Captulo 8 Medidas complementarias de produccin ms limpia para reducir / eliminar la generacin de residuos

En una curtiembre tpica, por cada 1,000 kg de pieles saladas hmedas que entran al proceso, se requiere, en promedio, 450 kg de diferentes reactivos qumicos. Como resultado, se obtiene cerca de 255 kg de cuero acabado, 40 kg de solventes emitidos a la atmsfera, 640 kg de residuos slidos, 380 kg de residuos (slidos y lquidos) conteniendo reactivos qumicos /11/ y, el resto, 138 kg, es agua que pierde la piel. Si bien varios de los problemas ambientales causados por los residuos que generan las curtiembres pueden ser satisfactoriamente resueltos con la aplicacin de medidas de produccin ms limpia (PML), existen problemas para los cuales dichas medidas son solamente una solucin parcial, por lo que puede ser necesario adoptar algunas medidas complementarias para reducir la cantidad de aguas residuales, residuos slidos y emisiones atmosfricas. Estas medidas complementarias estn basadas en mtodos simples y accesibles de pretratamiento y/o valorizacin de los residuos en forma segregada, aplicables a curtiembres de todo tamao. El pretratamiento segregado de residuos, antes de que stos se mezclen con el efluente industrial, tiene la virtud de reducir el tamao de los sistemas de tratamiento final, con la consecuente disminucin de la inversin requerida para su construccin y del ahorro en costos de operacin y disposicin final de lodos (se estima que el costo de operacin de una planta de tratamiento final est en el orden del 10 a 15% del monto invertido en su construccin). Por otra parte, la valorizacin de residuos segregados, con o sin pretratamiento, es una forma econmicamente atractiva de aprovechar materiales y, al mismo tiempo, disminuir significativamente la cantidad de residuos que se descarga o conduce a una planta de tratamiento final, con las mismas ventajas econmicas sealadas en el prrafo anterior. Por lo tanto, antes de implementar cualquier sistema de tratamiento final, se debe agotar todas las opciones de produccin ms limpia relacionadas con el pretratamiento y/o valorizacin de residuos en forma segregada. 8.1 Pretratamiento de aguas residuales Cuando se han agotado las posibilidades para reducir la carga contaminante, adems del volumen de agua a descargar en el efluente y, a pesar de ello, no es posible llegar a cumplir con los lmites de descarga establecidos en los reglamentos, recin debe pensarse en instalar un sistema de pretratamiento segregado de efluentes. Existen varios de estos sistemas y, en esta seccin, se explica uno de ellos, que es el ms empleado y da buenos resultados en curtiembres de diferentes pases26. A. Explicacin de la medida En las curtiembres se generan dos tipos principales de efluentes que deben mantenerse separados para su pretratamiento, antes de ser mezclados en el efluente final: 1. Efluentes bsicos: Provienen del pelambre y del desencalado. El pelambre es la operacin ms contaminante de una curtiembre. En ella se incorporan cantidades relativamente altas de materia orgnica (pelos, carnazas, sangre etc.) y de sulfuro, que terminan en el efluente industrial. Por lo tanto, es la principal fuente de slidos suspendidos (41-64%), de DBO (4853%), de DQO (48-53%), de nitrgeno total (48%) y de sulfuro (95-97%); de este ltimo, solo una pequea parte viene de las operaciones de desencalado y purga (5-3%) /13/.

26

Sistemas ms sofisticados, pero tambin ms complicados y costosos, son los que se basan en un tratamiento biolgico, como lodos activados, filtros biolgicos, biodiscos y lagunas aerbicas y anaerbicas. En el caso de aplicar tratamiento anaerbico, ste implica la generacin de gas metano, que podra utilizarse como combustible, pero esto no es muy prctico para las curtiembres.

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Los datos que se presentan en el Cuadro 8.1, sobre cantidades tpicas de sulfuro utilizadas en la operacin de pelambre y descargadas en el efluente, muestra que entre el 60 y el 80% del sulfuro introducido en el pelambre es descargado al efluente. Cuadro 8.1: Concentracin de sulfuro en la solucin de pelambre (con destruccin de pelo) y en el efluente antes del tratamiento27 Sulfuro en el efluente Sulfuro en pelambre % Agua(2) Fuente [kg S2-/ton piel] (1) [kg S2- /ton piel] W. Frendrup/5/ 8.0 5 -J. Ludvick /13/ 3.7 3 200 T. Thorstensen/14/ 6.2 3-5 100
Fuente: Elaboracin del CPTS en base a las referencias citadas (1) El sulfuro restante se pierde con el pelo, carnazas, retazos de piel (2) Porcentaje sobre el peso de la piel

2.

Efluentes cidos: Provienen del piquelado, curtido y recurtido, adems de escurrimientos del cuero en las operaciones de postcurtido. Estos efluentes tienen un pH relativamente bajo (2.8 a 4), contienen cromo, adems de sales y agentes recurtientes. De estos insumos, el cromo es el elemento ms importante que debe ser eliminado del efluente. Por lo general, slo el 80% del cromo queda retenido en la piel y el 20% restante es descargado al efluente.

Estos dos tipos de efluentes nunca deben ser mezclados entre s, sin haber eliminado, previamente y por separado, el sulfuro de los efluentes bsicos provenientes del pelambre. De lo contrario, el sulfuro, debido a la acidez del otro efluente, reaccionar formando emanaciones de sulfuro de hidrgeno, cuya cantidad y peligrosidad depender de la concentracin del sulfuro y del pH de la mezcla. Por lo mencionado, es importante reducir estas cargas contaminantes (materia orgnica, sulfuro y cromo) en el efluente, lo que reducir tambin el problema de los malos olores que generan. Para tal efecto, se propone el sistema de pretratamiento siguiente: a. Separacin de slidos gruesos (aplicable luego de cualquier operacin hmeda). Las partculas gruesas deben ser retenidas a la salida del fuln para evitar su incorporacin al efluente. Para ello debe instalarse rejillas en todos los canales, as como debajo de cada fuln o tanque. Los residuos colectados son subproductos que pueden emplearse con diferentes fines, como se explica en el punto 8.2.2. Filtrado (aplicable luego de cualquier operacin hmeda). Mediante una bomba, la solucin de pelambre y sus lavados deben enviarse a un tamiz inclinado para remover los lodos, que estn principalmente compuestos por pelos, materia proteica, grasas y slidos suspendidos. Este tamiz puede estar hecho de un marco de madera y una tela o material plstico (el nylon se usa para soluciones bsicas; el polister para cidas y el polipropileno para ambas), cuyo tamao de malla depender del tamao de los slidos a separar y debe ser colocado en forma inclinada (ver figuras 6.4, 6.5 y 8.1). A continuacin del tamiz, se puede instalar una trampa de aceites y grasas con un tanque de sedimentacin para asegurar la separacin.
27

Figura 8.1: Tamiz inclinado Curtiembre CURMA

b.

En el Anexo B se presenta las frmulas para calcular el porcentaje de Na2S presente en funcin de la cantidad de S

2-

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Los baos residuales del piquelado, curtido y recurtido tambin deben ser filtrados, en un tamiz similar, pero por separado de los baos de pelambre. c. Oxidacin del sulfuro (S2-): Una vez que los lquidos del pelambre y de sus lavados han pasado por el tamiz, y una buena parte de los slidos suspendidos ha sido removida, el sulfuro contenido en estos lquidos es oxidado a sulfato (SO42-). La oxidacin puede llevarse a cabo de diferentes maneras. El mtodo comnmente empleado es por aeracin, el cual se detalla ms adelante. Otros mtodos qumicos y biolgicos ms sofisticados, no son muy usuales en las curtiembres (ver referencias /6/ y /5/). La seleccin de una u otra alternativa debe ser estudiada en mayor detalle por la curtiembre. Oxidacin por aeracin Los sistemas de oxidacin por aeracin utilizan el oxgeno del aire28 para oxidar diferentes sustancias como el sulfuro. El oxgeno es un gas relativamente poco soluble en agua, por lo que se requiere mantener la ms alta concentracin de oxgeno en el agua mientras la reaccin de oxidacin progresa. Para tal efecto, el tamao de las burbujas de aire debe ser el ms pequeo posible, a fin de incrementar la velocidad de disolucin del oxgeno, ya que: la superficie de contacto entre las burbujas de aire y la solucin a oxidar, ser mayor; el tiempo que les tome en ascender y dejar la solucin, tambin ser mayor.

La dosis de oxgeno necesaria depende de varios factores, como la concentracin del sulfuro, la temperatura, el tamao de las burbujas y el tiempo de contacto, entre otros. La cantidad estequiomtrica (terica) de oxgeno requerida, es: S232 g/mol + + 2O2 2 x 32 g/mol SO4296 g/mol

Para disminuir el tiempo de reaccin, se puede agregar un catalizador, generalmente sulfato de manganeso (MnSO4), en cantidades que fluctan entre 0.5 y 1 kg por cada m3 de agua residual a tratar /14/. La cantidad ptima debe obtenerse a travs de pruebas en cada curtiembre. En los sistemas ms comunes y sencillos, el aire, generado por un compresor, es introducido desde el fondo del tanque de aeracin, a travs de tubera o de una plataforma perforada, cuyos orificios deben tener un dimetro pequeo (alrededor de 0.5 mm). Este tanque debe tener normalmente el doble del volumen de los efluentes a tratar. Para establecer las condiciones de trabajo ptimas, es necesario realizar pruebas piloto antes de la implementacin a nivel industrial. Sin embargo, estos sistemas sencillos, por lo general, no son muy eficientes, ya que toman demasiado tiempo para alcanzar un rendimiento ptimo. Los equipos de aeracin ms eficientes29 estn basados en mecanismos para la formacin de micro burbujas que incrementan la superficie y el tiempo de contacto entre el aire y la solucin. Entre los ms empleados estn los inyectores de aire, discos de aeracin y paletas de aeracin: Inyector de aire, denominado Aire-O2 (Figura 8.2 y 8.3): Est compuesto por un motor elctrico (N 3, Figura 8.3), el cual se halla por encima de la superficie del agua, y lleva acoplado un eje hueco (N 4, Figura 8.3), en cuyo extremo inferior existe un tubo eyector (N 2, Figura 8.3) y en cuya base opera una pequea hlice sumergida en el agua (N 1, Figura 8.3). El empuje sobre el lquido que genera la hlice al girar a gran velocidad, crea un vaco que succiona aire a travs del eje hueco y lo dispersa a travs del tubo eyector en el seno del lquido (el aire es aspirado a

28

El aire est compuesto principalmente por 79% de nitrgeno (N2) y 21% de oxgeno (O2), adems de algunos otros gases que se encuentran en muy pequeas proporciones. 29 Para mayor informacin consultar: www.aireo2.com y www.flygt.it

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travs de los orificios del eje hueco). El aire se mueve a travs del eje hueco, sale del tubo expulsor y se dispersa en el agua en forma de finas burbujas (promedio 2 mm de dimetro). Otro mecanismo de aeracin, tipo inyector de aire, es el denominado Flo Get (Figura 8.4), el cual est compuesto de una electrobomba sumergible y un tubo venturi. Usa el mismo principio de eyeccin de agua para aspirar aire (venturi), mezclndolos en una zona muy turbulenta y generando burbujas finamente divididas que se dispersan en el lquido. Como resultado, se obtiene una elevada velocidad de transferencia de oxgeno al lquido.
Figura 8.2: Aerador Aire-O2 Figura 8.3: Esquema del aerador Aire-O2 3

Fuente: Aeration Industries International: www.aireo2.com Fuente: Aeration Industries International: www.aireo2.com

Figura 8.4: Aerador tipo Flo-Get

Fuente: Flygth www.flygth.it

En los mecanismos que utilizan discos de aeracin, el aire se hace pasar por unos discos de cermica o por un diafragma elstico con orificios pequesimos, de manera que produzcan microburbujas con un alto incremento de la superficie de contacto entre el aire y el agua, aumentando as la transferencia de oxgeno al agua. Un disco de aeracin, denominado Radial Jet, est constituido por un motor sumergible y una unidad hidrulica acoplada a un disco giratorio, que lleva en su interior difusores en forma de estrella. El disco giratorio tiene un diseo especial de doble aspiracin. La entrada superior est en contacto directo con el lquido, 112

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mientras que la entrada inferior est acoplada elsticamente a un tubo por donde se aspira el aire. La accin del bombeo de lquido en la zona inferior crea una condicin de estabilidad y elevada depresin, con lo que se consigue aspirar el aire. ste es mezclado violentamente con el agua en los canales del disco giratorio y, posteriormente, expulsado en forma de finas burbujas. Sistemas con paletas de aeracin (Figura 8.5 y 8.6): Un sistema tpico que opera con paletas de aeracin consta de una pequea plataforma flotante, con un motor en posicin vertical, que mueve unas paletas para mezclar el aire con el agua, de tal manera de aumentar la superficie de contacto entre stos.
Figura 8.5: Paletas de aeracin en posicin vertical Figura 8.6: Instalacin de paletas en una planta de tratamiento de efluentes

Paletas

Fuente: Flygth www.flygth.it

Fuente: Flygth www.flygth.it

d.

Precipitacin de protenas. Una vez oxidado el sulfuro de los lquidos de pelambre y de sus lavados, se procede a precipitar las protenas disueltas y en suspensin provenientes de la piel. La precipitacin de las protenas se logra cuando se alcanza su punto isoelctrico a un pH determinado. La mayora de las protenas alcanzan este punto a un pH de alrededor de 5.5, por lo que el pH de la solucin oxidada debe bajarse a este valor, usando, ya sea, soluciones de cido sulfrico preparadas para este fin, o las aguas residuales cidas (efluentes cidos) provenientes del piquelado y/o del curtido. Para completar la remocin de las protenas, stas deben ser floculadas mediante la adicin de sulfato de aluminio. Para mezclar soluciones o aguas cidas con las de pelambre, debe asegurarse que la totalidad del sulfuro haya sido oxidado. La mezcla de aguas o soluciones cidas con aguas que contienen sulfuro, generan sulfuro de hidrgeno, gas muy venenoso. Para comprobar que todo el sulfuro ha sido oxidado, se puede realizar una prueba simple. A una muestra de la solucin oxidada, se adiciona un poco de sal de cobre (II), por ejemplo sulfato de cobre (cristales de color celeste), disuelta en agua. Si hay presencia de sulfuro, ste precipitar como sulfuro de cobre, de color negro (turbio); de lo contrario, no habr precipitado. Para realizar una determinacin cuantitativa, puede realizarse una titulacin con yodo (ver el Anexo G). 113

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La precipitacin de protenas y su posterior filtrado, puede reducir en un 50% la carga de DBO en el efluente. Ms an, la protena recuperada puede ser utilizada como abono (por su alto contenido en nitrgeno) o, alternativamente, en la preparacin de alimento balanceado para animales /5/. En ambos casos, se debe asegurar que las protenas no contengan sulfuro y que no se hayan usado aguas de curtido para bajar el pH, ya que el cromo puede precipitar junto con las protenas. Por lo tanto, si se desea utilizar aguas de curtido, el cromo debe ser previamente eliminado por precipitacin (ver siguiente punto). El sistema de pretratamiento de efluentes provenientes del curtido de pieles, que se describe en los cuatro pasos anteriores (a, b, c, d), se resume en forma esquemtica en la Figura 8.7.
Figura 8.7: Sistema de pretratamiento de efluentes provenientes del curtido de pieles

Baos residuales afluentes (pelambre,sus lavados u otros que contengan sulfuros) Bomba Tamiz Tanque pulmn (Opcional) Oxidacin de sulfuros Lodos/Slidos Aire Compresora Sistema de burbujeo (p.e. tubera con orificios) MnSO4 Rejillas Al2(SO4)3

Fulon

Efluentes cidos (p.e. bao residual de curtido)

Precipitacin protenas pH = 5.5

Tamiz

Lquido con Cal cromo*

Protenas Precipitacin Cr(OH)3

Efluentes tratados
* Slo s se emple el bao residual del curtido con cromo para bajar el pH

Lodos con cromo

Fuente: Elaboracin del CPTS, en base a esquema de Thomas Thorstensen

e.

Precipitacin de cromo. Las soluciones de piquelado y curtido, antes de ser utilizadas para neutralizar soluciones bsicas de pelambre, no deben contener cromo ni slidos en suspensin. Los slidos en suspensin pueden ser previamente removidos mediante los pasos a y b de esta medida, para luego remover el cromo por precipitacin. La solubilidad mnima del cromo ocurre a pH 7.5. Sin embargo, de acuerdo a los trabajos de Ludvick/12/ y Frendrup/5/, en la prctica, para precipitar el cromo del efluente como hidrxido de cromo Cr(OH)3, el pH ptimo es de 8.5 a 9. Otros investigadores, como T. Thorstensen /13/, indican que la precipitacin se logra a un pH de 5 a 7. Por lo tanto, en vista de que estas experiencias discrepan en los valores de pH a los cuales se obtiene la mnima solubilidad del cromo, se recomienda a las curtiembres que realicen pruebas para determinar el pH ptimo al cual ocurre la precipitacin (ver en el captulo 6 una explicacin complementaria sobre la precipitacin del cromo). 114

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En algunos pases, las curtiembres recuperan el cromo precipitado en forma de lodos para reprocesarlo y regresarlo nuevamente al ciclo del curtido (ver medida No. 6.7.4). Para intentar esta prctica, cabe recordar que la precipitacin del cromo es ms eficiente cuando se la efecta en efluentes segregados que provienen del curtido (es decir, antes de ser mezclados con efluentes provenientes de otras operaciones). B. Beneficios de la medida Beneficios ambientales: Reduccin de la carga contaminante de slidos totales, sulfuros, materia orgnica y cromo descargados a los cuerpos receptores.

Beneficios econmicos: Desde el punto de vista econmico, las prcticas de produccin ms limpia destinadas a minimizar y/o evitar la generacin de residuos, adems de generar ahorros, son las ms baratas si se las compara con los sistemas de tratamiento final de descargas. Estas plantas de tratamiento no conllevan beneficios econmicos para las empresas. Por el contrario, representan gastos. De ah la importancia que tiene el agotar las posibilidades de implementar medidas de produccin ms limpia. Segn datos obtenidos en las visitas realizadas por el CPTS, incluyendo aquellos obtenidos mediante consultas bibliogrficas, se encontr que, para los volmenes de produccin de industrias del cuero que existen en Bolivia, una planta de tratamiento final de efluentes, con capacidad para separar slidos, oxidar sulfuros y neutralizar el pH, puede llegar a costar un mnimo de US$ 10,000 y un mximo de US$ 150,000, dependiendo del volumen del efluente a tratar y de la tecnologa utilizada. Debido a estos elevados costos, antes de instalar una planta de esta naturaleza, se debe aplicar medidas para reducir el consumo de agua y la carga contaminante, con el objetivo de que la planta de tratamiento sea lo ms pequea posible, lo que redundar en menores costos, tanto en la adquisicin de la planta, como en los costos de operacin asociados. Ms an, y segn datos recabados por el CPTS en Bolivia, el costo anual de la operacin de una planta de tratamiento (mantenimiento, reactivos qumicos, electricidad, etc.), representa aproximadamente entre el 10 y 15% de su costo de adquisicin.

8.2

Pretratamiento y valorizacin de residuos slidos y lodos En esta seccin se presenta las tcnicas que se utilizan para el secado de lodos, los mtodos de valorizacin de los residuos y las precauciones que se deben tomar para la disposicin final de aquellos residuos a los cuales ya no es posible darles un uso. En general, las curtiembres generan dos tipos de residuos: Orgnicos, provenientes de la piel o los materiales empleados en la fabricacin del cuero (curtido vegetal). Inorgnicos, como las sales insolubles de calcio, el cromo y productos del tratamiento de los efluentes (p.e. aluminio, hierro y otras sustancias).

Dado que las operaciones mayormente se llevan a cabo en fase lquida, estos residuos se encuentran generalmente en forma de lodos, los que son recuperados despus de la filtracin de las aguas residuales. Los lodos tambin provienen de los procesos de precipitacin, como el hidrxido de cromo y las protenas.

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Los lodos provenientes de una curtiembre que no produce wet blue (es decir, solo realiza operaciones de postcurtido y acabado) son muy diferentes a los lodos de una curtiembre que s lo produce, puesto que el proceso de Ribera es el que ms contribuye a la contaminacin hdrica. 8.2.1 Conversin de lodos a residuos slidos Segn T.Thorstensen /13/, la importancia de deshidratar lodos radica en que, si stos son dispuestos en la tierra (por ejemplo, por ausencia de rellenos sanitarios adecuados), varias de las sustancias contenidas en dichos lodos pueden lixiviarse e incorporarse en las aguas subterrneas y contaminarlas. El cromo y los sulfuros no son un problema porque tienen una solubilidad limitada. Sin embargo, el cloruro de sodio y el sulfato de sodio, entre otros, son el problema mayor. En regiones de clima poco lluvioso, las aguas subterrneas pueden alcanzar concentraciones relativamente altas de estas sales, resultando en una significativa contaminacin. En cambio, en regiones de clima lluvioso, si bien las sales sern diluidas a concentraciones bajas, stas sern trasladadas a mayores distancias, con un riesgo o impacto ambiental no necesariamente menor. La seleccin del mtodo de secado de lodos depende de factores como: la calidad y cantidad de los lodos; el clima; los costos de equipo, mantenimiento y operacin; el transporte de lodos al sitio de disposicin; la disponibilidad de sitios de disposicin y las regulaciones locales. La composicin de los lodos vara en funcin de las operaciones de una curtiembre, del tipo de tratamiento que se da a la piel en todo el proceso del curtido y en el sistema de tratamiento de efluentes. Los lodos, que se producen en una planta de tratamiento de aguas residuales de una curtiembre, contienen aproximadamente 130 kg de materia seca por cada 1,000 kg de piel fresca de vacuno /5/. El contenido de humedad en los lodos, que depende de la forma de filtrado y secado, puede hallarse entre el 80 y 10% (este ltimo porcentaje se logra mediante tratamiento trmico /6/). A. Explicacin de la medida Para separar el agua de los lodos, se han desarrollado diferentes mtodos, unos ms complejos que otros. Algunos de ellos, son: a. Secado al sol. Su costo en trminos operativos es muy bajo, pero tiene la desventaja de que depende de las condiciones climticas y de la disponibilidad de espacio fsico. b. Por drenaje. El drenaje de lodos es un mtodo sencillo y de bajo costo, pero toma ms tiempo que en otros mtodos. Los lodos son colocados en bolsas porosas o mallas de nylon, y se apilan en una plataforma, o en una fosa, donde el agua se escurre lentamente por los orificios de las bolsas. Los lodos tambin pueden disponerse en turriles o recipientes perforados (orificios pequeos), a fin de que el agua se escurra a travs de las perforaciones. c. Filtracin en lechos de arena. Es un mtodo simple y de bajo costo. El drenaje del agua de los lodos produce un lodo con 30 60% de slidos; y, en el caso de que se acople un sistema de ventilacin forzada, puede llegar hasta el 80 90% /13/. d. Secado en hornos. Es un mtodo rpido, que logra inclusive lodos con menos del 10% de humedad. Un ejemplo de este mtodo, es el secador de la figura 8.8, el cual usa el calor generado por radiacin de la caldera. 116
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Figura 8.8: Secador de lodos (Curtiembre Hrcules) con calor aprovechado de la caldera.

e.

Filtrado a presin. Es un mtodo que utiliza filtros prensa, mucho ms rpido que los cuatro mtodos anteriores, y puede ser operado automticamente. Sin embargo, el costo de un filtro prensa es considerablemente mayor.

En general, los lodos provenientes de pelambre son ms fciles de drenar/secar cuando no se hace una destruccin completa del pelo, debido a que se evita la formacin de lodos gelatinosos, los cuales son ms difciles de secar. Dependiendo del origen de los lodos, stos pueden ser empleados como abono. Si contienen sulfuro y/o cromo, y stos no pueden ser removidos, se los debe disponer en un relleno sanitario, con las debidas precauciones, para evitar una posible lixiviacin posterior y, en consecuencia, su incorporacin a cuerpos de agua o napas freticas, contaminndolos. En algunos pases, estos lodos se los emplea tambin como abono de plantas ornamentales, posibilidad que debe investigarse. B. Beneficios de la medida Beneficios ambientales: Se reduce el volumen de los residuos.

Beneficios econmicos: Se reduce el gasto de la disposicin final de residuos slidos, con posibilidades de obtener ingresos adicionales por la venta de los residuos o subproductos.

8.2.2 Valorizacin de los residuos como subproductos De manera general, el trmino residuo se concepta como materia prima de menor valor, mientras que el trmino desecho se concepta como materia a la que ya no se le puede dar valor alguno (ver captulo 5). Bajo estas conceptuaciones, queda claro que cuanto menos compleja sea una mezcla, ms fcil ser su recuperacin; y, por lo tanto, se debe tomar la precaucin de no mezclar los residuos entre si, a fin de que su recuperacin o reciclaje sea atractivo en trminos econmicos. Es decir, es una ventaja mantener los residuos en forma segregada, a fin de reducir la cantidad de los 117
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materiales desaprovechados, el consumo de agua, de energa y de los reactivos qumicos necesarios para procesar estos residuos. Por lo general, se debe agotar todas las posibilidades para minimizar la generacin de residuos y desechos a travs de un trabajo eficiente, con maquinaria bien mantenida y obreros capacitados. A. Explicacin de la medida Algunas oportunidades para aprovechar los residuos son: a. b. Sal comn. Ver la descripcin de la medida correspondiente en la Seccin 6.2. Recortes y carnazas de la operacin de predescarne. Las carnazas son un claro ejemplo de lo que constituye una materia prima de menor valor, ya que por su contenido en protenas y grasas pueden utilizarse en diferentes procesos industriales, como en la elaboracin de alimentos para animales30, en jabonera, barnices, etc. Para ello, sin embargo, es necesario que las carnazas se las obtenga en la operacin de predescarne, a fin de que se encuentren libres de sulfuro y cal. Si ese no fuera el caso, se necesitar de un tratamiento previo para eliminarlos, lo que har ms complicado y costoso el proceso. A continuacin se describe un mtodo sencillo para la valorizacin de este tipo de residuos. Obtencin de grasas contenidas en las carnazas (ver ejemplo en el Anexo H) Las grasas son compuestos orgnicos naturales que se encuentran en las plantas y animales, sirvindoles como material de reserva. En los animales se encuentra principalmente en el tejido subcutneo, junto con el colgeno y algunas otras protenas. Las grasas son mezclas de triglicridos de diferentes cidos grasos. Los triglicridos son steres de la glicerina (1,2,3-propanotriol) con cidos grasos, principalmente los cidos oleico, palmtico y esterico, adems de los cidos mirstico y linoleico que se encuentran en menor proporcin. Todos estos cidos grasos se utilizan como materia prima en diferentes industrias, por lo que tienen un valor comercial. Por ejemplo: El cido oleico, el ms valioso de los cinco cidos mencionados, es usado principalmente en cosmtica. Los cidos esterico y palmtico, son usados principalmente en la industria alimenticia. El cido linoleico, que es empleado en jabonera y barnices.

Estos cidos grasos pueden obtenerse a partir de la hidrlisis de las grasas en medio cido (entre pH 3 y 4), en las proporciones que se reportan en el Cuadro 8.2. Cuadro 8.2: Proporciones de cidos grasos presentes en las grasas animales Mirstico Palmtico Esterico Oleico 3-6 % 24-32 % 20-25 % 37-43%
Fuente: Introduccin a la qumica orgnica Robert Oullete /34/

Linoleico 2-3%

Sin embargo, los triglicridos, por si mismos, o mezclados con sus respectivos cidos grasos (provenientes de la hidrlisis parcial de los triglicridos), tambin tienen un valor comercial. Ms an, y a medida que la recuperacin de los triglicridos adquiere un inters econmico, contribuye al mismo tiempo a disminuir la cantidad de residuos que se desechan al medio ambiente.

30

Para que las protenas de las carnazas sean fcilmente digeribles por los animales, stas deben ser previamente hidrolizadas.

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Los triglicridos pueden ser recuperados e, incluso, separados entre s en forma selectiva, mediante operaciones sencillas de tratamiento trmico, que aprovechan las diferencias en los puntos de fusin de las grasas (ver Cuadro 8.3). Un ejemplo de una operacin de recuperacin y aprovechamiento de grasas mediante tratamiento trmico, es la implementada por el Matadero San Jorge SRL en Cochabamba (ver descripcin en el Anexo H). Cuadro 8.3: Temperaturas de fusin de los steres y sus cidos grasos Temperatura de Temperatura de ster cido graso fusin [C] fusin [C] Triolena 4.5 Oleico 14 Trilinolena Trimirstina Tripalmtina Triestearina 10 55 61 62 72 Linoleico Mirstico Palmtico Esterico 17 54 63 70

Fuente: Perry: Manual del Ingeniero Qumico/33/, E. Calvet: Qumica General, aplicada a la industria/40/

Como resultado del tratamiento trmico mencionado, se obtiene una fraccin lquida, de consistencia aceitosa, compuesta por los tres steres y sus respectivos cidos grasos que tienen puntos de fusin inferiores a 60 C (ver cuadro 8.3); ms otra fraccin, compuesta por los steres y sus cidos grasos de mayor punto de fusin, que permanecen en estado slido junto con los residuos proteicos de las carnazas (ver el ejemplo del Anexo H). Un mtodo similar para recuperar grasas es el que utiliza la Curtiembre Hrcules de Cochabamba (ver Figura 8.10 y una descripcin en el Anexo H).
Figura 8.10: Grasas (slidas) recuperadas de carnazas Curtiembre Hrcules

Para que una curtiembre implemente el tratamiento trmico de recuperacin de grasas a partir de carnazas, se debe primero experimentar a escala piloto antes de llevar la operacin a una escala mayor. c. Pelo. Segn W. Frendrup, el peso del pelo seco es de 30-50 kg por tonelada de piel fresca. El pelo recuperado puede ser usado en agricultura, como fuente de nitrgeno y materia orgnica de descomposicin lenta, con o sin previo tratamiento o preparacin de compost. Las protenas del pelo tambin pueden ser usadas en la produccin de alimentos para animales. En Inglaterra, el pelo se usa para producir macetas biodegradables, evitando as el uso de macetas de plstico /5/. Un uso potencial del pelo es en la preparacin de keratina hidrolizada para champ /5/.

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d.

Los residuos de tripa. Son recortes de piel, descarnes Algunas curtiembres bolivianas inservibles y residuos del dividido (partes desechables de la estn exportando sus residuos de costra), entre otros, que se obtienen despus del pelambre. tripa para la produccin de Estos residuos pueden usarse para la produccin de cola gelatina. Una de ellas seca y para carpintera, galletas para perros, gelatina, materiales prensa los residuos para obtener para cosmticos (eliminando previamente el contenido de sulfuro y otros qumicos) e, inclusive, en algunos pases, para menor volumen para el transporte preparar colgeno hidrolizado, que se usa en la industria (ver Figuras 8.5 y 8.6). alimenticia como envoltura para embutidos. Asimismo, los residuos del dividido, cuando se los obtiene despus del curtido, pueden ser utilizados para guantes de trabajo, pelotas y artesanas.
Figura 8.5: Prensa para residuos del descarne Curtiembre Santa Cruz Figura 8.6: Residuos del descarne prensados Curtiembre Santa Cruz

Curtiembre Hrcules ha realizado investigaciones y pruebas para desarrollar un recurtiente basado en residuos de tripa. Este nuevo producto ya est a disposicin en los mercados nacional e internacional.

e.

Las virutas o rebajes que contienen cromo. Pueden usarse en la produccin de cuero reconstituido, paneles o tableros de cuero (ver ejemplo en el Anexo H). Algunas curtiembres destinan las virutas a la fabricacin de ladrillos, para mezclarlas con arcilla antes de introducir los ladrillos al horno (esto produce ladrillos ms livianos y una coloracin ms rojiza). Se desconoce cual podra ser el efecto ambiental que pueda tener el Cr(III) cuando se somete a altas temperaturas (> 1,000 C) en los hornos de cocimiento de ladrillo31. La viruta puede tambin usarse en la obtencin de protena hidrolizada (libre de cromo), para usos varios, tales como en la produccin de cosmticos, papel, detergentes para proteccin de la piel, fertilizantes y alimento para animales. El polvo que sale de la lijadora puede ser hidrolizada conjuntamente con las virutas de cromo.

f. g.

Embalaje: Paletas y turriles pueden ser retornados al proveedor o usados como material auxiliar (para mantenimiento, servicios u otros). Lodos de pelambre: Pueden ser utilizados como abono, mediante compostaje con el pelo y con otros materiales que pueden contribuir con nitrgeno y carbono. Se debe controlar la cantidad de sulfuro que puede ser incorporado al suelo.

31

En Espaa se han realizado investigaciones para ver los efectos del cromo en la fabricacin de ladrillos; consultar referencia /5/

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h. i.

Lodos de curtido. En algunos casos, estos lodos han sido utilizados en la mezcla para la fabricacin de ladrillos. Residuos orgnicos. Grasas capturadas en las trampas de grasa y otros residuos recuperados de efluentes con contenido de materia orgnica, pueden usarse para la produccin de biogs, aunque todava es una prctica poco comn en las curtiembres.

B.

Beneficios de la medida Beneficios ambientales: Se minimiza la cantidad de desechos.

Beneficios econmicos: Se reduce los gastos en la disposicin final de desechos slidos, con la posibilidad de obtener ingresos adicionales por la venta de los residuos o subproductos.

Precauciones o aspectos a investigar: Se debe tomar precauciones para el almacenamiento de las virutas y polvos del lijado del cuero, a fin de evitar su auto-ignicin. Una discusin permanente, y que se realiza desde hace bastante tiempo, es si los residuos que contienen cromo deben o no ser clasificados y manejados como residuos peligrosos. La clasificacin del Cr(III), segn la Dosis Letal LD50, es parecida a la de la sal comn. En la Unin Europea, estos residuos no estn clasificados como peligrosos /6/. Por su parte, el Cromo (VI) es txico (irrita la piel, y se piensa que es cancergeno). En los suelos, el Cr(VI) se reduce rpidamente a Cr(III) y, en la naturaleza, solamente existe como Cr(III).
En Bolivia, la prueba para determinar si un residuo es o no peligroso, se realiza mediante la Norma Boliviana 753.

Cuando el cromo precipita en el efluente, los lodos contendrn hidrxido de Cr (III), que es un compuesto insoluble. Sin embargo, la solubilidad de este hidrxido depende del pH y puede redisolverse, como se mencion, tanto en medio cido, como en medio bsico, pudiendo causar la contaminacin de suelos y cuerpos de agua. Por ejemplo, una investigacin realizada en Dinamarca, detect la presencia de 0.2 mg Cr/litro en el lixiviado generado por un relleno sanitario que recibi residuos de curtiembres /6/. Sin embargo, otra investigacin realizada en la Unin Europea, sobre disposicin de residuos de curtiembres que contienen cromo, concluye que no hay migracin u oxidacin del Cr (III) ni se produce contaminacin de aguas subterrneas.

8.3

Emisiones atmosfricas En curtiembres, la contaminacin atmosfrica no es un problema tan serio como la contaminacin hdrica. Los problemas relacionados con la contaminacin atmosfrica, tienen que ver sobre todo con la higiene industrial dentro la planta. En particular, la concentracin de sulfuro de hidrgeno, amonaco y solventes orgnicos en el aire, pueden llegar a niveles que pueden ser crticos para la seguridad y salud del trabajador. Los sistemas de depuracin ms utilizados estn relacionados con sistemas de recoleccin de polvo en las operaciones de acabado. Estos equipos aspiran el polvo mediante succin y lo disponen en bolsas o depsitos. Otros sistemas, como ventilacin forzada y filtros de carbn activado, se emplean para disminuir la emisin de solventes. 121

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A.

Explicacin de la medida Algunos consejos para reducir la contaminacin atmosfrica son: a. b. c. Tener una buena ventilacin, natural o forzada. Sustituir productos en base a solventes orgnicos por productos en base a agua (ver Seccin 6.10). Proporcionar mscaras apropiadas a los operarios, quienes deben usarlas, por ejemplo, cuando se trabaja con pistolas de pinturas, en el vaciado de los lquidos del pelambre y otras actividades similares. Realizar las actividades que generen polvo (por ejemplo lijado) en ambientes separados del resto de las operaciones. Estos ambientes deben tener ventilacin forzada y un sistema para la coleccin de polvos (filtros de bolsa o ciclones). Reducir los malos olores. Fuera de la planta, los vecinos frecuentemente manifiestan quejas sobre malos olores. Los olores provienen del sulfuro, de solventes orgnicos y de la putrefaccin de los materiales orgnicos. Las emisiones de sulfuro pueden reducirse segn lo explicado en el Captulo 6 (en la Seccin donde se describe medidas sobre pelambre). Los solventes orgnicos pueden ser sustituidos, segn lo expuesto en las medidas de acabado (Captulo 6). En caso necesario, los solventes pueden ser removidos mediante filtros de carbn activado. Los olores de putrefaccin se pueden minimizar a travs de una buena limpieza y enviando frecuentemente los residuos a los rellenos sanitarios u otras medidas adecuadas.

d.

e.

f.

Evitar la generacin de gases de combustin en ambientes cerrados o, si esto es inevitable, asegurar una buena ventilacin forzada dentro de estos ambientes, asegurando adems una buena regulacin del quemador, un buen mantenimiento y un control estricto de los parmetros de funcionamiento de la caldera. En el caso de que se emplee diesel u otro combustible contaminante (p.e. lea), ser necesario instalar dispositivos para lavar los gases antes de su evacuacin.

En Bolivia, el combustible ms empleado es el gas natural, por su disponibilidad y bajo costo, adems de ser un combustible limpio en razn de su contenido muy bajo de azufre. La utilizacin de lea como combustible es an practicada por algunas curtiembres. Las curtiembres pequeas, generalmente no disponen de calderas. Sus sistemas para calentar agua son rudimentarios. Por ejemplo, se usan sopletes a gas licuado y, en algunos casos, lea, para calentar agua en turriles.

g.

Reducir el ruido que podra ser emitido al interior y exterior de la planta. Los niveles de ruido ms importantes provienen de: La rotacin del fuln: cuya intensidad es menor si se utiliza poleas de transmisin, en lugar de engranajes, o cuando se emplea un eje de rotacin propio del fuln. Maquinaria como lijadoras, compresoras, abatanadoras y otras, las cuales pueden encapsularse o localizarse en ambientes separados y con proteccin acstica. Se debe procurar una adecuada proteccin acstica para aquellas actividades que se realizan en ambientes abiertos.

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B.

Beneficios de la medida Beneficios Ambientales: Reduccin de la contaminacin atmosfrica

Beneficios econmicos: No estn cuantificados, excepto para el caso de la sustitucin de diesel por GLP, o de stos por GN (ver Seccin 7).

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