manufacturado pero, una

vez depositados en condiciones de compostaje o metanizacin, se biodegradan completamente del mismo modo que los residuos orgnicos, es decir, son transformados por microorganismos en agua, dixido de carbono y/o metano a un ritmo equivalente o superior al de la celulosa. La inestabilidad intrnseca de estas resinas -causada por la biodegradacin- las convierte en herramientas imprescindibles para contribuir a la consecucin de un autntico desarrollo sostenible, ya que se producen a partir de recursos renovables y se transforman en herramientas que facilitan la recogida selectiva y posterior valorizacin de los residuos orgnicos generados por nuestra civilizacin. PRODUCTOS TILES Bolsas de basura: Disponibles en cualquier dimensin y grosor convencional. Presentan propiedades fisicoqumicas semejantes a las de polietileno pero se biodegradan en menos de 35 das, bajo condiciones de compostaje. Ideales para la recogida selectiva de la fraccin orgnica de los residuos domsticos y comerciales, restos de poda, jardinera, etc. Film para agricultura: Transparente, translcido u opaco, disponible en diversas formulaciones para adaptarse a las necesidades de temporalidad del cultivo en cuestin. Film retrctil: Transparente para envases y embalajes. Film Postal: Transparente y termosellable, ideal para proteger peridicos, revistas, comunicados institucionales, etc. Cubertera: Cucharas, tenedores, cuchillos y cucharillas. Soportan elevadas temperaturas y se degradan en 120 das bajo condiciones de compostaje. Platos, vasos: Fabricados en papel laminado con film biodegradable o en cido polilctico (transparente). Bandejas: Todo tipo de bandejas asimilables a las fabricadas en la actualidad a partir de poliestireno, producidas a partir de piedra caliza y fibra celulsica reciclada y laminadas con film plstico biodegradable. Material de relleno: Fabricado mediante soplado en una extrusora especial, es soluble en agua y presenta unos periodos de biodegradacin inferiores a 15 das, en condiciones de compostaje. Rafia y bridas para agricultura intensiva. Reciclado de polmeros Uno de los problemas es que el acento debe ponerse en cmo generar cada vez menos residuos, de cualquier ndole como residuos plsticos.

La reduccin en la fuente se refiere directamente al diseo y a la etapa productiva de los productos, principalmente envases, antes de ser consumidos. Es una manera de concebir los productos con un nuevo criterio ambiental; generar menos residuos. Y esto es aplicable a todas las materias primas: vidrio, papel, cartn, aluminio y plsticos. En el caso de estos ltimos residuos, la reduccin en la fuente es responsabilidad de la industria petroqumica (fabricante de los diferentes tipos de plsticos), de la industria transformadora (que toma esos plsticos para fabricar los diferentes productos finales), y de quien disea el envase (envasador). Aunque podra decirse que al consumidor tambin le cabe una buena parte de la responsabilidad: en las gndolas de los supermercados es l quien tiene la facultad de elegir entre un producto que ha sido concebido con criterio de reduccin en la fuente y otro que derrocha materia prima y aumenta innecesariamente el volumen de los residuos. Reducir en la fuente significa referirse a la investigacin, desarrollo y produccin de objetos utilizando menos recursos (materia prima). De ah su denominacin porque se aplica a la faz productiva. Al utilizar menos materia prima se producen menos residuos y adems se aprovechan mejor los recursos naturales. Minimizar el volumen y peso de los residuos es el primer paso para resolver el problema global de los mismos. Todo gerenciamiento de los Residuos Slidos Urbanos debe comenzar por la reduccin en la fuente. Las principales ventajas de la reduccin en la fuente: * Disminuye la cantidad de residuos; es mejor no producir residuos que resolver qu hacer con ellos. * Ayuda a que los rellenos sanitarios no se saturen rpidamente. * Se ahorran recursos naturales energa y materia prima- y recursos financieros * La reduccin en la fuente aminora la polucin y el efecto invernadero. Requiere menos energa transportar materiales ms livianos. Menos energa significa menos combustible quemado, lo que implica a su vez menor agresin al ambiente. Etapas para reciclar el plstico: * Recoleccin: Todo sistema de recoleccin diferenciada que se implemente descansa en un principio fundamental, que es la separacin, en el hogar, de los residuos en dos grupos bsicos: residuos orgnicos por un lado e inorgnicos por otro; en la bolsa de los residuos orgnicos iran los restos de comida, de jardn, y en la otra bolsa los metales, madera, plsticos, vidrio, aluminio. Estas dos bolsas se colocarn en la va pblica y sern recolectadas en forma diferenciada, permitiendo as que se encaucen hacia sus respectivas formas de tratamiento.

* Centro de reciclado: Aqu se reciben los residuos plsticos mixtos compactados en fardos que son almacenados a la intemperie. Existen limitaciones para el almacenamiento prolongado en estas condiciones, ya que la radiacin ultravioleta puede afectar a la estructura del material, razn por la cual se aconseja no tener el material expuesto ms de tres meses. * Clasificacin: Luego de la recepcin se efecta una clasificacin de los productos por tipo de plstico y color. Si bien esto puede hacerse manualmente, se han desarrollado tecnologas de clasificacin automtica, que se estn utilizando en pases desarrollados. Este proceso se ve facilitado si existe una entrega diferenciada de este material, lo cual podra hacerse con el apoyo y promocin por parte de los municipios. Reciclado Mecnico El reciclado mecnico es el ms difundido en la opinin pblica en la Argentina, sin embargo este proceso es insuficiente por s solo para dar cuenta de la totalidad de los residuos. El reciclado mecnico es un proceso fsico mediante el cual el plstico postconsumo o el industrial (scrap) es recuperado, permitiendo su posterior utilizacin. Los plsticos que son reciclados mecnicamente provienen de dos grandes fuentes: -Los residuos plsticos proveniente de los procesos de fabricacin, es decir, los residuos que quedan al pie de la mquina, tanto en la industria petroqumica como en la transformadora. A esta clase de residuos se la denomina scrap. El scrap es ms fcil de reciclar porque est limpio y es homogneo en su composicin, ya que no est mezclado con otros tipos de plsticos. Algunos procesos de transformacin (como el termoformado) generan el 30-50% de scrap, que normalmente se recicla. -Los residuos plsticos proveniente de la masa de Residuos Slidos Urbanos (RSU). Estos se dividen a su vez en tres clases: * Residuos plsticos de tipo simple: han sido clasificados y separados entre s los de distintas clases. * Residuos mixtos: los diferentes tipos de plsticos se hallan mezclados entre s. * Residuos plsticos mixtos combinados con otros residuos: papel, cartn, metales. Reciclado Qumico Se trata de diferentes procesos mediante los cuales las molculas de los polmeros son craqueadas (rotas) dando origen nuevamente a materia prima

bsica que puede ser utilizada para fabricar nuevos plsticos. Minimizar el volumen y peso de los residuos es el primer paso para resolver el problema global de los mismos. El reciclado qumico comenz a ser desarrollado por la industria petroqumica con el objetivo de lograr las metas propuestas para la optimizacin de recursos y recuperacin de residuos. Algunos mtodos de reciclado qumico ofrecen la ventaja de no tener que separar tipos de resina plstica, es decir, que pueden tomar residuos plsticos mixtos reduciendo de esta manera los costos de recoleccin y clasificacin. Dando origen a productos finales de muy buena calidad. Principales procesos existentes: Pirolisis: Es el craqueo de las molculas por calentamiento en el vaco. Este proceso genera hidrocarburos lquidos o slidos que pueden ser luego procesados en refineras. Hidrogenacin: En este caso los plsticos son tratados con hidrgeno y calor. Las cadenas polimricas son rotas y convertidas en un petrleo sinttico que puede ser utilizado en refineras y plantas qumicas. Gasificacin: Los plsticos son calentados con aire o con oxgeno. As se obtienen los siguientes gases de sntesis: monxido de carbono e hidrgeno, que pueden ser utilizados para la produccin de metanol o amonaco o incluso como agentes para la produccin de acero en hornos de venteo. Quimiolisis: Este proceso se aplica a polisteres, poliuretanos, poliacetales y poliamidas. Requiere altas cantidades separadas por tipo de resinas. Consiste en la aplicacin de procesos solvolticos como hidrlisis, gliclisis o alcohlisis para reciclarlos y transformarlos nuevamente en sus monmeros bsicos para la repolimerizacin en nuevos plsticos. Metanlisis: Es un avanzado proceso de reciclado que consiste en la aplicacin de metanol en el PET. Este polister (el PET), es descompuesto en sus molculas bsicas, incluido el dimetiltereftalato y el etilenglicol, los cuales pueden ser luego repolimerizados para producir resina virgen. Varios productores de polietilentereftalato estn intentando de desarrollar este proceso para utilizarlo en las botellas de bebidas carbonadas. Las experiencias llevadas a cabo por empresas como Hoechst-Celanese, DuPont e Eastman han demostrado que los monmeros resultantes del reciclado qumico son lo suficientemente puros para

ser reutilizados en la fabricacin de nuevas botellas de PET. Estos procesos tienen diferentes costos y caractersticas. Algunos, como la chemolysis y la metanlisis, requieren residuos plsticos separados por tipo de resina. En cambio la pirlisis permite utilizar residuos plsticos mixtos. Perspectivas del reciclado qumico: -El reciclado qumico se encuentra hoy en una etapa experimental avanzada. Es de suponer que en los prximos aos pueda transformarse en una poderosa y moderna herramienta para tratar los residuos plsticos. El xito depender del entendimiento que pueda establecerse entre todos los actores de la cadena: petroqumicas, transformadores, grandes usuarios, consumidores y municipios, a los fines de asegurar la unidad de reciclado y que la materia prima llegue a una planta de tratamiento. -La sociedad debe estar preparada para tal cambio de tecnologa en lo que hace al tratamiento de los residuos plsticos. Por su parte, la industria petroqumica est trabajando en la definicin de especificaciones tcnicas a los fines de garantizar la calidad de los productos obtenidos a travs del reciclado qumico. -Si bien el reciclado mecnico se halla en un estado ms evolucionado, ste solo no alcanza para resolver el problema de los residuos. No sera inteligente desdear cualquier otra forma de tratamiento por incipiente que fuera. Lo que hoy parece muy lejano puede que dentro de las prximas dos dcadas se convierta en una realidad concreta. En el caso de los plsticos se debe tener en cuenta que se trata de hidrocarburos, por lo que, para un recurso no renovable como el petrleo, es especialmente importante desarrollar tcnicas como el reciclado qumico para generar futuras fuentes de recursos energticos. Los plsticos post-consumo de hoy pueden considerarse como los combustibles o las materias primas del maana. Adems, el reciclado qumico contribuir con la optimizacin y ahorro de los recursos naturales al reducir el consumo de petrleo crudo para la industria petroqumica. -De todas las alternativas de valorizacin quiz ninguna est hecha tan a medida de los plsticos como el reciclado qumico. Es muy probable que se transforme en la va ms apropiada de recuperacin de los residuos plsticos, tanto domiciliarios como los provenientes del scrap (post-industrial), obtenindose materia prima de calidad idntica a la virgen. Esto contrasta con el reciclado mecnico, donde no siempre se puede asegurar una buena y constante calidad del producto final. El reciclado qumico ofrece posibilidades que resuelven las limitaciones del reciclado mecnico, que necesita grandes cantidades de residuos plsticos limpios, separados y homogneos para poder garantizar la calidad del producto final. Los residuos plsticos domiciliarios suelen estar compuestos por plsticos livianos, pequeos, fundamentalmente provenientes de

los envases, pueden estar sucios y presentar substancias alimenticias. Todo esto dificulta la calidad final del reciclado mecnico, ya que se obtiene un plstico ms pobre comparado con la resina virgen. Por lo tanto, los productos hechos de plstico as reciclado se dirigen a mercados finales de precios bajos. Por el contrario, el reciclado qumico supera estos inconvenientes, ya que no es necesaria la clasificacin de los distintos tipos de resinas plsticas proveniente de los residuos. En este proceso pueden se tratados en forma mixta, reduciendo costos de recoleccin y clasificacin. Adems, lleva a productos finales de alta calidad que s garantizan un mercado. Toda estrategia de gestin integral de los Residuos Slidos Urbanos debe prever y contemplar la posibilidad del reciclado qumico. El tratamiento de los residuos plsticos no puede ser resuelto unilateralmente por uno u otro proceso, debiendo analizarse las diferentes alternativas de reciclado. Codificacin de plsticos Existe una gran variedad de plsticos y para clasificarlos existe un sistema de codificacin que se muestra en la Tabla 1. Los productos llevan una marca que consiste en el smbolo internacional de reciclado con el cdigo correspondiente en medio segn el material especfico.