MATERIAS PRIMAS

El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima. El 85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor. Industrialmente se aplica el mtodo de Haber-Bosh. Gas natural Consumo de energa Coste de inversin Coste de produccin 1,0 1,0 1,0 Fuel oil pesado 1,3 1,4 1,2 Carbn 1,7 2,4 1,7

Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo menos los prximos 50 aos. Una gran parte del H2 y N2 que obtiene la industria se destina a la obtencin del NH3.

ESPECIFICACIONES DE LAS MATERIAS PRIMAS

El gas de sntesis es una de las materias primas ms importantes en la qumica denominada del C, siendo la va principal, adems, para la obtencin de hidrgeno y amoniaco. En funcin de su aplicacin posterior y de los catalizadores usados en las siguientes transformaciones, el gas de sntesis requiere una purificacin con el fin de eliminar posibles impurezas. En la mayor parte de las aplicaciones es necesario ajustar la relacin CO/H2 del gas de sntesis, para la sntesis de amoniaco no es necesaria la presencia de monxido de carbono Las materias primas necesarias para la sntesis de amoniaco son nitrgeno e hidrgeno. El N2 se incorpora con el aire, mientras que el H2 se obtiene del gas de sntesis. El nitrgeno molecular o dinitrgeno (generalmente llamado solo nitrgeno) es una molcula diatmica homonuclear formada por dos tomos de nitrgeno. Es un gas (a condiciones normales de presin y temperatura) que constituye del orden del 78% del aire atmosfrico. Posee un punto de fusin de 63,14 K (-210 C) y un punto de ebullicin de 77,35 K (-196 C). El dihidrgeno es una molcula diatmica compuesta por dos tomos de hidrgeno; a temperatura ambiente es un gas inflamable, incoloro e inodoro. Tiene un punto de ebullicin de tan slo 20,27 K (-252,88 C) y un punto de fusin de 14,02 K (259,13 C). Para la sntesis de amoniaco entre las tecnologas ms conocidas se encuentran: ICI, Topsoe, Kellog, Casale, KTI, Grand Paroise, Fauser- Montecatini y Haber Bosch, diferencindose entre ellas por los catalizadores (todos a base de hierro) y el tipo de reactor empleado (verticales u horizontales, de flujo axial o radial) La mayor parte del amoniaco producido se obtiene a partir del gas de sntesis pero tomando en cuenta las materias primas que pueden dar lugar a la mezcla CO/H2 son:

Gas natural. Nafta. Fuel-oil. Carbn.

REACCIONES

La mayora de las reacciones qumicas del amonaco se puedes clasificar en 3 grupos: De adiccin que se deben al par electrnico libre de tomos del nitrgeno.

De sustitucin que resultan de sustituir uno o varios hidrgenos de la molcula por uno o mas tomos de la molcula reaccionante.. De oxidacin reduccin: El amoniaco es fcil de oxidar y se puede oxidar incluso con Cl2, Fe2O3, MnO2 y CrO3 desprendindose en todas ellas nitrgeno. La obtencin del amonaco puede realizarse por varios caminos: Sntesis a partir de los elementos, hidrlisis, descomposicin trmica o por tratamiento de las sales amoniacales.

En las reacciones qumicas, el NH3 puede actuar como base o bien como un reductor. Comportamiento Bsico: Se debe al par de electrones no enlazante de su molcula, capaz de unirse a un protn por un enlace covalente coordinado. NH3 + H2O ----- NH4+ + OHKb=1.8x10-5

El valor de Kb indica que es una base dbil, por lo que se utiliza en muchas reacciones como fuente moderada de iones OH-. Reacciones en NH3 lquido: La transferencia de H+ puede tener lugar desde una molcula a otra del propio NH3. As en NH3 lquido existe la autoionizacion: NH3 + NH3----- NH4+ + NH2K=10-30 T=-33C

En NH3 liquido como disolvente, el in amonio NH4+, es el cido anlogo al H3O+, en disoluciones acuosas y el in amiduro, NH2-, es la base, anloga al OH- acuoso.

Asimismo, los hidrxidos alcalinos (bases muy fuertes en H2O) tienen sus anlogos amoniacales en amiduros alcalinos (bases muy fuertes en NH3), que se pueden obtener de forma similar por ejemplo:

Na + NH3 ---- Na+NH2- +1/2H2

Es una reaccin completamente anloga, (aunque mucho ms lenta) a la correspondiente con H2O: Na +H2O------ Na+OH- + 1/2H2 Sales amnicas: Se obtienen fcilmente por reaccin del NH3 con el cido correspondiente. En disolucin acuosa, la reaccin general es: NH3 + H3O+------- H2O + NH4+

Las sales amnicas son compuestos inicos en los que existe el in NH4+, que puede actuar como acido y reaccionar con el H2O: NH4+ + H2ONH3 + H3O+ Es decir, que las sales amnicas se hidrolizan en pequeo grado y sus disoluciones tienen carcter acido, esto ocurre cuando son sales amnicas de cidos fuertes, pero si son de cido dbil, la disolucin puede ser, acida, neutra o bsica. Por otra parte, como el in NH4+, se transforma fcilmente, cediendo un protn, en NH3 que es gaseoso, las sales amnicas son trmicamente inestables. La mayora se descomponen al calentarlas en NH3 y el cido correspondiente. Si ste es tambin voltil, la descomposicin es muy fcil: NH4Cl(s)--------- HCl(g) + NH3(g) Con calor y hasta en algn caso, puede ocurrir de forma espontnea. (NH4)2CO3(s)----------NH4HCO3(s) + NH3(g) Reacciones como reductor: El NH3 solo puede actuar como reductor en las reacciones redox. A temperatura ambiente, el NH3, es bastante inerte como reductor, debido, en muchos casos a la lentitud de la reaccin (control cintico), pero a temperatura elevada, puede reducir a xidos de metales poco activos.

A temperatura elevada, el NH3 se oxida con oxgeno molecular, y puede ocurrir de dos formas: 4NH3 + 302-----------6H2O + 2N2 4NH3 +502-----------6H2O + 4NO AG=-1305KJ AG=-1132KJ

Es ms favorable termodinmicamente la primera, pero con un catalizador de Pt (800C) se cataliza selectivamente la segunda reaccin que es prcticamente la nica que tiene lugar.

ASPECTOS TERMODINMICOS Y CINTICOS

Es una de las reacciones qumicas de mayor importancia tcnica, y por tanto, econmica. Constituye la base de la utilizacin industrial del nitrgeno del aire para la nutricin vegetal (adems de otras importantes aplicaciones).

FUNDAMENTO DEL MTODO

N2(g) + 3H2(g)=====2NH3(g)

Aspectos Termodinmicos: La reaccin est favorecida con temperaturas bajas y altas presiones. Aspectos cinticos: Para aumentar la velocidad de la reaccin, se utilizan catalizadores (Osmio, sodio). Los venenos de esta catlisis son O2, CO2, compuestos de S y As.

El mecanismo de la catlisis es la debilitacin del enlace de la molcula de nitrgeno, por eso los catalizadores son metales capaces de formar nitruros. El proceso "Haber", para la sntesis del amonaco, es una reaccin en fase gaseosa en el cual se usa un catalizador heterogneo para promover la velocidad de reaccin.