La teora de Bohr Los elementos qumicos poseen un espectro de emisin de radiacin caracterstico.

Este espectro puede usarse para identificar a los elementos existentes, por ejemplo, en una estrella. As, el helio fue descubierto en 1868 mediante el anlisis de la radiacin electromagntica proveniente del sol. Los gases nobles no haban podido ser identificados hasta ese momento debido a que no reaccionan con ninguna otra sustancia (a excepcin de los ms pesados, por ejemplo XeF4 y XeF6). Las siguiente imgenes muestran cmo se ve el espectro del hidrgeno y el hierro cuando se descompone la luz emitida mediante un prisma (observar la diferencia de complejidad de los espectros):

Espectro de emisin visible del hidrgeno

Espectro de emisin visible del hierro El anlisis cuantitativo del espectro de emisin del tomo de hidrgeno de lneas que se ordenan en forma de series de acuerdo con la ecuacin emprica de Rydberg:
1 = RH ( 1
2 n1

1
2 n2

RH = 1.09737 10 5 cm 1

(1)

La serie con n1 = 2 fue descubierta por Johann Balmer en 1885, a partir de la cual pudo calcularse la constante de Rydberg, RH. Theodore Lyman descubri la serie con n1 = 1 en 1906 y Friedrich Paschen descubri la serie con n1 = 3 en 1908. Luego de ello se encontraron otras series en el infrarrojo.
Lyman, UV Balmer, visible n1 = 1 n1 = 2 Paschen, IR n1 = 3

500

1000 / nm

1500

2000

Este resultado permiti a Niels Bohr desarrollar en 1913 un modelo que explica los niveles de energa del tomo de hidrgeno. Hoy se sabe que el modelo, aunque describe correctamente al hidrgeno y a los tomos hidrogenoides (He+, Li2+, etc.), no puede aplicarse a tomos o iones que tengan ms de un electrn. Para entender el modelo de Bohr es necesario conocer algunas propiedades de la radiacin electromagntica.

Las propiedades comunes de la radiacin electromagntica son su longitud de onda, , su frecuencia, , y su velocidad, c = 2.9979 108 m.s1 (la velocidad de la luz en el vaco). Estas tres propiedades estn relacionadas segn: . = c. La radiacin visible posee longitudes de onda entre 400 y 700 nm y est situada entre la radiacin ultravioleta y la radiacin infrarroja. Sin embargo, algunas propiedades de la radiacin no se pueden comprender usando el concepto ondulatorio. Para ello es necesario interpretar que la radiacin electromagntica se presenta en forma de partculas, llamadas fotones, cuya energa depende de la frecuencia y est dada por la ecuacin de Planck, E = h = hc/, donde h = 6,6262 1034 J.s es la constante de Plack. Una de estas propiedades es el efecto fotoelctrico, interpretado por Albert Einstein en 1905: Iluminando un metal con radiacin de suficiente energa pueden extraerse electrones del mismo. El nmero de electrones extrados no depende de la frecuencia de la radiacin, siempre que la energa del fotn sea suficiente, sino de la cantidad de fotones absorbidos. Ver applet en http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/kap28/PhotoEffect/photo.htm.

El hecho de que los espectros atmicos se presenten en forma de lneas bien definidas indica que la energa de los electrones en el tomo no pueden tomar valores cualesquiera. Cuando un electrn pasa de un nivel de energa permitido a otro inferior emite un fotn, mientras que para pasar a un nivel superior debe absorber un fotn de energa equivalente:
absorcin emisin n=1 n=2 n=3 n=4 n= n=3 n=2

n=1

Bohr considera que el electrn gira en una rbita circular alrededor del ncleo y asocia un nivel de energa a cada rbita. La energa del fotn absorbido o emitido por el tomo de hidrgeno cuando pasa de una rbita n1 a otra n2 equivale a la diferencia entre las energas de dichas rbitas:

h =
Comparando las ecuaciones (1) y (2) se obtiene:
E n2 E n1 hc = 1 = RH (

hc = E n2 E n1

(2)

1
2 n1

1
2 n2

E n RH = hc n2

(3)

En una rbita definida, la fuerza elctrica de atraccin entre los ncleos es compensada por la fuerza centrfuga y la energa total es la suma de la energa cintica y la energa potencial que resulta de la interaccin entre las cargas:
e2 mv 2 r 1 e2 mv 2 + 2 4 0 r
energa potencial

4 0 r 2
fuerza elctrica

E=

fuerza centrfuga

energa cintica

(4, 5)

donde m = 9,109 1031 kg es la masa del electrn, e = 1,602 1019 C es su carga, v es su velocidad, r es el radio de la rbita y 0 = 8,854 1012 C2 J1 m1 es la permitividad del vaco. Bohr consider que slo son posibles las rbitas en que el electrn posee un momento angular mltiplo de h/2:

mvr = n

h 2

n = 1, 2, ...

(6)

Esta regla es arbitraria y slo se justifica porque los niveles de energa permitidos, que resultan de eliminar r y v entre las ecuaciones (4), (5) y (6), son los que se observan en la realidad: 1 En = - 4 0 2 2 m e e 4 n2h 2
2

(7)

Combinando las ecuaciones (3) y (7) se puede calcular la constante de Rydberg: 1 RH = 4 0 2 2 m e e 4 ch 3

2

(8)

La contribucin fundamental del modelo de Bohr fue la de introducir el concepto de cuantizacin de la energa en el mundo atmico. La teora fue reemplazada posteriormente por la rama de la mecnica que explica los fenmenos microscpicos: la mecnica cuntica.

La naturaleza ondulatoria del electrn

A partir de la observacin de que la radiacin puede interpretarse como un fenmeno corpuscular, Louis de Broglie imagin en 1925 que la materia poda comportarse en forma ondulatoria. De Broglie predijo que una partcula de masa m y velocidad v, y en consecuencia con momento lineal m.v, tendra una longitud de onda asociada: h = (9) mv En 1927, Clinton Davisson y Lester Germer demostraron la existencia del fenmeno de difraccin de electrones por un cristal de nquel y observaron que la longitud de onda asociada era exactamente la predicha por De Broglie. Por ejemplo, la longitud de onda asociada a un electrn cuya masa es m = 9,11 1028 g y viaja a velocidad v = 1,24 107 m.s1 equivale a 5,87 1011 m = 0,587 , del orden del espaciado molecular en muchos cristales. El comportamiento ondulatorio de los electrones es aplicado por la microscopa electrnica para la observacin de objetos muy pequeos. Ver applet sobre difraccin e interferencia de la luz en http://www.colorado.edu/physics/2000/schroedinger/two-slit2.html. Cuando se iluminan dos rendijas separadas se forman franjas en la pantalla. El mismo experimento se puede llevar a cabo con un can de electrones en lugar de un lser. Si los electrones se comportaran slo como partculas se veran dos zonas iluminadas que no interferiran entre s. Combinando la ecuacin (9) con la regla de cuantificacin de Bohr dada por la ecuacin (6) se obtiene = 2r / n, lo que significa que la longitud de onda del electrn debe estar contenida un nmero entero de veces en la longitud de la rbita. De lo contrario las ondas interferiran negativamente y el electrn no podra existir:

r = 2r / n el electrn existe

r 2r / n el electrn no existe

El principio de incertidumbre
En 1927, Werner Heisenberg postul que es imposible determinar exactamente en forma simultnea el momento (o la velocidad) y la posicin de un objeto. Esto es particularmente cierto para el electrn. Si intentramos determinar su movimiento observndolo mediante un haz de radiacin electromagntica lo perturbaramos a tal grado que no podramos conocer su trayectoria antes de la perturbacin. En trminos matemticos, el principio de incertidumbre de Heisenberg se expresa en la siguiente forma:

(mv ) x

h 4

(10)

donde (mv) y (x) son las indeterminaciones existentes en el momento y la posicin del objeto.

La ecuacin de Schrdinger
En 1927, Erwin Schrdinger resolvi la ecuacin de una onda imponiendo la condicin de De Broglie y obtuvo la ecuacin conocida con su nombre, la que puede expresarse para una partcula de masa m movindose en la direccin x sometida a una energa potencial V(x), como: h2 2 + V ( x ) = E (11)

8 2 m x 2

La funcin (psi) es la funcin de onda de la partcula y E es la energa de la misma. La ecuacin de Schrdinger slo admite soluciones para determinados valores de energa (niveles), definidos por un nmero cuntico. A medida que aumenta el nmero de grados de libertad en un sistema crece la cantidad de nmeros cunticos que surgen de la ecuacin de Schrdinger. As, para caracterizar un movimiento en tres dimensiones (como el de un electrn en el espacio) se requieren tres nmeros cunticos. En 1928, Paul Dirac postul la existencia de un cuarto nmero cuntico, el de espn, al reformular la teora cuntica teniendo en cuenta la teora de la relatividad.

Los orbitales hidrogenoides

Las funciones de onda de un electrn orbitando alrededor de un ncleo se conocen como orbitales, o espn-orbitales si se introduce el espn. La descripcin de los espn-orbitales requiere cuatro nmeros cunticos: n (principal, del que depende el valor de la energa), l (de momento angular, que define en mayor medida la forma del orbital), m (magntico, que da idea de su orientacin) y s (espn, parecido a la rotacin del electrn sobre su eje). Los valores posibles de los nmeros cunticos del tomo de hidrgeno son: n = 1, 2, 3, l = 0, 1, 2, 3, , n 1 s p d f m = ( l), , 0, , (+ l) ms = , + Las energas posibles del electrn en el tomo de hidrgeno calculadas mediante la ecuacin de Schrdinger coinciden con las predichas por la teora de Bohr. Los orbitales son funciones de las coordenadas espaciales, x, y, z, cuyo cuadrado, 2, representa la probabilidad de encontrar al electrn en la zona del espacio caracterizada por dichas coordenadas. Una representacin de los primeros orbitales del tomo de hidrgeno puede observarse en http://www.humboldt.edu/~rap1/Chem_resrc/AOSup.htm.

tomos multielectrnicos
En principio, la funcin de onda de un tomo con N electrones puede describirse como el producto de los orbitales hidrogenoides de cada electrn por separado:

(r1,r2, ,rN) 1(r1).2(r2)N(rN)

(12)

donde ri representa las coordenadas x, y, z del electrn i. Sin embargo, esta descripcin no es exacta. La presencia de otros electrones determina que las funciones de onda monoelectrnicas no coincidan con las que tendran si estuvieran solos en el tomo. No obstante ello, es posible resolver la ecuacin de Schrdinger en forma aproximada de acuerdo con la ecuacin anterior usando mtodos computacionales (aproximacin orbital), obtenindose orbitales de forma parecida a la de los orbitales hidrogenoides, con la diferencia de que las energas de los mismos no dependen ahora solamente del nmero cuntico n, sino que son funcin tambin de l.

tomos hidrogenoides

tomos multielectrnicos

Los orbitales de un tomo multielectrnico se llenan de acuerdo con el principio de construccin, comenzando con el orbital de menor energa, el 1s, siguiendo el principio de Pauli: ningn electrn puede tener los cuatro nmeros cunticos iguales. En consecuencia, el nmero mximo de electrones en cada orbital es dos. La regla de llenado de los orbitales, que da origen al ordenamiento de los tomos en la tabla peridica, requiere que a n + l constante, primero se llenen los orbitales de mayor l:

l = n= 1

As es que primero se llenan los orbitales 1s (n + l = 1), luego los 2s (n + l = 2) y luego los orbitales 2p y 3s, ambos con n + l = 3 y l = 1 y 0 respectivamente.