Fsico-Qumica Experimental QMC 5453 EXPERIMENTO 4 DETERMINAO DO COEFICIENTE DE VISCOSIDADE DE LQUIDOS Objetivo Determinar o coeficiente de viscosidade de lquidos de baixa

a viscosidade empregando os viscosmetros de Ostwald e Hppler. 1.Teoria Reologia a cincia que trata das deformaes e do fluxo ou escoamento da matria causado pela aplicao de uma fora. A reologia abrange diferentes propriedades associadas deformao da matria, tais como: viscosidade, extrussibilidade, compressibilidade, ductibilidade, espalhabilidade, elasticidade e fluidez. No mbito das cincias biolgicas e farmacuticas, a reologia indispensvel para o entendimento de diferentes fenmenos, muitos deles essenciais vida, bem como a eficcia de medicamentos e a otimizao de processos tecnolgicos. A medida da viscosidade um teste fsico aplicado a lquidos puros e a muitas preparaes lquidas, como solues, emulses ou suspenses, assim como a preparaes semi-slidas. A viscosidade est relacionada com a fluidez, a velocidade de deslizamento do fludo sobre ele mesmo e ao tixotropismo das amostras analisadas. Dependendo de suas caractersticas de fluxo os materiais so classificados em duas grandes categorias newtonianos e no newtonianos. O fluxo newtoniano caracteriza-se por acontecer com viscosidade constante, independente da velocidade de cisalhamento aplicada, enquanto o no newtoniano caracteriza-se por uma mudana na viscosidade com o aumento na velocidade de cisalhamento. A lei de Newton para escoamento ou fluxo de fludos considera camadas paralelas de lquido (de espessura dr e rea A), sendo a inferior fixa, com aplicao de fora sobre a camada superior a uma velocidade constante. As camadas inferiores movem-se com uma velocidade diretamente proporcional distncia da camada inferior estacionria. O gradiente de velocidade, ou velocidade de cisalhamento (dv/dr), a diferena entre a velocidade dv entre dois planos do lquido separados pela distncia dr. A fora F aplicada por unidade de rea (F/A), necessria para iniciar o fluxo de uma camada molecular sobre a outra, chamada de tenso de cisalhamento. Os fludos newtonianos apresentam um gradiente de cisalhamento proporcional tenso de cisalhamento, sendo a viscosidade a constante de proporcionalidade, ou seja, a fora F necessria, aplicada tangencialmente s duas superfcies, superior e inferior, para manter o gradiente de velocidade (dV/dr), que depende da viscosidade , do lquido, isto : (F/A) (dV/dr) ou (F/A) = (dV/dr) (1)

No sistema cgs (centmetro/grama/segundo) a unidade de viscosidade dinmica o Poise (g cm-1 s-1). Um Poise equivale fora de cisalhamento necessria para produzir uma velocidade de 1 cm s-1 entre dois planos paralelos do lquido, cada um com rea de 1 cm2, separados por uma distncia de 1 cm. A unidade de uso mais prtico o centipoise, (cP) equivalente a 0,01 poise. Os documentos oficiais, USPNF, utilizam a viscosidade cinemtica, definida como = /, onde a viscosidade dinmica e a densidade do lquido, por unidade o Stokes (cm2/s). 1.1. Equipamentos para medida da viscosidade Existem vrios tipos de viscosmetros: Viscosmetro capilar ou viscosmetro de Ostwald. A viscosidade medida pela velocidade de escoamento do lquido atravs de um capilar de vidro. Viscosmetro de esfera ou viscosmetro de Hppler. A viscosidade medida pela velocidade de queda de uma esfera dentro de um lquido colocado em um cilindro vertical de vidro. Viscosmetro de orifcio. A viscosidade medida pelo tempo que um volume fixo de lquido gasta para escoar atravs de um orifcio existente no fundo de um recipiente.

Viscosmetro rotacional ou Stormer. A viscosidade medida pela velocidade angular de uma parte mvel separada de uma parte fixa pelo lquido. A parte fixa , em geral, a parede do prprio recipiente cilndrico onde est o lquido. A parte mvel pode ser no formato de palhetas ou um cilindro. A escolha do tipo de viscosmetro depende do propsito da medida e do tipo de lquido a ser investigado. O viscosmetro capilar no adequado para lquidos no newtonianos, pois no permite variar a tenso de cisalhamento, mas bom para lquidos newtonianos, de baixa viscosidade. O viscosmetro rotacional o mais indicado para estudar lquidos no-newtonianos. O viscosmetro de esfera indicado para lquidos transparentes e de viscosidade mdia do tipo newtoniano. O viscosmetro de orifcio indicado nas situaes onde a rapidez, a simplicidade, a robustez do instrumento e a facilidade de operao so mais importantes que a preciso e a exatido na medida, por exemplo, nas fbricas de tinta, adesivos e leos lubrificantes. A viscosidade de um fludo determinada pela vazo de um lquido atravs de um capilar. O coeficiente de viscosidade, segundo Poiseuille, :

= ( r4 t P)/8VL

(2)

onde P a presso hidrosttica sobre o lquido, V o volume do lquido que flui em t segundos atravs do capilar de raio r e de comprimento L. Sendo a presso exercida pela coluna do lquido correspondente a: P = h..g. Onde h altura da coluna do lquido, a densidade do lquido e g a acelerao da gravidade. O viscosmetro de Ostwald (Figura1) permite a determinao do coeficiente de viscosidade a partir de uma substncia padro. Neste caso as medidas de viscosidade so feitas por comparao entre o tempo de vazo de um lquido de viscosidade conhecida, geralmente gua, e do lquido cuja viscosidade se deseja determinar. A partir da Equao 2 aplicada ao lquido de viscosidade desconhecida e ao lquido padro, obtm-se a Equao 3, o que nos permite determinar a viscosidade relativa do lquido:

rel

1 2

d t d t
1 2

1 2

(3)

onde , d e t so, respectivamente, o coeficiente de viscosidade dinmica, a densidade especfica e o tempo de escoamento de igual volume dos lquidos 1 e 2 (este ltimo sendo o padro). Este mtodo aplicado com bons resultados para lquidos com viscosidades baixas tipo gua, lcool, acetona, solues diludas, entre outros. Para lquidos muito viscosos (glicerina e leos em geral), pode-se determinar a viscosidade dinmica pelo mtodo da velocidade da queda de bolas atravs do lquido, com o Viscosmetro de Hppler (Figura 2). Este mtodo tambm apropriado para determinar a viscosidade absoluta de lquidos, usando a equao 4: = t(ds - dL)K t = tempo de queda da bola (seg). K = cte especfica da bola (mPcm3), fornecido pelo fabricante. ds = densidade da bola (g/cm3). dL = densidade do lquido (g/cm3). A densidade do lquido (dL), para uma certa temperatura, pode ser obtida do Handbook5, ou determinada experimentalmente. A viscosidade relativa no mtodo de Hppler pode ser determinada pela equao 5: (4)

1 (d s d 1 )t1 = 2 ( d s d 2 )t 2
2

(5)

2. Procedimento Experimental 2.1. Material Reagentes: gua destilada, sacarose (acar). Vidraria: 2 pipetas graduadas de 10 mL, 1 bquer de 100 mL, 1 proveta de 100 mL; 1 picnmetro de 25 ou 50 mL Equipamentos: 1 Viscosmetro de Ostwald, 1 Viscosmetro de Hppler; 1 Refratmetro; 1 Balana; 1 Outros: 1cronmetro, 1 pipetador tipo pra, esptula; papel de seda para pesagem. 2.2. Procedimento - Prepare 100 mL de soluo de sacarose a 10 % massa/volume (m/v). Confira a concentrao (grau BRIX) da soluo, com o refratmetro. Pergunte ao professor/monitor como usar o aparelho.

Utilizao do picnmetro
- Determine a densidade da soluo de sacarose com o picnmetro do seguinte modo: pese o picnmetro seco com tampa, encha-o com gua at derramar, coloque a tampa, seque-o por fora e pese-o novamente. Repita o procedimento para a soluo de sacarose. Lembre que a densidade massa/volume (d = m / v). Considere a densidade da gua como sendo 1 g mL-1. No esquea de descontar a massa do picnmetro vazio. - Mea e anote a temperatura da gua e da soluo de sacarose. 2.2.1.Medidas com o viscosmetro de Ostwald (Figura ao lado) 2.1.1.1.Viscosidade da gua. - Manipule o viscosmetro com cuidado. Fixe-o num suporte universal usando uma garra. - Coloque uns 4 mL de gua no viscosmetro pelo tubo indicado pela seta Figura ao lado. Use uma pra para sugar o lquido atravs do capilar. Retire a pra e deixe o lquido escoar livremente. Repita o procedimento mais duas vezes. Descarte a gua. - Com auxlio de uma pipeta, coloque 8 mL de gua destilada no viscosmetro. Esta quantidade deve ser suficiente para preencher parcialmente o bulbo (C).
C A a b B

- Use uma pra para sugar o lquido at o bulbo (A), cuidando para que o mesmo chegue cerca de 1 cm acima da marca (a) (reproduzir sempre esta mesma posio em todas as medidas). Remova a pra e deixe o lquido escoar livremente medindo o tempo necessrio para que o lquido escorra entre as marcas (a) e (b). - Faa 3 medidas, para obter a mdia. 2.1.1.2. Viscosidade da soluo de sacarose - Lave o viscosmetro duas vezes com a soluo de sacarose 10 % e posteriormente repita os passos de 2 a 5 (usando a soluo de sacarose ao invs da gua), tendo o cuidado de conduzir as operaes nas mesmas condies anteriores. A 2.2.2. Medidas com o viscosmetro de Hppler (Figura ao lado) Pea ajuda ao professor. 2.2.2.1. Viscosidade da gua
B

- Lave o tubo interno do viscosmetro com o lquido que for usado para determinar a viscosidade. - Encha completamente o tubo interno do viscosmetro com gua. Para tanto feche a sada inferior do tubo com a tampa disponvel.

- Escolha a esfera adequada para cada lquido (gua = esfera de vidro). - Coloque a esfera no tubo e deixe-a afundar. Verifique se h bolhas. - Anote o tempo de queda da esfera entre as marcas A e B no viscosmetro. - Faa mais duas determinaes para obter a mdia. Para tanto basta fechar a parte superior do tubo e girar o viscosmetro sobre o prprio suporte. Note que as medidas devem ser feitas sempre na mesma direo de queda. Verifique se no h bolhas interferindo na queda. 2.2.2.2. Viscosidade da soluo de sacarose - Repita o procedimento acima para a soluo de sacarose. - Lave o viscosmetro e retire a esfera com muito cuidado. - Pea ao professor a tabela com os valores de densidade (ds) e da constante especfica da esfera (K). - Copie tambm o valor terico da densidade da sacarose na concentrao e temperatura da experincia. Obs: A soluo de sacarose (acar) no txica e biodegradvel. 3. Tratamento de Dados e Questionrio 1. Determine, pelo mtodo de Ostwald, a viscosidade relativa ( gua) para a soluo de sacarose nas condies de temperatura da experincia. Discuta o resultado e calcule o erro experimental. 2. Determine a viscosidade relativa gua e a viscosidade cinemtica para a soluo de sacarose, pelo mtodo de Hppler. Discuta os resultados e calcule o erro experimental. 3. Determine a viscosidade absoluta dos lquidos (gua e soluo de sacarose), pelo viscosmetro de Hppler. Discuta os resultados e calcule o erro experimental. 4. A viscosidade de solues de macromolculas (polmeros) varia com a concentrao da soluo. Estudos da dependncia da viscosidade com a concentrao de solues polimricas so muito significantes, pois deste modo possvel obter-se informaes relativas forma ou dissoluo do polmero no solvente e tambm sobre sua massa molar mdia. Defina os seguintes termos, utilizados para expressar a viscosidade de solues polimricas: a) viscosidade relativa; b) viscosidade especfica; c) viscosidade reduzida; d) viscosidade intrnseca. 4. Dados da Literatura Tabela 1: Viscosidade de alguns lquidos Lquido Temperatura Viscosidade (P)a Viscosidade N s m-2 Viscosidade (K) Unidades CGS Unidades SI cP=mPa.s gua 298 0,0101 0,00101 0,890 Acetona 298 0,00316 0,000316 0,306 Etanol 298 0,01200 0,001200 1,074 Glicerina 298 14,9 1,49 934 Sangue 310 0,04 0,004 a 1 Poise (P) = 1 dina. s. cm-2 = 0,1 N s m-2. cP = centi-poise = mPa.s = mili Pascal. seg. 5. Bibliografia 5.1. Paulo A. Netz, George G. Ortega, Fundamentos de Fsico Qumica- Uma abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Cap.8, Artmed 2002. 5.2. Alfred N. Martins, Princpios de Fsico-Qumica para Farmcia y Biologia. Cap.18 5.3. H.D.Crocford. John Wiley, Laboratry Manual of Physical Chemistry,. Exp.6. 5.4. Daniels, Experimental Physical Chemistry, McGraw-Hill, Cap. VIII. 5.5. Chang, R.,Physical-Chemistry with Applications to Biological Systems. Macmillan Publishing Co. New York, 1981.