52 Química II

Qumica II
Volume 1 2 edio Marco Antonio Chaer Nascimento Pierre Moth Esteves
Apoio:
Fundao Cecierj / Consrcio Cederj

Rua Visconde de Niteri, 1364 Mangueira Rio de Janeiro, RJ CEP 20943-001 Tel.: (21) 2334-1569 Fax: (21) 2568-0725
Presidente Masako Oya Masuda Vice-presidente Mirian Crapez Coordenao do Curso de Qumica UENF - Edmilson Jos Maria UFRJ - Marco Antonio Chaer Nascimento
Material Didtico
ELABORAO DE CONTEDO
Departamento de Produo
EDITORA PROGRAMAO VISUAL
Marco Antonio Chaer Nascimento Pierre Moth Esteves

COORDENAO DE DESENVOLVIMENTO INSTRUCIONAL
Tereza Queiroz
REVISO TIPOGRFICA
Bianca Lima Katy Araujo

ILUSTRAO
Cristine Costa Barreto

SUPERVISO DE DESENVOLVIMENTO INSTRUCIONAL
Cristina Freixinho Elaine Bayma Patrcia Paula

COORDENAO DE PRODUO
Jefferson Caador
CAPA
Cristiane Brasileiro
DESENVOLVIMENTO INSTRUCIONAL E REVISO
Jefferson Caador
PRODUO GRFICA
Katy Araujo
Gustavo de Figueiredo Tarcsay Marcelo Bastos Matos

AVALIAO DO MATERIAL DIDTICO
Patrcia Seabra Osias Ferraz
Thas de Siervi
Copyright 2007, Fundao Cecierj / Consrcio Cederj Nenhuma parte deste material poder ser reproduzida, transmitida e gravada, por qualquer meio eletrnico, mecnico, por fotocpia e outros, sem a prvia autorizao, por escrito, da Fundao.
N244q Nascimento, Marco Antonio Chaer. Qumica II. v. 1/ Marco Antonio Chaer Nascimento, Pierre Moth Esteves. Rio de Janeiro: Fundao CECIERJ, 2010. 222p.; 19 x 26,5 cm. ISBN: 978-85-7648-639-8 1. Combustveis. 2. Compostos qumicos. 3. Reaes qumicas. 4. Formas de energia. I. Esteves, Pierre Moth. II. Ttulo.
CDD: 540
2010/1
Referncias Bibliogrcas e catalogao na fonte, de acordo com as normas da ABNT e AACR2.
Governo do Estado do Rio de Janeiro
Governador Srgio Cabral Filho
Secretrio de Estado de Cincia e Tecnologia Alexandre Cardoso
Universidades Consorciadas
UENF - UNIVERSIDADE ESTADUAL DO NORTE FLUMINENSE DARCY RIBEIRO Reitor: Almy Junior Cordeiro de Carvalho UFRJ - UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO Reitor: Alosio Teixeira
UERJ - UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO Reitor: Ricardo Vieiralves
UFRRJ - UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO Reitor: Ricardo Motta Miranda
UFF - UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Reitor: Roberto de Souza Salles
UNIRIO - UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO Reitora: Malvina Tania Tuttman
Qumica II
SUMRIO
Volume 1
Aula 1 Fontes de combustveis ________________________________ 7 Aula 2 Composio qumica e nomenclatura dos combustveis ________ 27 Aula 3 Notaes compactas e modernas de compostos qumicos _______ 59 Aula 4 Representao das reaes qumicas ______________________ 87 Aula 5 As diferentes formas de energia ________________________ 109 Aula 6 Transformaes de energia e a Primeira Lei da Termodinmica _ 153 Aula 7 Uso das reaes qumicas para a obteno de
informaes estruturais ______________________________
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Referncias_______________________________________ 221
Fontes de combustveis
Meta da aula
Mostrar quais so os principais combustveis, de que fonte eles so obtidos, e qual a composio qumica desses combustveis.
objetivos
Esperamos que, ao nal desta aula, voc seja capaz de:
reconhecer o que so combustveis; identicar as fontes e principais processos de obteno de combustveis; reconhecer a estrutura qumica dos combustveis; identicar como a escolha do combustvel afeta o meio ambiente; reconhecer a necessidade do beneciamento (reno) dos combustveis.
AULA
Qumica II | Fontes de combustveis
INTRODUO
Na disciplina de Qumica I, falamos bastante sobre a importncia das reaes de combusto no nosso dia-a-dia. Vimos, tambm, que para uma reao de combusto ocorrer, necessitamos de combustvel e de oxignio (comburente): Combustvel + Comburente (oxignio) A energia liberada por essas reaes move carros, nibus etc. e faz funcionar aparelhos domsticos tais como o forno, o fogo e o aquecedor a gs, por exemplo. Produtos + Calor
EFEITO ESTUFA
O efeito estufa um fenmeno ambiental natural que ocorre pela presena de gases na atmosfera que possuem a capacidade de absorver radiao infravermelha e dissip-la sob forma de calor. Vapor dgua e dixido de carbono, CO2, so dois desses gases que apresentam esta propriedade (existem outros, tais como o metano CH4). Mas enquanto o primeiro pode ser retirado por precipitao pluviomtrica (chuva), o segundo no pode. Ou seja, quanto maior a quantidade de CO2 na atmosfera, maior a temperatura do meio ambiente. A emisso de CO2 devido atividade humana, em especial a emisso de combustveis fsseis, aumenta a concentrao desse gs na atmosfera, provocando aumento da temperatura. Um aumento global de 5 oC na temperatura mdia na Terra deve acarretar um acrscimo de 1 a 5 metros no nvel dos mares e oceanos por conta da fuso dos blocos de gelo encontrados nos plos. Com isto, diversas cidades litorneas correm o risco de serem total ou parcialmente submersas. O termo estufa vem da comparao com estufas de jardinagem, onde o vidro deixa entrar luz no ambiente, mas no deixa o calor sair.
Voc j est habituado a alguns tipos de combustvel como a gasolina, o lcool e o gs. No entanto, a gasolina uma mistura de substncias e nos postos encontramos a gasolina comum e a aditivada, com maior octanagem. Mas qual a diferena entre elas? O que octanagem? O gs de botijo tambm uma mistura de substncias qumicas. Quais so elas? Na disciplina de Qumica II, vamos aprender sobre os combustveis mais importantes, como ocorrem as reaes de combusto e por que delas podemos tirar energia. Nesta aula, trataremos especificamente dos combustveis mais usuais.
FONTES DE COMBUSTVEIS
A energia fundamental para todos ns, a comear pela energia que retiramos dos alimentos. Nos primrdios da civilizao, o homem contava apenas com a energia advinda de sua fora fsica, dos animais que domesticava e da queima da lenha que usava para cozinhar seus alimentos e se aquecer. Com o passar dos sculos, foi aprendendo a usar outras fontes de energia e combustveis. Hoje, os principais combustveis so produzidos a partir do petrleo, do gs natural e do carvo, que so fontes de combustveis fsseis. Esses combustveis, que levaram centenas de milhes de anos para se formarem, vm sendo consumidos pelo homem a uma velocidade to grande que, calcula-se para aproximadamente cinqenta anos, as vastas reservas mundiais hoje existentes j tero sido totalmente extintas. Um outro problema grave vem da grande quantidade de dixido de carbono, CO2, produzida durante a queima dos combustveis fsseis. O CO2, emitido para a atmosfera, contribui para o chamado EFEITO ESTUFA e o aquecimento global. Esses graves problemas sero examinados em detalhe na disciplina Qumica III.
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poluam menos. No nosso pas, a utilizao do lcool e, mais recentemente, do biodiesel, como alternativa de combustvel para os meios de transporte, de grande importncia e por isso vamos tambm inclu-los no nosso estudo. Nossa principal fonte de lcool combustvel a cana-de-acar. Para o biodiesel, podem ser utilizados leos dos mais variados, desde o leo de oleaginosas (algodo, mamona, soja, amendoim, pinho-manso etc.) at mesmo o de sebo e o de gorduras animais (bovino, suno, galinha etc.) Outra fonte renovvel de obteno de biocombustveis o biogs, que pode ser obtido do tratamento de esgoto, por exemplo, entre outras possibilidades. Assim, existem muitas oportunidades para inovao abertas na rea de combustvel.
O petrleo e a sua composio

O petrleo um recurso natural extremamente importante, no s como fonte para a produo de diversos combustveis, mas tambm como matria-prima para a fabricao de uma grande variedade de materiais, de importncia fundamental no nosso dia-a-dia, como plsticos, bras sintticas, graxas, lubricantes e detergentes. O leo cru (ou petrleo cru) uma mistura lquida, que tanto pode ter aspecto escuro e muito viscoso, como de melado ou de piche derretido, quanto possuir aparncia clara e uida. A sua composio varia muito, dependendo da regio onde se encontra o campo petrolfero. Por exemplo, o petrleo brasileiro da regio do Recncavo Baiano contm grande quantidade de um material denominado cera parafnica, um slido que se encontra dissolvido na fase lquida do leo. A presena dessa cera pode at causar o entupimento dos oleodutos. J o petrleo da
BACIA DE
BACIA DE CAMPOS
A bacia de Campos uma bacia sedimentar que vai da costa norte do estado do Rio de Janeiro at o sul do Esprito Santo. Ela a maior provncia petrolfera do Brasil, responsvel por mais de 80% da produo nacional de petrleo. Portanto, a economia do estado do Rio de Janeiro est fortemente atrelada ao petrleo. Entretanto, boa parte do beneciamento desse petrleo (reno) realizada no estado de So Paulo, o que acarretou a campanha por novas renarias no estado do Rio de Janeiro.
CAMPOS, no estado do Rio de Janeiro, muito mais uido, com
alta percentagem de substncias chamadas de naftenos pela indstria de petrleo.

Bacias Petrolferas So reas geogrcas que exibem uma depresso, formando uma grande bacia que recebe os sedimentos orgnicos e inorgnicos provenientes das reas altas que a circundam, os quais vo se acumulando e, medida que vo sendo soterrados, so submetidos a um aumento de presso e temperatura, que acaba por levar a formao de petrleo.
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AULA
combustveis alternativos, que sejam obtidos de fontes renovveis e que
Portanto, existe hoje uma preocupao muito grande em se desenvolverem
A cera parafnica e os naftenos so tipos diferentes de uma classe de substncias denominadas hidrocarbonetos, que voc vai conhecer melhor ao longo desta disciplina. Os hidrocarbonetos so substncias de composio muito simples, j que suas molculas so formadas por apenas dois tipos de tomos: carbono e hidrognio. A mistura que constitui o leo cru contm milhares de compostos diferentes, na maioria hidrocarbonetos. Em menores propores, compostos oxigenados (que contm tomos de oxignio), sulfurados (que contm enxofre) e nitrogenados (que contm nitrognio) podem tambm ser encontrados no leo cru. Voc vai aprender sobre esses outros tipos de compostos ao longo do nosso curso.
A Petrobras A Petrobras (Petrleo Brasileiro S.A.) uma empresa estatal brasileira de economia mista, que opera na explorao, produo, reno e distribuio de petrleo e derivados. Ela foi criada por Getlio Vargas em 1953 de modo a responder campanha O petrleo nosso, na qual Monteiro Lobato foi um dos principais protagonistas.
Nem todos os hidrocarbonetos presentes no petrleo so usados como combustveis. Portanto, temos que arrumar uma maneira de separar, dessa complexa mistura, aqueles hidrocarbonetos que nos serviro como combustveis, para os mais variados propsitos. Esta separao feita nas REFINARIA DE
PETRLEO REFINARIAS DE PETRLEO.
A partir das centenas de hidrocarbonetos diferentes
Planta industrial para o processamento de petrleo bruto, transformando-o em materiais de maior valor comercial, tais como gasolina, diesel, querosene e gs de botijo (Gs Liquefeito de Petrleo GLP).
que existem no leo cru, as renarias fabricam muitos produtos e matriasprimas para outras indstrias, alm dos combustveis. Na obteno dessas vrias substncias, so usados dois tipos principais de processos: processos de separao, que simplesmente separam o leo cru em diferentes fraes, e os processos de craqueamento, que modicam a estrutura molecular dos hidrocarbonetos que compem a mistura. Adiante falaremos um pouco mais sobre esses dois importantes processos.
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Fraes
Composio aproximada/ Caracterstica 1 a 2 carbonos: CH4 (70% a 99%) C2H6 (de 0,5% a 7%) H2S, CO2, N2, He, etc.
Ponto de ebulio/C
Utilizao principal
Gs natural
-162 a -75
Combustvel e matria-prima na sntese de compostos orgnicos e na fabricao de plsticos. Combustvel, gs de cozinha e matria-prima na sntese de compostos orgnicos e na fabricao de borracha. Solventes em lavagens a seco. O nome ter vem da alta volatilidade desses hidrocarbonetos. Solvente orgnico. Solvente e matria-prima na indstria petroqumica. Combustvel de motores de exploso. Iluminao, solvente, combustvel domstico, e combustvel para avies. Combustvel de nibus e caminhes. Lubricante, pomadas, cosmticos, indstria alimentcia.
GLP (gs liquefeito do petrleo)
3 a 4 carbonos
- 42 a 20
ter de petrleo
5 a 6 carbonos
20 a 60
Benzina Nafta ou ligrona Gasolina
7 a 8 carbonos 8 a 9 carbonos 6 a 10 carbonos
60 a 90 90 a 120 40 a 200
Querosene
10 a 16 carbonos
150 a 300
leo diesel
15 a 18 carbonos
250 a 350
Vaselina
acima de 20 carbonos
Parana
Slidos de massa molar elevada, acima de 25 carbonos Mistura de hidrocarbonetos parafnicos, aromticos e compostos heterocclicos que contm enxofre, nitrognio e oxignio. Resduo slido da destilao destrutiva (carbonizao do petrleo).
47 a 65 (ponto de fuso)
Fabricao de velas, indstria de alimentos, indstria cosmtica, impermebealizao, revestimento de papel. Pavimentao de ruas e caladas, vedao de encanamentos e paredes, impermeabilizao de cascos de embarcaes, adesivos e laminados eltricos, revestimentos antioxidantes. Produo do ferro em alto forno, revestimento de fornos refratrios, obteno do alumnio e como fonte de gs de sntese.
Asfalto
132 (ponto de inamao)
Coque
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Tabela 1.1: Principais fraes do petrleo
ATIVIDADE
1. Po Por que no usamos diretamente petrleo cru em nossos motores? __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ _________________________________________________________________ ____
RESPOSTA COMENTADA
No existe um nico tipo de petrleo. O que existem so vrios tipos de petrleo, que podem variar de pouco viscosos e uidos e de aparncia clara (petrleos leves) a verdadeiros piches, viscosos, com aparncia quase de asfalto, sem contar com o teor de impurezas que cada um deles pode possuir. Assim, a no homogeneidade desta mistura impossibilita seu uso em motores por no ser possvel desenhar um motor que aceite qualquer combustvel. Os motores tambm so diferentes, necessitando de combustveis diferentes. Um motor a diesel conceitualmente diferente de um motor a gasolina. Um motor de avio tem caractersticas muito diferentes de um motor de um navio. preciso, desta forma, produzir combustveis com caractersticas fsico-qumicas especcas preestabelecidas para melhor uso de um determinado tipo de motor, obtidos atravs do reno.
O gs natural
Quando voc ouve falar em gs combustvel, provavelmente pensa no gs usado para cozinhar, que em algumas regies do Brasil fornecido ao consumidor atravs de encanamentos (gs encanado) e, em outras regies, embalado em botijes. O gs embalado vem das renarias de petrleo. Ele obtido na forma de gs, durante o fracionamento do petrleo, e em seguida liqefeito atravs do uso de altas presses. Da o nome de GLP, Gs Liqefeito de Petrleo. O gs encanado, dependendo da regio, pode ser o gs sinttico (o chamado gs dgua), o gs de hulha (proveniente do processamento do carvo mineral) ou o gs natural. O gs natural uma mistura gasosa de hidrocarbonetos e, embora a sua composio varie, constitui-se, em geral, de aproximadamente 9095% de um hidrocarboneto chamado metano, 5-10% de outro chamado etano. Alm desses dois, outros hidrocarbonetos de baixo ponto de ebulio esto geralmente presentes na mistura.
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reservatrios associados, o gs pode estar formando uma na camada acima do reservatrio de petrleo ou mesmo estar dissolvido no leo, enquanto que nos reservatrios no-associados, a quantidade de petrleo muito pequena ou at inexistente. No gs natural associado, a produo de gs determinada diretamente pela produo do leo. Caso no haja condies econmicas para a extrao, o gs natural reinjetado na jazida ou queimado, a m de evitar o acmulo de gases combustveis prximos aos poos de petrleo. O ltimo procedimento tem, entretanto, desvantagens ambientais graves, pois aumenta o teor de CO2 na atmosfera, contribuindo para o efeito estufa. O gs natural no-associado mais interessante do ponto de vista econmico, devido ao grande acmulo de propano e de hidrocarbonetos mais pesados. Neste caso, s se justica, comercialmente, produzir o gs. As maiores ocorrncias de gs natural no mundo so de gs noassociado.
Capa de gs Gs livre Capa de gs Gs + leo Gs em soluo gua (b)
Gs + leo gua (a)
Figura 1.1: Reservatrio de gs no-associado (a) e associado (b).
O gs natural consumido no Brasil provm de jazidas nacionais e tambm da importao de gs da Bolvia. Por ser uma fonte de combustvel mais limpa, seu consumo tem aumentado nos ltimos anos em nosso pas. O gs natural tem uma combusto uniforme, com baixos nveis de emisso de fuligem e de gases poluentes, como os compostos de enxofre e nitrognio. Alm disso, os riscos de contaminao ambiental so menores durante o seu transporte e armazenamento. Esses fatos tm incentivado a ampliao da sua distribuio, no s como gs encanado para residncias e indstrias, mas tambm como combustvel para txis e nibus.
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subsolo, podendo estar, ou no, associado a uma jazida de petrleo. Nos
O gs natural encontrado em reservatrios (rochas porosas) no
Metano e o efeito estufa Infelizmente, o metano (CH 4) presente no gs natural tambm um causador do efeito estufa, sendo considerado um vilo de 20 a 60 vezes pior do que o gs carbnico (CO2). O metano o segundo maior contribuidor para o aquecimento global, perdendo somente para o gs carbnico. Sua concentrao na atmosfera em torno de 1,7 partes por milho volumtrico, muito menos que o dixido de carbono, mas estima-se que cada molcula de metano seja cerca de 20 vezes mais efetiva para a absoro de radiao na regio do infravermelho (causadora do aquecimento global) do que o CO2. Assim, apesar de o gs natural ser encarado como uma fonte mais limpa de energia que os combustveis lquidos como a gasolina e o diesel, especialmente em ambientes urbanos, seu efeito na atmosfera a longo prazo certamente trar problemas relacionados ao aquecimento global. Basta dizer que alm das emisses relacionadas com atividade humana, que correspondem hoje a 70% das emisses, o degelo das calotas polares devido ao aquecimento global liberar quantidades enormes desse gs na atmosfera. Isso se deve grande quantidade de metano armazenada naturalmente em poros microscpicos do gelo, formando os chamados hidratos de metano, encontrados no fundo do mar, nos plos e nas tundras siberianas. Acredita-se que esse processo potencialmente acelerar ainda mais o aquecimento global, liberando cada vez mais metano, em um ciclo que acabar por levar o planeta a um cataclismo climtico, com secas prolongadas e que possivelmente ser seguida por uma nova era do gelo. Fenmenos como esse foram um dos principais responsveis pela extino de muitas espcies da superfcie da Terra.
Figura 1.2: Posto de gs natural.

Fonte: (http://www.secom.mt.gov.br/storage/webdisco/2005/12/06/original/ 1f40f9d5b18bf07c05c76f0dd3aa908e.jpg).
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Para injeo em poos
Gs natural seco Metano Etano Propano Butano pesados Metano Etano
Poo de petrleo Compressor Comercializao de gs natural
Poo de petrleo
Para o mix de GLP Propano Butano
Poo de gs
Posicionamento
Pesados Para reno Para o mix de gasolina
Figura 1.3: Unidade de processamento de gs natural.
Ao ser retirado do subsolo, o gs passa por vrios estgios de processamento para atender s especicaes do mercado. Na Unidade de Processamento de Gs Natural UPGN so removidas, sob a forma de lquidos condensados, as fraes de propano e butano e outros hidrocarbonetos mais pesados. O gs natural, agora enriquecido em metano e em etano, ento enviado para os consumidores.
Figura 1.4: Unidade de Processamento de Gs Natural na Amaznia (viso noturna).

Fonte: (http://www.comciencia.br/reportagens/petroleo/ img/urucu.jpg).
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O uxo do gs natural
O carvo mineral o e o xisto

Alm do petrleo e do gs natural, outras duas fontes importantes CARVO MINERAL
Os carves so fontes fsseis de carbono com baixo contedo de hidrognio. Dependendo da sua estrutura e teor de carbono, ganha nomes diferentes, tais como antracito, linhito, turfa e hulha.
de hidrocarbonetos so o
CARVO MINERAL
e o xisto betuminoso. Ambos
tm tambm a sua origem na sedimentao, h milhes de anos, de resduos vegetais e seres marinhos, sendo assim tambm classicados como rochas sedimentares. O carvo mineral pode ser usado diretamente como combustvel, ou pode ser processado para dar origem a outros combustveis e produtos com outras aplicaes. Por outro lado, a utilizao do xisto como fonte de combustvel hoje invivel. Entretanto, vale a pena falar sobre este material, mesmo que brevemente, j que o Brasil possui a segunda maior jazida mundial de xisto. No processo de carbonizao que ocorreu ao longo do tempo, o oxignio e o hidrognio foram sendo gradativamente liberados da rocha, aumentando, assim, o teor de carbono e de extensas estruturas aromticas no carvo mineral. Voc vai ver o que so estruturas aromticas na disciplina de Qumica III. Os diferentes tipos de carvo que existem na natureza, como o antracito, linhito, turfa e hulha, contm diversos teores de carbono. No Brasil, a hulha o mais importante, chegando ao ponto de o termo a ser utilizado como sinnimo para carvo mineral.
Tabela 1.2: Composio dos diferentes tipos de carvo Tipo Celulose Turfa Linhito Hulha Antracito % oxignio 49.4 40.0 25.0 15.0 3.0 % hidrognio 6.2 6.0 5.0 4.5 2.0 % carbono 44.4 54 a 60 65 a 75 75 a 85 95.0
Embora, no passado, fosse comum a utilizao do carvo mineral, como combustvel de trens e navios, hoje a sua queima evitada, por liberar uma grande quantidade de poluentes, como cinzas e xidos de enxofre (SO2 e SO3, ou genericamente SOx) e de nitrognio (NO e NO2, ou genericamente NOx). Alm disso, o carvo mineral produz tambm uma grande quantidade de CO2, contribuindo para o efeito estufa. No Brasil, o carvo mineral usado em termeltricas para a gerao de energia eltrica. Ele tambm transformado em gs e outros produtos, em instalaes industriais chamadas coquerias.
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Figura 1.5: Coqueria no Esprito Santo.

Fonte: (http://www.cst.com.br/aplicacoes/documentos/02sql07/custom/inc/imagem.asp?campo =arquivo&arquivoId={C702B9FA-0B57-4040-B946-B78FBB54CB8F})
O xisto betuminoso um minrio que ocorre em muitas regies do Brasil, que possui a segunda maior reserva mundial. A Petrobras desenvolveu um processo (Petrosix, usado na Usina de So Mateus do Sul, Paran), no qual o xisto sofre RETORTAGEM, dando origem a vrios tipos de leo que contm, alm de hidrocarbonetos, compostos nitrogenados, oxigenados e sulfurados. Como a maior parte do xisto minerado constituda por um material no-olegeno, semelhante a uma argila, o leo produzido tem hoje um custo de produo relativamente alto, quando comparado ao dos leos provenientes do petrleo. RETORTAGEM
O processo de retortagem corresponde a um tratamento trmico. A rocha de xisto aquecida a altas temperaturas em atmosfera isenta ou pobre em oxignio. A matria orgnica presente no xisto se decompe pela ao do calor, sendo que uma grande parte dela vaporiza da rocha-me na forma de hidrocarbonetos gasosos e H2. Aps o resfriamento, os hidrocarbonetos gasosos se condensam formando um lquido, chamado de leo de xisto.
Argilominerais So aluminossilicatos em formas de folhas que podem conter diferentes quantidades de ferro, magnsio, metais alcalinos, entre outros ctions. Eles costumam formar folhas planas hexagonais.
Projetos de aproveitamento da parte no-olegena, para a produo de materiais como cermicas e vidros, podero vir a diminuir o custo do leo de xisto.
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Figura 1.6: Mina de xisto em So Mateus do Sul, Paran.

Fonte: http://www.abbra.eng.br/minaa.jpg
ATIVIDADE 2. Po Por que a utilizao de lenha, ou carvo vegetal, obtidos a partir de orestas, no mantm o equilbrio ambiental? ore __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ _________________________________________________________________ ____
RESPOSTA COMENTADA
No apenas a no emisso de CO2 que determina o equilbrio ambiental. Se fosse assim, a utilizao de lenha e carvo vegetal conteria emisso de CO2 nula e no deveria contribuir para o efeito estufa. Entretanto, se essa lenha ou carvo vegetal for obtido de orestas virgens, haver desmatamento e isso mudar o ciclo de chuvas e de temperatura do planeta, causando grave desequilbrio ambiental.
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Se voc morador do norte uminense, do interior de So Paulo ou do Nordeste, ou se j visitou essas regies, certamente tem alguma familiaridade com as imagens a seguir.
Figura 1.7: Plantao de cana-de-acar. Fonte: (http://www.santopolisdoaguapei.sp.gov.br/

plantacaocanaacucar.jpg)
Figura 1.8: Queimada em uma plantao de cana-de-acar.
Figura 1.9: Corte da cana-de-acar.
Figura 1.10: Transporte da cana-de-acar.
Figura 1.11: Moagem e fermentao do caldo de cana.

Fonte: http://www.colonial.ind.br/moa.jpg
Figura 1.12: Destilao do etanol. Este processo a principal forma de produo do combustvel etanol em nosso pas, e a mais importante atividade agroindustrial dessa regio.
Fonte: (http://www.profcupido.hpg.ig.com.br/bioq fermentacao-21.jpg)
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A cana-de-acar
A cana-de-acar uma gramnea originria da sia, provavelmente da Nova Guin, e que durante sculos foi utilizada como planta ornamental, tendo sido transformada na ndia, de planta de jardim para de colheita, vrios sculos antes da era crist. Somente em 641 da nossa era que se estabeleceram as primeiras agroindstrias canavieiras/aucareiras, instaladas ao longo da costa mediterrnea, na Espanha, Siclia, Egito e Marrocos. Daquela poca at recentemente, a principal atividade associada a essa planta era exclusivamente a produo de acar, sendo sua utilizao como fonte de combustvel um produto secundrio. Todavia, dois fatores vieram a contribuir para que esse perl fosse alterado: primeiro, a crise do petrleo, na dcada de 1970, quando um elevado aumento do preo do petrleo fez com que pases importadores, principalmente o Brasil, buscassem, no etanol, uma fonte alternativa de combustvel para seus veculos automotivos; e segundo, por questes ambientais relacionadas ao aumento do efeito estufa, provocado pelo uso de combustveis fsseis (carvo e petrleo). Se zermos uma estimativa sobre a quantidade de dixido de carbono (CO2) liberado para a atmosfera desde os primrdios da humanidade, principalmente aps a Revoluo Industrial do sculo XIX, chegaremos concluso de que deveramos estar afogados h tempos. Por que isso no aconteceu? Porque, misteriosamente, grande parte do CO2 produzido desapareceu da nossa atmosfera. Apesar de at hoje a Cincia no ter como explicar esse desaparecimento do CO2, as plantas exercem papel preponderante, sejam as orestas nos continentes ou as microalgas (toplncton) nos oceanos. Isso porque toda planta, atravs da fotossntese, efetua transformao de CO2 em glicose, um tipo de acar, atravs da reao: 6 CO2 + 6 H2O + luz (fotossntese) C6H12O6 + 6 O2 (glicose) Essa glicose, por sua vez, utilizada como fonte de energia em diversos processos metablicos das plantas (respirao, por exemplo), na construo de outros acares (sacarose, por exemplo), e de biomassa vegetal como celulose, amido etc.
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vegetal, na preservao do meio ambiente. Apesar de tanto o etanol quanto os hidrocarbonetos (combustveis fsseis) e o bagao da canade-acar (utilizado como combustvel nas usinas produtoras de acar e/ou etanol) fornecerem CO2, H2O e energia por combusto, os combustveis vegetais liberam o CO2 que haviam xado em seu processo de formao. Ou seja, a cana-de-acar, alm de constituir-se num combustvel renovvel, mantm o equilbrio de gs carbnico na atmosfera, enquanto os combustveis fsseis no.
ATIVIDADE 3. Po Por que o uso de combustveis de origem fssil promove o aquecimento global e o baseado em agricultura no? glob __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ _________________________________________________________________ ____
RESPOSTA COMENTADA
Todos os combustveis fsseis possuem compostos orgnicos, ou seja, compostos contendo carbono. Os combustveis fsseis, usualmente formados ao longo de milhares de anos atravs de processos geolgicos e qumicos, formam na realidade um verdadeiro estoque de carbono no subsolo. A utilizao desses materiais como combustveis, ou seja, a sua queima, implica na emisso de CO2 na atmosfera. Como esse carbono, agora sob a forma de CO2 , estava inicialmente estocado no subsolo, ele no afetava os efeitos climticos, como o efeito estufa. Ter colocado, nos ltimos 150 anos em especial, boa parte desse carbono estocado na atmosfera contribuiu para o fenmeno do aquecimento global (efeito estufa). Os combustveis obtidos a partir da agricultura no contribuem para o efeito estufa, pois as plantas que do origem aos biocombustveis (cana-de-acar, mamona, palma - rvore do dend - etc.) fazem fotossntese, consumindo CO2 presente no ar. Assim, quando esses biocombustveis so queimados, gerando CO2 , esse CO2 somente vem repor aquele que foi inicialmente consumido pela planta, dando um saldo lquido de emisses de CO2 em teoria nulo.
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cana-de-acar, ou de qualquer combustvel baseado em biomassa
Esse fato revela a grande importncia ambiental do uso da
Biodiesel
O biodiesel o nome genrico que se d para os combustveis derivados de leos vegetais e animais. Exemplos de matrias-primas so leo de mamona, de dend, de babau, de soja, de gordura animal (sebo) etc. A adio e/ou substituio de biodiesel ao diesel de origem fssil uma boa alternativa de combustvel para o transporte e gerao de energia eltrica.
Palma (dend) Babau
Amazonas Par
Maranho Piau Bahia
Mamona
Mato Grosso
Girassol
Gois
Minas Gerais Jatropha
Soja, Sebo Algodo Paran
So Paulo
Rio Grande do Sul Amendoim
Canola
Figura 1.13: Fontes de matria-prima para produo de biodiesel.
Pases como a Alemanha, Frana e Itlia j possuem programas bem desenvolvidos para a produo e uso do biodiesel. O Brasil est se empenhando para a produo de biodiesel em grande escala e na sua utilizao em todo territrio, como combustvel. O biodiesel composto de uma classe de substncias diferentes daquelas anteriormente mencionadas. Essas substncias pertencem classe dos steres, que estudaremos, em detalhe, mais frente, no nosso curso.
22 C E D E R J
substncias que compem o diesel. Diferentemente do diesel do petrleo (petrodiesel), o biodiesel apresenta baixos teores de enxofre, o que contribui para uma menor poluio, especialmente nas grandes cidades.
Cadeias hidrocarbnicas
Gordura saturada (triglicerdio)
Glicerina (que funciona como elo para as trs cadeias hidrocarbnicas) NaOH/CH3OH
Funo ster
Glicerina Funo lcool
Figura 1.14: Transestericao de uma gordura saturada.
C E D E R J 23
AULA
de carbono, um nmero na mesma faixa de tomos de carbono das
Os steres do biodiesel tm cadeia linear de, aproximadamente, 16 tomos
A Figura 1.14 exemplica uma reao tpica de transestericao de uma gordura saturada, tal como o sebo bovino, por exemplo. Portanto, no se preocupe caso voc nunca tenha ouvido falar das substncias mencionadas nesse exemplo. Uma gordura contm trs cadeias hidrocarbnicas ligadas a uma ponte de glicerina, formando uma classe de compostos chamados triglicerdios. Essas cadeias so derivadas dos chamados cidos graxos. Ao se separarem as cadeias carbnicas do elo de glicerina, atravs da reao de transestericao, obtemos trs molculas de ster desses cidos graxos, que so na verdade o biodiesel, e uma molcula de glicerina como subproduto. Existe um esforo atualmente no sentido de transformar esse subproduto em produtos de maior valor agregado.
ATIVIDADE 4. Po Por que o biodiesel, que um ster, pode ser considerado substituto diesel convencional (petrodiesel), que um alcano? do d __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ _________________________________________________________________ ____
RESPOSTA COMENTADA
As cadeias hidrocarbnicas de muitos dos cidos graxos, que do origem ao biodiesel so em geral no ramicadas e usualmente contm entre 14-18 tomos de carbono. Elas se parecem, portanto, com os principais componentes do diesel, que so alcanos no-ramicados, contendo em torno de 15-18 tomos de carbono. Assim, a queima e desempenho de biodiesel nos motores a diesel so aproximadamente as mesmas, sendo, portanto, um possvel substituto do (petro)diesel.
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A gura a seguir baseada em dados da Organizao das Naes Unidas (ONU). Em 2007, a populao mundial estimada em 6,3 bilhes de habitantes. Em 2050, estima-se que a populao humana ser de 10 a 12 bilhes de habitantes, ou seja, a populao dever dobrar. Energia (combustveis so uma das formas que usamos e armazenamos energia) certamente sinnimo de conforto e progresso. Imagine, por exemplo, como seria sua vida sem combustvel e sem eletricidade. O que ocorrer quando o petrleo e outras fontes no renovveis se esgotarem? Imagine que tipo de energia ser necessria para sustentar o conforto humano em 2050.
12
10
Populao humana (bilhes)
8 Iluminismo/ Revoluo Francesa Revoluo Descartes Industrial (Racionalismo)
4 Fim do Imprio Romano 2 Idade Mdia
200
400
600
800
1000 1200 Ano
1400
1600
1800
2000 2200
RESPOSTA COMENTADA
A humanidade provavelmente passar da era do petrleo para alguma outra era da histria humana pela mudana de tecnologia. O ser humano no mudou da idade da pedra para a idade do bronze pela falta de pedras. O que ocasionou a mudana foi a descoberta de uma nova tecnologia, naquele caso, da metalurgia, produto vinculado descoberta do fogo. No futuro, teremos que encontrar alternativas ao petrleo, que foi um presente que a natureza nos deu. O uso de tecnologias e combustveis mais limpos so, talvez, o desao do sculo. O que existem hoje so apostas, visto que sempre difcil prever o futuro. Mas certamente a energia solar e elica podero ter papel importante no futuro, assim como a energia nuclear. A gura a seguir apresenta projees (curvas grossas) para o uso de vrios
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AULA
ATIVIDADE FINAL
tipos de energias em um cenrio de 150 anos, baseado na anlise da histria de consumo (curvas nas). H aposta que uma nova economia surja e seja baseada no hidrognio (economia do hidrognio) ou nos biocombustveis. Nesse caso, quem viver ver o que vai ocorrer. Por outro lado, quem antever isso poder ganhar muito dinheiro, fama e status. Novas idias tambm so muito bem-vindas.
100 % Mercado de energia 80 madeira 60 carvo gs-natural petrleo
n io /so la r
40
hi dr
20 0 1850 1900 1950
Nuclear
2000 Ano
2050
og
2100
2150
RESUMO
Os principais combustveis hoje em dia so obtidos a partir de fontes fsseis, tais como o petrleo, o gs, o xisto e o carvo. O uso indiscriminado desses materiais nos ltimos 150 anos levaram a um aumento de teores de CO2 na atmosfera, que se acredita estar relacionado com o efeito estufa. Assim, combustveis obtidos a partir de fontes renovveis ganham cada vez maior importncia nas nossas vidas. O etanol e o biodiesel so dois exemplos marcantes no Brasil e para o resto do mundo, pois so produtos de origem agrcola. Todos as fontes de combustveis passam por algum processamento para transformarem-se no combustvel que se compra nos postos de gasolina. Esses podem ser o reno (petrleo), retortagem (xisto), fermentao (etanol) ou transestericao (biodiesel).
INFORMAO SOBRE A PRXIMA AULA

Na Aula 2, iniciaremos o estudo mais detalhado de um dos principais componentes dos combustveis e produtos derivados do gs natural e do petrleo: os hidrocarbonetos.
26 C E D E R J
Composio qumica e nomenclatura dos combustveis
Meta da aula
Mostrar as estruturas dos alcanos, alcenos, alcinos e lcoois, suas representaes grcas e o sistema de nomenclatura da IUPAC.
objetivos
Esperamos que, ao nal desta aula, voc seja capaz de: identicar os principais tipos de hidrocarbonetos; nomear os hidrocarbonetos; identicar os principais tipos de lcoois; nomear os lcoois; visualizar as molculas tridimensionalmente.
AULA
Qumica II | Composio qumica e nomenclatura dos combustveis
OS COMBUSTVEIS MAIS USUAIS

Na aula anterior, voc aprendeu um pouco sobre as principais fontes de combustveis. Vamos agora falar sobre esses combustveis e algumas de suas propriedades.
OS HIDROCARBONETOS
Agora que j sabemos que os principais constituintes do gs natural so o metano, o etano e o propano e que o petrleo tambm rico em diversos hidrocarbonetos, vamos examinar trs importantes classes desses compostos: alcanos, alcenos e alcinos. Os hidrocarbonetos so compostos que contm somente tomos ALIFTICOS
Palavra derivada do grego aleiphar, que signica ceras e leos.
de C e H, podendo ser classicados em
ALIFTICOS
e aromticos. Essa
classicao surgiu no sculo XIX, quando os nomes das substncias conhecidas eram escolhidos de modo a indicar a origem das mesmas. Duas fontes naturais de hidrocarbonetos alifticos so os leos e as ceras. J os hidrocarbonetos aromticos, independentemente do odor, eram assim conhecidos por serem obtidos de extratos de plantas que possuam aromas agradveis. Os hidrocarbonetos aromticos so tambm chamados arenos. Os arenos possuem propriedades bem diferentes dos hidrocarbonetos alifticos e, por isso, sero estudados em separado. Os hidrocarbonetos alifticos so divididos em trs grandes grupos ou famlias de compostos: alcanos, alcenos e alcinos. O que diferencia esses trs grupos de compostos o tipo de ligao que pode existir entre dois tomos de carbono das molculas. Assim, enquanto nos alcanos s existem ligaes simples entre dois tomos quaisquer de carbono, nos alcenos encontramos ligaes duplas; e nos alcinos, ligaes triplas.
Tabela 2.1: Classicao dos hidrocarbonetos Tipo de composto Alcanos Alcenos Alcinos Aromticos Grupamento funcional/ ligao qumica tpica C-C ligao simples C=C ligao dupla CC ligao tripla anel aromtico Exemplo Propano Propeno Propino Etilbenzeno
28 C E D E R J
!
Alcanos no tm grupo funcional Os alcanos so considerados uma classe de compostos com ausncia de grupos funcionais, razo da sua baixa reatividade. Somente condies relativamente severas para a maior parte dos compostos qumicos de natureza orgnica so capazes de fazer modicaes na estrutura dos alcanos.
ALCANOS
Alcanos so hidrocarbonetos que contm somente ligaes simples. Os alcanos so chamados tambm hidrocarbonetos saturados, ou PARAFINAS, j que cada tomo de carbono se encontra ligado a quatro outros tomos, estando assim cada um deles com a sua capacidade de se ligar a outros elementos (valncia) saturada. Na aula em que discutiremos o processamento do petrleo, voc ver que a gasolina e o querosene so fraes do petrleo constitudas de alcanos com 5 a 15 tomos de carbono. Alguns desses alcanos apresentam cadeias lineares, como o pentano, o hexano e o heptano. Outros so ramicados, como o iso-octano. O gs de botijo, que voc usa para cozinhar, contm principalmente propano, butano e 2-metil-propano (tambm conhecido como isobutano). Portanto, os alcanos esto bastante presentes na sua vida, embora voc possa no se dar conta. Seus nomes parecem estranhos, mas tm uma razo de ser. Agora vamos falar sobre a nomenclatura dos hidrocarbonetos. Os alcanos de cadeia linear so chamados alcanos normais, para serem diferenciados dos de cadeia ramicada. A frmula qumica geral desses compostos CnH2n+2, em que n o nmero de tomos de carbono da molcula. Assim, os alcanos mais simples teriam as frmulas CH4, C2H6 e C3H8, para n = 1, 2 e 3, respectivamente. PARAFINAS
Do latim parum afnis, que signica sem anidade, referindo-se baixa reatividade (anidade) da parana.
C E D E R J 29
AULA
Metano
Etano
Propano
Butano Figura 2.1: Alcanos acclicos.
Isobutano
Alm dos alcanos normais e ramicados, existem tambm os cicloalcanos, que contm tomos de carbono ligados em forma de anel. Para esses alcanos, a frmula qumica geral : CnH2n. evidente que, para formar um anel, precisamos de pelo menos trs tomos de carbono. Assim, a frmula do mais simples cicloalcano seria C3H6. Na Tabela 2.2 e na Figura 2.2, a seguir, esto representados alguns alcanos tpicos dessas trs categorias.
H
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Ciclo-hexano Ciclo-heptano Figura 2.2: Alcanos cclicos contendo anis de 3, 4, 5, 6 e 7 membros.
30 C E D E R J
Alcano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neopentano Ciclopentano Ciclo-hexano
Frmula molecular C4H10 C4H10 C5H12 C5H12 C5H12 C5H10 C6H12
Embora o ciclopentano e o ciclo-hexano estejam presentes no petrleo, normalmente os cicloalcanos no so encontrados na natureza. Por outro lado, muito freqente encontrarmos produtos naturais que apresentem em seus esqueletos unidades cclicas. Os alcanos cujas frmulas qumicas so derivadas de uma mesma frmula geral so denominados homlogos, e o conjunto desses compostos forma o que chamamos de srie homloga. Por exemplo, os compostos CH4, C2H6, C3H8 etc. so homlogos, e membros da srie homloga dos alcanos acclicos. Por outro lado, os compostos C3H6, C4H8, C5H10 etc. formam outra srie homloga, a dos cicloalcanos. O conceito de srie homloga pode ser usado para outras classes de compostos, como veremos mais adiante. Lembre-se de que o conceito de srie homloga, introduzido por Gerhard, foi de grande importncia para o desenvolvimento da tabela peridica dos elementos qumicos, por Mendeleev (Qumica I, Aula 12).
!
Srie homloga dos alcanos
Cn H2n+2
n=1 n=2 n=3 ... CH4 C2H6 C3H8 ... metano etano propano ...
C E D E R J 31
AULA
Tabela 2.2: Hidrocarbonetos simples e suas frmulas moleculares
ATIVIDADE 1. An Analise as Figuras 2.1 e 2.2. Voc pode imaginar por que as molculas assumem aquelas formas tridimensionais? Elas poderiam assumir outras assu formas? form __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ _________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
A forma tridimensional das molculas dada de modo que a sua energia total seja a menor possvel. Isso conseguido minimizando as foras de repulso (eltron-eltron e ncleo-ncleo) e maximizando as de atrao (eltron-ncleo).
ALCENOS
OLEFINAS
Termo antigo, mas ainda muito utilizado para denominar os alcenos. Isso se deve ao fato de o alceno mais simples, eteno (C2H4), ser chamado de gs oleiante (do latim oleum, leo + facio, fazer), pois, ao reagir com cloro (Cl2), forma um leo (o 1,2-dicloroetano). Como a adio de cloro caracterstica da qumica de todos os alcenos, o termo olena passou a designar todos os compostos dessa classe.
Os alcenos, tambm chamados alquenos ou
OLEFINAS ,
so
caracterizados por possurem uma ou mais ligaes duplas unindo dois tomos de carbono. A frmula qumica geral dos alcenos CnH2n. Repare que essa a mesma frmula geral dos cicloalcanos. Entretanto, no h como confundi-los, porque os alcenos possuem uma ligao dupla entre dois tomos de carbono da sua estrutura qumica, o que no ocorre nos cicloalcanos. Assim, embora suas frmulas qumicas sejam geradas a partir de uma mesma frmula geral, cicloalcanos e alcenos formam sries homlogas distintas. Os alcenos fazem parte do seu dia-a-dia de vrias formas diferentes. So eles, por exemplo, que do o cheiro caracterstico da gasolina. Eles so utilizados como matria-prima para a confeco de materiais como garrafas plsticas de refrigerantes, embalagens para xampu, sacos plsticos, borracha para pneus, enm, uma grande variedade de materiais para diversos usos. Ao longo do nosso curso, veremos como esses materiais podem ser produzidos. A utilidade dos alcenos seria limitada caso eles no fossem produzidos em grandes quantidades e a um custo reduzido. De fato, eles so produzidos em larga escala por meio do reno do petrleo, visto que o petrleo bruto no contm essas substncias.
32 C E D E R J
um dos processos qumicos utilizados no refino do petrleo em que os alcanos de grande massa molecular so transformados em derivados de menor massa molecular, dentre os quais os alcenos. Atualmente o craqueamento cataltico se faz por meio do uso de catalisadores cidos, com poros de dimenses moleculares, chamados de zelitas.
Na Tabela 2.3 e na Figura 2.3, a seguir, esto representados alguns alcenos de grande importncia para a indstria qumica.
Tabela 2.3: Alguns alcenos importantes para a indstria
Alceno
Eteno Propeno Buteno Butadieno Isopreno
Frmula molecular
C2H4 C3H6 C4H8 C4H6 C5H8
Eteno/etileno
Propeno/propileno
1-buteno
Z-2-buteno
E-2-buteno
Isopreno
Figura 2.3: Alguns alcenos de importncia industrial.
C E D E R J 33
AULA
Craqueamento do petrleo
curioso saber que o isopreno, obtido do ltex da seringueira, era cozido em fogo pelos maias, na Guatemala, para formar uma borracha (borracha de ltex) que eles usavam para mascar. Essa a origem do chiclete.
ALCINOS
Voc j conheceu duas classes de hidrocarbonetos, os alcanos HIDROCARBONETOS
INSATURADOS
e os alcenos. Agora voc vai conhecer os alcinos ou alquinos, que so uma classe de HIDROCARBONETOS INSATURADOS, caracterizados por possurem uma ligao tripla unindo dois tomos de carbono. A frmula geral dos alcinos CnH2n-2. Portanto, os alcinos contm uma proporo menor de hidrognios do que os alcanos e alcenos com o mesmo nmero de tomos de carbono. O alcino mais simples o etino, cuja frmula qumica C2H2. O etino tambm conhecido como acetileno. Por ser o membro mais importante dessa classe de substncias, os alcinos so freqentemente chamados de compostos acetilnicos. Tendo em vista a frmula qumica do acetileno (C2H2) e que o carbono tetravalente e o hidrognio monovalente, a nica forma possvel de se construir sua estrutura qumica por meio de uma ligao tripla entre os dois tomos de carbono, como mostra o esquema a seguir: HCCH Acetileno Mas o que faz do acetileno uma substncia to importante? A resposta a essa pergunta voc encontrar um pouco mais frente, quando aprender a calcular a energia liberada numa reao qumica de combusto. Em particular, voc ver que a combusto de hidrocarbonetos produz uma grande quantidade de energia, na forma de calor, que pode ser usada para diversas finalidades. Acontece que nenhum outro hidrocarboneto produz na sua combusto mais calor do que o acetileno. Quando misturado com oxignio, uma mistura conhecida como oxiacetileno, a chama resultante atinge temperaturas superiores a 3.000C.
Os hidrocarbonetos insaturados so compostos que contm ligaes duplas ou triplas em sua estrutura. Esse nome deve-se ao fato de essas ligaes, chamadas insaturaes, reagirem facilmente com, por exemplo, cloro (Cl2) ou bromo (Br2). Uma vez que todas as ligaes duplas ou triplas so eliminadas, no h mais absoro desses gases pelo composto, ou seja, h saturao da absoro desses gases. O produto dito, ento, saturado. Enquanto houver ligaes duplas ou triplas livres, no haver saturao da capacidade de absoro, ou seja, haver insaturaes.
34 C E D E R J
Figura 2.4: Queima do acetileno + oxignio (oxiacetileno).

Fonte: http://www.comersul.com.br/fotos/colmonoy_02.gif
Como tirar proveito de uma temperatura to elevada? Voc conhece alguma substncia, ou algum material que possa resistir a essa temperatura? De fato, mais fcil imaginar que a 3.000C praticamente tudo o que conhecemos j teria sido derretido. Mas o que derreter? No passar do estado slido para o estado lquido? Isso mesmo. No entanto, o termo correto fuso. Portanto, a combusto do acetileno pode ser utilizada para fazer a fuso de alguns elementos qumicos e substncias. Consulte a tabela peridica, escolha alguns elementos qumicos e verique-lhes o ponto de fuso, ou seja, a temperatura em que esses elementos passam do estado slido para o lquido. Qual deles de grande interesse para a fabricao de navios e avies, por exemplo? Se voc pensou no elemento ferro (Fe), acertou. O ponto de fuso do ferro 1.535 C. Logo, a combusto do acetileno produz calor suciente para fundir (derreter) o ferro.
!
Quando voc observar um avio, um navio, uma escultura em metal ou alguma outra estrutura metlica, esteja certo de que o acetileno foi fundamental para que ela fosse construda.
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AULA
Figura 2.5: Uso da energia liberada pela queima de acetileno para fundir e cortar peas de um navio de guerra norte-americano.
Fonte: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/8b/Oxyfuel_welding.jpg
NOMENCLATURA DOS HIDROCARBONETOS

Agora voc j sabe que existem trs classes de hidrocarbonetos alifticos (alcanos, alcenos e alcinos) e que cada uma dessas classes formada por um grande nmero de substncias qumicas diferentes. Se resolvssemos batizar cada uma delas com um nome prprio, sem nenhuma relao com sua frmula qumica e sua estrutura qumica, precisaramos de uma memria de elefante para guardar todos os nomes. FRMULA QUMICA,
ESTRUTURA MOLECULAR E ESTRUTURA QUMICA
Lembre-se de que a frmula qumica de uma substncia indica quantos tomos de cada espcie existem na molcula, e que a estrutura qumica indica como esses diferentes tomos esto ligados na molcula. Assim, a
FRMULA QUMICA
Vale recordar que a frmula qumica indica o tipo e o nmero de tomos em uma substncia, sua estrutura molecular indica a posio relativa dos tomos no espao e a estrutura qumica representa como esses tomos esto ligados na molcula.
do metano CH4, e sua estrutura qumica a seguinte:
1,080 = 1,080 x 10-10m
109.5
Figura 2.6: Estrutura qumica do metano com a distncia interatmica C-H e ngulos de ligao H-C-H indicados.
36 C E D E R J
de carbono, mostrado a seguir.

Orbitais s dos hidrognios
Orbitais lobos do carbono
Orbitais lobos do carbono
Orbitais s dos hidrognios
Figura 2.7: Orbitais do tomo de carbono e dos tomos de hidrognio.
Como discutimos naquela aula, esse o nico hidrocarboneto em que os orbitais lobos do tomo de carbono so formados pela combinao do orbital 2s com iguais quantidades dos orbitais 2px, 2py e 2pz. Por essa razo, esses orbitais so tambm chamados de sp3. Infelizmente, como tambm comentamos naquela aula, essa designao usada, erroneamente, para designar orbitais lobos dos tomos de carbono em outras molculas. Os orbitais lobos com composio sp3 orientam-se espacialmente apontando para os vrtices de um tetraedro cujo centro coincide com a posio do tomo de carbono. Essa orientao dos orbitais lobos permite a formao de quatro ligaes covalentes (C-H), de tal forma a minimizar a repulso entre os pares de eltrons das diferentes ligaes.
C E D E R J 37
AULA
tetradrica do metano deve-se ao arranjo espacial dos orbitais do tomo
Como vimos na Aula 16 da disciplina Qumica I, a geometria
Voc pode entender isso melhor fazendo uma analogia com bolas de aniversrio, amarradas bem juntas. Se voc tentar colocar as quatro bolas de aniversrio em um mesmo plano, ver o quanto isso pode ser difcil. O problema que as bolas, cheias de ar, empurram-se mutuamente. O empurra-empurra das bolas minimizado quando elas assumem uma geometria na qual cada bola aponta para o vrtice de um tetraedro. Experimente fazer essa experincia em casa.
Figura 2.8: Estrutura tetradrica com bolas de aniversrio.
Assim como as bolas se empurram, os eltrons na molcula no metano tambm o fazem devido repulso eletrnica. Assim, a melhor maneira de compensar o empurra-empurra eletrnico (repulso eletrnica) tomando a forma de um arranjo tetradrico.
Tetraedro
Bolas de aniversrio (arranjo tetradrico)
Orbitais do carbono (arranjo tetradrico)
Metano dentro de um tetraedro
Figura 2.9: O arranjo tetradrico do metano.
38 C E D E R J
2. De Desenhe os tetraedros em cada um dos diferentes arranjos espaciais da molcula de metano mostrados a seguir. mol
RESPOSTA COMENTADA
Cada tomo de hidrognio dene um vrtice do tetraedro. Assim, pode-se desenhar os tetraedros da seguinte maneira:
Voltemos ao problema da nomenclatura dos hidrocarbonetos. O ideal seria ter um sistema de nomenclatura em que o nome da substncia estivesse diretamente ligado sua estrutura qumica. Dessa maneira, dada a estrutura qumica da substncia, poderamos imediatamente dizer seu nome, e vice-versa. Ou seja, dado o nome da substncia, poderamos imediatamente escrever sua estrutura qumica. No seria timo?
C E D E R J 39
AULA
ATIVIDADE
Claro que sim, mesmo que em conseqncia disso os nomes acabem por parecer estranhos. A vantagem que, em vez de termos que memorizar um nmero incrivelmente grande de nomes, o que seria praticamente impossvel, precisaramos apenas guardar umas poucas regras de nomenclatura. Em 1892, um qumico francs, Auguste Laurent, sugeriu um conjunto de regras de nomenclatura que poderia ser usado para vrias classes de compostos, tomando como base os nomes dos hidrocarbonetos. Esse conjunto de regras foi, mais tarde, adotado e ampliado pela Unio IUPAC
International Union of Pure and Applied Chemistry (Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada). Entidade cientca internacional nogovernamental que visa contribuir para o avano das cincias qumicas e para que as suas aplicaes sejam usadas em favor da humanidade. Pgina da IUPAC: http://www.iupac.org/ dhtml_home.html
Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC). Vejamos inicialmente como essas regras se aplicam aos hidrocarbonetos. medida que outras classes de substncias forem sendo tratadas, as regras de nomenclatura sero discutidas. Porm, importante mencionar que vrias substncias j tinham seus nomes, digamos, consagrados, antes de as regras serem formuladas. Por isso, os nomes dos quatro primeiros alcanos lineares, CH4 (metano), C2H6 (etano), C3H8 (propano) e n-C4H10 (butano) foram mantidos.
Tabela 2.4: Alguns alcanos e suas frmulas qumicas Alcano Metano Etano Propano Butano Isobutano Pentano Isopentano Neopentano Ciclopentano Ciclo-hexano Frmula molecular CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C4H10 C5H12 C5H12 C5H12 C5H10 C6H12
40 C E D E R J
Nomenclatura dos alcanos

A IUPAC aceita alguns nomes de alcanos como o isobutano, o isopentano e o neopentano, consagrados por longo uso. Entretanto, tanto os alcanos mais simples como os mais complexos podem ser nomeados de maneira sistemtica por meio da aplicao de umas poucas regras. importante aprend-las porque elas sero usadas para dar nomes aos alcanos ramicados e aos membros de muitas outras famlias de compostos. Essas regras so as seguintes: 1. Os nomes dos alcanos de cadeia linear, no ramicada, so formados pela combinao de um prexo, que indica o nmero de tomos de carbono na cadeia, com o suxo (terminao) ano. Os nomes atribudos aos alcanos lineares mais comuns encontram-se indicados na tabela a seguir.
Tabela 2.5: Os alcanos, seus nomes e algumas propriedades fsicas Alcano linear CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 C11H24 C12H26 Nome Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano Undecano Dodecano Ponto de fuso (oC) -183 -172 -187 -138 -130 -95 -91 -57 -54 -30 -26 -10 Ponto de ebulio (oC) -162 -89 -42 0 36 69 98 126 151 174 196 216
C E D E R J 41
AULA
REGRAS DA IUPAC
Veja que mais simples do que parece. Se o seu time de futebol ganha cinco vezes o campeonato do estado do Rio de Janeiro, voc se dir pentacampeo, no mesmo? Por que penta? Porque penta um prexo, de origem grega, que signica cinco. Assim como octa signica oito vezes. Portanto, tirando os quatro primeiros hidrocarbonetos que j tinham seus nomes consagrados, muito fcil batizar os demais. Por exemplo, o C5H12. Como ele tem cinco tomos de carbono, seu nome ser penta + -ano, ou, fundindo-se o prexo com a terminao: pentano. E da por diante. No fcil? Voc s ter de memorizar os nomes dos quatro primeiros hidrocarbonetos, que no saem de regra alguma. Como dissemos anteriormente, os nomes podem ser extremamente estranhos, mas no precisamos decor-los, pois eles so facilmente construdos a partir de umas poucas regras. Para ns de nomenclatura, os alcanos ramicados podem ser tratados como sendo derivados dos alcanos lineares pela substituio de um ou mais tomos de hidrognio por grupos de tomos. Esses grupos de tomos so denominados substituintes. O nome do grupo substituinte formado pela remoo de um tomo de hidrognio de um alcano obtido alterando-se a terminao ano por ila. Esses grupos GRUPOS ALQUILA
CH4 -CH3 C2H6 -C2H5 metano metila etano etila
so chamados genericamente de GRUPOS ALQUILA. 2. Para se nomear um composto de cadeia ramicada, primeiro seleciona-se a sua cadeia linear de carbonos mais longa, a cadeia base. Usa-se o nome do alcano linear, correspondente a essa cadeia linear mais longa, para servir de base para o nome completo. 3. Acrescenta-se, como prexo ao nome da cadeia base, o nome do grupo de tomos (diferentes do hidrognio) ligado cadeia base. Esses grupos, que formam a ramicao ou a cadeia lateral, so considerados como substituintes. Numera-se a cadeia base, seqencialmente, comeando-se pela extremidade da cadeia que permita atribuir-se o menor nmero possvel ao carbono que est ligado ao substituinte. As duas ltimas regras parecem complicadas, mas um exemplo servir para mostrar que elas so, ao contrrio, muito simples. Considere o exemplo a seguir:
CH3 | CH3 1 5 CH2 2 4 CH 3 3 CH2 4 2 CH3 5 1
42 C E D E R J
ao carbono central da cadeia. Numerando-se a cadeia a partir de qualquer das extremidades, o grupo CH3 estar ligado ao carbono de nmero 3. Portanto, o seu nome 3-metilpentano. Repare que, na formao do nome do alcano ramicado, cai o a do nome do grupo substituinte. Assim, embora o nome do grupo substituinte CH3 seja metila, o nome do alcano 3-metilpentano, e no 3-metilapentano. Observe, agora, que o composto a seguir tambm um metilpentano.
CH3 | CH3 1 5 CH2 2 4 CH2 3 3 CH 4 2 CH3 5 1 2-metilpentano
O grupo CH3 est ligado ao carbono de nmero 2, se a cadeia for numerada da direita para a esquerda. Este composto nomeado 2-metilpentano. Se tivssemos numerado na outra direo, o grupo metila estaria no carbono de nmero 4 e o nome seria 4-metilpentano. Entretanto, segundo a regra, devemos sempre numerar a cadeia a partir da extremidade mais prxima dos substituintes. 4. Se existir mais de um substituinte na cadeia base, deve-se nomear e numerar cada um dos substituintes. Numera-se a cadeia base de tomos de carbono partindo-se da extremidade que permita atribuir o menor nmero ao substituinte que est mais prximo da extremidade da cadeia. Por exemplo:
C2H5 | CH3 5 1 CH2 4 2 CH 3 3 CH3 | CH 2 4 CH3 1 5
3-etil-2-metilpentano
5. Se o mesmo substituinte aparece mais de uma vez, indica-se o nmero de vezes usando os prexos di, tri, tetra, penta, e assim por diante. Indica-se a posio de cada substituinte pelo nmero apropriado:
C E D E R J 43
AULA
nomeado como um pentano. Este nome no inclui o grupo -CH3 ligado
Como a sua cadeia mais longa tem 5 carbonos, esse composto
CH3 CH3 1 2 CH3 C CH2 3 4 CH3 CH CH3 5
2,2,4-trimetilpentano
CH3
4
H3C HC
2
CH2 CH2
3
CH2 CH3
7
C2H5
H3C
1
2,5-dimetil-5-etil-heptano
Observe que cada substituinte indicado por um nmero. Repare que, se tivssemos iniciado a numerao da cadeia pela extremidade da direita, o composto anterior seria chamado de 3,6-dimetil-3-etil-heptano. Entretanto, o nome correto aquele que se obtm pela numerao a partir da outra extremidade, pois ele apresenta a menor numerao para o substituinte mais prximo extremidade da cadeia.
Nomenclatura IUPAC: http://www.chem.qmw.ac.uk/iupac/
44 C E D E R J
3. Ve Veja a molcula a seguir. Ela um dos principais componentes das gasolinas de alto desempenho utilizadas na Frmula 1. gaso
Voc capaz de dar um nome IUPAC para ela? __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Essa molcula a 2,2,4-trimetilpentano, tambm conhecida como isooctano. Ela um alcano ramicado acclico, de frmula C8H18. Para a gasolina, quanto maior o grau de ramicao, melhor.
Vejamos agora alguns exemplos de alcanos ramicados cujos grupos substituintes contm mais de dois tomos de carbono. Ambos os compostos a seguir tm cadeias de sete carbonos, s quais esto ligados substituintes com trs tomos de carbono.
CH2 H2C CH2 H3C CH2 CH CH2 CH2
CH3
H3C CH CH2 CH CH2
CH3
CH2 CH2 CH3
CH3
H3C
C E D E R J 45
AULA
ATIVIDADE
Apesar de os substituintes possurem trs carbonos, eles so diferentes, e precisamos de algum meio de nomear cada um. O grupo ligado por meio do carbono da extremidade chamado de propila (ou n-propila, para indicar uma cadeia linear), enquanto que o ligado por meio do carbono central chamado isopropila.
H3C CH2 Propila
CH2
H3C CH
CH3
Isopropila
Assim, os nomes desses compostos so:
CH2 H2 C CH2 H3C CH2 CH CH2 CH2
CH3
H3C CH CH CH2
CH3
CH2 CH3 H3C
CH2 CH2 CH3
4-propil-heptano
4-isopropil-heptano
Existem quatro grupos butila isomricos:

CH2 H3C CH2 Butila Sec-butila CH2 H3C CH2 CH CH3
H3C CH CH3
CH2
H3C C H3C CH3
Isobutila
Terc-butila
46 C E D E R J
menos um hidrognio. Os grupos isobutila e terc-butila (butila tercirio) tm cadeias ramicadas e correspondem ao isobutano menos um hidrognio. Os nomes dos grupos alquila que contm de um at quatro carbonos so muito usados em nomenclatura, e importantssimo aprend-los. S raramente vamos encontrar grupos alquila com mais de quatro tomos de carbono.
Nomenclatura dos alcenos

As regras de nomenclatura da IUPAC para alcenos so, em muitos aspectos, semelhantes nomenclatura dos alcanos, como mostrado a seguir: 1) Identifique o nome da cadeia principal que contm a ligao dupla e acrescente a terminao eno (en para alceno + o para hidrocarboneto). Portanto, se a cadeia mais longa contendo a ligao dupla possuir quatro tomos de carbono, o nome principal do alceno ser buteno; se forem cinco tomos de carbono, o nome principal ser penteno, e assim por diante. 2) Para numerar a cadeia, voc deve considerar os dois tomos de carbono da ligao dupla, comeando a numerao sempre da extremidade da cadeia mais prxima da ligao dupla. A posio da ligao dupla determinada pelo nmero do primeiro tomo de carbono que dela participa. Veja os exemplos: CH2 = CHCH2CH3
1-buteno
1 2 3 4
CH3CH2CH = CHCH3
2-penteno
3) Caso haja alguma ramicao na cadeia principal, voc deve indicar a sua posio pela numerao do tomo de carbono ao qual a ramicao est ligada. Veja mais alguns exemplos: CH3
1 2 3 4
CH3
1 2 3 4 5
CH3
6 7
CH3C = CHCH3
2-metil-2-buteno
CH3C=CCH2CH2CHCH3
3,6-dimetil-2-hepteno
C E D E R J 47
AULA
lineares de quatro carbonos. Esses grupos correspondem ao butano
Os grupos butila e sec-butila (butila secundrio) tm cadeias
CICLOALCENOS
Os alcenos tambm podem apresentar estruturas cclicas. Essa classe de substncias chamada de cicloalcenos, e a sua nomenclatura segue as mesmas regras dos cicloalcanos, aplicando, porm, o suxo eno, conforme os exemplos a seguir:
Ciclopropeno
Ciclobuteno
Ciclopenteno
Ciclo-hexeno
Ciclo-hepteno
Ciclo-octeno
E quando o anel tiver substituintes? Nesse caso, os cicloalcenos so numerados de forma que os carbonos da ligao dupla tenham as posies 1 e 2, e os grupos substituintes tenham o nmero mais baixo possvel. Compare o nome das seguintes substncias:
CH3 1 5 2 6 1 2
H3C
5 4
CH3
1-metilciclopenteno
3,5-dimetilciclo-hexeno
Voc pode estar se perguntando: pode haver mais de uma ligao dupla na mesma molcula? Sim! Dependendo do seu tamanho, uma molcula pode conter vrias ligaes duplas. Portanto, h uma nomenclatura para essas molculas tambm. Vamos considerar primeiro os alcadienos, ou seja, hidrocarbonetos com duas ligaes duplas. De acordo com a posio das ligaes duplas, os alcadienos podem ser de trs tipos diferentes: dienos isolados, dienos conjugados e dienos acumulados. Os dienos isolados so aqueles nos quais as duas ligaes duplas esto separadas por pelo menos um tomo de carbono que forma somente ligaes simples. Nos dienos conjugados, as duas ligaes duplas
48 C E D E R J
de hidrocarbonetos tambm conhecida como cumulenos.

CH2 = CHCH2CH=CH2 Dieno isolado CH2CHCH = CH2 Dieno conjugado CH2 = C= CH2 Dieno acumulado
Para dar o nome correto do composto, basta seguir a primeira regra para a nomenclatura de alcenos, ou seja, voc deve identicar a cadeia mais longa contendo todas as ligaes duplas. Em seguida, basta acrescentar a terminao adieno, colocando sempre o menor nmero para os tomos de carbono da ligao dupla. Veja os seguintes exemplos:
1 2 3 4 5 1 2 3 4 1 2 3
CH2 = CHCH2CH=CH2 1,4-pentadieno 3 2
CH2=CHCH = CH2 1,3-butadieno 2 4 1 3
CH2=C = CH2 1,2-propadieno
5 6 1,4-ciclo-hexadieno 1
4 5 1,3-ciclo-hexadieno 6
E se o hidrocarboneto possuir mais de duas ligaes duplas? Nesse caso, as mesmas regras se aplicam, mudando apenas a terminao: trieno, para trs ligaes duplas; tetraeno, para quatro ligaes duplas, e assim por diante. Substncias contendo vrias ligaes duplas tambm podem ser chamadas de polienos (do grego polys, que signica muitos).
C E D E R J 49
AULA
um tomo de carbono forma as duas ligaes duplas. Esta ltima classe
esto separadas por uma ligao simples. Por m, nos dienos acumulados,
ATIVIDADE 4. O Os dois compostos a seguir so os responsveis pela cor da cenoura e do azeite-de-dend (licopeno). Quais as similaridades (-caroteno) -ca estruturais e de propriedades que voc v entre elas? estru
-caroteno (pigmento vermelho das cenouras)
licopeno (pigmento vermelho dos tomates e das ptalas de rosa)
__________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Verique que os dois compostos possuem ligaes duplas alternadas e so ramicados. O -caroteno cclico, enquanto o licopeno acclico. interessante notar que, apesar disso, eles apresentam cores assemelhadas, que se devem basicamente ao nmero de ligaes duplas conjugadas presentes. Elas totalizam 11 em cada estrutura, na parte central das molculas. Se o licopeno for redesenhado como mostrado a seguir, possvel observar que elas apresentam inclusive boa similaridade estrutural. O licopeno apresenta ainda duas ligaes duplas extras, mas essas no so conjugadas.
-caroteno (pigmento vermelho das cenouras)
licopeno (pigmento vermelho dos tomates e das ptalas de rosa)
50 C E D E R J
Com base no que voc j conhece sobre nomenclatura de alcanos e alcenos, voc j deve ter percebido que o etino, devido ao prexo et, deve possuir apenas dois tomos de carbono. Se pensou assim, voc acertou. A nomenclatura de alcinos semelhante dos alcanos e alcenos, sendo que, depois do prexo que identica a cadeia principal, necessrio acrescentar a terminao ino (in para alcino + o para hidrocarboneto).
ATIVIDADE 5. Ve Veja se voc consegue dar o nome dos seguintes alcinos:
CH3CCH CH3CCCH3
CH3CH2CH2CH2CCH CH3CH2CCCH2CH3
CH3 CH3CCCHCH3
____ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________

RESPOSTA COMENTADA
O composto H3CCCH um alcino (contm ligao tripla), contm trs tomos de carbono, sendo ento chamado de propino (prop, signicando trs + ino, signicando alcino). O CH3CH2CH2CH2CCH o alcino contendo seis tomos de carbono. Logo, deve-se chamar hex (signicando seis) + ino (terminao para os alcinos), ou hexino. Entretanto, o nome hexino no suciente para designar essa molcula, pois a molcula CH3CH2CCCH2CH3 , tambm um hexino. O que diferencia esses dois compostos a posio da ligao tripla na cadeia. Precisamos, desta forma, dizer em que posio ela se encontra, o que fazemos incluindo um nmero como prexo ao nome do alcino, de modo a indicar o tomo de carbono que faz a ligao tripla. Como so dois os tomos envolvidos numa tripla ligao, escolhe-se o nmero do tomo de carbono mais prximo da extremidade da cadeia base. Assim, o composto CH 3CH 2CH 2CH 2C CH chama-se 1-hexino, enquanto que o composto CH3CH2CCCH2CH3 chama-se 3-hexino. Seguindo raciocnio anlogo, possivel concluir que o CH3CCCH3 chama-se 2-butino e que o CH 3C CCH(CH 3)CH 3 chama-se 4-metil-2-pentino.
C E D E R J 51
AULA
Nomenclatura dos alcinos
OS LCOOIS
Conforme j foi mencionado anteriormente, o lcool um combustvel amplamente utilizado no pas. Ele obtido a partir da cana-de-acar, por meio de um processo chamado fermentao. Alguns mdulos frente voc ir aprender com detalhes como essa transformao ocorre. No momento, basta saber que o caldo da cana-de-acar pode ser utilizado tanto para produzir o lcool quanto o acar. Sim, aquele mesmo acar que voc coloca no seu cafezinho. O que mais voc sabe sobre o lcool? Bem, voc j deve ter visto em algum lugar o seguinte conselho: Se beber no dirija, se dirigir no beba. Pois bem, o lcool pode causar problemas muito srios se for ingerido pelo motorista. claro que agora estou me referindo ao lcool presente nas bebidas alcolicas. Caso voc no saiba, trata-se do mesmo lcool que serve de combustvel para o automvel. Porm, o lcool utilizado como combustvel possui aditivos que ajudam a preservar o motor do carro. Por outro lado, o lcool das bebidas alcolicas est misturado com vrias substncias que produzem o sabor caracterstico de uma determinada bebida. Existe ainda o lcool que voc encontra nas farmcias e supermercados. Ele utilizado para ns de esterilizao, ou seja, para matar bactrias. Voc j deve ter notado que, antes de se aplicar uma injeo ou vacina, necessrio passar no brao um pedao de algodo embebido em lcool. Dessa maneira, possvel evitar que as bactrias presentes no local da injeo penetrem no organismo, causando uma infeco. Mais uma vez, trata-se do mesmo lcool utilizado como combustvel, e que tambm est presente nas bebidas alcolicas; no entanto, esse lcool de uso medicinal, est diludo com gua, e obviamente no deve ser utilizado nem para beber, nem como combustvel. Aps conhecer tantos usos do que at agora chamamos de lcool, voc deve estar se perguntando, anal, o que esta substncia, e qual a sua composio? Como a sua estrutura? Bem, vamos por partes. Do ponto de vista qumico, a palavra lcool no utilizada para se referir a apenas uma substncia, mas uma famlia de substncias que tm em comum o mesmo grupo funcional.
52 C E D E R J
classicar as molculas em famlias de substncias. As substncias de uma determinada famlia tm em comum o mesmo grupo funcional. Voc j conhece alguns grupos funcionais. Lembra-se dos alcenos? Eles so caracterizados por apresentarem ligaes duplas unindo dois tomos de carbono. Portanto, a ligao C=C o grupo funcional caracterstico dos alcenos. Os alcinos tambm tm um grupo funcional, que a ligao tripla entre dois tomos de carbono. Como voc pode notar, esse arranjo de tomos permite diferenciar a famlia dos alcenos da famlia dos alcinos. E quanto ao lcool? Que grupo funcional caracteriza essa famlia de substncias? Os lcoois so caracterizados por possurem um grupo hidroxila (OH) ligado a um tomo de carbono saturado. A gura a seguir representa a estrutura geral de um lcool, em que R1, R2 e R3 podem ser grupos alquila ou tomos de hidrognio. LCOOL R1 R2 C O R3
Carbono saturado Grupo hidroxila
Um lcool tambm pode ser visto como derivado de um alcano no qual um tomo de hidrognio foi substitudo por um grupo hidroxila. Veja como simples. Imagine, por exemplo, o metano (CH4). Agora retire um dos tomos de hidrognio e coloque um grupo hidroxila em seu lugar. Esta seqncia est representada a seguir. H H C H H
Metano
H
Substituindo H por OH
C OH H
lcool
Neste caso, o lcool obtido aquele no qual R1, R2 e R3 so tomos de hidrognio. Porm, como voc pode perceber, medida que esses grupos so modicados, possvel escrever vrios lcoois com estruturas diferentes. De fato, esse um dos grupos funcionais mais
C E D E R J 53
AULA
de um ou mais tomos, ligados de forma bem particular, que permite
Mas o que um grupo funcional? Um grupo funcional consiste
abundantes na natureza. Os lcoois tambm possuem uma grande importncia econmica, sendo largamente empregados na indstria de alimentos e cosmticos e, conforme j vimos, na indstria de bebidas, na farmacutica e como combustvel.
NOMENCLATURA DOS LCOOIS

Tendo em vista a grande variedade estrutural dos lcoois, torna-se necessrio atribuir o nome correto a cada um deles. Para tal, necessrio seguir as regras da IUPAC para a nomenclatura de lcoois, bastando seguir os seguintes passos: 1) Selecione a cadeia de carbono mais longa na qual o grupo hidroxila est ligado. 2) Mude o nome do alcano correspondente a esta cadeia, removendo o nal o e adicionando ol. 3) Numere a cadeia mais longa de forma a atribuir o menor nmero possvel para o tomo de carbono ligado ao grupo hidroxila. Este nmero deve ser colocado antes do nome da cadeia principal. 4) Indique as posies de outros substituintes da cadeia principal (se houver) usando os nmeros correspondentes s suas posies. Veja os exemplos a seguir: CH3CH2CH2CH2OH
1-butanol
4 3 2 1
4 3 2 1 5 4 3 2 1
CH3CH2CHCH3 OH
2-butanol
CH3CH2CH2CH2CH2OH
4-metil-1-pentanol
CH3
CLASSIFICAO DOS LCOOIS

Os lcoois podem ser classicados em trs grupos: primrios, secundrios ou tercirios. Esta classicao baseada no grau de substituio do tomo de carbono ao qual o grupo hidroxila est ligado. Se for um carbono primrio, o lcool ser classicado como primrio. O mesmo raciocnio se aplica para classicar um lcool como secundrio ou tercirio. Veja os seguintes exemplos: H H3C C H
lcool primrio
H O H H3C C CH3
lcool secundrio
CH3 O H H3C C CH3

lcool tercirio
54 C E D E R J
!
Classicao dos carbonos Carbono primrio a designao que se usa para um tomo de carbono ligado a somente um outro tomo de carbono. Carbono secundrio Designa um tomo de carbono ligado a dois outros tomos de carbono. Carbono tercirio Designao usada para um tomo de carbono ligado a trs outros tomos de carbono.
De acordo com a sua classicao, o lcool possuir propriedades fsicas e qumicas diferentes. Voc aprender mais sobre esses aspectos nos prximos mdulos. Como dissemos anteriormente, o lcool utilizado como combustvel o mesmo que est presente na bebida alcolica, e que tambm comprado nas farmcias para esterilizao. Trata-se do etanol. Agora voc pode escrever a estrutura do etanol. Para alguns lcoois de estrutura mais simples, uma outra nomenclatura, tambm aprovada pela IUPAC, freqentemente utilizada. Essa nomenclatura conhecida como radicofuncional, e permite fazer uma associao rpida com a estrutura do lcool. Veja como fcil: basta escrever a palavra lcool, seguida do nome da cadeia qual o grupo hidroxila est ligado, adicionando a terminao ico. Compare os exemplos abaixo: CH3CH2CH2CH2OH
lcool butlico
CH3CH2CH2OH
lcool proplico
CH3CH2OH
lcool etlico
CH3OH
lcool metlico
Agora que voc j conhece os alcenos e alcinos, voc pode estar se perguntando se a cadeia de um lcool pode conter um desses grupos funcionais, ou seja, uma cadeia insaturada. A resposta armativa, e na verdade uma molcula pode conter vrios grupos funcionais diferentes. claro que o nome da molcula ca mais complicado, e por isso usamos nomes no ociais (que no seguem as regras da IUPAC) para essas substncias. Voc conhecer vrias delas durante o seu curso. No momento, vamos nos deter apenas nos lcoois insaturados.
C E D E R J 55
AULA
O primeiro fator que nos chama a ateno a nomenclatura. A posio de menor nmero ser do lcool ou do alceno? O grupo hidroxila tem precedncia sobre a ligao dupla. Portanto, o carbono ligado ao grupo hidroxila recebe a menor numerao. Para ajudar a compreender esse detalhe, analise os exemplos abaixo:
3 2 1 5 4 3 2 1 6 5 4 3 2 1
CH2=CHCH2OH
2-propeno-1-ol
CH2=CHCH2CHCH3 OH
4-penteno-2-ol
H3C CH2=CHCH2CHCH3 CH3 OH

5-metil-4-hexeno-2-ol
Existem vrios lcoois encontrados na natureza e que so de grande importncia econmica. Podemos citar o mentol, que utilizado nas balas de menta, e mais recentemente tem sido empregado pela indstria de tabaco. Outro lcool muito utilizado o citronelol, que o responsvel pelo odor caracterstico do eucalipto. Esses dois lcoois esto apresentados a seguir. CH3 H3C CH3 CH3 H3C
Citronelol
OH OH CH3
Mentol
Voce poder, com base nessas regras, dar nome a boa parte dos compostos contendo cadeias de tomos de carbono. Conclumos, assim, a parte de nomenclatura qumica para os principais componentes dos combustveis.
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A molcula a seguir tem o nome vulgar de geraniol. Ela um dos componentes do leo de rosa, e um dos responsveis pelo agradvel aroma desta or. Fornea a nomenclatura IUPAC para o geraniol. O composto saturado ou insaturado? A molcula possui quantas ramicaes?
CH3 C H3C C H
H2 C C H2
CH3 C C H
H2 C OH OH
Geraniol
___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
O composto ramicado, pois possui dois grupamentos metila (CH3) ligadas cadeia principal, apresentando, portanto, duas ramicaes. Ele tambm insaturado, pois possui duas ligaes duplas. Alm de ser um alceno, ele um dieno isolado, pois possui duas ligaces duplas separadas por vrias ligaes simples, e um lcool, devido presena do grupo OH na molcula. A cadeia principal contm oito carbonos, e deve ser numerada de modo a dar o menor nmero para o grupamento lcool. A numerao das ramicaes e das ligaes duplas segue ento a numerao da cadeia principal.
CH3
8 C H3C 7
CH3 H2 H2 6 C 4 C 2 C C 5 C 3 C 1 H2 H H
OH
Assim, o nome IUPAC do geraniol 3,7-dimetil-2,6-octadieno-1-ol.
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AULA
ATIVIDADE FINAL
RESUMO
As regras da IUPAC lhe sero de grande ajuda para nomear os compostos qumicos. O nomes dos alcanos so construdos juntando um prexo indicando o nmero de carbonos (met, et, prop etc.) com o suxo -ano. Se existirem ramicaes, devese buscar a cadeia mais longa e fazer a numerao de modo aos substituintes receberem os menores nmeros. Nos alcenos a nomenclatura segue regra parecida com a dos alcanos, mas deve-se indicar a posio da ligao dupla, com o nmero do tomo de carbono na cadeia principal, seguido do suxo eno. Os alcenos podem ser conjugados, isolados, acumulados ou ramicados. Os alcinos, por sua vez, seguem novamente regra similar dos alcenos, mas com a terminao ino. Os alcenos e os alcinos so hidrocarbonetos que possuem insaturaes. Os lcoois devem apresentar a terminao ol. O sistema de nomeclatura da IUPAC sempre visa o nome da maior cadeia e com a numerao referente s insaturaes e s ramicaes, de modo a ter os menores nmeros no nome do composto.
INFORMAES SOBRE A PRXIMA AULA

Na prxima aula, veremos representaes grcas mais compactas e tridimensionais das frmulas estruturais. Veremos tambm que um mesmo composto pode assumir vrias formas, chamadas conformaes.
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Notaes compactas e modernas de compostos qumicos
Metas da aula
Mostrar o uso de representaes grcas compactas para os compostos formados por cadeias de tomos de carbono; introduzir e discutir aspectos estereoqumicos desses compostos.
objetivos
Esperamos que, ao nal desta aula, voc seja capaz de: representar molculas tridimensionalmente; fazer anlise conformacional de sistemas simples; representar de maneira compacta as estruturas de compostos formados por cadeias de tomos idnticos; reconhecer aspectos estereoqumicos das molculas; reconhecer e nomear alguns tipos de estereoismeros.
AULA
Qumica II | Notaes compactas e modernas de compostos qumicos
INTRODUO
O elemento carbono ocupa um lugar de destaque na Qumica, em virtude da sua capacidade de formar uma imensa variedade de diferentes compostos contendo cadeias desse tomo. Na aula anterior, falamos sobre os combustveis mais usuais e todos eles so formados de compostos contendo cadeias de tomos de carbono (hidrocarbonetos e lcoois). Alm disso, o prprio elemento carbono pode ser usado como combustvel, sob a forma de carvo vegetal ou mineral, e a versatilidade desse elemento parece no ter m. Mais recentemente foram descobertos novos compostos, fulerenos e nanotubos de carbono, que, assim como o grate e o diamante, so formados somente de tomos de carbono. Outros elementos tambm podem formar compostos em que os tomos esto ligados em cadeias, mas nenhum to verstil quanto o elemento carbono. Falaremos sobre esses outros compostos em momento oportuno. Nesta aula, concentraremo-nos naqueles formados por cadeias de tomos de carbono. O elemento carbono pode formar cadeias bastante longas, o que cria um problema para a representao das estruturas qumicas dos compostos. Alm disso, medida que a cadeia aumenta, passa a existir um nmero muito grande de diferentes compostos com a mesma frmula qumica, ou seja, aumenta o nmero de possveis ismeros. E, para cada ismero, dependendo do tamanho e da exibilidade da cadeia de seus tomos, poder haver vrios arranjos espaciais, com energias totais diferentes. Esses diferentes confrmeros de um dado composto tambm precisam ser adequadamente representados. A meta desta aula , portanto, mostrar a voc como representar, de forma adequada, os compostos formados por cadeias de tomos de carbono.
REPRESENTAO DAS FRMULAS ESTRUTURAIS

Hoje em dia, j so conhecidos diversos alcanos de cadeia longa (alcanos superiores), como o hidrocarboneto C390H782, sintetizado em laboratrio em 1985. Imagine, agora, tentar escrever a estrutura qumica para esse composto, de uma maneira que no seja abreviada. Como voc j deve ter percebido, representar cadeias de tomos de carbono (ou, mais simplesmente, cadeias carbnicas) pode ser bem trabalhoso em alguns casos. Existe uma maneira bem simples de representar estruturas qumicas, que tem grande aceitao entre os qumicos. Essa representao conhecida com o nome de frmula de linha de ligao. Esse tipo de representao especialmente til no caso de cadeias carbnicas, pois permite que as
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os tomos de hidrognio, necessrios para satisfazerem as valncias dos tomos de carbono estejam presentes, mas no os representamos. Outros tomos, diferentes de H (por exemplo O, N, Cl), se presentes, devero ser indicados.
Regras bsicas para representar frmulas estruturais atravs de linha de ligao

a) a cadeia dever ser representada em ziguezague; b) cada ponta representar um grupo CH3; c) a juno de dois traos corresponder a um grupo CH2; d) a juno de trs traos indicar um grupo CH; e) a juno de quatro traos corresponder a um carbono quaternrio (carbono ligado a quatro outros carbonos).
Classicao dos carbonos

Por exemplo, o propano, o isobutano, o isopentano e o neopentano podem ser assim representados:
Propano H3C
CH2 CH3 CH3
ou
Isobutano H3C
CH CH3 CH3
ou
Isopentano H3C H3C Neopentano H3C
CH CH2 CH3 C CH3
CH3
ou
ou
C E D E R J 61
AULA
somente, que sejam adotadas as regras indicadas a seguir. Supomos que
mais diferentes cadeias sejam escritas de forma muito rpida, bastando,
Essas mesmas regras tambm so adotadas para os cicloalcanos. Por exemplo, o ciclopropano, o ciclobutano, o ciclo-hexano e o etilciclopentano podem ser representados da seguinte forma:
CH2 Ciclopropano H2C H2C Ciclobutano H2C H2 C Ciclopentano H2C H2C CH2 H2C Ciclo-hexano H2C CH2 CH2 CH2 ou CH2 CH2 ou CH2 CH2 CH2 ou ou
Etilciclopentano
H2C H2C
CH2
CH2 CH CH3 CH2
ou
CH2
Voc j deve ter notado que a representao de uma cadeia de tomos atravs da frmula de linha de ligao corresponde mais elmente forma real da molcula do que outras representaes anteriormente adotadas (por exemplo, frmula plana). Observe a gura a seguir e tente responder por que a cadeia carbnica deve ser representada em ziguezague.
H H H H H H H H H
HC C C C H H H H H
HC C C C CH H H H H H
62 C E D E R J
Figura 3.1: Diversas representaes do butano ( esquerda) e pentano ( direita).
E a, enxergou sua resposta? Ainda no? Se voc dispuser de um modelo de plstico de pinos e bolas ou de qualquer outro tipo, tente montar a estrutura do butano ou a de qualquer outro n-alcano com mais de trs tomos de carbono.
Foto: Pierre Moth Esteves
Figura 3.2: Um modelo molecular de pinos e bolas do heptano.
Observe, no modelo molecular, como fcil perceber que os tomos de carbono se dispem em ziguezague.
Figura 3.3: Modelos moleculares de um alcano linear ( esquerda) e ramicado ( direita).
Muitas vezes nos referimos aos n-alcanos como alcanos de cadeia linear. Agora voc j sabe que essas denominaes so empregadas somente para indicar que os n-alcanos no so ramicados!
C E D E R J 63
AULA
!
As cadeias carbnicas dos diversos alcanos, ramicados ou no, tendem sempre a adotar um formato ziguezague.
Da mesma forma, os alcenos tambm podem ser representados de uma maneira mais simplicada, omitindo o tomo de hidrognio e colocando apenas dois traos paralelos para representar a ligao dupla. Cada tomo da extremidade desses dois traos paralelos representaria um tomo de carbono no saturado. Veja o exemplo a seguir para o ciclohexeno. Da mesma forma que os tomos de hidrognio do carbono saturado no foram representados, aqueles ligados ao carbono no saturado tambm foram omitidos.
Saturado Insaturado
H H C C
C C C
Ciclo-hexeno
medida que voc for praticando essa forma de representao, car mais fcil de entender a sua simplicidade e preciso. Veja como o 1,3-butadieno pode ser representado:
H = C C = CH2 H2C H
1,3-butadieno:
CH2=CHCH=CH2
REPRESENTAES TRIDIMENSIONAIS DAS FRMULAS ESTRUTURAIS

Molculas poliatmicas so objetos tridimensionais, embora isso nem sempre seja bvio ao exame das frmulas de traos. Para destacar esse carter tridimensional, criou-se uma representao padro para indicar a orientao dos seus tomos no espao. A tridimensionalidade expressa atravs do uso de ligaes em cunha preenchida ( papel, e uma cunha tracejada ( ), para indicar que o tomo na extremidade da cunha est acima do plano do ), para indicar que a ligao est para baixo do plano do papel. Convencionou-se, ainda, para esse tipo de representao estrutural em 3D, empregar um segmento de reta
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exemplo a seguir:
H1 C1 H2 H3 C2
H5 H6
H4
Plano denido pelos tomos H1-C1-C2-H4 (Plano A) Figura 3.4: Representao de cunhas e traos para representar o etano.
Veja que os tomos H1, C1, C2 e H4 encontram-se no plano A. As ligaes qumicas entre esses tomos continuam sendo representadas por traos, e a folha de papel em que estamos escrevendo a estrutura passa a ser nossa referncia ao plano A. Os tomos H3 e H6 encontram-se acima desse plano, ou seja, mais perto dos seus olhos, ou para a frente do papel. Para representar essa tridimensionalidade, desenhamos as ligaes desses tomos aos respectivos carbonos com uma cunha preenchida. Os tomos H2 e H5, por suas vezes, esto atrs do plano A, ou seja, mais longe dos seus olhos e por trs do plano do papel. A representao tridimensional nesse caso feita com uma cunha tracejada. Dessa forma, a molcula de etano pode ser representada no papel, que bidimensional, mostrando todos os aspectos da sua tridimensionalidade. Observe que tanto faz desenharmos o metano da maneira A, B, C ou D, j que todas as representaes correspondem mesma substncia (metano). Qualquer uma das quatro representaes pode facilmente se converter na outra, por rotao.
C E D E R J 65
AULA
indicar tridimensionalidade chamada de projeo de Natta. Vejamos o
) para representar as ligaes no plano do papel. Essa maneira de
H H C H A H H
H H C H H H B C D C H H H H C H H
Figura 3.5: Diversas representaes do metano.
!
Tenha sempre em mente que uma mesma molcula pode ser desenhada de vrios modos no papel, sem que com isso cada desenho passe a representar um composto diferente.
ATIVIDADE 1. An Analise as duas estruturas a seguir. Faa a representao tridimensional com a notao usando cunhas. Que molcula esta?
RESPOSTA COMENTADA
As duas representaes so alcanos contendo dois carbonos. Pela regra IUPAC, elas correspondem ao et + ano = etano. Suas representaes tridimensionais so as seguintes:
H C H H A H C H H B H H H C C H H H
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Entretanto, se voc olhar com cuidado, perceber que as estruturas so ligeiramente diferentes. A estrutura B assemelha-se a um cavalete, em uma forma que chamamos de eclipsada, enquanto que a estrutura A est na forma que chamamos alternada. Essas so formas diferentes que o etano pode assumir, devido rotao dos grupos CH3 em torno de um eixo imaginrio que passa pela ligao C-C. Voc pode fazer a seguinte analogia: imagine duas tbuas presas por um nico prego.
Figura 3.6: Duas tbuas rodando em torno do eixo de um prego.
Como a ligao entre as tbuas simples (um nico prego), as tbuas podem rodar uma em relao outra no eixo do prego. Pense agora no que ocorre com o etano. Se olharmos para sua estrutura, podemos imaginar o plano que denido pelos tomos de hidrognio ligados a cada um dos tomos de carbono. Vamos cham-los de planos e . Se xarmos os tomos em um dos planos (imagine uma tbua), veremos que possvel rodar os tomos contidos no outro plano em torno do eixo da ligao C-C (prego). Esse tipo de rotao chamada de rotao interna e difere da rotao da molcula como um todo, discutida em Qumica I. Ao efetuar essa rotao, veremos que a posio relativa dos tomos da molcula de etano mudar. Como seria de se esperar, isso muda a energia do sistema, pois as posies relativas dos ncleos e eltrons na molcula de etano mudar.
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AULA
acabou de fazer que as estruturas A e B correspondem ao etano.
Repare que um aspecto interessante na atividade que voc
Plano
Plano
Figura 3.7: Rotao do etano em torno do eixo da ligao carbono-carbono.
Com isso, voc pode ver que uma mesma molcula pode assumir CONFRMEROS
So as vrias formas distintas que uma mesma molcula pode assumir, usualmente pela rotao em torno de uma ou mais ligaes simples. Podemos fazer associao com uma pessoa chamada, digamos, Joo. Se a pessoa estiver sentada, ela ainda ser o Joo. Se estiver de p, ainda assim, ser o Joo, mas com uma forma diferente. Se estiver deitada ou de ccoras, ser sempre o Joo. Assim as diversas formas de uma molcula seriam chamadas de confrmeros. Um sinnimo para confrmero o termo rotmero.
diferentes formas. Chamamos de uma mesma substncia.
CONFRMEROS
as diferentes formas de
Uma alternativa representao em cunha a projeo de Newman. Nessa projeo, olhamos atravs de alguma ligao qumica. Veja o caso do etano na gura a seguir. Vamos analisar a ligao C-C e desenh-la atravs de uma projeo de Newman. Desenhamos um crculo, que representa a nuvem de eltrons da ligao sendo investigada. Desenhamos, ento, o que seria a viso do nosso observador. Os tomos ligados ao tomo C1 so desenhados, seguido dos tomos ligados ao C2. Repare que o C1 encobre o tomo de C2. As ligaes correspondentes ao carbono da frente (C1) so representadas por linhas saindo do centro do crculo, e as ligaes relativas ao carbono de trs so representadas por linhas saindo do eixo do crculo.
Melvin Spencer Newman (3 de outubro de 1908 30 de maio de 1993) foi um qumico norte-americano, conhecido por ter inventado as chamadas projees de Newman para notao de conformaes. Nascido em Nova York, ele estudou na Universidade de Yale e trabalhou praticamente toda a sua vida na Universidade do Estado de Ohio. Fora da Qumica, ele tinha paixo por jazz e golfe.
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H1 H5 H6 H
H H
C1
H2 H4 Projeo de Newman Viso do cientista H3 H H Projeo de Newman convencional H
Figura 3.8: Projeo de Newman para o etano.
ANLISE CONFORMACIONAL
Vamos ver o que ocorre quando giramos um grupo em relao ao outro atravs da ligao C-C do etano. A Figura 3.9 mostra vrias representaes de dois confrmeros da molcula de etano, aps uma rotao interna de 60o, a partir do confrmero esquerda da gura.
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AULA
2.53 1 2
2.33
H H H H Conformao alternada H H H
H H H H
Conformao eclipsada
Figura 3.9: Projeo de Newman para o etano nas conformaes alternada e eclipsada.
Vemos que, quando giramos 60 a partir da estrutura alternada, obtemos a estrutura eclipsada. O que ocorre com a energia da molcula? Quando alteramos a geometria molecular, alteramos tambm a distncia mdia entre os ncleos e a distribuio eletrnica dos eltrons de valncia. Ao analisarmos as geometrias das duas conformaes, alternada e eclipsada, vemos que a distncia entre os tomos de hidrognio indicada na mesma gura varia de 2.53 na forma alternada para 2.33 na forma eclipsada. Como conseqncia dessa maior aproximao, na forma eclipsada, haver maior chance de entrosamento dos orbitais envolvidos nas ligaes CH do tomo C1 e do C2, indicados na gura e, portanto, maior repulso entre os pares de eltrons envolvidos nessas ligaes. Na verdade, a forma eclipsada nesse caso corresponde a um mximo de energia potencial. Se continuarmos essa rotao em torno do eixo da ligao C-C, vrios outros confrmeros sero formados, como mostrado a seguir.
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H1 H5 H6 H3 H4 0 H5
H2 H6 H1 H3 H5
H2 H6 H1 H4 120
H5
H3
H6 H2
H2
H4
H3
H1
H4 180
60
H3 H5 H1 H4 240 H6 H2 H5
H1
H6 H3
H1 H5 H2 H4 360 = 0 H6 H3
H2 H 4 300
Figura 3.10: Rotao em torno da ligao carbono-carbono do etano.
Como todas as rotaes geram ou conformaes alternadas ou eclipsadas exatamente idnticas s discutidas anteriormente, isso faz com que as energias tambm o sejam. Pode-se ento mostrar que o grco da energia em relao ao ngulo de rotao (chamado de ngulo diedro ou ngulo de toro) contm mnimos correspondentes s formas alternadas, e mximos correspondentes s formas eclipsadas. Isso signica que as molculas de etano preferem car na forma alternada, pois tm menor energia. Entretanto, para interconverso entre as formas alternadas, h a necessidade de vencer uma barreira energtica, chamada de barreira rotacional, que de 2,9 kcal mol-1 no caso do etano. Isso corresponde a passar pela conformao eclipsada, de maior energia. Essa barreira relativamente pequena e, na temperatura ambiente, a molcula tem energia suciente para superar essa barreira. Nesse caso, cerca de 1.000.000.000 (um bilho) de rotaes ocorrem por segundo em uma molcula de etano. Isso signica que, se pudssemos tirar uma foto de um recipiente contendo etano, seria possvel vericar que, para cada 100 molculas de etano na forma alternada, apenas uma estaria na conformao eclipsada.
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AULA
Energia
H5
H2
H6 H1
H5
H3
H6 H2
H5
H1
H6 H3 H4
H3
H4
H1 H 4
H2
2,9 kcal mol-1
H1 H5 H2 H4 H6 H3 H5 H3
H2 H6 H1 H4
H3 H5 H1 H4 H6 H2 H5 H2
H1
H6 H3
H4
60
120
180
240
300
360
ngulo diedro
Figura 3.11: Variao da energia potencial do etano devido rotao em torno da ligao carbono-carbono.
!
A diferena de energia entre duas conformaes distintas de uma mesma molcula comumente chamada de diferena de energia potencial. Isso porque ela pode ser associada diferena das posies relativas dos tomos da molcula. Mas lembre-se de que, para denir a energia potencial, precisamos de um ponto de referncia, para o qual atribumos energia potencial zero. Como nesse caso estamos interessados em diferenas de energia potencial de distintas conformaes de uma dada molcula, temos que escolher uma determinada conformao como referncia, e a ela atribuir Ep=0. Essas diferenas de energia potencial so tambm chamadas de diferenas de energia conformacional.
Com um certo esforo, podemos agora visualizar molculas como objetos tridimensionais! Procure car atento no s aos ngulos das ligaes, como tambm s distncias entre os diversos tomos ou quaisquer outros grupos presentes.
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ATIVIDADE 2. Pe Pense o que aconteceria se substitussemos um hidrognio em cada carbono por um grupo metila. Desenhe as projees de Newman para carb esse caso.
RESPOSTA COMENTADA
Se su substituirmos um hidrognio em cada um dos tomos de carbono, verem veremos que teremos o butano. As projees de Newman para esse caso so mostradas a seguir.
CH3 CH3 H H H H H H H H H H CH3 CH3 CH3 H H CH3 H H CH3 CH3 H H
Sin-periplanar
Sinclinal
Anticlinal
Antiperiplanar
Evidentemente a nomenclatura utilizada para apresentar cada um dos tipos de conformaes expostas nesta resposta, pois voc ainda no tem como nome-los dessa maneira. As conformaes so dadas com seus respectivos nomes. Como o grupamento metila maior que o tomo de hidrognio, a conformao sin-periplanar tem mais energia que a anticlinal, e as conformaes sinclinais so mais energticas que as antiperiplanares. Via de regra, conforme o tamanho do alcano cresce, o nmero de conformaes moleculares (combinaes de todas as possveis conformaes de cada ligao qumica individualmente) cresce imensamente. Entretanto, as conformaes antiperiplanares so sempre energeticamente favorecidas.
Na Atividade 2, voc viu que as conformaes do butano ganham nomes. Basicamente as conformaes podem ser chamadas de sinperiplanar, antiperiplanar, sinclinal e anticlinal. O termo sin- indica que os grupos esto do mesmo lado de um determinado plano de referncia (plano A na Figura 3.12), ao contrrio do termo anti, que signica estarem em lados opostos desse mesmo plano. O termo periplanar signica estar no mesmo plano. Assim, se dois grupos estiverem no mesmo plano e no mesmo lado de um plano perpendicular a este, dizemos que os grupos tm entre si uma relao sin-periplanar.
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AULA
Plano perpendicular
Plano A Sin-periplanar Figura 3.12: Conformao sin-periplanar.
Se eles esto no mesmo plano, mas encontram-se em lados opostos de um plano perpendicular a este primeiro plano, usamos a designao antiperiplanar.
Plano perpendicular
Plano A Antiperiplanar Figura 3.13: Conformao antiperiplanar.
Um raciocnio anlogo vale para a denio dos termos sinclinal e anticlinal. O termo clinal vem de inclinado. Assim, se os dois grupos estiverem em planos inclinados um em relao ao outro, mas em lados opostos (anti) de um plano de referncia perpendicular a um dos grupos, este dito anticlinal. Se estiverem em planos inclinados (clinal), mas do mesmo lado em relao a um plano perpendicular a um dos grupos, dizemos que eles esto numa relao sinclinal.
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Plano perpendicular
Plano perpendicular
Plano A Anticlinal
Plano A Sinclinal
Figura 3.14: Conformaes anticlinal ( esquerda) e sinclinal ( direita).
Bem, vamos agora analisar o que ocorre com o grco da energia potencial do butano (Figura 3.16), se girarmos esta molcula em torno de um eixo ao longo da ligao C2-C3. O que precisamos fazer basicamente seguir um procedimento similar ao que foi feito para o etano. Entretanto, neste caso, as energias das vrias conformaes alternadas e eclipsadas no so equivalentes. Isso ocorre porque as distncias relativas dos grupos so diferentes.
H1 CH3 H2 CH3 H4 0 60 H3C H3 H3C H4 120 H4 180 CH3 H2
H3
H2
CH3 CH3
H2 H3 H1 CH3 H3
H1
H1
H4
H3C H3 CH3 H1 H2 H4 H2 H1
CH3 CH3 H1 H4 300 H3
H2 CH3 CH3 H1 H4
240
360 = 0
Figura 3.15: Projees de Newman em torno da ligao C2-C3 do butano.
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AULA
medida que o ngulo de rotao varia, a distncia dos tomos dos dois grupos metila queles ligados aos tomos C2 e C3 tambm varia. Assim, como j sabemos que a energia de uma molcula diretamente relacionada sua geometria, se as distncias entre os grupos variarem, sua energia tambm mudar. No caso do butano, o grco da variao da energia em funo do ngulo de rotao dado a seguir:
Energia
H3
H2
CH3 CH3
H3
H2
CH3 CH3
H1
H4 H3 H1 CH3 H2 H3
H1 H4 H3C CH3 H1 6,0 kcal mol-1 3,4 kcal mol-1 0,8 kcal mol-1 H2 H1 CH3 CH3 H4 H3 H3C CH3 H2 H4 H1 H2 H4 CH3 CH3 H1
H3C H4
H2 H 4
H3 H1
60
120
180
240
300
360
ngulo diedro
Figura 3.16: Variao da energia potencial em funo da rotao em torno da ligao C2-C3 do butano. Tabela 3.1: Barreiras de energia rotacional dos compostos do tipo CH3-R, onde R um radical Composto Alcanos CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3CH(CH3)2 CH3 C (CH3)3 CH3SiH3 Haloetanos CH3CH2F CH3CH2Cl CH3CH2Br CH3CH2I Com heterotomos CH3NH2 CH3NHCH3 CH3OH CH3OC3 Radical R CH3 CH2CH3 CH(CH3)2 C (CH3)3 SiH3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I NH2 NHCH3 OH OC3 Altura da barreira (kcal mol-1) 2,9 3,4 3,9 4,7 1,7 3,3 3,7 3,7 3,2 1,98 3,62 1,07 2,7
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kcal/mol na barreira rotacional. A barreira rotacional no caso do etano 2,9 kcal/mol. No propano, a barreira de 3,4 kcal/mol. Quando substitumos mais um hidrognio por outra metila temos o isobutano, cuja barreira rotacional aumentada para 3,9 kcal/mol. No caso do neopentano, que pode ser visto como o etano onde os tomos de hidrognio de um dos tomos de carbono so substitudos por grupos metila, a barreira sobe ainda mais, atingindo 4,7 kcal/mol.
H H H H
H CH3 H3C
H CH3 H H 3,9 H3C
H CH3
H H 2,88
H H 3,4
H CH3 4,7
Barreira rotacional (kcal mol-1)
Barreiras rotacionais crescem com o nmero de interaes CH3/H eclipsadas
Figura 3.17: Barreiras rotacionais para um grupo metila em vrios compostos.
Por outro lado, a barreira do metilsilano (CH3SiH3) bem menor do que a do etano (1,7 kcal/mol versus 2,88 kcal/mol). Isso reete a maior distncia entre os pares de eltrons das ligaes, visto que a distncia Si-C 1,87 maior do que a distncia C-C, de 1,54 . Nos lcoois, a barreira rotacional menor do que no etano, provavelmente devido ao menor nmero de interaes H/H eclipsadas no lcool em relao ao etano.
H H Barreira rotacional (kcal mol-1) H H 2,88 H H N H H H 1,98 H H H 1,07 H H H
Barreiras rotacionais diminuem com a reduo do nmero de interaes H/H Figura 3.18: Barreiras rotacionais para um grupo metila em vrios compostos.
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AULA
dos tomos de carbono do etano promove um aumento de cerca de 0,6
A substituio dos tomos de hidrognio por grupos metila em um
Na verdade, as molculas, alm de serem objetos tridimensionais, esto em contnuo movimento.
Outras representaes
Vrias outras formas de representar molculas so usadas na literatura, e a escolha de que representao usar vai depender do que se deseja destacar na estrutura da molcula. Vamos mencionar brevemente mais algumas formas de representao que vocs podero encontrar nos livros de qumica.
Projees de cavalete
Na projeo de cavalete, a molcula representada como vista atravs de um ngulo oblquo ligao carbono-carbono. Trata-se basicamente da representao do que se v sob um determinado ngulo, como mostrado na Figura 3.19, a seguir.
H H
Figura 3.19: Projees de cavalete para o etano.
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Uma outra projeo que reete a tridimensionalidade das molculas a

PROJEO DE
FISCHER. Ela uma projeo da molcula tridimensional,
em um plano. Nesta notao, todas as ligaes so representadas como linhas verticais ou horizontais. A cadeia principal de tomos de carbono descrita verticalmente, com os grupos ligados a cada carbono representados horizontalmente. A orientao da cadeia carbnica tal, que o carbono C1 ca na parte superior da representao. Em uma projeo de Fischer, todas as ligaes horizontais se projetam para fora do plano da estrutura, enquanto que as verticais se projetam para baixo do plano. As projees de Fischer so mais comumente usadas em bioqumica e na qumica de acares e de aminocidos.
PROJEO DE FISCHER
A projeo de Fischer foi inventada por Herman Emil Fischer, um dos mais geniais qumicos do sculo XX, e Nawan Sheling.
Figura 3.20: Projees de Fischer.

Fonte: http://upload.wikimedia.org/wikipedia/en/thumb/6/6c/Fischer_projection.png/180px-Fischer_projection.png)
Veja a seguir a projeo de Fischer para a D-glicose.

H O
H HO
OH H OH OH
H H
CH2OH
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AULA
Projeo de Fischer
Projees de Haworth
As projees de Haworth so um modo convencional de representar acares de uma perspectiva tridimensional simples. Foram inventadas pelo qumico ingls Walter N. Haworth. A seguir so mostradas a representao em cunha da glicose, esquerda, em sua forma cclica (chamada de -Dglicopiranose) e sua projeo de Haworth, direita.
H 4 HO HO 3 H H 2 OH OH 1 H
4
OH 6 5 H O HO 6
5
O
1 2
OH
3
HO
OH
OH
Figura 3.21: Projeo de Haworth para a -D-glicopiranose.
Uma projeo de Haworth tem as seguintes caractersticas: O carbono 1, chamado de carbono anomrico, sempre desenhado direita. O resto da cadeia numerados de acordo como mostrado na gura anterior. Os tomos de hidrognio so implcitos, tal como na representao por traos. A linha mais grossa indica que essa ligao est mais prxima ao observador.
ISOMERIA GEOMTRICA
Voc j viu que alcanos com quatro ou mais tomos de carbono podem formar ismeros, ou seja, substncias contendo o mesmo nmero de tomos de carbono e hidrognio, mas que possuem diferentes estruturas qumicas. O mesmo fenmeno observado para os alcenos. Enquanto o etileno o nico alceno com dois tomos de carbono, e o propeno o nico alceno com trs tomos de carbono, existem quatro alcenos com a frmula molecular C4H8. Repare com ateno a estrutura desses alcenos com quatro tomos de carbono:
H C=C H H CH2CH3 H C=C H CH3 CH3 H3C C=C H H CH3 H C=C H3C H CH3
1-buteno
Isobutileno
2-buteno
2-buteno
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substitudo por um grupo etila. A molcula ao lado, o 2-metil-1-propeno, tambm conhecido como isobutileno, possui a estrutura do propeno acrescentada de um grupo metila na posio 2. Esse mesmo grupo metila pode ser colocado na posio 1. Mas, ao fazer isso, duas molculas de 2-buteno podero ser desenhadas. Ser que elas so idnticas? Observe com ateno: em uma delas, as duas metilas, bem como os dois tomos de hidrognio da ligao dupla, esto do mesmo lado da ligao dupla. Porm, na outra molcula de 2-buteno, eles esto em lados opostos da ligao dupla.
Vocs no parecem ser iguais!
CH3 C=C H
H3C
2-buteno H3C H CH3 C=C H
2-buteno
H3C C=C H
CH3 H
H C=C H3C
CH3 H
2-buteno
2-buteno
Voc deve ento car imaginando que basta fazer uma simples rotao na ligao dupla, para que elas sejam transformadas uma na outra. Mas ser que isso possvel? Vamos fazer uma simples demonstrao para esclarecer essa dvida. Voc se lembra das duas tbuas presas por um prego, que podem ter rotao interna mostrada na Figura 3.6? Se colocarmos um segundo prego nesse sistema, teremos uma ligao dupla entre as tbuas (dois pregos) e voc pode vericar que no ser mais possvel rodar uma tbua em relao outra.
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AULA
uma molcula de etileno, na qual um dos tomos de hidrognio foi
Como voc pode perceber, o 1-buteno pode ser comparado a
Figura 3.22: Duas tbuas presas com rotao interna impedida pela colocao de um segundo prego.
Se voc cou em dvida, pode tentar a experincia. O que voc observa? bem mais difcil, no ? Ento, como voc pode perceber, a ligao simples deixa a molcula com possibilidade de ter rotaes internas. A ligao dupla, no entanto, no permite movimentos de rotao, tornando a molcula menos exvel, ou seja mais rgida. Desta forma, as duas molculas de 2-buteno no podem ser transformadas uma na outra. Para diferenci-las voc deve aplicar a nomenclatura Z e E. A regra muito simples: quando os substituintes esto do mesmo lado da ligao dupla, o nome da substncia dever possuir o prexo Z-, e quando estiverem em lados opostos da dupla, o nome da substncia dever possuir o prexo E-.
H CH3 H H
H3C
H E-2-buteno
H3C
CH3 Z-2-buteno
Note que tanto o Z-2-buteno quanto o E-2-buteno possuem a mesma conectividade, ou seja, ambos apresentam a mesma seqncia de ligaes: CH3-HC=CH-CH3. Porm, os grupos metila ocupam uma regio do espao diferente. Esse um tipo de isomeria especial, encontrada nos alcenos, e que se chama isomeria geomtrica. Observe que o 1buteno e o isobutileno no so ismeros geomtricos. Eles so ismeros constitucionais, pois a conectividade nessas substncias diferente.
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espao. Esta rea da qumica o que chamamos de estereoqumica. O critrio para deciso da congurao da ligao dupla, ou seja se ela Z ou E, baseada na anlise das prioridades dos tomos ligados diretamente ao tomo da ligao dupla. O critrio principal o nmero atmico do tomo ligado diretamente ao tomo que participa da ligao dupla. tomos com maior nmero atmico tm maior prioridade. Veja o caso seguinte. Este alceno Z ou E?
I F
Br
Cl
Para respondermos a essa questo, voc tem que vericar cada tomo envolvido na ligao dupla e seus substituintes. Vamos comear pelo tomo da esquerda. Se compararmos o nmero atmico do tomo de or (Z = 9; cuidado, esse Z o nmero atmico, que o nmero de prtons no ncleo do tomo, e no tem a ver com a nomenclatura Z e E) e do tomo de cloro (Z = 17), vemos que o cloro ganha em prioridade do or. Assim o cloro ganha prioridade 1 e o or ganha prioridade 2. Vamos olhar o outro tomo de carbono agora. Os substituintes so iodo (Z = 53) e bromo (Z = 35). Comparando os nmeros atmicos desses dois elementos, veremos que o iodo ganha em prioridade do bromo, sendo o iodo rotulado como de prioridade 1, e o bromo, de prioridade 2.
1' I F 2
2'
Br
Cl
Para sabermos a congurao da ligao dupla, temos de analisar a posio relativa dos grupos de maior prioridade. Como nesse caso eles esto em lados opostos, a ligao dupla apresenta congurao E. Assim, esse composto o E-1-cloro-1-or-2-bromo-2-iodo-eteno. Se a molcula tivesse os grupos de maior prioridade do mesmo lado, como no caso a seguir, ela teria congurao Z.
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AULA
espaciais, ou estereoismeros. Estereo usado para indicar a noo de
Os ismeros geomtricos so parte do que chamados de ismeros
Br
2'
Br
Cl
1'
Cl
Congurao Z
Se por um acaso houver empate dos nmeros atmicos, a comparao deve ser feita usando os mesmos critrios de prioridade baseados no nmero atmico, nos tomos ligados aos tomos em que houve empate, at que ocorra a primeira diferena. Os ciclo-alcanos tambm podem apresentar estereoisomeria. Veja os casos a seguir:
Figura 3.23: Dois ismeros do dimetilciclopropano.
Essas molculas so de 1,2-dimetilciclopropano. Entretanto, apesar do nome aparementente igual, elas so molculas diferentes, pois, se voc tentar sobrepor as duas estruturas, ver que isso no possvel. Elas so
CIS
duas molculas diferentes, com propriedades fsico-qumicas diferentes e precisam ser diferenciadas. Para isso foi criada a terminologia cis para indicar que os substituintes esto do mesmo lado. Assim, a molcula da esquerda o CIS-dimetilciclopropano. Para representar substituintes em lados opostos, usamos a terminologia trans. Portanto, a molcula da esquerda a TRANS-dimetilciclopropano.
H3C CH3 H3C CH3
Do latim, signica "do mesmo lado".

TRANS
Do latim, signica "de lados opostos".
cis-dimetilciclopropano
cis-dimetilciclopropano
H3C
CH3
H3C
CH3
trans-dimetilciclopropano
trans-dimetilciclopropano
84 C E D E R J
deixando a terminologia E e Z para sistemas insaturados e cis e trans para anis e sistemas assemelhados.
ATIVIDADE FINAL
O colesterol um esterol (uma combinao de esteride e lcool) encontrado nas membranas celulares, em todos os tecidos e no plasma sangneo de todos os animais. A sua estrutura molecular tridimensional dada a seguir. Faa uma notao de traos, com representaes tridimensionais dessa molcula, indicando as funes qumicas presentes na molcula. Indique a estereoqumica relativa (cis ou trans) de cada um dos substituintes em relao hidroxila. A congurao da ligao dupla Z ou E?
Colesterol
RESPOSTA COMENTADA
A frmula de traos dada a seguir. O colesterol um lcool secundrio devido presena do grupo hidroxila (OH) ligado a um carbono secundrio, e tambm um alceno, pois h a presena da ligao dupla. Na sua geometria, percebe-se que ele tem sistemas cclicos no esqueleto carbnico, assim como um grupamento lateral acclico e ramicado.
H3C CH3 CH3
CH3
CH3
H HO
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AULA
dos alcenos, mas isso foi abolido pela IUPAC mais recentemente,
Antigamente usava-se tambm cis e trans para designar a isomeria
Todos os grupamentos metila tm relao cis com a hidroxila, pois encontram-se do mesmo lado deles no anel, assim como a cadeia carbnica mais extensa de oito carbonos. Os hidrognios representados com notao de cunha tracejada, para baixo do plano do papel, so trans em relao hidroxila, e cis entre si. A ligao dupla tem congurao Z, pois os grupos de maior prioridade esto do mesmo lado.
RESUMO
Com o que aprendeu nesta aula, voc agora pode representar as molculas com uma notao grca simples, compacta e moderna (frmula de traos), a qual espero que venha a usar rotineiramente. O uso da notao grca moderna em Qumica no deixa de ser um smbolo de elegncia e pode dizer muito sobre o seu grau de educao em qumica, assim como possvel ter-se uma idia do grau de instruo de uma pessoa pela sua caligraa. As formas tridimensionais das molculas tambm no devem sair da sua cabea, pois elas so objetos tridimensionais, que se apresentam em constante movimento, e muito da qumica fruto disso. Assim, o uso da notao de cunha (projees de Natta), das projees de Newman, de Fischer, de cavalete ou de Haworth vo ser ferramentas importantes para a ajudar na sua compreenso do mundo molecular. Lembre-se tambm de que um mesmo composto pode adquirir formas diferentes, denominadas conformaes. Agora que voc j sabe que as molculas no so objetos estticos, podendo sofrer rotaes internas, que levam a estruturas de energias diferentes, poder fazer anlise das suas energias e vericar as formas preferidas assumidas por vrias molculas (anlise conformacional).

Na prxima aula, comearemos a estudar as reaes qumicas, suas representaes e propriedades.
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Representao das reaes qumicas
Metas da aula
Apresentar as reaes qumicas como equaes matemticas e mostrar como se trabalha com relaes entre massas. .
objetivos
Ao nal desta aula, voc dever ser capaz de: balancear e escrever equaes qumicas; determinar quantidades necessrias de material para a realizao de uma reao qumica.
AULA
Qumica II | Representao das reaes qumicas
EQUAES QUMICAS
Agora que voc j aprendeu alguma coisa sobre os combustveis mais usuais na Aula 2, vejamos como ocorrem as reaes qumicas, como vimos na disciplina Qumica I. As reaes qumicas podem ser representadas gracamente, sob a forma de uma equao qumica. Por meio dessa equao, indicamos quais as substncias necessrias para que a reao ocorra (os reagentes) e que substncias so formadas (os produtos). Alm dessas informaes, muitas outras podem ser obtidas a partir da equao qumica, como veremos a seguir.
Figura 4.1: Estrutura tridimensional do propano.
O gs propano, C3H8, mostrado na Figura 4.1, pode ser usado como gs de cozinha ou gs de fogareiros portteis, por ser facilmente liqefeito e transportado. A equao qumica que indica a queima desse gs pode ser assim representada: C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O
Reagentes Produtos
Nessa equao, esto representados os reagentes, C3H8 (gs propano) e O2 (gs oxignio), e tambm os produtos, CO2 (gs carbnico) e H2O (gua). Na equao tambm esto indicadas as quantidades relativas dos reagentes e dos produtos, que podem ser assim interpretadas: para a combusto de uma molcula de propano so necessrias cinco molculas de gs oxignio (O2), e sero formadas trs molculas de gs carbnico (CO2) e quatro molculas de gua (H2O). Vamos supor agora que ns vamos efetuar a combusto de um nmero maior de molculas de propano, conforme a Figura 4.2.
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Reagentes Figura 4.2: Reao de combusto do propano.
Produtos
ATIVIDADE 1. Co Conte o nmero de cada um dos tomos do lado dos reagentes e dos produtos na Figura 4.2. Veja quantas molculas de cada tipo existem de prod cada lado da reao e escreva a equao estequiomtrica. __________________________________________________________________ ____ ___________________________________________________________________ ____ ___________________________________________________________________ ____ _________________________________________________________________ ____
RESPOSTA COMENTADA
Do lado esquerdo da equao (reagentes), temos: 6 tomos de carbono (3 em cada molcula de propano); 16 tomos de hidrognio (8 em cada molcula de propano); 20 tomos de oxignio (nas molculas de O2 ). Do lado direito da equao (produtos), temos: 6 tomos de carbono (um em cada CO2 ); 16 tomos de hidrognio (dois em cada H2O); 20 tomos de oxignio (2 em cada CO2 e um em cada H2O). O nmero de tomos total de cada elemento o mesmo antes e depois da reao! Veja, portanto, que tomos no desaparecem. Uma reao qumica nada mais do que um rearranjo da estrutura molecular dos reagentes para formar os produtos, o que obviamente conserva o nmero de tomos. Da vem a famosa frase: Na natureza, nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.
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AULA
No exemplo anterior, os tomos das molculas de propano e de oxignio (reagentes) rearranjaram-se para formar as molculas de CO2 e de H2O (produtos), mantendo constante o nmero de tomos antes e depois da transformao. Nenhum tomo criado nem perdido. Existem no lado dos reagentes duas molculas de propano e dez de oxignio. Nos produtos, existem seis de dixido de carbono e oito de gua. Podemos escrever a equao como: 2 C3H8 + 10 O2 6 CO2 + 8 H2O Podemos dividir os dois lados da equao por dois, de modo a ter o menor nmero inteiro possvel para o menor dos coecientes. C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O Assim, chegamos equao estequiomtrica mostrada anteriormente.
Balancear uma equao procurar coecientes que mantenham os dois lados da equao com o mesmo nmero de tomos de cada tipo. Entretanto, molculas so as menores quantidades possveis das substncias, e uma equao qumica tambm expressa uma igualdade de massas, j que a massa total tem de ser conservada: mC H + mO = mCO + mH O 3 8 2 2 2 Ora, assim como numa equao algbrica, essa igualdade no ser alterada se multiplicarmos todas as massas por um mesmo nmero. Se escolhermos o nmero de Avogadro (NA) como elemento multiplicador, teremos: 1 molcula de C3H8 x NA = 1 x NA molculas de C3H8 , ou 1 mol de C3H8 4 molculas de H2O x NA = 4 x NA molculas de H2O, ou 4 mols de H2O Assim, as quantidades relativas expressas em nmero de molculas
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oxignio, e sero formados trs mols de gs carbnico e quatro mols de gua, conforme a equao 4.1. Os nmeros que nos indicam as quantidades de mols na reao so chamados coecientes da equao. Logo, no nosso exemplo, os coecientes dos reagentes so 1 e 5, e os coecientes dos produtos so 3 e 4. Note que coecientes iguais a 1 (por exemplo, o coeciente do propano, C3H8, no exemplo) so omitidos. Numa equao qumica, podemos tambm representar os estados fsicos das substncias envolvidas, utilizando a notao: (s) slido, (l) lquido, (g) gs, ou, ainda, (aq) quando a substncia se encontra em soluo aquosa.
ATIVIDADE 2. Es Escreva a equao qumica referente ao seguinte fenmeno: 2 mols de magnsio slido reagem com 1 mol de gs oxignio, produzindo 2 mols mag xido de magnsio (MgO) slido. de ___________________________________________________________________ ____ _________________________________________________________________ ____
RESPOSTA COMENTADA
2 Mg + O2 2 MgO Essa reao bem interessante devido forte emisso de luz. Durante muito tempo, os ashes das mquinas fotogrcas eram de magnsio. Veja um vdeo da queima (reao com oxignio) de magnsio metlico no seguinte endereo: Fonte: http://www.youtube.com/watch?v=qSr39UwpELo
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AULA
queima de um mol de gs propano so necessrios cinco mols de gs
podem tambm ser expressas em termos do nmero de mols: para a
BALANCEAMENTO DE EQUAES QUMICAS

Para podermos calcular com exatido a energia liberada numa reao de combusto, ou qualquer outra reao qumica, precisamos balance-la. Balancear uma equao qumica fazer com que ela respeite a Lei da Conservao das Massas, enunciada por Lavoisier no sculo XVIII. Mas agora que j sabemos que as molculas das substncias so formadas por tomos, essa lei pode ser enunciada de outra forma:
!
Em toda reao qumica, o nmero de tomos de cada um dos elementos presentes tem de ser igual nos dois lados da equao qumica que a representa.
Como todos os tomos de um mesmo elemento so iguais e, portanto, tm a mesma massa, as massas totais de reagentes e produtos devem ser iguais. Na verdade, sabemos que os tomos de um mesmo elemento podem ter massas diferentes (istopos). Porm, mesmo que os elementos que constituem as molculas dos reagentes possuam istopos, esses mesmos tomos aparecero do lado dos reagentes, e a massa total ser conservada.
LAVOISIER
Antoine-Laurent de Lavoisier (1743-1794) considerado o pai da Qumica moderna. Nascido em uma famlia rica em Paris, ele fazia parte da nobreza francesa e foi um cientista muito importante no somente para a Qumica, mas para outras reas to distintas como a Biologia e Economia. Dentre suas inmeras contribuies para a Cincia, podemos destacar: Lei da Conservao das Massas ("Na natureza, nada se perde, nada se cria, tudo se transforma", base da estequiometria); pesquisas sobre gases e combusto; reforma da nomeclatura qumica; o reconhecimento da respirao como sendo uma combusto; introduo do sistema mtrico. Infelizmente, seu envolvimento com aspectos polticos e econmicos (trabalhava, segundo ele, para conseguir dinheiro para suas pesquisas, na Ferme Gnrale, agncia ligada ao governo e responsvel pelo recolhimento de impostos) conduziu-o morte na guilhotina, aos 51 anos de idade, durante a Revoluo Francesa. Sua importncia para a Cincia foi bem resumida pelo famoso matemtico JosephLouis Lagrange, que, lamentando sua decapitao, teria dito: Necessitou-se apenas um instante para cortar sua cabea, mas, talvez, um sculo no seja suciente para produzir outra igual.
Figura 4.3: Antoine-Laurent de Lavoisier.

Fonte: http://en.wikipedia.org/ wiki/Lavoisier
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C2H6O + O2 CO2 + H2O Observamos que na frmula do etanol h dois tomos de carbono. Logo, no segundo membro da equao (produtos), dever haver a mesma quantidade.
H H H H
C H
C H
Etanol
Colocamos assim o coeciente 2 para o gs carbnico: C2H6O + O2 2 CO2 + H2O Observe agora o elemento hidrognio. Na frmula do lcool, temos 6 tomos desse elemento. Para balancear, vamos colocar o coeciente 3 para a gua, visto que cada molcula de gua contm 2 tomos de hidrognio por molcula: C2H6O + O2 2 CO2 + 3 H2O Por m, vamos ao oxignio. Com os coecientes j colocados, temos 7 tomos de oxignio nos produtos. Ento, deveremos ter o mesmo nmero do lado dos reagentes. Como o etanol j possui 1 tomo desse elemento, precisamos de mais 6, o que pode ser conseguido colocando-se um coeciente 3 para a molcula de oxignio: C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O A equao est devidamente balanceada. Conra.
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AULA
do etanol:
Como primeiro exemplo, vamos balancear a reao da combusto
Agora vamos juntos balancear a equao que representa a reao de combusto de um dos principais componentes da gasolina: o octano (C8H18). C8H18 + O2 CO2 + H2O
CH2 H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
Frmula condensada em ziguezague
Estrutura qumica de pinos e de bolas.
Figura 4.4: Frmulas do octano.
Comearemos o balanceamento pelo carbono, que aparece em apenas dois compostos da equao. C8H18 + O2 8 CO2 + H2O Vamos agora balancear o hidrognio. Como temos 18 tomos na molcula do octano, multiplicaremos o nmero de mols da gua por 9, pois cada molcula tem 2 tomos de hidrognio (18/2 = 9): C8H18 + O2 8 CO2 + 9 H2O No lado dos produtos da reao temos 25 tomos de oxignio, 16 referentes s 8 molculas de CO2 e 9 das molculas de H2O. Para ajustar esse elemento, deveremos colocar o coeciente 25/2 para a molcula de oxignio. C8H18 + 25/2 O2 8 CO2 + 9 H2O No balanceamento de equaes qumicas, normalmente evitamos nmeros fracionrios. Para retirarmos a frao 25/2 dessa equao, deveremos multiplicar todos os coecientes por 2. Assim, caremos com a seguinte equao balanceada: 2 C8H18 + 25 O2 16 CO2 + 18 H2O
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ATIVIDADE 3. Quando Q voc esquenta a gua para fazer seu caf pela manh, na verdade, est usando o calor produzido pela reao de queima de gs verd natural (formado principalmente de metano, CH4) ou de gs liquefeito natu petrleo (GLP, composto basicamente de propano e butano). Escreva de p equao que representa a queima de 1 mol de gs metano (CH4), o a eq principal componente do gs natural, produzindo 1 mol de gs carbnico princ de gua. Lembre-se de que para ocorrer a queima necessria a e 2 mols m presena de gs oxignio (o comburente). Mas de onde vem esse oxignio? pres E o calor produzido?
Figura 4.5: Qumica na boca do fogo?! Sim! uma reao de combusto! RESPOSTA COMENTADA
Como vimos, a reao de combusto precisa de oxignio. Esse oxignio vem do ar presente no ambiente quando colocamos fogo na boca do fogo. Se em casa voc usa gs natural, estar queimando basicamente metano, CH4. Para balancear a equao, necessrio colocar o mesmo nmero de tomos de cada tipo em cada um dos lados da equao. A reao a seguir representa a combusto total de um mol de metano:
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

Do lado dos reagentes, temos 1 tomo de carbono (no CH4), 4 de hidrognio (no CH4) e 4 de oxignio (em duas molculas de O2 ). Veja como o mesmo nmero de tomos depois da reao. Temos 1 tomo de carbono no CO2 , 4 tomos de hidrognio (nas 2 molculas de H2O) e 4 tomos de oxignio (2 no CO2 e 2 nas molculas de gua). Mas, e o calor gerado, de onde vem? Como vimos em Qumica I, a transformao de reagentes em produtos envolve a quebra de ligaes nas molculas dos reagentes e a formao de novas ligaes, nos produtos. Se as molculas formadas forem mais estveis (com menos contedo energtico) do que as dos produtos, o excesso de energia pode ser usado, entre outras coisas, para aumentar a temperatura das molculas dos produtos.
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AULA
ESTEQUIOMETRIA
Em geral, uma reao qumica realizada com o objetivo de obter um determinado produto ou gerar uma certa quantidade de energia, a partir de reagentes disponveis. Se necessitssemos de uma determinada quantidade de produto, digamos 100g, ou de uma certa quantidade de energia liberada, seria importante saber qual a quantidade de reagentes necessria para obter os 100g do produto desejado ou a quantidade de energia necessria para se realizar um certo trabalho. Assim como para fazer um bolo precisamos conhecer as propores certas dos ingredientes que sero utilizados, numa reao qumica tambm precisamos saber as propores com que as substncias iro reagir. A Lei das Propores Denidas, de Proust, diz que a proporo, em nmero de mols, das substncias envolvidas numa reao denida e pode ser determinada pela equao qumica balanceada, como j vimos anteriormente. determinao quantitativa das propores relativas ESTEQUIOMETRIA
DA REAO
entre reagentes e produtos denomina-se ESTEQUIOMETRIA DA REAO. Utilizando a equao de combusto do propano j vista, podemos calcular a massa de oxignio necessria para queimar uma massa de 440g de gs propano. C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O Segundo a equao, 1 mol de propano reage com 5 mols de gs oxignio. Podemos determinar a
MASSA MOLAR
a descrio quantitativa das propores das substncias em uma reao qumica. O termo estequiometria deriva do grego stoicheion (elemento) e metron (medir).
dessas substncias
MASSA MOLAR
A massa molar a massa de um mol de uma substncia, ou seja, a massa de 6,02 x 1023 unidades dessa substncia. A massa molar calculada, em gramas, pela soma das massas atmicas dos elementos que constituem a substncia. Exemplo: CO2 massa molar = (12 x 1) + (2 x 16) = 44g/mol
envolvidas consultando as massas atmicas numa tabela peridica: C3H8 massa molar = 3 x 12 + 8 x 1 = 44g/mol O2 massa molar = 2 x 16 = 32g/mol Assim sendo, 1 mol de C3H8 tem massa de 44g. Logo, 440g de propano correspondem a 10 mols deste gs: 1 mol C3H8 x mols C3H8 44g 440g x = 10 mols
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10 mols de C3H8 reagiro com 50 mols de O2. A massa de gs oxignio referente a esse nmero de mols de: 50 x 32g/mol = 1.600g de O2.
!
Para a soluo de problemas de estequiometria, precisamos conhecer a equao qumica que descreve a reao observada.
ATIVIDADE 4. Ut Utilizando as propores molares da ltima equao, calcule a massa gs carbnico produzida, considerando que a reao teve rendimento de g 100%. de 1 __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ ____ _________________________________________________________________ ____
RESPOSTA COMENTADA
Voc viu que a estequimetria para a combusto de propano a seguinte: C3H8 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O Dessa forma, para cada 1 mol de propano, 3 mols de CO2 (gs carbnico) so formados. Assim, como a massa molar de CO2 igual a 12 x 1 + 16 x 2 = 44g/mol, a quantidade de CO2 formada dever ser igual a 3 mol x 44g/mol = 132 gramas de gs carbnico.
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AULA
1 mol de C3H8 reage com 5 mols de O2, assim como
Aplicando a proporo molar:
Vamos analisar outros exemplos de problemas envolvendo combusto: 1) Uma estrutura (porta, janela) feita do metal alumnio muito resistente a danos adversos por se recobrir com uma camada de xido de alumnio, que protege o metal do ambiente agressivo. Essa reao idntica da combusto do alumnio, que ao reagir com oxignio produz xido de alumnio, segundo a equao: 4 Al(s) + 3 O2(g) 2 Al2O3(s)
a) Se voc dispuser de 6,0 mols de Al, quantos mols de O2 sero necessrios para completar a reao? Segundo o balanceamento da reao: 4 mols de Al reagem com 3 mols de O2, logo: 4 mols de Al 6 mols de Al 3 mols de O2 x x = 4,5 mols de O2
b) Qual a massa (em gramas) do xido obtido? 4 mols de Al 6 mols de Al 2 mols de Al2O3 x x = 3 mols de Al2O3
Como a massa molar de Al2O3 2 x 27 + 3 x 16 = 102 g/mol, 3 mols de Al2O3 tero massa de 3 x 102 = 306 gramas. 2) O monxido de nitrognio um gs que, ao reagir com CNTP
A sigla CNTP signica Condies Normais de Temperatura e Presso. Temperatura de 273K (0oC) e presso de 760mmHg (1 atm). Nas CNTP, o volume ocupado por 1 mol de uma substncia gasosa com comportamento ideal de 22,4 litros.
oxignio, produz o dixido de nitrognio, tambm gasoso. a) Determine a massa de oxignio necessria para reagir com 3,0 gramas de monxido de nitrognio. b) Calcule o volume, nas CNTP, do gs obtido na reao (considere o comportamento do gs como ideal). Primeiro precisamos escrever a equao qumica que representa a reao enunciada no problema: NO(g) + O2(g) NO2(g) Em seguida precisamos balance-la. O nitrognio uma boa escolha para comearmos esse ajuste, visto que s aparece em dois compostos.
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O coeciente do reagente NO dever ser necessariamente o mesmo do produto NO2, para o perfeito balanceamento da equao. Se somarmos o nmero de tomos de oxignio, teremos 3 no lado dos reagentes e 2 no lado dos produtos. Para igualar, basta que os coecientes estequiomtricos do NO e NO2 sejam iguais a 2. Assim, teremos: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g). Agora j conseguimos a proporo molar das substncias envolvidas nessa reao. 2 mols de NO reagem com 1 mol de O2. Vamos calcular as massas molares dessas duas substncias, com o auxlio da tabela peridica: NO = 14 + 16 = 30g/mol O2 = 2 x 16 = 32g/mol Logo, 3,0 gramas de NO correspondem a 0,1 mol desse gs: 1 mol NO x 30g 3,0g x = 0,1 mol
Utilizando a proporo molar: 2 mols NO 0,1 mol NO 1 mol O2 x x = 0,05 mol de O2
Calculando a massa de 0,05 mol de O2: 1 mol O2 32g x x = 1,6g de O2 0,05 mol O2
2 mols de NO produzem 2 mols de NO2, ou seja, a proporo em nmero de mols de 1:1 (leia-se 1 para 1). Como em 3,0g de NO temos 0,1 mol de NO, ser produzido 0,1 mol de NO2.
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AULA
Calculando o volume, nas CNTP, teremos: 1 mol de NO2 0,1 mol de NO2 22,4 L x x = 2,24 L de NO2
Gs Ideal e volume molar nas CNTP Um gs ideal um gs hipottico que consiste de partculas que no interagem entre si, colidindo de maneira elstica entre si e com as paredes do recipiente em que esto contidas. Um gs ideal obedece equao de estado PV = nRT (lei do gs ideal), onde p a presso, V o volume do recipiente, n a quantidade de molculas de gs, R a constante dos gases, e T a temperatura em graus Kelvin. O comportamento dos gases reais no segue essa lei de estado, embora ela seja uma boa aproximao no caso de baixas presses. O volume de 1 mol de gs ideal nas CNTP de 22,4 L. Esse volume chamado de volume molar.
Sabemos que o ar que nos envolve no formado apenas de oxignio; alis, o nosso ar , em sua maior parte, formado por molculas de gs nitrognio (N2).
Tabela 4.1: Composio volumtrica do ar ao nvel do mar Composto Nitrognio Oxignio Argnio Dixido de carbono Nenio Metano Hlio Criptnio Hidrognio Xennio Frmula N2 O2 Ar CO2 Ne CH4 He Kr H2 Xe Percentual (v/v) 78,084 % 20,9476 % 0.934 % 0,0314 % 0,001818 % 0,0002 % 0,000524 % 0,000114 % 0,00005 % 0,0000087 %
Fonte: CRC Handbook of Chemistry and Physics, David R. Lide (ed.), 1997.
Observamos, ento, que a porcentagem de oxignio no ar atmosfrico de aproximadamente 21%. Dessa forma, se formos usar o ar ambiente como fonte de oxignio para a reao, teremos de levar em conta esse dado para calcular a quantidade de ar necessrio numa combusto.
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5. Fala-se Fa muito da economia baseada no hidrognio (economia do hidro hidrognio), que alguns apostam que ir substituir a economia baseada no petrleo. p O estilo de vida ocidental moderno ser muito inuenciado por essa mudana. A economia do hidrognio baseia-se na sua queima para a gera gerao de energia, como, por exemplo, em carros movidos a hidrognio. Qual o volume de ar, nas CNTP, necessrio para a combusto completa Qua 10g de combustvel nos veculos movidos a gs hidrognio? de 1 __________________________________________________________________ ____ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ _______________________________________________________________
RESPOSTA COMENTADA
Vamos escrever e balancear a equao de combusto de hidrognio: 2 H2 + O2 2 H2O
Massa molar do H2 = 2 g/mol, ento, em 10g de H2 , temos 5 mols (= 10g /2 g/mol) desse gs. Segundo a proporo molar, temos: 2 mols de H2 reagem com 1 mol de O2 5 mols de H2 reagiro com x x = 2,5 mols de O2
Nas CNTP, 1 mol de um gs corresponde a 22,4L; ento, 2,5 mols = 2,5 x 22,4 = 56 litros de O2. Na composio do ar, esse volume corresponde apenas a 21% do volume total. 56L x
21% 100%
Temos: x = 266,67 litros de ar.
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AULA
ATIVIDADE
Vamos agora aplicar a estequiometria para outros tipos de reaes em que no haja combusto. O raciocnio ser exatamente o mesmo. Imagine que um caminho derramou acidentalmente na estrada uma soluo contendo 730kg de cido clordrico (HCl). Para neutralizar o cido, o Corpo de Bombeiros jogou carbonato de clcio (CaCO3) na pista. Vamos calcular a massa de CaCO3 necessria para neutralizar o cido clordrico. Para isso, precisamos escrever a equao entre as duas substncias: CaCO3 + HCl CaCl2 + CO2 + H2O
Agora, vamos balance-la: CaCO3 + 2 HCl CaCl2 + CO2 + H2O
Encontramos, assim, a seguinte proporo molar: 1 mol de CaCO3 reage com 2 mols de HCl. Passando essa proporo para massa em gramas, teremos: 1 mol de CaCO3 = 100g/mol 2 mols de HCl = 2 x 36,5g/mol = 73g Logo: 100g m 73g 730.000g (730kg)
Ento: m = 1.000.000g = 1 ton. de CaCO3 Vamos determinar agora o volume de gs carbnico produzido nas CNTP. Observando a proporo molar nessa equao, temos que: 2 mols de HCl produzem 1 mol de CO2 Passando essa proporo para massa (em gramas) e volume (em litros): 2 mols de HCl = 73g 1 mol de CO2 = 22,4 L Assim sendo: 73g 22,4 L V 730.000g
E nalmente: V = 224.000 L
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Assim, o volume de CO2 nas CNTP produzido de 204.000 litros. Atualmente, muito tem sido falado sobre efeito estufa, que seria causado pela emisso de dixido de carbono (CO2) na atmosfera. No Brasil, cerca de 70% das emisses de CO2 so devidas s queimadas. As crescentes queimadas na oresta amaznica esto colocando o Brasil entre os dez maiores emissores do planeta, ao lado de grandes poluidores como Estados Unidos, China, Rssia e Japo, entre outros. Entretanto, a substituio de combustveis fsseis por biocombustveis pode ser um ponto-chave para o desabrochar de uma nova sociedade, e o Brasil est na dianteira desse processo, servindo de exemplo mundial no uso de energia limpa. Sabendo-se que a gasolina vendida nos postos brasileiros contm em torno de 22% de lcool anidro, e considerando a gasolina restante como octano (C8H18), vamos usar nosso conhecimento sobre estequiometria para saber quanto CO2 de origem fssil deixar de ser emitido por 1 litro de gasolina se todo o combustvel for substitudo por biocombustveis. A gasolina brasileira composta por molculas de vrios tamanhos, mas consideraremos que ela tenha 22% de etanol, C2H6O, e 78% de octanos, de frmula C8H18. A queima da gasolina brasileira pode ser representada pelas equaes no-balanceadas, da queima da frao hidrocarbnica (considerada na mdia como ismeros de octano) e da frao lcool: Queima dos octanos: C8H16 + O2 CO2 + H2O Queima do lcool: C2H6O + O2 CO2 + H2O Como o lcool etanol j um biocombustvel, pois vem da canade-acar, a sua queima, apesar de emitir CO2, no emite CO2 de origem fssil. Sua equao balanceada, entretanto, a seguinte: C2H6O + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O A gasolina, que tem como composio mdia os octanos, de frmula C8H18, entretanto, vem do petrleo e, portanto, emissora de CO2 de origem fssil. Sua equao qumica balanceada a seguinte: C8H18 + 25/2 O2 8 CO2 + 9 H2O Assim, possvel ver que 1 mol de octano gera 8 mols de dixido de carbono. Em um litro de gasolina, entretanto, 78% do volume so de gasolina (octanos) e 22% so de lcool. Logo, podemos dizer que em
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AULA
1 L de gasolina existem aproximadamente 0,22 L de lcool e 0,78 L de alcanos de composio mdia C8H18. A massa especca (d) da gasolina sem lcool de 0,737kg/L (ou g/ml), ou seja, em 0,78 L temos: Massa especca = massa/volume ou d = m/V Reescrevendo. Assim, temos: m = d . V; Assim: m = 0,737kg / L x 0,78 L = 0,575kg de C8H18 Portanto, se considerarmos esses 0,575kg como octano, veremos que o nmero de mols de octano ser: Nmero de mols (n) = massa (m)/massa molecular (PM). Ou, em notao mais compacta: n = m/PM. Como, PM (C8H18) = 8 x PM (C) + 18 x PM (H) = 8 x 12 + 18 x 1 = 114g/mol Logo, n = 0,575 x 1.000 g / 114 g/mol = 5,04 mol de C8H18. Como pela equao qumica da queima, para cada 1 mol de octano temos 8 mols de CO2 produzidos: 1 mol de C8H18 5,04 mols de C8H18 8 mols de CO2 x
x = 5,04 mols de C8H18 . 8 mols de CO2/ 1 mol de C8H18 = 40,35 mols de CO2 Se 1 mol de CO2 nas CNTP ocupa 22,4 L, o volume emitido de CO2 fssil por 1 L de gasolina ser de 40,35 mol x 22,4 L/ mol = 903,8 L, volume quase suciente para encher uma caixa-dgua de 1.000 L. A massa de CO2 de origem fssil pode ser obtida multiplicando o nmero de mols de CO2 de origem fssil (40,35 mol) pelo peso molecular do CO2 que 12 x 1 + 16 x 2 = 44g/mol.
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1775,4g, ou 1,775kg Portanto, se substitussemos toda a nossa gasolina por biocombustveis, estaramos deixando de emitir 1,775kg de CO2 de origem fssil na atmosfera para cada litro de gasolina. Agora imagine que um tanque de gasolina que tem cerca de 50 litros e que usualmente gasto em uma ou duas semanas por uma pessoa que vai de carro todos os dias para o trabalho. Se essa pessoa passasse a usar biocombustveis, estaria deixando de emitir 1,775kg/L x 50 L = 88,75kg de CO2 fssil na atmosfera. Isso muito! Portanto, estimule sua famlia e seus amigos a andarem de biclicleta, pegarem carona ou mesmo irem a p. A natureza agradece.
ATIVIDADE FINAL
Como boa parte das emisses de gs carbnico (CO2) (um gs que contribui para agravar o efeito estufa) no Brasil provm de queimadas, estime quanto de CO2 emitido se queimarmos 1kg de oresta, supondo que ela seja basicamente composta de celulose seca. A celulose um polmero da glicose (C6H12O6), cuja estrutura mostrada a seguir.
HO O
OH O O CH2OH HO
CH2OH O O HO
OH O O OH n CH2OH HO
CH2OH O O OH
Monmero da glicose
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AULA
massa de CO2 fssil por litro gasolina = 40,35 mol x 44 g/mol =
Assim,
RESPOSTA COMENTADA
Um outro aspecto a queima da oresta. Infelizmente, ela responsvel por boa parte (cerca 70%) das emisses de CO2 brasileiras. A composio bsica da oresta de vegetais, que tem celulose como componente principal. Podemos supor que a oresta seja formada basicamente de celulose e que esteja seca. Assim, a queima da celulose pode ser descrita pela seguinte equao, j balanceada, onde n o nmero de unidades de glicose na celulose (grau de polimerizao): (C6H12O6)n + 18n O2 6n CO2 + 12n H2O + Energia Logo, se considerarmos PM (C6H12O6) = 6 x 12 + 12 x 1 + 6 x 16 = 264 g/mol, podemos calcular quantos mols de monmero existem em 1kg (ou 1.000g) de celulose. 1.000g/264g/mol = 3,79 mols ou n = 3,79 x 6,022 x 1023 Na verdade, podemos imaginar o processo como sendo a queima de 3,79 mols do monmero, pois isso seria equivalente a dividir toda a equao por n. Como 1 mol de C6H12O6 3,79 mols de C6H12O6 6 mols de CO2 y
y = 3,79 mols de C6H12O6 . 6 mols de CO2/ 1 mol de C6H12O6 = 22,72 mols de CO2 Assim, se queimarmos 1kg de celulose, representando 1kg de oresta, estaremos emitindo = 22,72 mols x 44g/mol = 999.68g, ou aproximadamente 1kg de CO2 na atmosfera. Pense nisso quando voc ou algum da famlia estiver queimando as folhas da calada no outono.
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Nesta aula, voc foi apresentado s representaes das reaes qumicas sob a forma de equaes qumicas e seu signicado. Agora voc deve saber balancear as equaes e sabe us-las para calcular quantidades de produtos ou de reagentes, que podem ser teis em vrios aspectos da vida cotidiana, como o caso do uso de combustveis e de aspectos ecolgicos. Tambm reforamos o uso do conceito de mol e como devemos utiliz-lo para contar matria, seja ela lquida, slida ou gasosa, e aplicar essas quantidades em conjunto com as equaes estequiomtricas para fazer dosagens e pesagens de reagentes e realizar reaes.

Na prxima aula, vamos estudar como as reaes qumicas funcionam como fontes de fornecimento de energia.
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AULA
RESUMO
As diferentes formas de energia
Metas da aula
Definir o conceito de energia e trabalho e mostrar as diferentes formas de energia.
objetivos
Espera-se que, ao final desta aula, voc seja capaz de: definir trabalho e energia; reconhecer as diferentes formas de energia; diferenciar as energias cintica, potencial, interna e trmica; identificar e medir as transferncias trmicas entre objetos.
AULA
Qumica II | As diferentes formas de energia
INTRODUO
Nas aulas anteriores, voc aprendeu sobre os combustveis mais usuais, suas principais fontes e como escrever corretamente reaes qumicas que representam uma reao de combusto. Agora estamos bem mais prximos de poder entender como uma reao qumica pode produzir de energia e quantific-la. Mas voc sabe exatamente o que energia? Em Qumica I, vimos como a energia se manifesta em todas as nossas atividades. A alimentao fundamental para repor a energia de que necessitamos para continuar vivo. O processo de combusto produz energia para movimentar carros, nibus, caminhes, navios e avies. Esses meios de transporte viabilizam a existncia do comrcio, permitindo, por exemplo, que um microcomputador feito na China seja vendido em Varre-Sai, ou que o feijo colhido no Paran seja consumido em Cachoeiras de Macacu. Voc j imaginou como seria complicada a vida se no pudssemos transportar as mercadorias dos centros produtores aos consumidores?
Energia e Trabalho
Graas presena do termo energia em nosso dia-a-dia e sua divulgao nos meios de comunicao, temos uma concepo intuitiva do que seja energia. Assim, quando o noticirio da televiso anuncia que ir faltar energia eltrica em uma determinada regio devido a reparos na rede de distribuio, as pessoas que ali vivem diro que no puderam trabalhar porque faltou energia. Assim, intuitivamente fazemos uma correlao entre energia e trabalho, ao afirmarmos que para trabalhar precisamos de energia. Mas essa concepo no se presta a fins cientficos, principalmente porque o conceito de trabalho, em cincia, diferente do utilizado anteriormente. Porm, antes de conceituar energia, vejamos mais alguns exemplos que mostram a associao entre energia e trabalho na linguagem do cotidiano. Existem, no mercado, bebidas que so comercializadas com a finalidade de repor as energias gastas em nossas atividades dirias. So chamadas, genericamente, isotnicos. A publicidade desses produtos quase sempre feita por meio da sua associao com atletas, principalmente corredores. E isso por causa da idia, extremamente difundida hoje em dia, de que correr e andar so atividades saudveis para o corpo humano.
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de beber o refrigerante, e a reposio de energia, aps o consumo do refrigerante. A empresa de publicidade espera que o consumidor faa a associao entre o cansao e a reposio de energia, e utilize o refrigerante em questo para repor as energias que perdeu. Mas essa associao seria mais prxima do conceito cientfico de energia do que a anterior? Ora, no nosso dia-a-dia, o cansao no vem apenas porque corremos ou no. muito comum utilizarmos expresses do tipo estou cansado porque deu muito trabalho mudar os mveis do lugar, ou estou muito cansado porque andei o dia inteiro, ou estou cansado porque deu um trabalho carregar a televiso para o segundo andar. Para a cincia, energia a capacidade de executar trabalho (W), e este definido, por meio de uma equao matemtica, como sendo o produto da fora )d usada para executar o trabalho pelo deslocamento W =( F. W = F.( d ) resultante da aplicao dessa fora: W = F. d (5.1)
Note que o trabalho uma grandeza escalar, j que definido W= = F .d. W F. d como o produto escalar dos vetores, e A princpio, como a idia de trabalho, nos casos vistos anteriormente, est ligada ao deslocamento de um peso (o do mvel, no caso da mudana; o seu prprio, quando andou o dia inteiro; e o da televiso, quando esta foi levada para o segundo andar), poderamos supor que isso aproxima o conceito de trabalho, baseado nas nossas experincias dirias, e a sua definio cientfica. Porm, ainda h diferenas e uma delas est no conceito de peso. g tipo de fora dado pelo produto Para a cincia, peso ( P )=m um da massa (m) do corpo pela acelerao da gravidade (g). Mais especificamente, o peso de um corpo igual fora com que ele atrado pela Terra: P = mg (5.2)
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AULA
entre cansao, demonstrado na expresso facial do corredor, antes
O objetivo da publicidade levar os consumidores a fazer a associao
Peso em relao a gravidade Um aspecto interessante que seu peso pode variar. Isso ocorre porque ele est relacionado com a gravidade. Assim, se voc for para a Lua e subir em uma balana, o valor que aparecer ser diferente do que voc mediria ao subir nessa mesma balana sobre a Terra. Entretanto, voc continua c om a mesma massa.
Assim, vemos que a cincia distingue massa de peso, enquanto no nosso dia-a-dia no fazemos essa distino. Isso implica dizer que, para as nossas concepes do dia-a-dia (que de agora em diante denominaremos de concepes do senso comum), a quantidade de trabalho necessria para arrastar um televisor por 3 metros deveria ser igual ao trabalho necessrio para lev-lo para o andar de cima, se admitirmos que este fique 3 metros acima do local anterior. Conseqentemente, a energia gasta para executar os dois trabalhos seria a mesma. Entretanto, se voc j fez essas experincias, sabe que o esforo para realiz-las diferente. Certamente, voc dir que deu mais trabalho levar o televisor para o andar de cima. Como explicar essa diferena usando o conceito de trabalho do senso comum? Para a cincia, isso no problemtico. O trabalho necessrio para arrastar o televisor,
W1
W1, seria dado pelo produto da fora para superar o atrito com o cho, =F F . d = 3F 3a metros. W1 = F a . d ,=de 3F a , pela distncia,
a a
W1 = F a . d = 3 Fa , enquanto que para lev-lo para o andar de cima, o trabalho seria: W2 = mt g. d = 3 mt g onde mt a massa do televisor e g a acelerao da gravidade (9,8 m/s2). Vejamos um outro exemplo que, provavelmente, vai choc-lo, mas que servir para distinguir claramente o conceito cientfico de trabalho daquele do senso comum. Imagine-se segurando um objeto qualquer (de massa m e peso P = m.g) acima da sua cabea. evidente que voc vai dizer que, para mant-lo naquela posio, voc est fazendo um trabalho e que isso lhe custa uma certa energia. Entretanto, se o objeto estiver
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trabalho que est sendo executado igual a ZERO (W = F . 0 = 0).
Atividade 1. Por que a fora uma grandeza vetorial? Ser que a mesma fora ser necessria para jogar uma bola de futebol a 20 metros de distncia em qualquer direo? __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
No, porque, para defini-la, precisamos indicar seu valor numrico (mdulo), alm da direo e sentido de aplicao da fora. Assim, a fora depende da direo e sentido. A fora para jogarmos a bola a 20 metros de altura de baixo para cima ser diferente daquela para desloc-la, dessa mesma distncia, na superfcie da terra.
Agora que voc j sabe o significado cientfico de trabalho, vamos explorar um pouco o conceito de energia e sua relao com o trabalho. Dissemos, anteriormente, que a energia uma medida da capacidade de se realizar trabalho. Por exemplo, qual seria a energia necessria para realizar o trabalho de colocar uma televiso, de 15kg de massa, em uma prateleira a uma altura, h, de 2 metros do cho? Pela definio, o trabalho necessrio ser dado por: W = m .g . h W = 15 (kg) . 9,8 (m/s) . 2 (m) = 294kg m2/s2 = 294 Joules e, para realiz-lo, precisaremos gastar esse mesmo valor de energia. Logo, E = W = 294 Joules
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AULA
mant-lo naquela posio, do ponto de vista da cincia (equao 5.1) o
parado, ou seja, se d = 0, embora voc necessite empregar fora para
Mas, por que E? Na verdade, o que acabamos de calcular exatamente a diferena de energia potencial da televiso no cho e na prateleira. E essa diferena teve de ser suprida por outra fonte, no caso, a nossa energia. Portanto, a execuo do trabalho (no sentido cientfico) correspondeu a uma troca de energia. A energia (qumica) gasta pelo nosso corpo para colocar a televiso na prateleira exatamente igual
energia (potencial)
ganha pela televiso. Assim, ao efetuarmos o tra-
balho, no destrumos nem criamos energia, somente a transformamos. Nesse exemplo, nossa energia qumica foi transformada em energia potencial da televiso. sempre assim? H centenas de anos os cientistas se defrontam Energia potencial
a energia que s depende da posio do sistema ou da posio relativa das partculas ou partes do sistema.
com essa pergunta, e a resposta parece ser SIM! Dizer que a resposta parece ser sim soa pouco cientfico, no ? Bem, pode ser, mas voc deve ir se acostumando com o fato de que em cincia nem sempre podemos afirmar as coisas com absoluta certeza. No temos como provar que energia no pode ser criada nem destruda, mas s transformada. Porm, acreditamos que isso seja verdade, porque ningum at hoje foi capaz de observar qualquer transformao na natureza em que a energia fosse criada ou destruda. E se a energia no pode ser criada nem destruda, ela tem que ser conservada. Essa uma das LEIS FUNDAMENTAIS da natureza: a Lei
de
Conservao da Energia. evidente que se algum dia for observada uma transformao em que ocorra criao ou destruio de energia, teremos que construir uma nova cincia, baseada em novas leis.
!
Lei de Conservao da Energia
Essa lei diz que a energia do universo constante. Assim, no se pode criar nem destruir energia. A nica coisa que pode ser feita transformar uma forma de energia em outra.
Em resumo, ao contrrio do que supe o senso comum, energia no pode ser criada nem destruda, mas apenas transformada.
A hidreltrica de Itaipu, por exemplo, no cria energia eltrica, mas apenas transforma energia potencial (da queda dgua) em energia eltrica. Da mesma forma, quando chutamos uma bola de futebol, transformamos parte de nossa energia qumica em energia de movimento da bola. Esta ltima forma de energia, associada ao movimento de um corpo (uma bola, no caso), chamada de energia cintica.
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Ao subirmos uma escada, transformamos parte da nossa energia qumica em energia potencial.
(http://www.fi.edu/wright/again/wings.avkids.com/wings.avkids.com/ Book/Vehicles/Images/train_old.jpg)
Uma locomotiva a vapor transforma energia qumica em energia cintica. A combusto de madeira ou carvo na caldeira uma reao qumica que libera calor, gerando vapor que move a locomotiva.
Portanto, quando dizemos que gastamos energia para realizar um certo trabalho, incorreto pensar que essa energia desapareceu. O que fizemos foi transferi-la para outro objeto, diminuindo a nossa energia e aumentando a do objeto que a recebeu.
Outros exemplos de transformao de energia Muito se fala de energias alternativas. A seguir, encontram-se, por exemplo, vrias maneiras de se obter energia eltrica por transformao de outras formas de energia. Origem Energia Fonte Reao nuclear Nascentes hidrotermais Trmica Queima de resduos Queima de outros combustveis Energia eletromagntica Sol Energia cintica Energia potencial Energia qumica Vento Ondas do mar gua dos rios Reaes qumicas Equipamento Usina nuclear Central geotrmica Incinerador/central termoeltrica Incinerador/central termoeltrica Clula fotoeltrica Aerogerador Central talassomotriz Central/usina hidreltrica Clula eletroltica/pilha
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AULA
em energia cintica, que causa o movimento do nosso prprio corpo.
Quando andamos ou corremos, transformamos energia qumica tambm
Atividade 2. Das vrias formas de energia que voc usa ou que possa usar, qual voc julga mais correta do ponto de vista ambiental? Quais delas produzem produtos secundrios (subprodutos)? __________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
Certamente o uso das vrias formas de energia, que est associado com o conforto humano, vai aumentar, especialmente devido aos padres de consumo modernos. Do ponto de vista ambiental, o interessante seria que a energia que utilizssemos no gerasse subprodutos ou dejetos. Esse o caso das energias obtidas a partir da queima de quaisquer combustveis, que sempre produziro, na melhor das hipteses, CO2 e H O. Estamos em uma poca em que 2 a qumica mudou. Antes a soluo para os dejetos era a diluio nos vrios meios disponveis (ar, gua, solos). Entretanto, essa uma prtica cada vez menos aceitvel. Agora o ideal gerar energia, mas sem gerar esses dejetos. Assim, as energias a partir de fontes hidroeltricas, das mars e solar so consideradas energias limpas. Todas as outras so geradoras de subprodutos, que podem se tornar prejudiciais ao meio ambiente.
As diferentes formas de energia

Ao longo dessa nossa discusso, voc pde perceber que vrias formas diferentes de energia foram mencionadas: energia qumica, cintica, potencial, eltrica. Alm disso, vimos que a execuo de um trabalho em geral envolve a transformao de uma forma de energia em outra, e que essa transformao se passa com conservao de energia. Mas, afinal, quantas formas diferentes de energia existem? sempre possvel transformar integralmente uma forma de energia em outra? Essas so perguntas extremamente importantes e que sero estudadas mais detalhadamente ao longo do curso. No momento, para que possamos alcanar, mais rapidamente, o objetivo de mostrar como uma reao qumica pode fornecer energia (e quanto), faremos somente uma breve anlise.
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em dois tipos fundamentais: cintica e potencial. A energia cintica est associada ao movimento do objeto, enquanto a energia potencial depende de sua posio. Por sua vez, a energia potencial pode se apresentar de diversas formas: gravitacional, eltrica, magntica etc. Mais tarde, quando falarmos de campos eltricos e magnticos, voc entender por que as energias eltrica e magntica so consideradas formas de energia potencial. Geralmente, quando usamos a expresso energia potencial, estamos nos referindo gravitacional, embora esta seja apenas uma modalidade de energia potencial. Nos exemplos da seo anterior, estvamos realmente falando de energia potencial gravitacional, tanto no caso da televiso quanto no caso da queda-dgua. claro que uma queda-dgua no um objeto, mas se considerarmos um dado volume de gua, com massa m, inicialmente no topo da comporta e, aps a queda, ao p da comporta, podemos dizer que aquela massa de gua teve variao de energia potencial. Como vimos em Qumica I, a energia cintica de um objeto de massa m, movimentando-se com velocidade v , dada por: Ec = 1/2 (mv2) Por outro lado, a energia potencial gravitacional de um objeto de massa m, a uma altura h, dada por: Ep = m.g.h = P . h , que exatamente igual ao trabalho necessrio para desloc-lo verticalmente de uma altura h. Mas espere! De uma altura h medida a partir de onde?
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AULA
viso, uma bola de futebol, nosso corpo etc.) podem ser classificadas
As diferentes formas de energia que um objeto possui (uma tele-
Para calcularmos a energia potencial, precisamos de um ponto de referncia no qual, por definio, a energia potencial nula. Para cada tipo de energia potencial existe um ponto de referncia (zero de energia) mais adequado. No caso da energia potencial gravitacional, esse ponto a superfcie da Terra. Afinal, do cho ningum passa, no mesmo? Ento, um objeto qualquer colocado na superfcie da terra tem energia potencial gravitacional nula, por definio. evidente que esse ponto de referncia pode ser alterado conforme a necessidade. Se voc cavar um buraco na superfcie da Terra, um objeto qualquer colocado no topo do buraco ter uma energia potencial no nula em relao ao seu fundo, tomado como referncia.
Um objeto pode ter mais de uma forma de energia, e a quantidade de cada uma delas pode ser modificada de maneira independente ou no. Por exemplo, um avio voando possui energia cintica e potencial (gravitacional). Se o piloto acelerar o avio, mas o mantiver mesma altura do solo, a energia cintica aumentar, mas a potencial continuar a mesma. Por outro lado, se o piloto variar a altura do avio mantendo sua velocidade constante, a energia potencial variar, mas a cintica permanecer constante.
Atividade 3. Embora essa discusso sobre a variao de energia cintica e potencial do avio esteja qualitativamente correta, mesmo que o piloto mantenha a velocidade e altura constantes, as energias cintica e potencial variaro durante toda a viagem. Por qu? __________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
Porque o combustvel (que parte da massa do avio) est sendo consumido continuamente durante o vo. Dessa forma, tanto a energia cintica quanto a potencial gravitacional variaro durante toda a viagem.
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Vejamos agora um outro exemplo em que as energias cintica e potencial de um objeto no podem variar independentemente. Pegue uma bola de futebol, de massa m e peso mg, e chute-a para cima. Ao receber sua energia (chute), a bola adquire energia cintica (1/2 mv) e comea a subir. Porm, medida que se afasta do solo, ela comea a ter tambm uma certa energia potencial (mgh). Mas veja que, aps o chute inicial, nenhuma outra energia foi fornecida bola. Portanto, o aparecimento de energia potencial s pode se dar s custas da diminuio da outra forma de energia que a bola possui, ou seja, da sua energia cintica. Mas a energia cintica s pode diminuir se a velocidade da bola diminuir, j que sua massa constante. E quanto mais sobe a bola, mais energia potencial ela adquire e, conseqentemente, menos energia cintica ela ter. Isso est de acordo com o que voc observa? claro que, tanto na subida quanto na descida, a bola encontra no seu caminho molculas de ar, que tm de ser deslocadas para que a bola ocupe aquele espao. Para desloc-las, a bola cede parte de sua energia para as molculas de ar que encontra em seu caminho. Entretanto, esta quantidade de energia to pequena, quando comparada com as energias cintica e potencial da bola, que podemos desprez-la. De uma maneira mais simplificada, dizemos que a bola perde parte de sua energia por atrito com o ar.
Atividade 4. Se E0 a energia inicialmente transferida bola, qual a altura mxima que ela atinge ao ser chutada? Com que velocidade ela atinge o cho na volta? Lembre-se de que a energia total tem que ser conservada! Despreze o atrito com o ar. __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
Se desprezarmos o atrito ou arraste causado pelo ar, vemos que a energia total (ET) tem de ser constante. Na verdade ela a soma da energia cintica (Ec = mv2) mais a energia potencial (Ep = mgh). Ao nos prepararmos para chutar a bola, ela est parada
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(v = 0), significando que Ec = 0. Ao chutarmos a bola, ela adquire energia cintica Ec = mv2 , mas a energia potencial zero ainda zero (Ep = 0). A energia total nesse instante ento ET = Ec + Ep = mv2 + 0 = mv2 . Ao atingir uma determinada altura, a bola pra, por um instante (v = 0), e comea a cair. Nesse instante, a bola atingiu seu ponto mais alto (altura h), com Ep = m.g.h = P . h. Como a energia total sempre se conserva, no momento em que a bola pra, a sua energia cintica zero, e ET = Ec + Ep = 0 + m.g.h = m.g.h. Se no instante do chute a energia total era mv2, essa ter de ser igual energia total da bola na sua altura mxima. Assim, mv2 = m.g.h Voce pode verificar ento que a altura mxima que a bola chega de h = v2/2g.
Energia Trmica
Existe uma outra forma de energia que comumente aparece quando um trabalho realizado. Voc j tentou partir um pedao de arame? Fino, claro. Essa uma experincia simples que voc pode fazer de pelo menos duas maneiras. Uma possibilidade seria utilizando um alicate com lmina de corte (Figura 5.1).
Figura 5.1: Cortando um arame com um alicate.
Nesse processo, sua energia qumica ser transferida ao arame, por meio do alicate, para quebrar as ligaes qumicas presentes naquele ponto do arame. Imediatamente aps o corte, toque nas duas pontas onde o arame foi cortado e verifique se elas esto mais quentes do que o resto do arame. Agora pegue um outro pedao do mesmo arame e tente quebr-lo flexionando-o, para cima e para baixo, em torno de um mesmo ponto P, como mostrado na figura que se segue.
P P
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Figura 5.2: Quebrando um arame por flexo.
Aps um certo nmero de flexes, voc acabar partindo o arame. S que, nesse caso, ao contrrio da experincia anterior, o arame ficar mais quente do que estava inicialmente. Ou seja, parte da energia que transferimos ao arame foi usada para aquec-lo. Em outras palavras, parte da energia que transferimos ao arame foi transformada em calor. Mas, lembre-se de que energia no pode ser criada nem destruda, pois tem de ser conservada. Energia s pode ser transformada em energia! Logo, se parte da energia que transferimos apareceu sob a forma de calor, no temos alternativa seno considerarmos que calor uma forma de energia, tambm chamada energia trmica. Agora vejamos uma coisa extremamente curiosa. Nas duas experincias realizadas, o produto final o mesmo: o arame partido. Entretanto, dependendo do processo que utilizamos para cort-lo, h ou no aparecimento de energia trmica. Na verdade, mesmo na experincia com o alicate, as pontas onde o arame foi cortado estaro a uma temperatura ligeiramente maior do que a do resto do arame. Porm, essa diferena ser to pequena que precisaramos de um termmetro altamente sensvel para perceb-la.
T1
T1
T2 > T1
Arame partido
Figura 5.3: Temperaturas diferentes em pontos diferentes do arame partido na mo.
Dependendo do processo utilizado para realizar o trabalho de partir o arame, parte da energia transferida pode ser convertida em energia trmica.
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AULA
Podemos representar essas duas experincias da mesma forma que representamos uma reao qumica: Quebra com o alicate: (arame inteiro) + Walic (arame partido) Quebra manual: (arame inteiro) + Wmos (arame partido) + q , onde W representa o trabalho realizado, em cada caso, para partir o arame, e q a quantidade de energia convertida em energia trmica. Comumente nos referimos a q como calor gerado. Bem, podemos at continuar a usar esse termo desde que esteja claro para voc que gerado no pode ser confundido com criado, porque energia no se cria nem se destri. A maioria dos processos qumicos ocorre com liberao ou absoro de energia trmica. Por exemplo, as reaes de combusto produzem, em geral, grande quantidade de calor. Por essa razo, ser de fundamental importncia estabelecer uma maneira de medir e/ou calcular a quantidade de calor envolvida em um processo qumico. Mas antes disso, vamos falar um pouco mais sobre essa forma de energia. H algumas coisas curiosas com relao a essa forma de energia, quer ver? Bem, imagine uma bola descendo em um trilho, como mostrado na figura a seguir.
h=0
Figura 5.4: Bola descendo em um trilho.
Voc j sabe que a bola pode ficar passeando de um lado para o outro do trilho por conta de transformaes contnuas de energia cintica em potencial e vice-versa. Vamos agora colocar uma outra bola no trilho, parada, na posio de energia potencial zero (Figura 5.5). O que acontecer se soltarmos a bola 1?
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a subir pelo ramo da direita. Se a transferncia de energia for completa, a bola 1, aps a coliso, ficar parada na mesma posio onde se encontrava a bola 2. Esta, por sua vez, ao atingir a altura mxima no ramo da direita, comear a descer e ir se chocar novamente com a bola 1. Nesse choque, ela poder devolver bola 1 toda ou parte da energia que recebeu dela, no momento do primeiro choque. Se no fosse o atrito com o trilho (e com o ar), as duas bolas
h=0
Figura 5.5: Bola descendo em um trilho e colidindo com outra bola.
poderiam ficar trocando energia para sempre. E, se elas colidissem em qualquer ponto do trilho que no fosse o ponto correspondente a h = 0, elas estariam trocando, na coliso, energia cintica e potencial continuamente (lembre-se de que s quando h 0 as bolas tero energia potencial). Em resumo, podemos passar energia cintica e/ou potencial da bola 1 para a 2 e vice-versa.
Veja um vdeo que ilustra essa experincia no endereo: http://www.youtube.com/watch?v=vtj6Th6wb8g
Agora imagine que voc tenha realizado essa experincia em pleno vero, no Rio de Janeiro, em um dia em que a temperatura for de 35C. Provavelmente as bolas estariam a essa temperatura ou prxima dela. E se voc fizesse essa mesma experincia em Friburgo, que bem mais fresco do que o Rio, o resultado seria diferente? Acho que voc concordar comigo que o resultado seria o mesmo, isto , pouco importa a temperatura em que as bolas estejam, elas vo continuamente trocar energias cintica e potencial.
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AULA
haver transferncia de energia da bola 1 para a bola 2, e esta comear
Ela descer o trilho e se chocar com a bola 2. Durante o choque
Mais uma experincia? Vamos imaginar que uma das bolas esteja a 15C e a outra a 30C. Voc acha que o fato de elas estarem em temperaturas diferentes vai impedir que elas troquem energias cintica e potencial? Certamente no. E essa troca continuar a se dar em qualquer direo: da bola 1 para a bola 2 ou vice-versa, independentemente de qual delas tiver temperatura maior ou menor. Outra observao importante: tanto a transferncia de energia da bola 1 para a bola 2 quanto da 2 para a 1 acompanhada da realizao de um trabalho. Claro! A bola 2 estava inicialmente parada e foi colocada em movimento pela ao de uma fora exercida pela bola 1. Na segunda coliso, ser a bola 2 a exercer uma fora sobre a bola 1. Portanto, podemos dizer que transferncias de energia cintica e/ou potencial se fazem por meio da realizao de um trabalho. Mas, afinal, o que isso tudo tem a ver com energia trmica? Pois bem, contrariamente s outras formas de energia, energia trmica s pode ser transferida de um sistema para outro se eles estiverem em temperaturas diferentes! E tem mais: energia trmica s transferida espontaneamente de um sistema mais quente (temperatura maior) para um mais frio (temperatura menor). Estas so experincias bastante simples de se fazer. Pegue um copo com gua quente (sistema 1) e coloque-o junto a outro contendo gua fria (sistema 2). Voc j sabe o que vai acontecer, no ? Sem que faamos nada sobre os sistemas (ou seja, espontaneamente), a gua quente vai esfriando, e a fria vai esquentando, como resultado da transferncia de energia trmica de um sistema para outro. Voc pode repetir essa experincia quantas vezes quiser e nunca ver energia trmica sendo espontaneamente transferida da gua fria para a quente. Portanto, contrariamente ao caso das bolas do exemplo anterior, em que a energia pde ser transferida espontaneamente da bola 1 para a 2 ou vice-versa, a energia trmica s flui espontaneamente de um sistema mais quente para um mais frio. Se esperarmos tempo suficiente, veremos que chegar uma hora em que a temperatura da gua nos dois copos ficar igual. A partir desse ponto, podemos esperar a vida inteira, mas no observaremos mais nenhuma transferncia espontnea de energia trmica entre os dois sistemas. Como a energia trmica s pode ser transferida espontaneamente de um sistema mais quente para um mais frio, quando os dois tiverem
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poderiam ficar eternamente e espontaneamente trocando energia, se no fosse pelo atrito delas com o trilho e com o ar. E isto independentemente da temperatura em que elas se encontrarem. Agora um outro ponto. Durante a transferncia de energia da gua quente para a gua fria, voc acha que foi realizado algum trabalho? Ou seja, voc acha que o copo com gua quente exerceu algum tipo de fora sobre a gua fria e houve algum tipo de deslocamento dos copos? Ou de gua? Claro que no. Portanto, a energia trmica foi transferida sem que nenhum trabalho tivesse sido executado. Isso novamente difere do caso das bolas, onde a transferncia de energia se fez por meio da realizao de trabalho. Temos agora um pequeno problema, no mesmo? Comeamos por definir energia como a capacidade de executar trabalho, e definimos trabalho pela expresso: W = F. d
Alm disso, vimos que as energias cintica e potencial so transferidas de um sistema para outro por meio da realizao de trabalho. Porm, calor (ou energia trmica) tambm energia, mas que pode ser transferida sem a realizao de trabalho. Isso parece complicado? Nem tanto, desde que ns redefinamos trabalho e calor da seguinte maneira:
Trabalho a energia transmitida de um sistema a outro sob a forma de energia cintica e/ou potencial. A quantidade de energia transmitida dada por:
E = W = F a . d
Calor, ou energia trmica, a energia transferida de uma sistema a outro, devido diferena de temperatura entre eles e sem realizao de trabalho.
Pronto, resolvido o problema! Ento, um sistema pode transferir energia a outro sob a forma de calor ou por meio da realizao de um trabalho. Tudo perfeito, exceto um pequeno problema. Veja s: se voc quiser determinar a quantidade de energia transferida de um sistema para
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AULA
completamente diferente do caso das bolas. Na verdade, aquelas bolas
a mesma temperatura, no haver mais transferncia. Essa situao
outro sob a forma de trabalho, basta usar a expresso E = W = F a . d , que define trabalho. Mas como calcular a quantidade de calor, q, transferida de um sistema para outro? Veremos isso em seguida, mas, antes, temos que introduzir mais um conceito importante.
Energia Interna
At agora toda a nossa discusso sobre energia e trabalho foi feita usando objetos macroscpicos, como uma televiso, um pedao de arame, uma bola de futebol etc. Mas voc sabe que todos os objetos macroscpicos so feitos de tomos e/ou molculas, no ? Vamos ento olhar essa questo da energia sob o ponto de vista microscpico. Imagine um copo contendo gua, apoiado sobre a superfcie da Terra. Quanto vale sua energia potencial gravitacional? Zero, no ? E a cintica? Tambm, porque o copo est parado. Portanto, do ponto de vista macroscpico, o sistema copo dgua tem energia zero. Voc est de acordo com isso? Ora, naquele copo temos uma infinidade de molculas de gua em constante movimento. Portanto, elas tm energia cintica. Por outro lado, cada molcula de gua est interagindo com todas as suas vizinhas, e essa interao envolve certa quantidade de energia que depende da posio relativa das molculas. Logo, elas tambm tm energia potencial. Alm disso, existe certa quantidade de energia associada com as ligaes qumicas em cada molcula e tambm com as vibraes e rotaes das molculas. A soma de todas essas formas de energia associadas s molculas de gua chamada de energia interna. claro que o copo tambm tem sua energia interna, mas vamos fixar nossa ateno na gua. Agora, com cuidado, vamos aquecer ligeiramente a gua. Olhando-o como um objeto macroscpico, o copo dgua continua parado e apoiado no solo e sua energia no se alterou e continua igual a zero. Por outro lado, ao aquecermos o lquido, estamos transferindo energia para a gua. Essa energia absorvida pela gua causa aumento na velocidade das molculas (aumento da energia cintica) e maior contato entre elas (aumento da energia potencial). Alm disso, a energia absorvida pode tambm aumentar a vibrao e/ou a rotao das molculas. Em
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para aquecer a gua foi transformada em energia interna da gua. Esse conceito de energia interna extremamente importante, porque na maioria dos fenmenos qumicos de interesse a energia interna que varia, como veremos mais frente. evidente que a energia interna de um sistema s pode variar se ele receber ou ceder energia a outro sistema. Por exemplo, quando agitamos a gua (um sistema) com uma colher, aumentamos sua energia interna, mas diminumos a energia interna do nosso corpo (o outro sistema). Energia pode ser transferida de um sistema a outro sob a forma de trabalho e/ou calor (energia trmica), mas nesse processo de transferncia a energia total tem de ser conservada. Ser que podemos estabelecer uma relao entre a variao de energia interna de um sistema que sofre transformao e as quantidades de calor e de trabalho envolvidas no processo? claro que sim! Basta usar a lei de conservao de energia. Voltemos ao exemplo do arame que voc j viu nesta aula sofrendo uma transformao, ou seja, sendo partido. Chamemos de Ui e Up as energias internas do arame inteiro e partido. Quanto valem Ui e Up? No sabemos, mas isso pouco importa uma vez que s podemos medir e/ou calcular variaes de energia. Na primeira experincia (Figura 5.1), o arame recebeu uma quantidade WI de trabalho e se partiu. Logo, pela lei de conservao de energia: Ui + WI = Up ou (U)I = Up - Ui = WI , ou seja, a variao de energia interna do sistema (arame) exatamente igual ao trabalho cedido pelo nosso corpo. Na segunda experincia (Figura 5.2) teramos: Ui + WII = Up + q ou (U)II = Up - Ui = WII - q
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AULA
aumento de sua energia interna. Ou seja, a energia que gastamos
concluso, a energia transferida ao lquido por aquecimento causa
Agora veja o seguinte. Tanto na primeira experincia quanto na segunda, o sistema inicial o mesmo: arame inteiro e sua energia interna Ui. Se, na segunda experincia, esperarmos os dois pedaos de arame esfriarem, a energia interna deles ser a mesma dos dois pedaos de arame obtidos na primeira experincia, ou seja, Up. Portanto: (U)I = (U)II Mas, para que tenhamos (U)I = (U)II , WII ter que ser maior do que WI. Isso lhe parece razovel? Pense um pouco.
Para partir o arame, temos de fornecer uma quantidade de energia necessria para quebrar as ligaes qumicas presentes naquela parte do sistema. E essa quantidade de energia a mesma, independentemente do processo usado para transferi-la ao arame. Entretanto, no segundo caso, alm de quebrar o arame, houve aparecimento de calor. Logo a energia cedida na segunda experincia tem de ser maior, isto , WII > WI. Portanto, para produzir o mesmo efeito, quebrar o arame, gastamos mais energia na segunda experincia.
Calorimetria
J sabemos como calcular a quantidade de energia trocada entre dois sistemas sob a forma de trabalho. Vejamos, agora, como calcular a quantidade de energia transferida de um objeto a outro sob a forma de calor. Mas, antes disso, ser importante distinguir claramente os conceitos de calor e temperatura. No nosso dia-a-dia, costumamos tratar calor e temperatura como conceitos equivalentes. Assim, em um dia quente comum dizermos que est fazendo calor. Ou, se tomamos muito sol, e a temperatura do nosso corpo aumenta, dizemos que estamos com muito calor. Naturalmente associamos calor a uma temperatura alta e frio a uma temperatura baixa. Mas agora voc j sabe que calor uma forma de energia que transferida de um objeto a outro, desde que eles estejam em temperaturas diferentes. Todos os corpos, vivos ou inanimados, possuem armazenada uma certa quantidade de energia que pode ser transferida a outros. O processo de transferncia se faz pela execuo de um trabalho, sob a forma de calor (caso haja diferena de temperatura) ou por ambos os meios. No
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s aparecem no processo de transferncia de energia. E, dependendo de como essa transferncia feita, as quantidades de trabalho e de calor transferidas podem variar. Lembre-se da experincia da quebra do arame. Portanto, trabalho e calor representam energia em trnsito. E temperatura? A temperatura uma propriedade do objeto e serve para indicar quo quente ou frio ele se encontra. Assim, enquanto podemos sem problemas dizer que um determinado objeto est temperatura de 30C, no h o menor sentido dizer que ele est com tanto de calor ou de trabalho. Em concluso, calor e temperatura so coisas bastante diferentes. Mais adiante voltaremos a examinar o conceito de temperatura, sob o ponto de vista microscpico. Bem, voltemos ao problema de como medir a quantidade de energia transferida sob a forma de calor. Voc sabe medir a temperatura de um objeto, no ? fcil, basta usar um termmetro. Tem mais uma coisa que voc sabe: quando fornecemos calor (energia trmica) a um objeto, sua temperatura, em geral, aumenta; quando retiramos calor de um objeto, a sua temperatura, em geral, diminui.
Nem sempre quando fornecemos calor a temperatura de um objeto aumenta. Um bloco de gelo que voc tirou do freezer, por exemplo, quando recebe calor, muda sua temperatura de cerca de -25 C para 0 C continuamente. Entretanto, quando a primeira gota de gua lquida formada em cima desse, na temperatura 0 C, todo o calor que dado ao bloco de gelo usado para fundir o gelo, sendo que a temperatura fica constante em 0C durante todo o tempo. Quando todo o gelo derrete, a gua continua a aquecer continuamente at 100 C, que a temperatura de ebulio (fervura) da gua. Nesse ponto, novamente a temperatura fica constante, mesmo com fluxo contnuo de calor para o objeto, at que toda a gua vire gs. Ou seja, durante as transies de fase (fuso, ebulio etc.) a temperatura fica constante, mesmo que o sistema receba continuamente calor.
Ora, quem sabe poderamos arrumar uma maneira de medir a quantidade de calor absorvida ou retirada de um objeto medindo a variao da sua temperatura? Vamos inicialmente imaginar um conjunto de experincias e em seguida discutiremos como realiz-las. Imaginemos um copo contendo 10 gramas de gua, inicialmente a 25C. Agora vamos fornecer uma quantidade de calor conhecida e igual a q. No importa, no momento, como essa transferncia de calor feita.
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AULA
no nosso corpo. O que temos armazenado energia. Trabalho e calor
possumos uma certa quantidade de trabalho ou de calor armazenada
T = 25C
T = 29C
Figura 5.6: Aquecimento da gua de 25C para 29C pelo fornecimento de calor (q).
Aps a transferncia de energia, a temperatura da gua sobe para 29C. Ou seja, a absoro da quantidade q de calor provocou um aumento de 4C: T = Tfinal Tinicial = 29 25 = 4C Vamos repetir a experincia anterior aumentando a massa de gua no copo para, digamos, 15 gramas. Se aps a transferncia da mesma quantidade de calor q medirmos a temperatura da gua, encontraremos uma temperatura menor do que 29C. A concluso que podemos tirar dessas duas experincias que a variao de temperatura da gua, causada pela absoro de uma certa quantidade de calor, depende da massa de gua usada na experincia. Essas duas experincias podem ser repetidas para qualquer outra substncia, e o resultado ser semelhante.
A variao de temperatura de uma substncia qualquer, causada pela absoro de calor, depende da massa da substncia.
Em um segundo conjunto de experincias, vamos usar lcool (etanol) no lugar de gua. Usando a mesma massa (10g) e supondo a mesma temperatura inicial (25C), ao transferirmos a mesma quantidade de calor q vamos observar uma variao de temperatura praticamente duas vezes maior do que no caso da gua! A temperatura final estar por volta de 33C, ou seja, uma variao, T, de 8C: Tetanol 2x Tgua Pode parecer estranho, mas exatamente isso que acontece.
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A variao de temperatura de uma substncia qualquer, causada pela absoro de uma certa quantidade de calor, depende no s da massa da substncia mas tambm da sua natureza.
Se fizermos uma srie de medidas com diferentes substncias e diferentes massas, vamos achar uma relao matemtica bastante simples entre a quantidade de calor (q) absorvida ou cedida pela substncia, sua massa (m) e sua variao de temperatura (T): q = m.c.T = m.c.(Tf Ti) ou T = q mc (5.4)
Nessa equao, c uma propriedade da substncia (lembre-se de que T depende da natureza da substncia), chamada de capacidade calorfica. Cada substncia tem um valor prprio de c. Por isso que, mesmo usando massas iguais de duas substncias e fornecendo a elas a mesma quantidade de calor, observamos diferentes variaes de temperatura. Muito bem, j temos uma relao que nos permite calcular a quantidade de calor recebida ou cedida por uma substncia. O problema que para us-la precisamos conhecer a sua capacidade calorfica. Podemos medi-la usando-se um calormetro. A idia simples. Vamos partir de uma massa conhecida m da substncia para a qual desejamos medir a capacidade calorfica e fornecer a essa massa m uma quantidade de calor conhecida, q. Isso feito, vamos medir a variao de temperatura,
T, causada pela absoro de calor.

A capacidade calorfica pode ser calculada pela expresso: q c= (5.5) mT Na prtica temos alguns problemas. Como saber exatamente a quantidade de calor q fornecida substncia? Como garantir que essa quantidade de calor foi integralmente absorvida pela substncia? Afinal, ela no est isolada do resto do mundo. Por exemplo, se quisermos medir c da gua no estado lquido, teremos de coloc-la em um recipiente.
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AULA
concluso:
Bem, o resultado dessa experincia nos leva a uma segunda
E esse recipiente tambm pode absorver parte do calor. Para medir a variao de temperatura, temos que colocar um termmetro dentro da gua, e o material de que feito o termmetro tambm vai absorver parte do calor. Bem, no h como nos livrarmos do termmetro nem do recipiente que contm a gua. Eles so parte do processo de medida, assim como a fonte que cede a quantidade de calor, q, sobre a qual ainda no falamos. Vamos ento considerar o recipiente, o termmetro e a fonte como parte do equipamento de medida. Esse equipamento, chamado calormetro, mostrado na Figura 5.7.
Agitador Termmetro Isolamento
Isolamento
Ignio Mistura de gases
Figura 5.7: Esquema de um calormetro.
gua Isolamento Calormetro de bomba
Para ver um experimento com um calormetro, veja o vdeo mostrado no endereo http://www.youtube.com/ watch?v=y4hJAxVAItk
Para garantir que no haja transmisso de calor para o exterior do calormetro, ele precisa ser termicamente isolado. Isso no chega a ser difcil. A garrafa trmica, do nosso uso dirio, um exemplo de um sistema termicamente isolado. Claro que no existe isolamento trmico perfeito e, aps algumas horas, o caf colocado em uma garrafa trmica acaba esfriando, mesmo que ela no seja aberta. Entretanto, as medidas de capacidade calorfica realizadas no equipamento mostrado na Figura 5.7 podem ser feitas em tempos relativamente curtos, de modo a garantir que durante a medida o sistema permaneceu isolado termicamente.
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Isolamento
Bomba
ser resolvido por meio da determinao do que se chama equivalente em

gua
Equivalente em
gua
do calormetro. S nos falta agora arrumar uma maneira de ceder substncia uma
quantidade de calor q bem conhecida. Quando estudarmos eletricidade, voc ver que, se passarmos uma corrente eltrica de intensidade I por uma resistncia de valor R durante um tempo t, ser produzida uma quantidade de calor dada por: q = I . R . t (5.6)
Temos agora tudo pronto para medir essa importante propriedade de uma substncia determinada: a sua capacidade calorfica. Comumente utilizamos os valores da capacidade calorfica especfica, que igual capacidade calorfica dividida pela massa da substncia usada na medida (cs = c / m), ou a capacidade calorfica molar, definida como Cm = c /n, onde n o nmero de moles contidos na massa m. Da equao de definio (5.5), vemos que as unidades de cs e Cm no SI so, respectivamente, J/g K e J/mol K.
Equivalente em gua de um corpo a massa de gua que, trocando a mesma quantidade de calor que esse corpo, sofre a mesma variao de temperatura. Sendo o calor especfico da gua, 1 cal/g C, decorre que o equivalente em gua de um corpo numericamente igual sua capacidade trmica. Se um corpo tem capacidade trmica igual a 30 cal/C, o seu equivalente em gua 30g. Isso significa que o corpo, em questo, ou os 30g de gua, ao receberem a mesma quantidade de calor, sofrem a mesma variao de temperatura.
Capacidade calorfica
Voc realmente achou estranho o fato de a capacidade calorfica da gua e do etanol serem diferentes? Mas se as molculas de gua e de etanol so diferentes, no deveramos esperar propriedades diferentes? Claro que sim! Portanto, no h o que estranhar. Mas talvez o que lhe perturbe o fato de, ao tomarmos uma mesma massa de gua e de lcool, numa mesma temperatura inicial e fornecermos a ambas uma mesma quantidade de calor, q, as temperaturas finais da gua e do lcool serem diferentes. Bem, do ponto de vista matemtico, se olharmos para a equao (5.4), esse resultado seria esperado, j que as capacidades calorficas so diferentes. Mas uma explicao puramente matemtica no nos esclarece o que realmente est acontecendo fsico-quimicamente. Vamos examinar essa questo em mais detalhe. Na Aula 18, da disciplina de Qumica I, estudamos como os tomos e molculas se movimentam quando temos uma substncia no estado gasoso, lquido ou slido. Caso voc no se lembre, sugiro uma releitura daquela aula.
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AULA
absorvida pela substncia colocada no interior do calormetro, pode
O problema de determinar quanto da quantidade de calor q foi
Se nos limitarmos equao (5.4), podemos definir capacidade calorfica, especfica ou molar, de uma substncia, como sendo a quantidade de energia necessria para elevar de 1 (T = 1) uma massa de 1g (especfica) ou de 1 mol (molar) da substncia. Esta a definio que voc normalmente encontra nos livros. Entretanto, se examinarmos esse problema sob o ponto de vista microscpico, vamos concluir que a capacidade calorfica de uma substncia , na verdade, uma medida da capacidade de armazenar energia trmica a ela fornecida. Um gs monoatmico s possui energia cintica de translao e energia eletrnica (Eel). Assim, ao fornecermos energia trmica (calor) a um gs monoatmico, ela s poder ser armazenada sob as formas de energia cintica e eletrnica dos tomos. Entretanto, sabemos que os nveis eletrnicos de um tomo so quantizados e com energias bem diferentes (Eel grande), ao contrrio dos nveis de energia de translao. Dessa forma, enquanto que qualquer quantidade de calor fornecida ao tomo, por menor que seja, pode sempre ser transformada em energia cintica, praticamente impossvel transformar essa energia trmica diretamente em energia eletrnica do tomo. Alm de precisarmos de uma grande quantidade de energia trmica, ela teria que ser integralmente absorvida por um dos eltrons do tomo, para provocar a excitao eletrnica, o que praticamente impossvel de ser realizado. Portanto, ao aquecermos um gs monoatmico, sua energia interna aumenta em decorrncia do aumento da energia cintica translacional dos tomos do gs. Em outras palavras, o aumento da energia interna se traduz em termos de um aumento da velocidade dos tomos.
Atividade 5. Capacidade calorfica de gases monoatmicos Se um gs monoatmico s pode armazenar a energia trmica a ele fornecida sob a forma de energia cintica de translao, e sabendo que os nveis de energia translacional no so quantizados, seria correto dizer que todos os gases monoatmicos tm a mesma capacidade calorfica? __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________
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Resposta comentada
O primeiro ponto a observar que no temos como medir a capacidade calorfica de somente um tomo do gs. Podemos at calcul-la, mas no medi-la. Se usarmos na experincia uma mesma massa m, por exemplo, de hlio e nenio, como suas massas atmicas so diferentes, teremos um nmero muito maior de tomos de hlio do que de nenio na massa m. Assim, a amostra de hlio ter capacidade de absorver uma maior quantidade de energia trmica, por unidade de massa, do que a de nenio. Entretanto, se fizermos as medidas usando 1 mol de cada gs, as amostras contero o mesmo nmero de tomos, igual ao nmero de Avogadro. Nesse caso, as duas amostras tero praticamente a mesma capacidade de absorver energia trmica. Concluindo, podemos prever que hlio e nenio devem ter diferentes capacidades calorficas especficas, mas capacidades calorficas molares muito parecidas. Os valores experimentais, a 25C, so: He Ne cs (J/g K) 5,1932 1,0301 Cm (J/mol K) 20.7862 20.7862
Esses resultados esto de acordo com as nossas previses. Como em 1 mol de cada gs temos o mesmo nmero de tomos, os resultados mostram que as capacidades calorficas atmicas so iguais.
Por outro lado, as molculas de um gs diatmico possuem energia cintica de translao, rotao e de vibrao alm, claro, de energia eletrnica. Assim, ao aquecermos um gs diatmico, a energia trmica fornecida pode ser transformada em energia cintica de translao, rotao e de vibrao de suas molculas. Ou seja, um gs diatmico pode armazenar energia de diferentes maneiras, ao contrrio de um gs monoatmico. Bem, sabemos que, assim como os nveis eletrnicos, os nveis de energia rotacionais e vibracionais de uma molcula diatmica so tambm quantizados. Entretanto, o espaamento entre eles , em geral, bem menor do que entre os nveis de energia eletrnica. Portanto, bem mais fcil transformar energia cintica translacional em rotacional e/ou vibracional, quando da coliso entre duas molculas diatmicas.
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AULA
Em concluso, um gs diatmico tem uma capacidade maior de armazenar energia interna do que um gs monoatmico.
Atividade 6. Capacidade calorfica de gases diatmicos Que previso qualitativa voc poderia fazer com relao s capacidades calorficas especficas e molares dos seguintes gases diatmicos: H2, N2 e O2? __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
Os trs gases, por serem todos diatmicos, dispem, em princpio, das mesmas maneiras de armazenar energia. Entretanto, suas massas atmicas so diferentes, e em uma mesma massa m de amostra teremos: N(H2) >> N(N2) > N(O2), onde N o nmero de molculas e o smbolo >> significa muito maior do que. Portanto, podemos esperar cs(H2) >> cs(N2) > cs(O2). Por outro lado, as capacidades calorficas molares devero ser parecidas. Os valores experimentais, a 25C, so: cs (J/g K) H2 N2 O2 14.30 1.040 0.918 Cm (J/mol K) 28.824 29.125 29.355
Repare que as capacidades calorficas molares so maiores do que as dos gases monoatmicos, como esperado. Porm, as capacidades calorficas moleculares so diferentes. Voc conseguiria explicar essas pequenas diferenas entre as capacidades calorficas molares?
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restries que um gs monoatmico. Assim, praticamente impossvel transformar energia trmica diretamente em energia eletrnica em um gs diatmico. Entretanto, algumas poucas molculas diatmicas (NO, por exemplo) tm estados eletronicamente excitados bem prximos do estado fundamental. Nesses casos, poderemos ter converso de energia cintica de translao em energia eletrnica, quando de uma coliso entre duas molculas do gs. Esse um processo indireto, em que a energia trmica, inicialmente transformada em energia cintica, acaba sendo convertida em energia eletrnica. Repare, que embora possvel, para que esse processo ocorra, a energia transferida de uma molcula para outra tem de ser igual diferena de energia dos dois estados eletrnicos envolvidos. Portanto, embora possvel, esse processo deve ser pouco eficiente. O que deveramos esperar para um gs poliatmico? Bem, medida que aumentamos o nmero de tomos da molcula aumentamos tambm o nmero de graus de liberdade de vibrao, ou seja, o nmero de diferentes maneiras que a molcula pode vibrar e cada um desses modos pode armazenar energia. Alm disso, algumas molculas de gases poliatmicos podero armazenar energia em modos internos de rotao, como, por exemplo, as molculas de etano e de butano, estudadas na Aula 3. Portanto, medida que aumentamos o nmero de tomos da molcula sua capacidade calorfica deve aumentar. Na Tabela 5.1, listamos o valor da capacidade calorfica de alguns gases poliatmicos a 25C. Note que agora uma discusso, mesmo que qualitativa, no seria to simples de se fazer porquanto os nveis de energia vibracional e rotacional e, por conseguinte, a quantidade de energia que pode ser armazenada nesses modos pode diferir bastante, de molcula para molcula. Alm disso, algumas molculas podem apresentar rotaes internas e outras no.
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fornecida sob a forma de energia eletrnica tambm sofre as mesmas
Para um gs diatmico, a possibilidade de armazenar a energia
Tabela 5.1: Capacidade calorfica molar de alguns gases poliatmicos, na temperatura de 25C Cm (J/mol K) CH4 C2H6 C2H4 C3H8 C3H6 n-C4H10 metano etano eteno propano propeno butano 35,31 52,63 43,56 73,50 63,89 97,45
Por outro lado, sabemos que a energia para excitar as vibraes de uma molcula cresce de acordo com a energia das ligaes. Assim sendo, em alguns casos, poderemos fazer anlises comparativas baseadas no nosso conhecimento sobre as energias relativas das ligaes qumicas.
Atividade 7. Capacidade calorfica e energias de ligao As energias das molculas de N2 , O2 e F2 valem, respectivamente, 9,759 eV, 5,115 eV e 1,602 eV. Com base nesses dados e usando seus conhecimentos de como variam os nveis de energia rotacional e vibracional de uma molcula diatmica, ordene esses gases em ordem crescente das suas capacidades calorficas. __________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
Sabemos que as ligaes mais fortes so, em geral, mais curtas e mais difceis de se excitar vibracionalmente. A diferena de energia entre dois nveis vibracionais adjacentes, em uma molcula diatmica, vale Ev = (h/4) (k/)1/2, em que a massa reduzida da molcula e k a constante de fora da ligao, que cresce de acordo com a energia da ligao. Assim, quanto mais forte a ligao, maior ser a energia necessria para excitar vibracionalmente a molcula. Analogamente, quanto maior a massa reduzida da molcula, menor ser a diferena entre os nveis vibracionais. A diferena entre dois nveis de energia rotacionais adjacentes vale
EJ = J (h2/42) (1/r2). Assim, quanto maior a distncia interatmica (r), mais facilmente a molcula poder ser rotacionalmente
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molcula de F2 ser a mais fcil de se excitar vibracionalmente, por ter a maior massa e menor energia de ligao. Ela tambm ser a mais fcil de se excitar rotacionalmente porque a distncia de ligao deve tambm ser a maior. Portanto, ser muito mais fcil armazenar energia nos modos de vibrao e de rotao na molcula de F2. Em resumo, podemos prever que C m (F2 ) > Cm (O2 ) > Cm (N2 ). Os resultados experimentais, em (J/mol K), a 25C, so: Cm (F2 ) = 31,30; Cm (O2) = 28,355; Cm (N2 ) = 20,195, de acordo com as nossas previses.
Est vendo como todas essas coisas esto ligadas? Mas, essa percepo s possvel atravs de uma anlise microscpica da matria. Vamos em frente. O que poderamos esperar para o caso de substncias no estado lquido? Bem, na Aula 18 de Qumica I, vimos que as molculas de uma substncia no estado lquido esto muito mais prximas, uma das outras, do que no estado gasoso. Isso decorre do fato de a energia de interao entre as molculas no lquido ser da mesma ordem de grandeza da energia cintica (de rotao, vibrao e translao) de cada uma das molculas do lquido. Assim sendo, cada molcula no lquido est circundada de vizinhos. O nmero de vizinhos e a proximidade entre eles vo depender, claro, da natureza da molcula. Por exemplo, se as molculas forem apolares, as foras de interao molecular sero mais fracas (como vimos na Aula 17 de Qumica I) e as molculas estaro mais distantes. Por outro lado, se as molculas forem polares, as foras de interao sero mais fortes e poderemos formar aglomerados moleculares no interior do lquido. Alm disso, certas molculas, como a da gua e dos lcoois, podem se associar por meio da formao de ligaes hidrognio. Ao fornecermos energia trmica a um lquido, ela poder ser armazenada da mesma forma que nas molculas de um gs. Mas, alm disso, ela poder ser usada para afastar as molculas do lquido e destruir aglomerados moleculares ou redes de ligaes hidrognio. Assim, alm da energia poder ser armazenada em cada uma das molculas, ela tambm pode ser usada par dilatar o lquido. Assim sendo, a capacidade calorfica dos lquidos , em geral, maior do que a dos gases.
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excitada. A partir dos dados fornecidos, podemos concluir que a
Agora, ateno com essa ltima afirmativa. Eu disse, em geral, porque essa comparao tem que ser feita com muito cuidado. Por exemplo, se escolhermos um gs praticamente apolar, cuja molcula possui muitos graus de liberdade de vibrao (butano, Cm = 97,45 J/mol K, a 25C), alm de rotao interna, e um lquido apolar, cujas molculas so bem mais simples (CS2 , Cm = 75,7 J/mol K, a 25C), a comparao dos resultados das capacidades calorficas levaria a uma concluso contrria a esperada. Para perceber a grande diferena entre as capacidades calorficas de um gs e de um lquido, temos de procurar comparaes mais adequadas, j que so muitas as variveis estruturais que podem contribuir para essa diferena. O mais fcil seria comparar as capacidades calorficas de uma mesma substncia, no estado gasoso e no estado lquido. Ou mesmo de duas substncias estruturalmente similares, uma delas no estado lquido e a outra no estado gasoso. Essa comparao mostrada na Tabela 5.2.
Tabela 5.2: Capacidade calorfica molar de algumas substncias, nos estados lquido (l) e gasoso (g), na temperatura de 25C Cm (J/mol K) Br2 (g) (l) H2O (g) (l) CH3OH (g) (l) C2H5OH (g) (l) C6H6 (g) (l) bromo gua metanol etanol benzeno 36,02 75,689 33,58 75,291 43,89 81,6 65,44 111,46 81,36 136,1
Note que quando comparamos uma mesma substncia, sua capacidade calorfica bem maior no estado lquido do que no estado gasoso, numa mesma temperatura. Alm disso, se compararmos substncias de uma srie homloga, as capacidades calorficas aumentam com o nmero de tomos da molcula. Finalmente, a molcula estruturalmente mais complexa (benzeno) apresenta os maiores valores de capacidade calorfica, tanto no estado gasoso quanto no estado lquido. Tudo conforme esperado da nossa anlise microscpica. Muito legal, no ? Bem, e quanto capacidade calorfica de slidos, o que podemos esperar? Vou lhe dar alguns minutos para pensar.
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lquidos e gases, no foi? Mas, por qu? Bem, num slido, independente do seu tipo (atmico ou molecular, covalente ou inico) as foras de atrao entre as suas unidades (tomos, molculas ou ons) so fortes o suficiente para mant-las muito prximas uma das outras, impedindo os movimentos de translao e de rotao das unidades. Dependendo do tipo de slido e da temperatura, pode ainda haver rotao interna das unidades, mas um slido apresenta essencialmente graus de liberdade de vibrao. Embora tenhamos perdido trs graus de liberdade de translao e trs de rotao, o nmero de graus de liberdade de vibrao aumenta enormemente, j que as vibraes agora envolvem toda a rede do slido. Portanto, um slido tem uma grande capacidade de armazenar energia nos modos de vibrao da rede. Portanto, em princpio, a capacidade calorfica dos slidos deve ser maior do que a dos lquidos e gases. Bem, no to simples assim. Quando chegamos ao estado slido, qualquer anlise comparativa tem de ser feita com muito mais cautela ainda, uma vez que, alm da complexidade estrutural das unidades, o tipo de slido formado (atmico ou molecular, covalente ou inico) pode influenciar bastante no valor da capacidade calorfica. Mesmo quando comparamos as capacidades calorficas de uma mesma substncia, nos estados slido e gasoso, ou lquido e gasoso, podemos notar o efeito da estrutura cristalina na capacidade calorfica (Tabela 5.3). A influncia da estrutura cristalina fica ainda mais evidente nos casos em que uma substncia apresenta mais de uma forma de cristalizao.
Tabela 5.3: Comparao entre as capacidades calorficas molares de algumas substncias, em diferentes estados fsico-qumicos ou de cristalizao, na temperatura de 25C Cm(J/ mol K) I2 (s) (g) Pb (s) (g) Au (s) (g) Zn (s) (g) zinco ouro chumbo iodo 54,44 36,90 26,44 20,79 25,42 20,79 25,40 20,79
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concluso de que a capacidade calorfica dos slidos maior do que a dos
Qual a sua concluso? Sou capaz de apostar que voc chegou
Al (s) (l) (g) Be (s) (g) C (s) S (s)
alumnio
24,35 24,21 21,38
berlio grafite diamante rmbico () monoclnico () xido de chumbo amarelo xido de chumbo vermelho
16,44 20,79 8,527 6,113 22,64 23,6 45,77 45,81
PbO (s)
Tem mais uma coisa que eu preciso lhe contar a respeito dessa grandeza , capacidade calorfica. Quando medimos a capacidade calorfica de um gs, por motivos bvios, temos de mant-lo em um recipiente fechado, que tem um volume constante. O gs, por sua vez, ocupa todo o volume a ele oferecido. Portanto, durante a determinao da sua capacidade calorfica, o gs recebe energia trmica a volume constante. Por essa razo, a capacidade calorfica assim medida chamada de capacidade calorfica a volume constante, e representada por cV (especfica) ou CV (molar). Em geral, em se tratando de gases, os valores tabelados referem-se a essas grandezas. No caso de lquido e slidos, seria complicado fornecer energia trmica mantendo o volume ocupado pela amostra constante, porque as amostras de slidos e de lquidos tendem a se dilatar, ou seja, aumentar o seu volume, quando aquecidas. Por outro lado, ao fornecermos calor a uma amostra lquida ou slida, a presso externa que atua sobre as amostras no varia. Assim, o calor transferido presso constante. A capacidade calorfica determinada nessas condies chamada de capacidade calorfica a presso constante (cP ou CP). Para lquidos e slidos, os valores normalmente tabelados referem-se a cP ou CP. As capacidades calorficas a volume e a presso constante podem ser relacionadas, como veremos mais adiante. Para facilitar a nossa anlise comparativa das capacidades calorficas de gases, lquido e slidos, os valores apresentados nas Tabelas 5.1, 5.2 e 5.3 referem-se todos a capacidades calorficas a presso constante (CP). Muito bem. Agora j sabemos que a capacidade calorfica de uma substncia uma medida da sua capacidade de armazenar energia
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diferentes formas, dependendo no s da estrutura qumica da substncia como do seu estado fsico-qumico. A Figura 5.8 ilustra como a energia interna pode estar armazenada em diferentes substncias, todas numa mesma temperatura, T.
Gs atmico
Gs molecular
Lquido Slido Energia cintica de translao Energia cintica de rotao e de vibrao Energia potencial
Figura 5.8: Contribuio das diversas formas de energia para a energia interna de gases, lquidos e slidos, a uma mesma temperatura.
Energia interna
Mas se uma substncia A tiver maior capacidade calorfica do que uma outra, B, ao aquecermos uma mesma massa das duas substncias, a temperatura final da substncia A no deveria ser maior do que a da B? Entretanto, de acordo com a equao (5.4), a temperatura final da substncia de maior capacidade calorfica ser menor! Isso faz sentido para voc? Sabe qual o problema? Ns estamos analisando a experincia usando uma viso microscpica da grandeza capacidade calorfica, mas uma viso macroscpica da grandeza temperatura. Para entender o que est acontecendo, temos de desenvolver uma viso tambm microscpica do conceito de temperatura.
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sua energia interna. A energia fornecida pode ser armazenada das mais
trmica. Assim, ao fornecermos calor a uma substncia, aumentamos a
Temperatura: uma viso microscpica

Como voc mede a temperatura de um objeto? Com um termmetro, bvio. Mas como funciona o termmetro? Bem, em contato com o objeto que se deseja medir a temperatura, o termmetro recebe uma certa quantidade de energia trmica do objeto e a substncia no seu interior (a substncia termomtrica) se dilata, aumentando de volume. Portanto, para medir a temperatura de um objeto, precisamos de um sistema selado contendo uma substncia que se dilata ao receber energia trmica, e uma escala que mede o quanto essa substncia se dilata. A substncia termomtrica pode ser um gs, um lquido ou um slido. Por razes prticas, muito mais fcil de se trabalhar com lquidos, embora nada nos impea de construir um termmetro de gs. A substncia termomtrica deve ser capaz de se dilatar de forma aprecivel mesmo recebendo pequenas quantidades de calor. Isto , ela deve possuir um alto coeficiente de dilatao trmica. O mercrio possui um dos mais altos coeficientes de dilatao trmica, razo pela qual a substncia termomtrica mais utilizada. O termmetro de mercrio foi inventado por Daniel Gabriel Fahrenheit. Para que a gente possa perceber pequenas variaes de volume da substncia termomtrica, ela colocada em um tubo muito fino, chamado tubo capilar (capilar vem de cabelo, que muito fino). E a escala, de onde vem? Bem, a escala totalmente arbitrria. Voc mesmo pode inventar uma escala prpria. O problema ser convencer o resto do mundo a us-la. Por exemplo, Anders Celsius, em 1742, sugeriu que se construsse uma escala termomtrica tomando como referncia os pontos de fuso do gelo e de ebulio da gua, aos quais ele atribuiu os valores de 0 e 100, respectivamente. Essa escala de temperatura chamada de escala Celsius. Vrias outras escalas foram propostas, mas a escala Celsius a preferencialmente usada, exceto em alguns pases de lngua inglesa, onde a escala utilizada a Fahrenheit. Na Tabela 5.4, mostramos as relaes entre as temperaturas medidas em vrias das escalas conhecidas. Repare que, por conveno, para a escala Kelvin no usamos K, mas somente K.
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De Kelvin Celsius Kelvin Rankine Kelvin Fahrenheit
Para Celsius Kelvin Rankine Kelvin Fahrenheit Kelvin
Relao C = K - 273.15 K = C + 273.15 R = K 1.8 K = R 1.8 F = (K 1.8) - 459.67 K = (F + 459.67) 1.8
Bem, voltemos agora ao problema de tentar responder a pergunta colocada ao final da seo anterior: se uma substncia A tem maior capacidade calorfica do que uma outra, B, ao aquecermos uma mesma massa das duas substncias, a temperatura final da substncia A no deveria ser maior do que a da B? Vamos imaginar o que se passa quando colocamos um termmetro em contato com um sistema qualquer para determinar a sua temperatura. Vamos comear com um sistema formado por um gs monoatmico. Como voc j sabe, um gs monoatmico armazena energia trmica sob a forma de energia cintica de translao. Ao colocarmos um termmetro em um recipiente contendo esse gs, os tomos do gs vo colidir com as paredes do termmetro e transferir energia cintica. O material da parede (vidro) absorve essa energia e pode transferi-la de volta aos tomos do gs ou para o mercrio. Se esperarmos por algum tempo, vamos observar que a altura da coluna de mercrio na escala no mais se altera. Isso acontece porque o sistema e o termmetro atingem a mesma temperatura. Mas isso quer dizer que as molculas do gs param de se chocar contra as paredes do termmetro? Claro que no. Entretanto, atingido o equilbrio trmico, a mesma quantidade de energia que passa do gs para o termmetro tambm passa do termmetro para o gs. Ou seja, do ponto de vista macroscpico, atingido o equilbrio trmico cessa a transferncia de energia. Entretanto, do ponto de vista microscpico, o equilbrio trmico indica que a mesma quantidade de energia que passa do gs para o termmetro, tambm passa do termmetro para o gs. Quanto mais aquecermos o gs monoatmico, mais energia cintica de translao ele ter e mais energia ele poder transferir, por coliso, ao termmetro. Mais adiante no curso, voc ver que a energia cintica mdia do gs est ligada sua temperatura pela relao:
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Tabela 5.4: Relao entre as temperaturas medidas em diferentes escalas termomtricas
< Ecin > = (3/2) kB T
(5.6) ,
onde kB uma constante, conhecida como constante de Botzmann ( kB = 1,38 x 10-23 J/K) e T a temperatura do gs, na escala Kelvin. Portanto, quanto maior a energia cintica do gs, maior ser a sua temperatura. Um gs poliatmico possui energia cintica de translao, de rotao e de vibrao. Ser que uma molcula desse gs, ao colidir com a parede do termmetro, consegue transferir, com a mesma facilidade, qualquer uma dessas formas de energia cintica? Na Figura 5.9, vemos uma molcula diatmica e uma triatmica colidindo contra o bulbo de um termmetro de mercrio. A molcula diatmica tambm gira e se translada, mas estamos interessados em ver o que acontece com a sua energia cintica de vibrao. Da mesma forma, a molcula triatmica tambm tem movimento de translao e de vibrao, mas vamos nos concentrar no seu movimento de rotao.
Figura 5.9: Coliso de molculas diatmica e triatmica com a parede de um termmetro.
Como vimos na Aula 18 da disciplina de Qumica I, as vibraes de uma molcula podem ser representadas por osciladores harmnicos. Em princpio, ao colidir com a parede do termmetro, a molcula diatmica poderia transferir energia cintica de translao, de rotao e de vibrao. A energia cintica de translao transferida da mesma forma que no caso de um gs monoatmico. E as demais formas de energia?
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figura vamos representar somente um pequeno segmento da parede do termmetro onde a molcula diatmica colide. Se houver transferncia de energia de vibrao para a parede do termmetro, as ligaes na parede do termmetro sero comprimidas. Mas, o que acontece ao comprimimos uma mola? Ela imediatamente tende a se distender novamente, a menos que tenhamos uma maneira de mant-la comprimida. Como a molcula diatmica no tem mos para manter a mola comprimida, as ligaes da parede do tubo contraem-se e expandem-se rapidamente. Se a molcula diatmica ainda estiver em contato com a parede, isto , se o tempo de coliso for grande, a parede devolver a energia para a molcula diatmica (Figura 5.10). O resultado que praticamente no h transferncia de energia de vibrao da molcula para a parede do termmetro. Acho que no ser difcil para voc perceber que o mesmo aconteceria no processo de transferncia de energia rotacional da molcula triatmica para o termmetro.
Instante da coliso
Transferncia de energia molcula parede
Transferncia de energia parede molcula Molcula Segmento da parede Figura 5.10: Detalhe microscpico do processo de coliso.
A concluso a que chegamos de que a temperatura de uma substncia determinada predominantemente pelo contedo de energia cintica translacional de suas molculas, j que somente esta a forma de energia mais facilmente transferida para o termmetro. Em outras palavras, do ponto de vista microscpico, a temperatura de uma substncia uma medida do contedo de energia cintica translacional de suas molculas ou dos seus tomos.
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de molculas, que esto permanentemente vibrando. Para simplificar a
Lembre-se de que as paredes do termmetro so tambm feitas
Pronto! Agora j podemos entender o que se passa quando fornecemos a mesma quantidade de calor, q, a uma mesma massa de duas substncias, A e B, com capacidades calorficas diferentes. Se as duas substncias esto na mesma temperatura, isso significa dizer que elas tm a mesma quantidade de energia cintica translacional armazenada nas respectivas molculas. Vamos agora tomar uma mesma quantidade das duas substncias e fornecer a elas uma mesma quantidade de energia trmica. A energia fornecida vai sendo armazenada pelos vrios graus de liberdade (translao, vibrao e rotao). Em alguns poucos casos excepcionais, a energia tambm pode ser armazenada sob a forma de energia eletrnica. Se a substncia A tem maior capacidade calorfica, isto significa dizer que a quantidade de energia q fornecida vai ser distribuda por um nmero maior de possveis graus de liberdade e, conseqentemente, uma quantidade menor de energia ser acumulada sob a forma de energia cintica translacional. Para a substncia B, com menor capacidade calorfica, uma parcela maior da energia q absorvida fica sob a forma de energia cintica de translao. Resultado? A temperatura final da amostra da substncia B (de menor capacidade calorfica) ser maior do que a da substncia A (de maior capacidade calorfica) j que as molculas de B tm um contedo maior de energia cintica translacional. Bonito, no ?
De volta capacidade calorfica

Tem mais uma experincia que eu gostaria de fazer, antes de encerrar esta aula. Vamos tomar duas amostras de uma mesma substncia, ambas com a mesma massa m, mas uma delas na temperatura T1 e outra na temperatura T2, sendo T2 > T1. Se fornecermos a ambas amostras a mesma quantidade q de calor, qual ser a variao de temperatura de cada amostra? De acordo com a equao (5.4) as variaes de temperatura seriam idnticas, porquanto as massas e tambm as capacidades calorficas so iguais, uma vez que as duas amostras so da mesma substncia. Bem, lamento lhe informar que se fizermos a experincia as variaes de temperatura sero diferentes! Quo diferentes? Isso vai depender da substncia usada e das temperaturas T1 e T2 escolhidas.
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conhecimento sobre a estrutura dos nveis de translao, de rotao e de vibrao das molculas e tambm o conceito microscpico de temperatura. Vamos l? Ao fornecermos energia trmica a uma substncia monoatmica ela ser armazenada sob a forma de energia cintica de translao, j que os nveis eletrnicos so quantizados e a diferena de energia entre eles , em geral, muito grande. Para um gs poliatmico, a energia vai sendo inicialmente acumulada como energia cintica de translao, j que esta a maneira mais fcil da molcula acumular energia, devido ao fato de os nveis de energia de translao no serem qantizados. Entretanto, medida que as molculas do gs colidem, comea a haver transferncia de energia cintica de translao para os graus de liberdade internos da molcula, isto , para os modos de vibrao e rotao. Os nveis de energia rotacional e vibracional so quantizados, como voc j sabe e a energia transferida nas colises precisar ser grande o suficiente para colocar a molculas em estados rotacionais e vibracionais excitados. Porm, medida que as molculas vo acumulando mais energia rotacional e vibracional, elas passam a ocupar nveis de energia cada vez maiores. Mas, como a diferena entre os nveis de energia diminui com o aumento da energia rotacional, vai ficando cada vez mais fcil transformar energia cintica de translao em energia rotacional. O mesmo se aplica para os nveis de energia vibracional. A quantidade de energia cintica translacional transformada, por coliso, em energia de rotao e de vibrao depende de uma srie de fatores. Um desses fatores , sem dvida, a quantidade de energia cintica de translao que as molculas possuem. Assim, quanto maior for a energia cintica translacional das molculas, maior ser a chance, numa coliso, de parte dela ser transformada em energia de rotao e de vibrao da molcula. Mas, a energia cintica translacional ser tanto maior quanto maior for a temperatura do gs, no verdade? Em concluso, quanto maior a temperatura maior ser o nmero de estados rotacionais e vibracionais excitados que podero ser ocupados e, portanto, maior ser a quantidade de energia que a molcula poder armazenar nos seus graus
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examinar a experincia do ponto de vista microscpico, usando o seu
E agora? Como entender esse resultado? Muito simples. Basta
de liberdade internos. Como a capacidade calorfica de uma substncia mede exatamente a sua capacidade de armazenar energia trmica, somos forados a concluir que esta grandeza depende da temperatura: CP = CP (T). E a sua dependncia tal que ela deve aumentar com a temperatura. Voltando ento experincia anterior, podemos agora entender porque T para a amostra temperatura T2 ser menor do que para a amostra temperatura T1 (eq. 5.4). Como CP (T2) > CP(T1), teremos uma maior variao de temperatura para a amostra na temperatura T1. Para deixar clara essa dependncia, a equao (5.4) deve ser reescrita como:
T = q mc(T)
(5.7).
Voc entende agora por que, em todas as comparaes que fizemos sobre a capacidade calorfica de gases (mono e poliatmicos), lquidos e slidos (Tabelas 5.1, 5.2, 5.3 e Figura 5.8) usamos uma mesma temperatura? Como CP (e tambm CV) depende da temperatura, s faz sentido comparar capacidades calorficas a uma mesma temperatura. Antes de concluir, preciso lhe confessar uma coisa. A discusso apresentada sobre os processos de transferncia de energia est bastante simplificada. As concluses esto corretas, mas a descrio microscpica desses processos bem mais complexa. Entretanto, uma discusso mais aprofundada est fora do escopo do nosso curso, pois exigiria um conhecimento bem amplo de mecnica quntica. Por outro, fundamental que voc perceba que todos os fenmenos que observamos no nosso dia-a-dia esto intimamente ligados s propriedades dos tomos e molculas que constituem o sistema sendo observado.
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Voc j pensou na razo para certos pratos serem servidos em panela de barro ou cermica, como o caso do bob de camaro ou da moqueca, e outros no? Tente encontrar uma explicao razovel para esse conhecimento popular to sbio, usando os conceitos que voc aprendeu nesta aula. ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ ____________________________________________________________________________ __________________________________________________________________________
Resposta comentada
A panela de barro ou de cermica tem capacidade de guardar calor maior do que a do metal. Pense em uma bola de alumnio e uma pedra, de mesma massa. Quando voc coloca ambas em gua fervendo, qual delas esquenta primeiro? E se voc tirar da gua, qual delas esfria primeiro? Se voc disse que a bola de alumnio, acertou. A pedra demora muito mais para esquentar, mas uma vez quente, demora mais para esfriar. Assim, quando fazemos comida na panela de pedra, de barro ou de cermica, a panela consegue reter mais calor, e quando colocamos a comida mesa, esse calor mantm a comida quente por mais tempo. Isto extremamente desejvel para determinados pratos, como o delicioso bob de camaro ou a moqueca capixaba. Em alguns locais inclusive tm o hbito de servir sopas com algumas pedras dentro. A sopa no de pedra, ela serve somente para manter a sopa quente.
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AULA
Atividade Final
resumo
Nesta aula, estudamos as diferentes formas de energia e vimos, tambm, que elas podem realizar trabalho. Energia e trabalho so teis para a construo de mquinas e para facilitar nossa vida. Entre as diversas formas de energia existe a energia trmica e a energia interna. A energia interna est relacionada com a natureza das ligaes qumicas, que pode ser extrada delas, podendo haver gerao de calor. O calor sempre flui do objeto mais quente para o menos quente, at ambos estarem mesma temperatura. A tcnica que empregamos para medir a quantidade de calor a calorimetria, em que estudamos a transferncia de calor entre objetos. Esses objetos, por sua vez, tm capacidades diferentes de armazenar calor, chamado de capacidade calorfica, que esto relacionadas com os movimentos de translao, rotao, vibrao e nveis energticos das substncias.
Informao sobre a prxima aula

Na prxima aula, estudaremos as transformaes de energia nas reaes qumicas.
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Transformaes de energia e a Primeira Lei da Termodinmica
Metas da aula
Apresentar a Primeira Lei da Termodinmica mostrando que ela representa o princpio da conservao da energia; introduzir os conceitos de sistema e suas redondezas e o conceito de entalpia.
objetivos
Espera-se que, ao final desta aula, voc seja capaz de: 1. reconhecer as vrias formas de energia e calcular transferncias de calor entre objetos; 2. reconhecer o que so ambiente e estados termodinmicos; 3. associar a Primeira Lei da Termodinmica com o princpio da conservao da energia; 4. definir quais quantidades esto envolvidas em uma mudana de fase ou de estado termodinmico.
AULA
Qumica II | Transformaes de energia e a Primeira Lei da Termodinmica
Introduo
Agora j sabemos que existem diferentes formas de energia e como calcular a quantidade de energia cedida ou absorvida por um objeto, sob a forma de trabalho ou calor. Vimos tambm que qualquer transformao na natureza ocorre com conservao de energia. Assim, energia pode ser convertida de uma forma em outra, mas jamais pode ser criada ou destruda. Por exemplo, nas reaes de combusto, a energia qumica convertida em outras formas de energia. No nosso dia-a-dia, estamos constantemente observando transformaes de energia. Tente se lembrar de tudo que normalmente acontece com voc durante um dia e ver que quase todos os acontecimentos envolveram algum tipo de transformao de energia. Assim, se quisermos entender como a energia influencia as nossas vidas, o controle das reaes qumicas, os processos bioqumicos no interior do nosso organismo e todos os outros fenmenos que vivenciamos diariamente, temos de aprender um pouco mais sobre as transformaes de energia.
Atividade Atende ao Objetivo 1 1. Quais as transformaes energticas envolvidas nos experimentos a seguir? a. acender uma lmpada; b. ligar o motor de um carro; c. usar o liquidificador. __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
interessante notar que grande parte das transformaes de energia envolve liberao ou absoro de calor. Assim, uma lmpada fluorescente, que tem por finalidade transformar energia eltrica em energia eletromagntica (luz), depois de certo tempo ligada acaba aquecendo. Quando ligamos nosso carro, inicialmente
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que produz centelhas no motor por meio das velas, que faz ento com que a mistura do combustvel com o ar entre em ignio. Essa ignio produz gases aquecidos, que ao se expandirem empurram o pisto do motor, transformando parte dessa energia em energia cintica, o que de fato faz o carro andar. O motor acaba ficando aquecido. Quando ligamos um liqidificador numa tomada eltrica, ativamos um processo de converso de energia eltrica em energia mecnica. Porm, comum observar, aps certo tempo, o aquecimento do liqidificador e at da tomada. Quando fizemos a experincia da quebra do arame, parte da nossa energia qumica acabou sendo transformada em calor.
O CALOR
claro que muitas vezes o aparecimento de calor altamente desejvel. Se quisermos esquentar o leite, precisamos converter energia qumica em calor. Entretanto, a reao de combusto que ocorre no motor de um nibus, alm da energia para mov-lo, produz tambm grande e indesejvel quantidade de calor, que precisa ser eficientemente dissipada para no fundir o motor. Agora observe: a frmula que nos permite calcular a quantidade de calor cedida ou absorvida (q) por um corpo de massa m envolve a variao da sua temperatura (T): q = m.c(T).T (6.1). James Prescott Joule
(1818-1889) Fsico britnico que estudou a natureza do calor e descobriu suas relaes com o trabalho mecnico. Isso o direcionou para a teoria da conservao da energia (a Primeira Lei da Termodinmica). O nome da unidade de trabalho no sistema internacional, joule, s foi adotado aps sua morte. Joule trabalhou com lorde Kelvin e foi aluno de John Dalton. Encontrou relaes entre o fluxo de corrente atravs de uma resistncia eltrica e o calor dissipado, agora chamada Lei de Joule. A descoberta da conservao da energia foi uma das chaves para a nova cincia da Termodinmica.
Por outro lado, o clculo da energia trocada sob qualquer outra forma feito pela expresso que define o trabalho realizado: (6.2). w = F.d
Portanto, quando calculamos a quantidade de energia trocada sob a forma de trabalho, o resultado expresso em unidades de trabalho (Joules, por exemplo). Mas se o calor tambm uma forma de energia, somos capazes de expressar as quantidades de calor nesta mesma unidade de energia (Joule).
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AULA
transformamos energia qumica, das baterias, em energia eltrica,
O problema que, durante muito tempo, o calor no era entendido como forma de energia. E como sua medida envolve uma variao de temperatura, foi inventada uma unidade, a caloria (cal), para expressar quantidades de calor. Por definio, 1 caloria a quantidade de energia trmica necessria para elevar a temperatura de 1g de gua de 14,5C a 15,5C. Esquisito, no ? Da mesma forma, 1 quilocaloria (kcal) definida como a quantidade de energia necessria para elevar a temperatura de 1.000g de gua (= 1Kg) de 14,5C a 15,5C. Em cincia, essa unidade (cal ou kcal) pouco utilizada, mas continua sendo bastante usada pelos mdicos e principalmente pelos nutricionistas, para indicar o contedo energtico dos alimentos.
Cuidado! comum encontrar-se, principalmente nos produtos dietticos, a indicao s contm 2 calorias. Isso no verdade. O correto seria dizer que ele contm 2kcal.
Da mesma forma, os nutricionistas s vezes indicam o contedo energtico dos alimentos em calorias, quando o correto seria em kcal. Por exemplo: 1g de protenas contm 4,1 cal errado
1g de protenas contm 4,1 kcal certo Com relao aos alimentos, esses nmeros indicam a quantidade de energia qumica que poderia ser convertida em calor pela combusto desses alimentos. Mas voltemos ao problema de expressar as quantidades de calor e trabalho numa mesma unidade. Ora, se conseguirmos transformar uma certa quantidade conhecida de trabalho em calor, poderemos estabelecer uma relao entre as duas unidades de energia. Joule realizou uma srie de experincias convertendo energia eltrica e mecnica em calor. Dessas experincias de transformao de energia, foi possvel estabelecer uma relao entre as unidades caloria e Joule. A relao atualmente aceita : 1 cal = 4,184 J
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a) quantas formas diferentes de energia existem? b) sempre possvel transformar integralmente uma forma de energia em outra? A primeira pergunta foi respondida, e as vrias formas de energia foram exemplificadas. Quanto segunda pergunta, vimos vrios exemplos de transformao de energia cintica em potencial e vice-versa. As experincias de Joule mostraram a transformao de energia mecnica e eltrica em calor. Curiosamente, embora na prtica possamos converter uma certa quantidade de trabalho integralmente em calor, jamais se conseguiu uma maneira de converter integralmente uma certa quantidade de calor em trabalho. Essa uma informao nova. J sabemos que qualquer transformao na natureza ocorre com conservao de energia. Porm, agora estamos dizendo que nem todas as transformaes que conservam energia so observadas. Um exemplo a transformao integral de uma quantidade de calor em trabalho. Por que ser? Para ganharmos um pouco mais de entendimento sobre os processos de transformao de energia vitais para a nossa compreenso dos fenmenos qumicos e as limitaes existentes nesses processos de transformao, teremos de conhecer um pouco de Termodinmica, que a parte da Qumica que estuda as transformaes energticas e suas limitaes.
TRANSFORMAES DE ENERGIA EM REAES QUMICAS

Quando estudamos Qumica, estamos querendo compreender e realizar transformaes na matria que chamamos de reaes qumicas. No cotidiano observamos diversas reaes, como, por exemplo: a) a gasolina queimando no motor de um carro, processo representado pela equao qumica seguinte (n=1, 2, 3...) CnH2n+2(l) +
3n + 1 O (g) nCO2(g) + (n+1) H2O(g); 2 2
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AULA
energia (Aula 5), algumas perguntas foram feitas:
Quando iniciamos nossa discusso sobre as diferentes formas de
b) O aparecimento de ferrugem, tambm chamado de corroso, em tubulaes, estruturas de viadutos, na lataria de um carro etc. 4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s). A parte da Qumica que estuda as trocas de energia durante uma transformao a Termodinmica. Ela vai nos permitir estabelecer se uma determinada reao qumica pode ocorrer, e em que condies. Por exemplo, suponha a seguinte reao: A + B C Ser que ela ocorre espontaneamente temperatura e presso ambientes (T = 25C, P = 1 atm)? A Termodinmica poder nos dar essa resposta. Caso seja negativa, ser que a Termodinmica poder nos dizer em que condies (T e P) ela poder ocorrer espontaneamente? A resposta sim! No incrvel isso? S tem uma coisa: a Termodinmica pode nos dizer se a reao vai ocorrer ou no, mas nada pode dizer sobre quanto tempo ela levar para ocorrer, ou seja, sobre a velocidade da reao. A parte da Qumica na qual encontraremos a resposta para essa outra pergunta a Cintica Qumica.
PROCESSOS ESPONTNEOS
Embora estejamos, no momento, interessados em estudar as trocas energticas associadas a reaes qumicas em particular, s reaes de combusto , vamos iniciar esta seo fazendo uma abordagem bastante geral. Isso porque a Termodinmica e os seus princpios so aplicveis a todo e qualquer processo que ocorre na natureza, envolvendo ou no uma reao qumica. Assim, nos prepararemos para analisar trocas energticas envolvendo vrias outras transformaes que voc ir encontrar ao longo do curso. Ao estudarmos um processo, que pode ser uma reao qumica, devemos, primeiramente, fazer uma avaliao termodinmica, ou seja, determinar todas as variaes de energia ocorridas, considerando apenas o incio e o fim do processo. Se o balano energtico indicar que houve conservao de energia, sabemos que ele poder ocorrer na natureza.
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b) uma xcara de caf esfriando. Se, ao contrrio, a energia no foi conservada, dizemos que o processo no ocorrer. Por exemplo, um objeto, sem qualquer interferncia, vindo do cho para cima de uma mesa algo que no ocorre. Por outro lado, podemos imaginar uma srie de processos que conservam energia, mas que no so observados na natureza. Por exemplo, se colocarmos um copo de leite quente sobre a pia da cozinha, ele naturalmente esfriar, cedendo calor pia onde est apoiado e ao ar que o cerca, j que ambos esto em temperatura mais baixa. Por que o copo de leite no absorve calor da pia e do ar e se aquece ainda mais? Embora, pela Lei de Conservao de Energia, ambos os processos possam ocorrer, somente o primeiro observado.
q
ar + pia (sim)
q
ar + pia (no)
Figura 6.1: Transferncias de calor entre um copo de leite e o ambiente.
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AULA
a) um objeto caindo por ao da gravidade;
Por exemplo:
Alm disso, a passagem de calor do copo com leite para a pia e o ar acontece naturalmente, isto , sem necessidade de nenhuma ajuda externa. Em Termodinmica, os processos que ocorrem naturalmente so chamados processos espontneos. Por exemplo, se colocarmos um pouco de acar num copo dgua, o acar espontaneamente se dissolver.
Atividade Atende aos Objetivos 1, 2 e 3 2. Vrios processos espontneos devem ter acontecido com voc hoje. Pela manh, ao abrir a torneira da pia, a gua escorreu para o ralo, que fica em uma altura menor do que a da torneira. O vapor da chaleira subiu e se dissipou no ar. O farelo do po francs que voc possivelmente comeu deve ter cado no cho. Sua xcara de caf deve ter esfriado. Tente agora imaginar outros processos que poderiam ocorrer por conservao de energia mas que no so espontneos. __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
Vrios processos que em tese seriam possveis de ocorrer conservando energia no ocorrem. Um exemplo seria uma bola de futebol parada comear a pular sozinha. Outro seria um copo de gua comear a esquentar at a fervura, com abaixamento da temperatura em torno deste. Ou a gua de um rio subir em direo s montanhas.
Um processo espontneo pode, todavia, levar sculos para acontecer, porque a velocidade com que ele se desenvolve extremamente baixa. Portanto, aps uma avaliao termodinmica, necessrio que faamos uma avaliao cintica do processo, de forma a podermos determinar o tempo necessrio ocorrncia da reao. A dissoluo de um anticido em gua, por exemplo, um processo espontneo e rpido. Alm da solubilizao, vemos o desprendimento do gs CO2 (dixido de carbono), caracterizado pela efervescncia.
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Um exemplo de reao espontnea e lenta a mistura de gs hidrognio (H2) misturado com gs oxignio (O2) para formar gua, sem estmulo como uma centelha ou uma chama. A reao demorar anos para acontecer. H2(g) + O2(g) 2 H2O(l) Alm de definir a espontaneidade ou no de uma reao, a Termodinmica , tambm, capaz de informar quanto de cada substncia envolvida na reao foi consumido ou formado, ao que chamamos de posio de equilbrio da reao.
SISTEMA E AMBIENTE
A anlise termodinmica de um processo qualquer exige uma perfeita caracterizao do sistema que est sendo estudado. Isso porque, embora estejamos, em princpio, interessados numa pequena parte do universo onde o processo sob investigao est ocorrendo por exemplo o copo dgua , em que a reao envolvendo o anticido est acontecendo as leis da Termodinmica dizem respeito ao universo como um todo. Quando dizemos que as transformaes na natureza ocorrem com conservao de energia, isso implica que se a energia do sistema que est sendo investigado diminui, a do resto do mundo tem de aumentar no mesmo valor. A Termodinmica interpreta o universo dividindo-o em duas partes; uma delas o prprio processo estudado, definido como sistema; a outra tudo mais que cerca o sistema, definida como ambiente (ou exterior). Assim, todas as variaes de energia ocorrem do sistema para o ambiente ou vice-versa.
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AULA
Os sistemas, por serem pores particulares do universo, podem ser classificados como: Sistemas abertos: aqueles que podem trocar massa e energia com o ambiente. Exemplos: o corpo humano; um motor de carro. Sistemas fechados: aqueles que possuem uma quantidade fixa de matria e podem trocar energia com o ambiente. Exemplo: uma bolsa de gelo usada para aliviar contuses. Sistemas isolados: aqueles que no tm contato com o ambiente. Exemplo: uma garrafa trmica cheia de caf quente.
Atividade Atende ao Objetivo 2 3. Pense em sistemas do dia-a-dia e classifique-os como sistemas abertos, fechados ou isolados. ___________________________________________________________________ ___________________________________________________________________ __________________________________________________________________ __________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
Uma caixa-dgua domstica um sistema aberto, assim como uma xcara de caf. Exemplos de sistemas isolados so a caixa de isopor do sorveteiro na praia. Um sistema fechado poderia ser uma latinha de refrigerante ou ento uma bola de futebol.
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Em sees anteriores discutimos bastante os conceitos de energia, trabalho e calor. Falamos e demos exemplos de vrios processos de transformao de energia. O que talvez no tenha ficado claro para voc o fato de que, para um sistema (no sentido termodinmico) sofrer uma transformao, ele tem de receber ou ceder energia ao ambiente (ou exterior). Vejamos inicialmente um caso simples, usando uma anlise macroscpica. Suponhamos uma bola de massa m, temperatura T, colocada num canto da sala da sua casa. Qual o estado da bola? Bem, se ela est parada, a energia cintica nula (Ec = 0). Se voc nos der seu endereo completo, saberemos a que altura do nvel do mar ela se encontra e, portanto, sua energia potencial (Ep) poder ser determinada. Isso basta para definir o estado da bola? No. Voc ter tambm de nos dizer, por exemplo, a que distncia (xI, yI) ela se encontra das paredes (A) e (B) da sala.
xF (A) xI yI (B) v=0 yF (1) (2)
(F) v=0
Figura 6.2: Coordenadas de um sistema.
Dado esse conjunto de informaes (Ec, Ep, m, T, xI, yI, endereo completo), qualquer pessoa no mundo saber o estado em que a bola se encontra. Do ponto de vista termodinmico, esse conjunto de informaes define as coordenadas que caracterizam o estado do sistema (bola). Se nenhuma energia for cedida bola, ela permanecer indefinidamente nesse estado. E se as coordenadas que especificam o estado de um sistema (a bola, no caso) no se alteram com o tempo, dizemos que o sistema se encontra em equilbrio termodinmico. Assim, se no houver troca de energia entre o sistema (bola) e o exterior, ele permanecer no estado (I).
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AULA
ALTERANDO O ESTADO DE UM SISTEMA
Repare que isso implica dizer que a temperatura T da bola igual temperatura ambiente. Caso contrrio, haver troca de energia trmica entre o sistema e o ambiente, e no poderemos dizer que o sistema est em equilbrio termodinmico, mesmo que a bola esteja parada. Podemos tir-la da posio de equilbrio com um leve chute. Ao chut-la, estaremos efetuando um trabalho sobre a bola, ou seja, transferindo um pouco de nossa energia qumica para ela. Se ela se deslocar todo o tempo sobre o cho da sala, a energia cedida aparecer sob a forma de energia cintica da bola. Suponhamos que ela siga a trajetria retilnea (1), indicada na Figura 6.2. Eventualmente, como voc sabe, a bola ir parar numa outra posio, digamos (F), nessa figura. Ora, o que aconteceu com a energia que ela recebeu? Ela no pode ter sido transformada em energia potencial porque a bola se deslocou em um plano. Na verdade, ela foi transformada em calor, por conta do atrito com o cho e com o ar durante seu deslocamento de (I) para (F). A bola ir parar quando toda a sua energia cintica tiver sido transformada em calor. No ponto (F), a bola ter coordenadas (Ec, Ep, m, T, xI, yI, endereo completo) que no mais sero alteradas com o tempo. Portanto, o ponto (F) representa um novo estado termodinmico do sistema. Na mudana de estado, a bola (sistema) recebeu energia (sob a forma de trabalho) do exterior, e cedeu energia (sob a forma de calor), ao exterior. Note que, embora a energia da bola (Ep) seja a mesma em (I) e (F), os estados so diferentes. Suponhamos agora que, em vez de seguir a trajetria (1), a bola tenha atingido a posio (F) seguindo o caminho (2). Bem, isso no muito fcil, mas se voc for bom de bola, um chute com um pouco de efeito pode levar a bola a percorrer o caminho (2). Ora, esse caminho mais longo que o caminho (1). Isso quer dizer que, ao percorr-lo, a bola se atritar mais com o cho e trocar mais calor do que seguindo o caminho (1). Logo, para conseguir chegar ao mesmo estado (F) pelo caminho (2), tendo trocado mais calor com o ambiente (exterior), a bola teria de receber mais energia cintica no chute, certo?
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Na verdade, a fora de atrito entre a bola e o cho (e tambm com o ar) diminui medida que a velocidade da bola aumenta. No caminho (2), a energia cintica inicial deveria ser maior, a velocidade inicial tambm seria maior do que aquela do caminho (1). Entretanto, a diferena entre essas velocidades ser muito pequena para que o efeito seja notado. Podemos, portanto, considerar que a fora de atrito ser a mesma nos caminhos (1) e (2).
Denominamos transformao termodinmica qualquer alterao do estado de equilbrio termodinmico de um sistema. Assim, uma transformao termodinmica conduz o sistema de um estado de equilbrio (I) a outro estado de equilbrio (F). Denominamos processo termodinmico o caminho seguido pelo sistema para evoluir do estado (I) ao estado (F). Na Figura 6.2, a transformao termodinmica corresponde a levar a bola da posio inicial (I) posio final (F). Entretanto, essa transformao pode ser realizada de diferentes maneiras (caminhos 1 e 2, por exemplo), e cada uma das diferentes maneiras caracteriza um distinto processo termodinmico.
A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA

Os resultados de experincias realizadas e repetidas por diversos cientistas ao longo de muitos anos conduziram concluso de que em uma transformao qualquer a energia no criada nem destruda. Em outras palavras: se durante uma transformao o sistema libera energia, esta ser absorvida pelo ambiente; se a transformao absorve energia, o ambiente fornecer essa energia. Essa observao constitui a base da chamada Lei da Conservao da Energia, que podemos usar como declarao da Primeira Lei da Termodinmica, que representada pela seguinte equao: U = q + w (6.3), na qual, U a variao de energia interna; q o calor liberado ou absorvido pelo sistema; w o trabalho realizado sobre o ambiente pelo sistema ou pelo ambiente sobre o sistema.
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AULA
Convenes Se o sinal de U (+), a energia interna do sistema aumentou; se o sinal de U (-), a energia interna do sistema diminuiu. Se o sinal de q (+), calor adicionado ao sistema; se o sinal de q (-), calor liberado pelo sistema. Se o sinal de w (+), trabalho realizado pelo ambiente sobre o sistema; se o sinal de w (-), trabalho realizado pelo sistema sobre o ambiente.
Exemplos: 1) Um motor de automvel realiza 640 kJ de trabalho e perde 280 kJ de calor. Qual a variao de energia interna do motor? Soluo: U = q + w como w = -640kJ, e q = -280 kJ U = (-280) + (-640) U = -920 kJ 2) Um sistema absorve 150 kJ de calor e tem um aumento de sua energia interna de 120 kJ. Calcule o valor do trabalho, especificando se realizado pelo sistema ou pelo ambiente. Soluo: U = q + w como q = +150kJ, U = +120 kJ w = U q w = (+120) (+150) w = -30 kJ Como o sinal de w negativo, trabalho realizado pelo sistema sobre o ambiente. No primeiro exemplo, vimos que para calcular a variao de energia interna, U, precisamos apenas dos valores associados ao trabalho total realizado e ao calor total envolvido no processo. No precisamos saber como a transformao ocorreu, ou seja, que caminho (processo) o sistema seguiu para ir do estado inicial (I) ao final (F). Na verdade, essa observao vlida para qualquer transformao termodinmica e para qualquer sistema que possamos imaginar. Em resumo, o valor de U para uma transformao termodinmica no depende do processo, mas somente dos estados inicial (I) e final (F) do sistema.
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depende somente dos estados inicial e final do sistema e independe do processo pelo qual a transformao foi efetuada. U = Ufinal - Uinicial (6.4).
O conceito de funo de estado de extrema importncia na termodinmica, como voc ir perceber ao longo do curso. No exemplo citado, se no lugar de realizar 640 kJ de trabalho e liberar 280 kJ de calor o sistema tivesse realizado 540 kJ de trabalho e liberado 380 kJ de calor, a variao de energia interna teria sido a mesma. Todavia, o caminho percorrido do ponto inicial ao ponto final teria sido diferente. Portanto, a energia interna uma funo de estado, mas calor e trabalho no so funes de estado.
O TRABALHO DE EXPANSO
Como vimos na aula anterior, trabalho a energia transmitida de um sistema a outro durante uma transformao. Vimos tambm que existem vrias formas de energia: cintica, potencial gravitacional, eltrica, trmica etc. Portanto, durante uma transformao termodinmica, o trabalho efetuado pelo sistema ou sobre o sistema pode aparecer sob essas diversas formas de energia. Na expresso da Primeira Lei da Termodinmica, escrevemos a variao da energia interna do sistema sofrendo uma transformao, como uma combinao de duas parcelas, q e w. Fizemos essa separao porque, do ponto de vista macroscpico, definimos a energia trmica como sendo uma forma de energia que transferida de um sistema a outro sem realizao de trabalho. Assim sendo, a parcela w engloba todas as outras formas de energia que podem ser trocadas pelo sistema e o ambiente durante uma transformao. Em outras palavras, w representa todas as formas de trabalho trocado pelo sistema e o exterior durante uma transformao termodinmica. Nos sistemas que sofrem transformaes qumicas, principalmente quando a transformao envolve uma reao de combusto, muito comum haver uma expanso ou uma contrao do volume do sistema.
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AULA
funo de estado qualquer grandeza cuja variao numa transformao
Essa situao caracteriza o que chamamos funo de estado. Uma
Mas para que o sistema possa se expandir ou se contrair, algum trabalho tem de ser realizado pelo sistema (expanso) ou sobre o sistema (contrao). Como esse tipo de trabalho muito comum, por conveno, subdividimos a parcela w (que representa todas as formas de trabalho trocado pelo sistema e o exterior) em duas outras: uma denominada trabalho de expanso e a outra trabalho de no-expanso. Por exemplo, o trabalho realizado para deslocar um objeto de massa m (sistema) de uma certa distncia um trabalho de no-expanso. Numa pilha (sistema), uma reao qumica gera corrente eltrica que pode ser cedida ao exterior, para acender uma lanterna ou girar um motor. A pilha fornece trabalho eltrico, que outra forma de trabalho de no-expanso. Por outro lado, o trabalho de expanso envolve variao de volume do sistema, que se expande contra uma presso externa. Por exemplo, o volume do cilindro de um motor de carro pode variar porque uma das suas bases mvel (mbolo ou pisto). Quando uma reao de combusto ocorre no interior do cilindro, os gases produzidos empurram a parede mvel, aumentando o volume do cilindro (sistema). Assim, para aumentar o seu volume, o sistema realiza um trabalho de expanso contra o exterior, representado pela presso externa, que mantinha o pisto em uma determinada posio antes de a reao ocorrer. O trabalho de no-expanso calculado diretamente, pois ele representa a energia trocada entre o sistema e o ambiente (exterior) durante a transformao. Exemplo: Calcular o trabalho necessrio para levantar um objeto de massa igual a 10 quilogramas a uma altura de 10 metros (g = 9,81m/s-2). Soluo: O trabalho a ser realizado corresponder ao aumento da energia potencial do objeto, j que ele est sendo levantado. Portanto, w = Ep = Ep(final) - Ep (inicial) . Como queremos calcular o trabalho envolvido, precisamos apenas determinar a variao de energia potencial. Assim podemos assumir que
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e w = Ep = Ep(final) 0 = m . g . h(final) w = 10 x 9,81 x 10 = 981 J J um trabalho de expanso envolve variao de volume do sistema contra uma presso externa (trabalho de expanso) ou pela aplicao de uma presso externa sobre o sistema (trabalho de compresso). Quando o mbolo de um cilindro se desloca por efeito de uma expanso dos gases em seu interior, o sistema, cilindro, realiza um trabalho de expanso. A Figura 6.3 mostra como se d a expanso no cilindro do motor de um carro, responsvel pela movimentao do mesmo.
Vlvula de entrada de ar
Vela de ignio
Vlvula de exausto
Injetor de combustvel
Cilindro
F interna = P.A presso x rea
Pisto
rea do pisto = A
F externa
Biela
Virabrequim
Figura 6.3: Expanso dentro do cilindro de um motor a gasolina.
C E D E R J 169
AULA
Ep(inicial) = 0
A expanso ocorrer se a fora no interior do cilindro for maior que a fora externa aplicada ao pisto. Se a fora no interior do cilindro for menor, no haver expanso, mas sim uma contrao. Como o pisto apresenta rea A, a fora atuante pode ser calculada pelo produto da presso P pela rea A: F = P.A ou F= =F P.A P A (6.5). ou P=F A
O trabalho realizado para deslocar o pisto da sua posio inicial ser igual ao produto da fora, F , , do = pelo P.A deslocamento, ou P d P = F pisto, A causado pela ao da fora: w = F.d (6.6). Exemplo: Calcular o trabalho necessrio para realizar o deslocamento de um objeto de massa (peso) igual a 100 quilogramas por uma distncia de 1,0 metro, sendo g = 9,8 m/s-2. Soluo: w=F.d=m.g.d, w = 100 x 9,81 x 1 = 981 J No caso do cilindro, temos que o trabalho realizado na expanso do pisto ser igual a: w = P.A.d = A. P d cos onde o ngulo entre os vetores P Ped d.
P d d
Como nesse caso eles so colineares, =0 e cos = 1. Entretanto, o produto P A./ d / (rea vezes distncia) igual variao de volume do cilindro (sistema) na expanso e, portanto,
A. d = V
A. P = V
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1 atm (atmosfera) = 1,01325.105 Pa (Pascal) 1 Pa = 1 N/m2 = 1 J/m3 ento: 1L atm = 10-3m3.101325 Pa 1L atm = 101,325 Pa.m3 1L atm = 101,325 J
Atividade Atende ao Objetivo 4 4. Calcular o trabalho realizado pelos cilindros de um motor de 1,6 litro de um carro durante um ciclo de ignio, assumindo que o eixo de manivela exerce uma fora que equivale a uma presso 9,5 atm.
Resposta comentada
Voc pode usar a equao w = F.d = P V
A variao total de volume durante um ciclo de ignio igual cilindrada total do motor, ou seja, 1,6 litro, portanto 1,6 = 15 L.atm w = P V = 9,5 9,5 atm 1,6x = 15L L.atm temos:1 L.atm = 101,325 J w = 15 x 101,325 J 1.500 J = 1,5 kJ por definio, quando o sistema realiza trabalho sobre o ambiente o sinal de w (-), ento w = - 1,5 kJ
C E D E R J 171
AULA
Presso e converso de unidades
Sua bolinha de pingue-pongue amassou? Como voc pode usar a dilatao do gs para consert-la? Dica: mergulhe a bola em gua bem quente. Aguarde alguns instantes. A presso extra do ar dentro da bola dever empurrar para fora a parte amassada, deixando-a novamente perfeita. a termodinmica em ao!
O TRABALHO MXIMO DE EXPANSO

Processo reversvel e processo irreversvel Vimos que o trabalho de expanso calculado multiplicando a variao de volume ocorrida na expanso pela presso externa que atua sobre o sistema. w = Pexterna . V (6.6).
Esse o trabalho obtido em um processo real, no qual a presso mantida constante durante toda a transformao, sendo que, na maioria dos casos, essa presso a atmosfrica. Dessa equao podemos concluir que, em uma transformao na qual no h variao de volume V=0, o trabalho de expanso realizado zero. Conseqentemente, como U = q + w, para essa transformao, a variao de energia interna do sistema exatamente igual ao calor liberado ou absorvido pelo sistema. A segunda concluso que podemos tirar que numa expanso contra o vcuo, ou seja, contra uma presso externa igual a zero, no h realizao de trabalho. Podemos agora levantar a seguinte questo: possvel calcular o trabalho mximo de expanso que um sistema pode realizar? A resposta sim, e para entendermos isso, vamos analisar a seguinte situao. Suponhamos um cilindro mantido temperatura T constante, dotado de um mbolo mvel. Atuando sobre o mbolo, existe uma presso externa, causada pelo peso de uma massa m apoiada em cima dele ( P = mg ), tal que essa presso seja igual presso do gs no cilindro. Nessas condies, o mbolo estar parado. No interior do cilindro, temos um gs que no apresenta qualquer tipo de interao entre suas molculas (um gs ideal). Se removermos a massa m, o gs passa a ter a uma presso maior que a presso externa, condio necessria para que ocorra a expanso, pelo deslocamento do mbolo.

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Estado inicial
Estado final
Figura 6.4: Cilindro mantido a uma temperatura T constante, cujo pisto pode ser mantido em uma determinada posio com pesos e dentro do qual ocorre uma expanso ideal.
Como a temperatura do cilindro ser mantida constante, as

transformaes
que examinaremos sero todas isotrmicas.
Transformao
isotrmica
Vamos realizar a expanso empregando dois processos e calcular o trabalho de expanso realizado, supondo as seguintes condies iniciais, em ambos os casos: Vi = 10L, Ti = Tf = 0C (transformao isotrmica) e Pi = 10 atm. Primeiro processo Vamos destravar o mbolo, tirando os pesos, e deixar o sistema se expandir, at que a presso interna se iguale presso externa de 1atm, como mostrado na Figura 6.4. Supondo que houve uma variao de volume de 90,0 litros, o trabalho realizado nessa expanso igual a w = - Pexterna . V w = - (1,0 atm x 90,0 L) = - 90,0 L.atm 1 L.atm = 101,325 J w = - 90,0 x 101,325 J - 9.119,25 J Segundo processo Vamos realizar a expanso em duas etapas: na primeira, a presso externa aplicada ser de 5,0 atm e na segunda etapa a presso externa ser de 1,0 atm, conforme mostrado na Figura 6.5. Isso pode ser conseguido primeiro removendo a massa (m1) e, atingido o equilbrio, retirando a massa (m2) de cima do mbolo.
aquela que ocorre sem variao de temperatura do sistema.
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AULA
m1 A
m2 h/2 h/2
Estado inicial
Estado final
Figura 6.5: Cilindro mantido a temperatura constante, cujo pisto pode ser mantido em uma determinada posio com as massas m1 e m2 e dentro do qual ocorre uma expanso ideal, em duas etapas.
Suponhamos que o volume do gs, aps o primeiro processo, seja de 20L e que aps o segundo processo, seja de 100L. Repare que os estados inicial (Pi = 10 atm ; Vi = 10L ; Ti = 0C) e final (Pf = 1atm ; Vf = 100L ; Tf = 0C) do sistema so os mesmos, independentemente do processo escolhido para realizar a expanso. Entretanto, para o segundo processo, o trabalho total da expanso ser: w = w1 + w2 = - (Pexterna,1 . V1 + Pexterna,2 . V2) w = - ((5,0 x 10) + (1,0 x 80)) = - (50 + 80) = - 130,0 L.atm 1 L.atm = 101,325 J w = - 130,0 x 101,325 = - 13.172,25 J Analisando os dois processos, vemos que o trabalho realizado no segundo bem maior do que no primeiro. A razo para isso que fizemos a expanso em duas etapas, empregando presses diferentes em cada uma delas. Esse resultado nos permite concluir que se pudermos fazer a expanso do mbolo em muitas etapas, aplicando, em cada uma delas, uma presso externa ligeiramente maior que a presso interna e permitindo uma variao de volume muito pequena, ao final de todas as etapas, o trabalho realizado dever ser o mximo possvel.
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imenso de etapas, de forma a garantir que, em cada uma delas, a presso exercida fosse infinitamente prxima daquela da etapa anterior, assim como as variaes de volume. Porm, nada nos impede de imagin-la e tentar calcular o trabalho mximo realizado. Vamos supor que, em cada etapa, a variao de volume seja muitssimo pequena, dVi, o que corresponderia a um trabalho realizado tambm muitssimo pequeno, dwi. Os matemticos costumam chamar variaes muito pequenas de variaes infinitesimais e usam a notao dx para indicar uma variao infinitesimal da propriedade x. Adotando esta terminologia, vamos imaginar a transformao sendo realizada numa sucesso de etapas, em que as variaes de volume e de trabalho so infinitesimais. Se, ao final de um nmero imenso () de etapas, somarmos todas as variaes infinitesimais de trabalho, dwi, obteremos o trabalho final. Da mesma forma, se somarmos ao volume inicial do sistema, Vi, todas as variaes infinitesimais dVi, obteremos o volume final do sistema. Assim, podemos escrever:
w = dw1 =
i=l
P
Vi
Vf
ext
dVi
(6.6).
Tubo bem, mas como somar um nmero infinito de parcelas? Voc pode no acreditar, mas existe uma maneira belssima de fazer isso. Antes de tentar efetuar a soma, vamos achar um smbolo apropriado para indicar essa operao. O que queremos obter o valor de w no limite em que o nmero de parcelas, i, tende para infinito. Podemos representar essa condio da seguinte maneira:
lim x dwi
i =l
(6.7).
Feita essa conta, obteramos o valor total, ou integral, do trabalho. Podemos substituir o smbolo lim x dw por i um outro, mais compacto,
i =l
e reescrever a equao acima da seguinte maneira:

w = dw
(6.8).
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AULA
impossvel de ser realizada porque teramos de considerar um nmero
claro que, do ponto de vista prtico, essa experincia seria
Portanto, o valor integral do trabalho pode ser obtido somando as parcelas dwi , ou, usando uma expresso mais comum, integrando dwi. Em outras palavras, o valor total do trabalho obtido integrando-se dw ou ainda, pela integral de dw, onde um smbolo que representa esta operao de integrao. Note que em (6.8) no precisamos mais do ndice inferior i na expresso da variao infinitesimal de trabalho, j que o smbolo representa o somatrio de todas as parcelas. claro que o valor do trabalho vai depender dos estados inicial e final do sistema. Podemos indicar quais os estados envolvidos acrescentando ndices ao smbolo que representa a operao de integrao: w = if dw que o superior indica o estado final. Da mesma forma, poderamos indicar a operao a ser feita do lado direito da equao (6.6) da seguinte maneira:
limi Pext dVi (6.10),
Vin Vf
(6.9),
onde, por conveno, o ndice inferior indica o estado inicial enquanto
ou, usando o conceito de integral:
-Pext dV
Vi
Vf
(6.11).
Finalmente, para uma experincia realizada atravs de um nmero infinitamente grande de etapas, podemos escrever:
wi = dw =
f
-Pext dV
Vi
Vf
(6.12).
Repare que os ndices inferiores e superiores das duas integrais tm que se referir a um mesmo estado do sistema. Muito bem, mas como determinar o valor do trabalho total? Nesse ponto, importante lembrar que a transformao foi imaginada de maneira que, em cada uma das infinitas etapas, o valor da presso externa, Pext , diferisse de um infinitsimo do valor da presso interna, P, do gs. Assim sendo, podemos substituir em (6.12) o valor da presso externa pelo da presso do gs:
w = dw =
f
-P dV
Vi
Vf
(6.12).
176 C E D E R J
integral do lado direito da equao, precisamos saber como a presso do gs se relaciona com o seu volume. Ser que isso mesmo necessrio? Vejamos. Lembre-se de que no estamos realizando, mas simplesmente idealizando a experincia. Isto significa que no estamos efetuando nenhuma medida de presso e/ou variao de volume do sistema. claro que podemos supor, numa dada etapa i qualquer, que a variao de volume, dVi, tenha sido de 10-10 litros. Muito bem, mas que valor de presso P causou essa variao de volume nessa etapa? Eu preciso saber o valor da presso P para poder computar a parcela PdV, relativa a essa etapa. Caso contrrio, no h como fazer a soma. Entretanto, se soubermos como a presso do gs se relaciona com o seu volume, esse problema fica resolvido. Qualquer equao que relacione as grandezas T, P e V de um sistema qualquer (slido, lquido ou gasoso) chamada de equao de estado. No existe uma equao geral de estado, vlida para todas as substncias. Creio que voc pode facilmente entender a razo para isso, uma vez que diferentes substncias so formadas por diferentes molculas, que tm propriedades distintas. Apesar disso, existem gases, principalmente aqueles formados de molculas apolares ou muito pouco polares, que obedecem a uma equao de estado muito simples. A principal caracterstica desses gases o fato de que a interao entre as suas molculas muito pequena, praticamente desprezvel. Esses gases so chamados ideais e obedecem seguinte equao de estado: PV = n R T (6.13),
onde n o nmero de mols no volume V, presso P e temperatura T, e R uma constante, denominada constante dos gases ideais (R = 8,31441 J/mol K ou 0,082568 L atm/mol K). Portanto, para um gs ideal, a presso pode ser expressa em funo do seu volume da seguinte maneira: P = n R T/ V (6.14).
C E D E R J 177
AULA
do gs que est sofrendo a transformao. Isto porque, para efetuar a
Agora, para prosseguir, ser necessrio especificar a natureza
Substituindo na equao (6.12) e lembrando que a transformao realizada a uma temperatura T constante, obtemos:
w = i dw =
f
nRT
Vf Vi
dV V
(6.15).
Bem, agora s falta calcular as integrais. A do lado esquerdo fcil, pois ela representa o trabalho total realizado, w. A do lado direito, quando calculada, vai nos fornecer o valor do trabalho. Na disciplina de Clculo I voc vai aprender como calcular as mais variadas formas de integrais. Para podermos prosseguir, vou lhe adiantar o resultado:
nRT
Vf Vi
V dV = nRT l In i V Vf
(6.16).
Logo, o trabalho mximo que pode ser realizado na expanso isotrmica vale: w = nRT l In Vi Vf (6.17).
Pronto. Mesmo sem fazer a experincia, podemos calcular o trabalho mximo que seria realizado. A expanso de um gs feita temperatura constante e por meio de variaes infinitesimais de volume e presso chamada de expanso isotrmica reversvel. O termo reversvel indica que, pelo fato de as alteraes serem infinitesimais, o processo pode ser deslocado tanto no sentido da expanso quanto no da contrao, pois a variao necessria para isso a menor possvel. Esses processos so chamados de processos reversveis. Os processos nos quais as variaes so finitas e no infinitesimais, ou seja, os processos reais, so chamados de processos irreversveis.
178 C E D E R J
Atende ao Objetivo 4 5. Suponhamos que 1,0 mol de um gs ideal, mantido a 298 K e 4,0 atm, expande-se de um volume inicial de 6,0 litros para um volume final de 24,0 litros contra uma presso externa de 1,0 atm. Calcule o trabalho realizado, supondo uma expanso reversvel e uma expanso irreversvel.
Resposta comentada
Expanso reversvel Da equao 6.16, temos que w = - nRTln(Vf /Vi) w = - 1,0 x 8,31 x 298 x ln(24,0/6,0) kJ w = - 3,4 kJ Expanso irreversvel, fazemos a mudana de acordo com a equao 6.6: w = - Pext . V w = - 1,0 x (24,0 - 6,0) x 101,325 kJ w = - 1,8 kJ
C E D E R J 179
AULA
Atividade
TRANSFORMAES a PRESSAO CONSTANTE: A FUNO DE ESTADO ENTALPIA

Quando uma transformao ocorre sem que haja variao de volume, ou seja, com V = 0, nenhum trabalho de expanso realizado. Se, nessa transformao, nenhum outro tipo de trabalho for realizado pelo sistema ou sobre o sistema, a variao de energia interna ser igual ao calor fornecido ou retirado do sistema. U = qV (6.17).
(Leia-se: variao de energia interna a volume constante). Entretanto, no cotidiano, a maioria das transformaes de interesse prtico ocorre presso constante, ou melhor, presso atmosfrica. Por essa razo, vamos dar ateno especial a esse tipo de transformao. Nessas transformaes, em geral, as variaes de volume do sistema so considerveis. No estudo desse tipo de transformao conveniente introduzir uma funo termodinmica auxiliar, denominada entalpia, simbolizada por H e definida pela expresso: H = U + PV (6.18).
onde U a energia interna, P a presso e V o volume. Para qualquer transformao ocorrendo presso constante, teremos: H = U + PV (6.19).
Vejamos qual a vantagem de introduzir essa nova funo termodinmica. Se um sistema sofre uma transformao presso constante, a variao de energia interna do sistema, dada pela primeira lei, igual ao calor trocado na transformao mais o trabalho realizado: U = q + w
180 C E D E R J
H = q + w + PV Supondo que o nico tipo de trabalho que o sistema possa realizar seja o de expanso contra uma presso externa: w = PexternaV Mas no termo PV da equao de definio de H, P a presso interna do sistema. Para uma transformao presso constante, P, uma vez que os vetores tm sentidos contrrios. Assim sendo, podemos escrever: PV = - PexternaV ou - PV = PexternaV Substituindo essa ltima expresso na equao que define a variao de entalpia, obtemos: H = q + w + PV H = q - PexternaV + PV ou H = qP (6.20),
onde qP refere-se ao calor sob presso constante. Em concluso, a variao de entalpia de um sistema numa transformao sob presso constante, quando somente trabalho de expanso pode ser realizado, igual ao calor trocado entre o sistema e o ambiente durante a transformao (qP). De acordo com a conveno anteriormente estabelecida, se durante a transformao, em presso constante, o sistema recebe calor do exterior, a sua variao de entalpia, H, positiva (+). Por outro lado, se na transformao o sistema libera calor para o ambiente presso constante, a entalpia do sistema diminui e o sinal de H negativo (-).
C E D E R J 181
AULA
Substituindo U na expresso de H (6.19), obtemos:
A entalpia foi definida em termos da energia interna, que uma funo de estado, e das variveis termodinmicas P e T, que juntamente com o volume do sistema tm valores bem definidos para cada estado de equilbrio do sistema. Assim sendo, a entalpia tambm uma funo de estado. Ou seja, sua variao, em uma transformao qualquer, depende unicamente dos estados inicial e final e no do processo (caminho) seguido pela transformao. H = Hfinal - Hinicial (6.21).
GRANDEZAS INTENSIVAS E EXTENSIVAS

At o momento voc j foi apresentado s seguintes grandezas termodinmicas: energia interna (U), volume (V), presso (P), temperatura (T) e entalpia (H). Imaginemos um sistema termodinmico em equilbrio, por exemplo, um recipiente contendo um gs, temperatura T, presso P, volume V e com energia interna U. Se dividirmos esse sistema em N partes, iguais ou diferentes (Figura 6.6), que relaes devem existir entre as grandezas U,T, P e V do sistema original e essas mesmas grandezas para cada uma das partes em que ele foi dividido? evidente que o volume do sistema ser igual soma dos volumes
U2, P2, V2, T2 U, P, V, T U1, P1, V1, T1
U3, P3, V3, T3
U4, P4, V4, T4
Figura 6.6: Sistema original e sua diviso em quatro sub-sistemas.

4
de cada uma das partes: V = Vi . Entretanto, para um sistema em equilbrio, sua temperatura tem o mesmo valor em cada ponto do sistema. Assim sendo, independente do nmero de partes em que ele for subdividido, a temperatura, em cada uma das partes, ser a mesma do sistema como um todo, ou seja, Ti = T. O mesmo se aplica para a presso: Pi = P. Por outro lado, a energia do sistema ser a soma das energias de cada uma das partes em que o sistema foi subdividido: U = U i .
i=l 4 i=l
182 C E D E R J
partes em que o sistema for subdividido. Volume e energia interna so exemplos de grandezas extensivas. Uma grandeza dita intensiva quando o seu valor for o mesmo para cada uma das partes em que o sistema seja subdividido. Temperatura e presso so grandezas intensivas.
Atividade Atende ao Objetivo 4 6. A entalpia uma grandeza intensiva ou extensiva? __________________________________________________________________ _________________________________________________________________
Resposta comentada
Por definio, H = U + PV. Como tanto U como V so grandezas extensivas, a entalpia tambm ser uma grandeza extensiva.
VARIAO DE ENTALPIA EM UMA REAO QUMICA

Como na Qumica um dos tpicos mais importantes o estudo das reaes, a determinao da variao de entalpia de uma reao um dado fundamental a ser considerado. Assim, para uma reao qumica qualquer aA + bB temos: Hreao = ( Hf dos produtos) - ( Hf dos reagentes) Hf - entalpia de formao ( Hf dos produtos) = c . Hf de C + d . Hf de D ( Hf dos reagentes) = a . Hf de A + b . Hf de B onde Hf representa a entalpia de formao da substncia, ou seja, o calor liberado ou absorvido na reao de formao desta substncia, a partir dos seus elementos constituintes, e a, b, c e d so os coeficientes estequiomtricos da reao.
C E D E R J 183
cC + dD produtos
reagentes
AULA
sistema for igual soma do valor dessa grandeza para cada uma das
Uma grandeza dita extensiva quando o seu valor para um dado
O problema com esta definio de entalpia de formao que podemos imaginar mais de uma maneira de formar uma dada substncia a partir de seus elementos constituintes. Por exemplo, podemos formar CO2 a partir de carbono no estado slido e O2 no estado gasoso. Porm, o Formas Alotrpicas
Alotropia o termo que designa o fenmeno em que um mesmo elemento qumico puro pode originar substncias simples (elementares) diferentes. As substncias elementares distintas so conhecidas como altropos ou formas alotrpicas.
elemento carbono apresenta vrias formas alotrpicas (grafite, diamante, fulerenos, nanotubos, carbono amorfo etc.) e, para cada uma delas, o valor da entalpia de reao ser certamente diferente. Alm disso, podemos tambm imaginar a formao de CO2 a partir de vapor de carbono e oxignio. Claro que, para termos vapor de carbono, precisamos de altas temperaturas. Portanto, o calor de formao de uma substncia depende das condies de temperatura, presso e do estado fsico (slido, lquido ou gasoso) dos reagentes. Entretanto, podemos associar a cada substncia um nico valor de entalpia de formao se estabelecermos condies padres nas quais a reao de formao da substncia deve ser realizada. Essas condies so as seguintes: a) o estado padro de uma substncia qumica, a uma dada temperatura, definido como sendo aquele em que a substncia pura se apresenta, naquela temperatura e na presso de 1 atm. Se a temperatura no for especificada, toma-se o valor de 25C ou 298,15K. b) a entalpia de cada elemento, na sua forma mais estvel, a 25C ou 298,15 K e 1 atm de presso , por conveno, igual a zero. A entalpia padro de formao de uma substncia definida como sendo igual ao calor liberado ou absorvido na reao de formao desta substncia, a partir dos elementos que a constituem, nos seus respectivos estados padro. Exemplo: C (s) + O2 (g) CO2 (g) Hfo = - 394 kJ.mol-1
Quando carbono slido, em sua forma mais comum, reage com oxignio gasoso presso de 1 atm para formar dixido de carbono gasoso, a reao libera 393,5 kJ de calor por mol de CO2 formado.
184 C E D E R J
de entalpia padro de formao.

Tabela 6.1: Entalpias padro, a 25oC Substncia AlCl3 NH3 BaCl2 BaSO4 BeCl2 BCl3 (l) HBr CaF2 C (grafite) CO2 HCL CuCl CuCl2 H2O(I) H2O(g) FeCl3 FeSO4 PbSO4 LiF MgCl2 Hg2Cl2 HgCl2 Fonte: ATKINS, 1990. Hf1(kJ/mol) -695,4 -46.19 -860.1 -1465 -511.7 -418.4 -36.2 -1215 1.9 -393.5 -92.3 -136 -206 -285.9 -241.8 -405 -922.6 -918.4 -612.1 -641.8 -264.9 -230 Substncia NO NO2 N2O4 O3 PCl3 PCl5 KBr KCNS KOH NaCl SiO2 (quartzo) AgCl NaBr NaHCO3 Na3PO4 Sr(NO3) S (monoclnico) SF6 H2S SO2 UF6 ZnCl2 Hf1(kJ/mol) 90.37 33.85 9.67 142 -306,4 -389.9 -392.2 -203.4 -425.85 -411.0 -859.4 -127.0 -359.9 -947.7 -1925 -975.9 0.30 -1100 -20.15 -296.9 -2110 -415.9
Os valores tabelados de entalpia-padro de formao nos permitem calcular, usando a equao Hreao = ( Hf dos produtos) ( Hf dos reagentes) (6.22), a entalpia-padro de um grande nmero de reaes qumicas.
C E D E R J 185
AULA
CO2 (g) de 393,5 kJ.mol-1. Na Tabela 6.1 mostramos alguns valores
Assim, por definio, dizemos que a entalpia-padro de formao do
Atividade Atende ao Objetivo 4 7. Calcule a entalpia-padro de combusto de n-butano, supondo que so formados apenas CO2 e H2O de acordo com a seguinte reao: n-C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) sabendo que: Hfo do n-C4H10(g) Hfo do CO2(g) Hfo do H2O(g) Hfo do O2(g) + 5 H2O(g) = - 125 kJ.mol-1 = - 394 kJ.mol-1 = - 242 kJ.mol-1 = 0 kJ.mol-1
Resposta comentada
Usando a equao (6.22) Hreao = ( Hf dos produtos) - ( Hf dos reagentes) Hreao = Hcombusto Hcombusto = (4x(-394) + 5x(-242) (1x(-125) + 0) Hcombusto = ((-1.576) + (-1.210) (-125) Hcombusto = (-2.786) (-125) Hcombusto = -2.661 kJ/mol Portanto, quando se queima 1 mol de n-butano, so liberados para o ambiente 2.661 kJ de calor.
VARIAO DE ENTALPIA EM UMA MUDANA DE FASE

Quando uma substncia sofre uma mudana de estado, ou seja, do estado lquido para o slido, do lquido para o gasoso, do gasoso para o slido, etc., chamamos estas transformaes de mudana de fase ou transio de fase.
FUSO SUBLIMAO VAPORIZAO SOLIDIFICAO CONDENSAO RESSUBLIMAO SLIDO SLIDO LQUIDO LQUIDO GS GS LQUIDO GS GS SLIDO LQUIDO SLIDO
Se a mudana de fase ocorre presso constante, a energia necessria para que ocorra qualquer uma dessas transformaes, a prpria variao de entalpia da transio. Portanto, dizemos que a entalpia de vaporizao ou de qualquer outra mudana de fase, a variao de entalpia associada a essa mudana de fase.
186 C E D E R J
que a entalpia-padro de vaporizao da gua (Hovap) 40,7 kJ.mol-1. Isto significa que precisamos de 40,7 kJ de calor para transformar 1,0 mol de gua no estado lquido a 100C em 1,0 mol de gua no estado gasoso a 100oC. A condio padro citada refere-se presso padro de 1,0 atm, da usarmos H. Como a condensao o processo inverso da vaporizao, quando 1,0 mol de gua no estado gasoso passa ao estado lquido a 100C e 1,0 atm, so liberados 40,7 kJ de calor. Portanto, podemos escrever que a 100C e 1,0 atm H2O (l) H2O (g) H2O (g) H2O (l) H = +40,7 kJ H = -40,7 kJ
Vimos, nesta aula, que podemos quantificar as transformaes de energia e os fins mais diversos, sendo que a energia sempre conservada.
Atividade Final
Atende aos Objetivos de 1 a 4 Calcule a energia necessria para evaporar totalmente 1,0 litro de gua a 27oC e presso de 1,0 atm, sabendo-se que: Peso molecular da gua = 18,0 g.mol-1; Cp (capacidade calorfica molar) da gua = 75 J.C-1.mol-1;
C E D E R J 187
AULA
pias de mudana de fase o quilojoule por mol (kJ.mol-1). Assim, dizemos
A unidade geralmente usada para especificar os valores das ental-
Hvapo (entalpia-padro de vaporizao) da gua = 40,7 kJ.mol-1.
Resposta comentada
O processo H2O(l) 27oC e 1,0 atm H2O(g) 100 oC e 1,0 atm ocorre presso constante, ento o calor necessrio ser igual variao de entalpia do processo. Assim: Htotal = q1 + q2 onde q1 o calor necessrio para aquecer a gua de 27oC a 100oC e q2 o calor necessrio para vaporizar a gua. 1) Determinao do nmero de moles de gua que sero vaporizados: 1,0 litro de gua = 1.000 ml de gua = 1.000 g de gua No. de mols = m / P.M. = 1.000 / 18,0 No. de mols = 55,5 2) Determinao do calor de aquecimento q1: q1 = Cp . n . T q1 = 75 x 55,5 x (100-27) = 304.167 J = 304 kJ 3) Determinao do calor de vaporizao q2: q2 = Hvapo . n q2 = 40,7 x 55,5 = 2.260 kJ ento
Temperatura
TE
E Quantidade de calor absorvido
TF A
Figura 6.7: Curva de aquecimento.
188 C E D E R J
Htotal = q1 + q2 Htotal = 304 + 2.260 Htotal = 2.560 kJ
Nesta aula, aprendemos que as vrias formas de energia (trmica, eltrica, mecnica cintica e potencial , qumica, nuclear e radiante) podem se transformar umas nas outras, sempre se conservando. Energia nunca perdida, apenas transformando-se em uma outra forma de energia. No caso das reaes qumicas, estas podem, por exemplo, liberar calor. Esta a chamada primeira lei da termodinmica, que nada mais do que o princpio da conservao da energia. A energia pode realizar trabalho, atravs de uma fora. Alguns dos processos vistos no dia-a-dia so sempre processos espontneos. Sistemas e ambientes tm vrias peculiaridades, podendo ser abertos, fechados, isolados ou no isolados. possvel alterar o estado de um sistema e possvel extrair trabalho a partir de expanses. O trabalho de expanso de um gs, por exemplo, ser mximo se realizarmos expanses de volumes infinitesimais, em um processo de expanso
isotrmica reversvel. A funo entalpia refere-se ao contedo de calor de um sistema. O seu papel nas mudanas de fase e nas reaes qumicas de grande importncia prtica.
Informao sobre a prxima aula

Na prxima aula, voc estudar a variao da entalpia em uma reao qumica e a usar para a obteno de informaes estruturais das molculas.
C E D E R J 189
AULA
r es u m o
Uso das reaes qumicas para a obteno de informaes estruturais
Metas da aula
Apresentar como usar as entalpias de reaes qumicas para obter informaes a respeito da estrutura e comportamento de sistemas moleculares; apresentar a estrutura e anlise conformacional dos cicloalcanos.
objetivos
Espera-se que, ao nal desta aula, voc seja capaz de:
1. usar reaes termoqumicas e aplicar a lei de Hess; 2. usar reaes de combusto para avaliar a estrutura qumica; 3. reconhecer aspectos estereoqumicos dos cicloalcanos; 4. fazer a anlise conformacional dos cicloalcanos.
Para melhor compreenso desta aula, reveja o tpico variao de entalpia de uma reao qumica (Aula 6) e o conceito de estrutura molecular (Aula 14 Qumica I).
AULA
Pr-requisitos
Qumica II | Uso das reaes qumicas para a obteno de informaes estruturais
A VARIAO DE ENTALPIA EM UMA REAO QUMICA

Vimos, anteriormente, que a variao de entalpia para uma reao genrica do tipo aA + bB reagentes igual a: Hreao = ( Hf dos produtos) - ( Hf dos reagentes). Contudo, importante ressaltar que a variao de entalpia de uma reao depende da quantidade de reagentes empregada. Por exemplo, para a reao de formao da gua a partir de hidrognio e oxignio, conforme descrita a seguir, 2 H2(g) + 1 O2(g) 2 H2O(l) , a variao de entalpia, na condio padro de presso e temperatura, (Ho) igual a 572 kJ, mostrando que para cada dois moles de gua formados, 572 kJ de calor so liberados para o ambiente. Se a reao fosse escrita da seguinte forma: 4 H2(g) + 2 O2(g) 4 H2O(l) e considerando a condio padro de presso e temperatura, a variao de entalpia, agora, seria de 1.144 kJ. Para evitar valores diferentes pelo uso de diferentes quantidades de reagentes, os valores de variao de entalpia para as reaes so normalizados em unidades de kJ.mol-1. Quando escrevemos uma reao qumica e a variao de entalpia associada a esta, como uma expresso nica, dizemos que essa expresso uma equao termoqumica como, por exemplo: CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) Para a reao inversa, podemos escrever: CO2(g) + 2 H2O(l) CH4(g) + 2 O2(g) H = +890 kJ. Uma importante classe de reao qumica a das reaes de combusto. Dene-se combusto como o processo em que uma substncia reage com o oxignio. Na maioria das vezes, a reao exotrmica. Por exemplo, a reao de combusto do propano : C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l) H = -2.220 kJ. As reaes de combusto so importantes por liberarem grande quantidade de energia trmica, que pode ser empregada como tal ou ser transformada em outros tipos de energia. H = -890 kJ. cC + dD produtos
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O gs de botijo uma mistura de hidrocarbonetos, principalmente o propano, C3H8, e o butano, C4H10. Ele conhecido como gs liquefeito de petrleo (GLP) e obtido por meio da condensao desses gases a partir do gs natural, do petrleo ou do processo de craqueamento cataltico. O botijo de 13 kg, comumente utilizado em residncias no Brasil, produz cerca de 11.920 kcal/kg GLP x 13 kg GLP/botijo = 154.960 kcal/botijo de energia. Se usarmos todo o contedo do botijo para gerar calor para fazer caf, por exemplo, produziremos cerca de 39 kg de CO2 que ser jogado para a atmosfera.
COMBINANDO ENTALPIAS DE REAO: A LEI DE HESS

Na aula anterior, voc aprendeu que a entalpia uma funo de estado. Assim sendo, o clculo da sua variao em uma transformao s depende das caractersticas do estado inicial e do estado nal e no do caminho (processo), segundo o qual a transformao ocorre. Portanto, qualquer que seja a transformao, podemos sempre imaginar que ela ocorra por meio de qualquer processo, ou mesmo de uma combinao de diferentes processos, desde que os estados inicial e nal sejam exatamente os mesmos da transformao que estamos interessados em estudar. Como veremos a seguir, o fato de podermos imaginar uma transformao ocorrendo em vrias etapas distintas vai nos permitir determinar a variao de entalpia para uma reao a partir do conhecimento dos valores de variao de entalpia de outras reaes. Essa regra de combinao, que decorre do fato de que a entalpia uma funo de estado, conhecida como Lei de Hess, que estabelece: Se uma reao qumica pode ser desmembrada em (ou constituda por) vrias etapas, a variao de entalpia da reao ser o somatrio das variaes de entalpia de todas as etapas. Hreao = H1 + H2 + ... + Hn Vejamos algumas aplicaes da Lei de Hess: a) Clculo da entalpia padro de formao de uma substncia empregando valores de variaes de entalpia de reaes de combusto. Exemplo: Sabendo-se que a entalpia padro de combusto do n-octano, C8H18, Hco = 5.471 kJ.mol-1, e que as entalpias padro de formao de CO2(g) e H2O(l) so, respectivamente: Hfo = 394 kJ.mol-1 e Hfo = 286 kJ.mol-1, vamos calcular o valor da entalpia padro de formao do n-octano.
C E D E R J 193
AULA
C8H18(l) + 25/2 O2(g) 8 CO2(g) + 9 H2O(l) Hco C8H18 = = [8 Hfo CO2 + 9 Hfo H2O] [Hfo C8H18 + 25/2 Hfo O2] Hfo O2 = 0 Hco C8H18 = [8 (-394) + 9 (-286)] [Hfo C8H18 + 0] Hco C8H18 = [(-3.152) + (-2.574)] Hfo C8H18 -5.471 = (-5.726) - Hfo C8H18 Hfo C8H18 = 5.471 - 5.726 = -255 kJ.mol-1 b) Clculo da variao de entalpia de uma reao usando valores de variao de entalpia de outras reaes. Exemplo: Vamos calcular a variao de entalpia da reao de hidrogenao de acetileno (etino, HC CH) a etano (CH3CH3) HC CH(g) + 2 H2(g) CH3CH3(g) a partir dos seguintes dados: HC CH (g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(l) Hco = 1.300 kJ.mol-1 CH3CH3(g) + 7/2 O2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) Hco = 1.560 kJ.mol-1 H2(g) + O2(g) H2O(l) Hco = 286 kJ.mol-1 Aplicando a Lei de Hess, montamos a seguinte seqncia de reaes: HC CH (g) + 5/2 O2(g) 2 CO2(g) + H2O(l) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) CH3CH3(g) + 7/2 O2(g) 2 H2(g) + 1 O2(g) 2 H2O(l) . Somando-se todos os termos de um lado e do outro das equaes qumicas e as respectivas variaes de entalpias, observando que a segunda reao foi invertida e a terceira reao multiplicada por dois, temos: HC CH (g) + 7/2 O2(g) + 2 CO2(g) + 3 H2O(l) + 2 H2(g) 2 CO2(g) + 3 H2O(l) + CH3CH3(g) + 7/2 O2(g). Eliminando os termos iguais de um lado e do outro da reao global, temos Hreao = ?
194 C E D E R J
HCCH (g) + 2 H2(g) CH3CH3(g), que a prpria reao de hidrogenao desejada. Portanto, o Htotal calculado o prprio Hreao , assim Htotal = (-1.300) + (+1.560) + (2 286) Htotal = -312 kJ.mol-1.
Entalpia mdia de ligao

Denimos entalpia de ligao como a energia necessria para romper uma ligao qumica. Todavia, uma ligao entre um tomo de carbono e um tomo de hidrognio em um alcano diferente de uma ligao igual em um alceno ou mesmo de um outro alcano, como mostrado na Tabela 7.1. Assim, referimo-nos sempre a uma entalpia de ligao mdia.
Tabela 7.1: Energia de DISSOCIAO HOMOLTICA de algumas ligaes qumicas em molculas especcas Ligao H3CH C2H5H C3H8 (C-H primrio) C3H8 (C-H secundrio) i-C4H10 (C-H tercirio) H3COH HOH H3CCH3 H5C2CH3 (CH3)2CHCH3 H5C2C2H5 H2C=CH2 HCCH
DISSOCIAO
HOMOLTICA
H (kcal/mol)
105.1 98.2 98 95.1 93.2 104.4 119 88 85 83 82 174.1 230.7
A dissociao homoltica dene-se pela seguinte equao: A:B A + B
H = DHo = Energia
de dissociao homoltica (kcal/mol).
Fonte: Adaptado de Modern Physical Organic Chemistry, E. V. Anslyn e D. A. Dougherthy, University Science Books, Sausalito, Califrnia, 2006.
Dissociao homoltica e dissociao heteroltica A dissociao de uma ligao qumica entre um tomo A e um tomo B, que usualmente envolve dois eltrons, pode ocorrer de maneiras distintas. Chamamos a quebra da ligao ou sua dissociao de homoltica se a quebra ocorrer e cada um dos tomos terminar com um dos eltrons (representamos cada um dos eltrons por pontos). Nesse caso, h formao de dois radicais livres que so espcies qumicas com eltrons desemparelhados, como A e B . A-B A + B ciso homoltica
C E D E R J 195
AULA
Na ciso ou dissociao heteroltica, os dois eltrons cam com um dos tomos. A-B A:- + B+ A-B A + :B
+ -
ciso heteroltica ciso heteroltica
Entalpias de ligao so sempre positivas porque o processo de rompimento da ligao sempre endotrmico, ou seja, precisamos de energia para quebrar as ligaes. Ao contrrio, na formao de uma ligao h liberao de energia, e o processo , ento, exotrmico. c) Clculo da variao de entalpia de uma reao usando valores de entalpias de ligao mdias. Vamos calcular a variao de entalpia da reao de halogenao de etano, C2H6, para formar cloroetano, C2H5Cl, C2H6(g) + Cl2(g) C2H5Cl(g) + HCl(g) a partir dos dados fornecidos a seguir: ligao CH Cl Cl C Cl H Cl entalpia de ligao mdia (kJ.mol-1) 412 242 338 431 Hreao = ?
Analisando a reao, vemos que uma ligao CH e uma ligao ClCl so rompidas, e uma ligao CCl e uma ligao HCl so formadas. Portanto: Hreao = (HB das ligaes quebradas) - (HB das ligaes formadas) Hreao = (412 + 242) - (338 + 431) Hreao = 654 - 769 Hreao = -115 kJ.mol-1 d) Clculo da entalpia da rede de um slido inico: ciclo Born-Haber. O ciclo Born-Haber um esquema que nos permite calcular a energia de ligao em um retculo cristalino (energia da rede), a partir das energias envolvidas em todas as etapas de formao do slido e da entalpia padro de formao desse slido.
196 C E D E R J
EI = +498,3 KJ/mol
Na+(g) + Cl-(g) Na(g) + Cl(g)
AE = -351,2 KJ/mol
EA = +107,3 KJ/mol Na(s) + Cl(g) ED = +121,7 KJ/mol
HR = ?
Na(s) + Cl2(g)
Hfo = -411,15
KJ/mol NaCl(s)
Figura 7.1: Ciclo de Born-Haber para a determinao da entalpia de rede do NaCl.
Usando como exemplo o cloreto de sdio, NaCl, podemos denir as energias associadas a todas as etapas de formao do sal conforme mostrado a seguir: Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) Na(s) Na(g) Cl2(g) 2 Cl(g) Na(g) Na+(g) Cl(g) + e (eltron) Cl-(g) Na (g) + Cl (g) NaCl(s)
+ -
Hfo EA (energia de atomizao) ED (energia de dissociao) EI (energia de ionizao) AE (anidade por eltrons) HR (entalpia de rede)
analisando o esquema da Figura 7.1, podemos escrever que Hfo = EA + ED + EI + AE + HR. Como todas as energias, com exceo da entalpia de rede, HR , so geralmente disponveis, podemos, dessa forma, calcular a entalpia de rede. importante ressaltar que essa a nica forma de se calcular a entalpia da rede para um slido inico, pois em um slido desse tipo um on no interage apenas com um outro on de carga oposta, mas sim com todos os ons da rede. Dessa forma, no possvel determinar diretamente o valor da energia de ligao entre um nico par de ons. Somente como ilustrao, a estrutura cristalina do cloreto de sdio mostrada a seguir:
C E D E R J 197
AULA
Na+(g) + e + Cl(g)
Figura 7.2: Clula bsica da estrutura de um cristal de sal (NaCl). Note a ordenao dos tomos.
Fonte: Do autor.
ATIVIDADE Atende ao Objetivo 1 Calcule a entalpia de rede para o iodeto de potssio, KI, sabendo que: 1. Ca K(s) K(g) I2(g) 2 I(g) K(g) K (g)
+ -
EA=242 kJ/mol (energia de atomizao) ED=151 kJ/mol (energia de dissociao) EI = 418,8 kJ/mol (energia de ionizao)
I(g) I( ) I (g) AE = 295,3 kJ/mol (anidade por eltrons) K(s) + I2(s) KI(s)
Hreao = -327,90 kJ/mol
RESPOSTA COMENTADA
Partindo da relao anterior, podemos escrever:
Hreao = EA + ED + EI + AE + HR HR = - Hreao - EA - ED - EI - AE HR = -(-327,90) - 242 - x 151 - 418,8 295,3 HR = - 703,7 kJ.mol-1
198 C E D E R J
Alm da sua importncia intrnseca como geradora de energia, as reaes de combusto podem tambm ser utilizadas para estudar mais a fundo a estrutura qumica das molculas. Vamos ilustrar como isso pode ser feito examinando os calores de combusto de alguns alcanos. O calor liberado na reao de queima chamado de calor de combusto, Hocomb. Podemos escrever a reao de combusto de alcanos da seguinte maneira: 2 CnH2n+2 + (3n+1)O2 2n CO2 + (2n+2) H2O + calor calor = Ho = Hocomb Como os produtos, CO2 e H2O, so molculas com energia interna muito baixa, as quantidades de calor liberadas pela reao so relativamente altas (por isso o fogo da boca do fogo to quente). Esses valores altos permitem a medida dos calores de combusto com alta acurcia (exatido). A Tabela 7.2 mostra os calores de combusto para vrios compostos:
Tabela 7.2: Calor de combusto para vrios materiais combustveis Composto (estado) CH4 (gs) C2H6 (gs) CH3CH2CH3 (gs) CH3(CH2)2CH3 (gs) (CH3)3CH (gs) CH3(CH2)3CH3 (gs) CH3(CH2)3CH3 (lquido) CH3(CH2)4CH3 (lquido) Nome metano etano propano butano 2-metil-propano (isobutano) pentano pentano hexano ciclo-hexano etanol etanol
Hocomb (kcal/mol)
-212,8 -372,8 -530,6 -687,4 -685,4 -845,2 -838,8 -995,0 -936,9 -336,4 -326,7
C6H12, CH3CH2OH (gs) CH3CH2OH (lquido)
C E D E R J 199
AULA
USANDO REAES PARA INVESTIGAR A ESTRUTURA QUMICA
C12H22O11 (slido)
H OH HO HO H HO H OH O H HO O CH2OH
acar (sacarose)
OH OH
-1348,2
Repare que o valor da energia de combusto depende do estado fsico-qumico do composto. Compare, por exemplo, os calores de combusto de etanol lquido e gasoso. A diferena entre os calores de combusto de 9,7 kcal/mol deve-se energia de vaporizao. interessante notar que os valores de Hocomb dos alcanos aumentam quando a cadeia aumenta, j que existem mais tomos de carbono e hidrognio para queimar (e mais ligaes qumicas para serem quebradas) quando se analisa a srie homloga. Mas a anlise dos alcanos isomricos, que tm o mesmo peso molecular, especialmente interessante. Nesse caso, o nmero de tomos de carbono e hidrognio o mesmo. Voc no acha ento que deveramos esperar os mesmos calores de combusto? Os valores experimentais mostram que no. A comparao dos calores de combusto experimentais dos vrios ismeros dos alcanos mostra que eles usualmente no so iguais. melhor ir se acostumando, pois a Qumica cheia de sutilezas. Vamos analisar o caso do butano e do isobutano (2-metilpropano). A combusto do butano libera 687,4 kcal/mol, e a do isobutano libera 685,4 kcal/mol. A diferena entre eles de 687,4-685,4 = 2,0 kcal/mol. Como ambas as molculas levam formao dos mesmos produtos nas mesmas propores, ou seja, quatro molculas de CO2 e cinco molculas de H2O, isso signica que aquela diferena deve-se ao fato de que as energias internas dos dois alcanos isomricos so diferentes. Isso pode ser visto na Figura 7.3. Assim, como a energia dos produtos nais a mesma, isso signica que o butano tem mais 2,0 kcal/mol de energia interna do que o isobutano, nas mesmas condies de temperatura e presso.
200 C E D E R J
Energia + 6,5 O2 2,0 kcal/mol
+ 6,5 O2
687,4 kcal/mol 685,4 kcal/mol
4 CO2 + 5 H2O
4 CO2 + 5 H2O
Figura 7.3: Grco da energia potencial para queima dos butano e do isobutano (ismeros de frmula C4H10).
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 2 Qual deles o mais estvel? Olhando os dados da Tabela 7.1 voc 2. Q poderia explicar por que as energias internas do butano e do isobutano pode so diferentes?
RESPOSTA COMENTADA
Se existe diferena de energia nesses dois compostos, porque isso reete a natureza da estrutura qumica. As ligaes C-H e C-C no so necessariamente todas iguais, como havamos comentado. A Tabela 7.1 mostra que uma ligao C-H no metano mais forte do que a ligao C-H no etano. Se olharmos bem para a tabela, veremos que ligaes C-H envolvendo carbonos primrios (chamadas de ligaes C-H primrias) so mais fortes do que ligaes C-H envolvendo carbonos secundrios (chamadas de ligaes C-H secundrias), que, por sua vez, so mais fortes do que as ligaes C-H envolvendo carbonos tercirios (chamadas de ligaes C-H tercirias): E(C-H)p > E(C-H)s > E(C-H)t . O mesmo vale para ligaes C-C. Assim, no butano temos quatro ligaes C-H secundrias e seis C-H primrias e nenhuma terciria, ao passo que no isobutano temos nove ligaes primrias, nenhuma secundria e uma terciria.
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AULA
Conclui-se, portanto, que o isobutano mais estvel. Esses conceitos so bastante teis para mostrar a sutileza da Qumica, e certamente so muito importantes na qumica dos combustveis e de petrleo.
Voc pode notar tambm que a diferena nos Hocomb dos alcanos lineares aproximadamente constante quando o nmero de carbonos da srie aumenta. CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 -372,8 -530,6 -687,4 -845,2

-157,8 Kcal/mol -156,8 Kcal/mol -157,8 Kcal/mol
Esses nmeros mostram que o incremento de cerca de 157 kcal/ mol por grupo CH2. Quando se calcula a mdia usando um grande nmero de alcanos, esse valor tende a 157,4 kcal/mol. Podemos dizer ento que, na mdia, cada grupo CH2 de um alcano linear libera cerca de 157,4 kcal/mol na reao de queima. Vamos considerar agora a queima de vrios cicloalcanos homlogos.
ciclopropano n=3
ciclobutano n=4
ciclopentano n=5
ciclo-hexano n=6
ciclo-heptano n=7
ciclooctano n=8
ciclononano n=9
ciclodecano n=10
cicloundecano n=11
ciclododecano n=12
ciclotridecano n=13
ciclotetradecano n=14
Figura 7.4: Os cicloalcanos homlogos. 202 C E D E R J
Tabela 7.3: Calor de combusto para vrios cicloalcanos, CnH2n onde n dene o tamanho de cada ciclo
Tamanho do anel (n)
(kcal/mol)
H comb
o
(kcal/mol)
H comb /n
o
Hocomb /n
relativo ao do ciclohexano (kcal/mol) 9,2 6,6 1,3 0,0 0,9 1,3 1,4 1,2 1,0 0,2 0,0 0,0
Tenso total (de todo anel)b (kcal/mol) 27,6 26,4 6,5 0,0 6,3 10,4 12,6 12,0 11,0 2,4 0,0 0,0
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 Alcano linear
a
-499,8 -655,9 -793,5 -944,5 -1108,2 -1269,2 -1429,5 -1586,0 -1742,4 -1891,2 -2203,6 -
-166,6 -164,0 -158,7 -157,4 -158,3 -158,7 -158,8 -158,6 -158,4 -157,6 -157,4 -157,4
Contribuio de cada CH2 para o calor de combusto. Tenso total do anel = ((Hocomb /n)relativo) x n
Deveramos esperar que os cicloalcanos monocclicos, que seguem a frmula molecular (CH2)n, ou seja, so formados por grupos CH2 ligados entre si de forma cclica, tivessem o calor de combusto aproximadamente dado por (n -157,4) kcal/mol. Entretanto, os calores de combusto medidos experimentalmente so numericamente maiores do que o esperado. Para comear, no possvel analisar diretamente o calor de combusto de cada um dos cicloalcanos, pois vimos que eles tm nmeros de tomos e de ligaes diferentes. Entretanto, podemos ver quanto cada um dos grupamentos CH2, em cada cicloalcano, contribui para o calor de combusto. Isso pode ser feito dividindo Hocomb pelo nmero de grupamentos CH2 (n). Temos, ento, que a razo Hocomb /n diferente para cada cicloalcano. Ora, mas os CH2 no so todos iguais? A resposta mais uma vez no! Os grupamentos CH2 no ciclopropano, por exemplo, tm um contedo energtico diferente do CH2 no ciclohexano. Por outro lado, no ciclo-hexano a contribuio de cada CH2 para a Hocomb igual contribuio de um CH2 em um alcano linear.
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AULA
cloalcanos, CnH2n, onde n dene o tamanho de cada ciclo.
A Tabela 7.3 mostra os calores de combusto para os vrios ci-
A origem dessa discrepncia entre vrios alcanos cclicos deve-se, mais uma vez, s diferenas nas estruturas molecular e qumica. Atribumos essa energia extra que alguns sistemas cclicos apresentam tenso de anel. Vamos entender isso melhor. Por exemplo, a contribuio de cada grupo CH2 do ciclopropano para a sua energia de combusto est 9,2 kcal/mol acima da contribuio de cada grupo do ciclo-hexano ou de um alcano linear. Assim, como o ciclopropano composto de trs grupos CH2 (chamados de grupos metilenos ou metilnicos), associamos essa diferena de energia a uma tenso extra na molcula. Essa tenso extra na molcula de ciclopropano de 9,2 x 3 = 27,6 kcal/mol. Isso bastante energia! Essa tenso devida ao anel tem duas origens distintas: a deformao TENSO TORCIONAL
A tenso torcional ocorre devido s interaes no ligadas entre dois tomos ou grupo eclipsados. Ela , por exemplo, uma das interaes responsveis pela existncia de uma barreira rotacional e portanto de uma rotao restrita em torno da ligao C-C no etano. Faa uma analogia quando voc torce um pano de cho. Voc no faz fora para tentar torc-lo. Da vem o termo "tenso torcional". como se voc tentasse torcer um grupo em relao ao outro, como no etano, e o sistema resistisse a esse movimento de toro.
angular e a TENSO TORCIONAL. No ciclopropano, o mais simples dos ciclos, o ngulo entre os trs tomos de carbono necessariamente de 60 (lembre-se da Matemtica, em que os ngulos internos de um tringulo tm de somar 180).
Figura 7.5: Deformao angular no ciclopropano.
Mas voc deve recordar que o ngulo ideal para um tomo de carbono tetradrico de 109,5. Na verdade, essa distoro do ngulo ideal faz com que a energia do ciclopropano aumente. Se ele escolher car com o ngulo ideal, seus orbitais no tero sobreposio adequada para formar ligaes qumicas. Por conta do ngulo de 60o, nas ligaes qumicas do ciclopropano a sobreposio dos orbitais lobos dos tomos de carbono no perfeitamente frontal, mas um pouco enviesada, como mostrado na Figura 7.6. Como conseqncia, as ligaes C-C do ciclopropano so relativamente fracas (DHo = 65 kcal/mol), se comparadas, por exemplo, ligao C-C do butano (DHo = 82 kcal/mol). Assim, as ligaes C-C do ciclopropano so relativamente fceis de se romperem em uma reao qumica.
204 C E D E R J
Figura 7.6: Orbitais de ligao de valncia (Generalized Valence Bond, GVB) de uma das ligaes C-C do ciclopropano e o mapa de densidade eletrnica experimental, obtido a partir de difrao de raios X, mostrando a densidade eletrnica fora da linha que une os ncleos de carbono (esquerda).
Alm da questo angular, no ciclopropano, os tomos de hidrognio ligados a tomos de carbono vizinhos esto todos em conformao eclipsada, o que acarreta uma repulso entre esses. Repulso Repulso
Figura 7.7: Hidrognios eclipsados no ciclopropano.
Dessa forma, a tenso total de anel observada , portanto, a soma da tenso de deformao angular com a tenso torcional.
O ciclobutano
Mas e os outros cicloalcanos? No sei se voc percebeu, ao olhar as geometrias dos vrios alcanos cclicos, que elas no so planas. Qual seria a razo para eles no serem planos? Vamos olhar o caso do ciclobutano. A molcula de ciclobutano no plana. Ela foge da planaridade e ca parecendo uma folha dobrada, com ngulo de dobra de 26, como mostra a Figura 7.8. Se fosse plana, ela sofreria dos mesmos problemas que o ciclopropano, ou seja, teria tenso angular devido a ngulo de 90 (ngulos internos de um quadrado) distante do valor ideal de 109,5,
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AULA
= 60
e teria interaes eclipsadas entre as ligaes C-H de tomos de carbono vizinhos. Ao se dobrar, apesar de o ngulo de ligao no mudar muito de 90, o ciclobutano pode ao menos aliviar a tenso torcional, fazendo com que os tomos de hidrognio quem aproximadamente alternados, uns em relao aos outros.
Alternadas Alternadas
Figura 7.8: Arranjo espacial do ciclobutano.
O ciclobutano pode, entretanto, adotar uma outra conformao, equivalente da Figura 7.8, mas com uma outra curvatura (Figura 7.9.c). Por serem equivalentes, as conformaes da Figura 7.8 (ou 7.9.a) e da Figura 7.9.c da molcula de ciclobutano tm a mesma energia interna. Entretanto, para passar da conformao da Figura 7.9.a para a conformao equivalente (Figura 7.9.c) sem quebrar nenhuma ligao, a molcula tem de passar pela conformao intermediria, plana, mostrada na Figura 7.9.b. Porm, a energia associada a essa conformao intermediria ser maior do que a das anteriores, por conta da tenso angular e das interaes entre as ligaes C-H eclipsadas.
(a)
(b)
Figura 7.9: Interconverso entre duas formas do ciclobutano.
(c)
Podemos calcular (usando o mtodo GVB, por exemplo) como a energia interna da molcula varia com o ngulo de dobra (Figura 7.8) e, em seguida, representar gracamente essa variao da energia. Isso feito, obteramos um grco como o da Figura 7.10.
206 C E D E R J
um ponto de maior energia, correspondente estrutura intermediria (Figura 7.9.b). O que esse grco nos mostra que a molcula no pode passar livremente de uma forma estvel para a outra. Para que haja essa interconverso, a molcula, numa de suas formas estveis, tem de receber uma certa quantidade de energia para alcanar a conformao intermediria e, a sim, converter-se na outra forma estvel, liberando o excesso de energia. Essa quantidade mnima de energia, de acordo com a Figura 7.10, de 1,4 kcal/mol (6,0 KJ/mol). A essa quantidade mnima denominamos barreira de potencial.
Energia (kcal/mol)
-26
+26
ngulo de dobra
Figura 7.10: Variao da energia potencial para interconverso das formas no planas do ciclobutano.
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AULA
dentes s duas conformaes mais estveis da molcula e, entre eles,
No grco, podemos observar dois pontos de mnimo, correspon-
O ciclopentano
O caso do ciclopentano bastante interessante de se examinar. Os ngulos internos de um pentgono regular so aproximadamente 108, muito prximo do ngulo ideal do carbono tetradrico, de 109,5. Entretanto, como voc pode vericar na Figura 7.11, a molcula de ciclopentano assume uma conformao parecida com a de um envelope aberto. Duas possveis conformaes podem existir: a meia-cadeira e o envelope.
Perfeitamente alternadas
Ciclopentano (conformao meia-cadeira)
Eclipsadas
Ciclopentano (conformao envelope)
Figura 7.11: Conformao meia-cadeira e envelope do ciclopentano.
Isso ocorre porque, se o ciclopentano fosse plano, ele teria dez interaes C-H eclipsadas. De modo a minimizar essas interaes, um dos tomos sai do plano. No entanto, isso provoca o aumento de tenso angular no anel. A conformao de menor energia vem de um compromisso entre esses dois efeitos que minimizam a energia do sistema, originando a conformao meia-cadeira. Na conformao envelope, quatro das ligaes C-H ficam eclipsadas e, por conta disso, a energia da molcula um pouco mais alta do que na conformao meia-cadeira. O ciclopentano relativamente exvel e tem pouca tenso de anel (6,5 kcal/mol) em relao ao ciclopropano (27,6 kcal/mol) e ao ciclobutano (26,4 kcal/mol). A barreira para interconverso entre as conformaes envelope e meia-cadeira relativamente baixa, de 0,24 kcal/mol (~1 KJ/mol). Entretanto, a barreira de interconverso direta entre as conformaes envelope mais elevada (5,21 kcal/mol).
208 C E D E R J
muito interessante analisar os dados referentes ao ciclo-hexano na Tabela 7.3. Eles mostram que o ciclo-hexano um cicloalcano sem nenhuma tenso de anel. Mas como isso possvel? Bem, vamos mais uma vez dar uma olhada na estrutura do ciclo-hexano. Se o ciclo-hexano fosse plano e um hexgono perfeito, os ngulos de ligao seriam de 120, ou seja, bem maiores do que o ngulo tetradrico perfeito (109,5). Alm disso, teramos, mais uma vez, vrias ligaes C-H eclipsadas. Para evitar esses problemas, a molcula de ciclo-hexano adota uma conformao chamada de cadeira, que leva esse nome pela semelhana da sua forma com a daquelas cadeiras que cam ao lado de piscinas.
Conformao cadeira
Conformao cadeira Figura 7.12: Conformao cadeira do ciclo-hexano.
No ciclo-hexano na conformao cadeira existem tomos de hidrognio no-equivalentes. A Figura 7.13 mostra as posies chamadas de axiais e equatoriais do ciclo-hexano. Voc pode pensar nos hidrognios axiais como sapatos, visto que se voc apoiar um modelo de pinos e bolas do ciclo-hexano sobre uma mesa, ver que os hidrognios axiais funcionaro como ps para o seu modelo. As posies equatoriais, por sua vez, apontam para fora do ciclo-hexano.
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AULA
O ciclo-hexano
Posies axiais
Posies equatoriais
Posies axiais
Figura 7.13: Posies equatoriais e axiais no ciclo-hexano.
ATIVIDADE
Atende ao Objetivo 3 Escolha um tomo de carbono qualquer, que ser chamado de Nmero 3. Es Um de seus carbonos adjacentes ser o Nmero 2, e assim sucessiva1. U mente. men tomos de hidrognio axiais mostrados na Figura 7.13 so cis ou Os trans? A relao entre um hidrognio e o seu vizinho anticlinal, sinclinal, antiperiplano ou sin-periplano? antip
RESPOSTA COMENTADA
Os tomos de hidrognio ligados, digamos, ao carbono de Nmero 1, guardam uma relao trans com os tomos de hidrognio axiais ligados ao carbono 2, cis com os hidrognios axiais no carbono 3, e trans com os hidrognios axiais no carbono 4. Os hidrognios axiais vizinhos esto antiperiplanos uns em relao aos outros.
210 C E D E R J
conformao (Figura 7.14).
Figura 7.14: Projeo de Newman da conformao cadeira.
Nessa conformao, o ciclo-hexano tem todas as ligaes C-H perfeitamente alternadas, bem como todos os ngulos perfeitamente tetradricos. Assim, no existe nenhum efeito adverso nessa conformao, diferentemente do que ocorre nos ciclos apresentados anteriormente, levando a uma tenso de anel nula para esse hidrocarboneto cclico. Um aspecto interessante que no existe uma nica conformao cadeira para o ciclo-hexano. Olhe a gura a seguir:
Figura 7.15: Interconverso das formas cadeira do ciclo-hexano.
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AULA
da conformao cadeira, de modo a compreender melhor essa
Vamos olhar a perspectiva, atravs de uma projeo de Newman,
Conseguiu perceber as diferenas? Vamos por partes. Os tomos de hidrognio equatoriais e axiais na estrutura da esquerda tm tons de cinza diferentes. Veja tambm que o bico da esquerda est para cima e que o da direita est para baixo, nessa estrutura. Agora olhe para a conformao cadeira da direita e veja que est tudo trocado. Os hidrognios que estavam em posio equatorial na estrutura da esquerda agora esto nas posies axiais e vice-versa. O bico que antes estava para baixo agora est para cima e o que estava para cima, agora cou para baixo. Bem, talvez seja mais fcil se omitirmos alguns tomos de hidrognio para o desenho car mais claro. Acompanhe essa movimentao na gura a seguir:
Posies equatoriais
Posies axiais
Posies axiais
Posies equatoriais
Figura 7.16: Interconverso entre os confrmeros transforma os hidrognios equatoriais em axiais.
Bem interessante, no? H uma interconverso entre os tomos de hidrognio, e, apesar de se parecerem, as cadeiras so diferentes. No caso do ciclo-hexano, essas duas cadeiras so completamente equivalentes e tm a mesma energia. O que acontece no meio dessa interconverso? Nesse caso, durante a interconverso, vamos obter vrias conformaes menos estveis; uma delas a bote torcido. Passamos tambm por outras conformaes, chamadas de meia-cadeira e bote. Vamos acompanhar, passo a passo, essa interconverso:
212 C E D E R J
Cadeira A
Meia-cadeira A
Bote torcido A
Meia-cadeira B
Bote torcido B
Bote
Cadeira B Figura 7.17: Interconverso do ciclo-hexano.
Nas conformaes chamadas de meias-cadeiras, o ngulo C-C-C aumenta, colocando vrias das ligaes C-H eclipsadas, bem como aumentando a tenso angular. A Figura 7.18 ilustra como a energia potencial do ciclo-hexano varia com a mudana de conformao. Vamos tomar como referncia a cadeira indicada como A na Figura 7.17. Aps passar pela meia-cadeira A, chegamos a uma conformao chamada de bote torcido A. A barreira para essa interconverso de 10,8 kcal/mol. A conformao bote torcido tem maior energia que a cadeira porque existem interaes sinclinais extras entre as ligaes C-C e o sistema no perfeitamente alternado como na conformao cadeira. Essas imperfeies conformacionais fazem com que a conformao bote torcido seja 5,5 kcal/mol menos estvel que a conformao cadeira. A conformao bote torcido A pode se interconverter na conformao bote torcido B, passando por uma conformao chamada de bote.
C E D E R J 213
AULA
Energia
Coordenada de mudana de conformao Figura 7.18: Perl energtico para a interconverso do ciclo-hexano.
Na conformao bote, a molcula tem quase todas as suas ligaes adjacentes eclipsadas. Alm disso, existe uma interao repulsiva, chamada interao 1,4, que envolve os tomos de hidrognio ligados nos carbonos 1 e 4. Veja na Figura 7.19 a projeo de Newman para essa conformao, na qual as interaes eclipsadas esto ressaltadas. Por essas razes, a energia da conformao bote maior do que a das conformaes bote torcido. A barreira de interconverso da conformao bote torcido A para a bote torcido, apor meio da conformao bote, de 1,4 kcal/mol.
214 C E D E R J
Figura 7.19: Conformao bote do ciclo-hexano.
Demais cicloalcanos
Nos demais cicloalcanos, o ngulo comea a crescer, mas como h mais liberdade devido ao maior nmero de tomos no anel, as molculas podem adotar um nmero bem maior de conformaes. Dentre elas, haver sempre conformaes em que a maior parte das ligaes C-H estar alternada e os ngulos de ligao mais prximos daquele ideal (109,5o) para um carbono tetradrico. Dessa forma, a tenso de anel tende a diminuir aos valores do ciclo-hexano medida que o tamanho de anel aumenta. Entretanto, no ciclo-heptano e no ciclo-octano, a tenso de anel ainda um pouco maior do que o do ciclo-hexano, devido basicamente a algumas interaes alternadas fora da idealidade. A Figura 7.20 mostra as conformaes mais estveis do ciclo-heptano e do ciclo-octano.
C E D E R J 215
AULA
Interao 1,4
Ciclo-heptano
Ciclo-octano Figura 7.20: Conformaes do ciclo-heptano e do ciclo-octano.
Caminho de reao e estado de transio

Antes de encerrar esta aula, e aproveitando toda essa discusso sobre diferentes confrmeros dos cicloalcanos e das barreiras de interconverso, vamos introduzir dois conceitos de extrema importncia na Qumica: o de caminho de reao (ou de menor energia) e o de estado de transio. Mas, para comear, seria importante relembrar (Qumica I, Aula 14) que o conceito de estrutura molecular est intimamente ligado validade da aproximao de Born-Oppenheimer (BO). A partir dessa aproximao, podemos construir superfcies de energia potencial (SEPs) e denir a estrutura molecular. Essas superfcies representam como a energia do conjunto de tomos que formam a molcula varia com a posio relativa de todos os tomos do conjunto. As Figuras 7.10 e 7.18 foram construdas supondo a validade da aproximao BO. Agora, repare o seguinte: a Figura 7.10 mostra como a energia da molcula de ciclobutano varia quando dois tomos de carbono sobem (e os respectivos tomos de hidrognio a eles ligados) e dois descem em relao ao plano denido pelos quatro tomos, como na conformao que corresponde ao mximo de energia na superfcie de
216 C E D E R J
sincronizado. No entanto, no difcil imaginar outros processos (caminhos) pelos quais essa transformao (interconverso dos confrmeros) ocorreria. Poderamos, inclusive, imaginar um processo no qual todas as ligaes de um confrmero seriam desfeitas e, em seguida, refeitas, mas com os tomos nas posies relativas referentes a outro confrmero. Isso possvel, mas pouco provvel. Por que pouco provvel? Porque isso envolveria uma quantidade enorme de energia para quebrar todas as ligaes de um confrmero. claro que toda essa energia seria devolvida ao ambiente quando as ligaes fossem refeitas, e a variao de energia interna seria a mesma, j que os estados inicial e nal so os mesmos do processo sincronizado descrito. Embora vrios processos de interconverso possam ser imaginados, razovel supor que o sistema escolha aquele que envolve a menor quantidade de energia. J sei, j sei. "Como que o sistema sabe qual o caminho de menor energia?", voc ir perguntar. A resposta muito simples: ele no sabe de nada. Com a energia de que dispe (recebida do exterior ou adquirida de outra molcula por coliso), ele testa diferentes caminhos e s consegue seguir por aquele em que a barreira sucientemente baixa para ser transposta. Ou seja, de todos os milhares de caminhos possveis, ao longo da superfcie de energia potencial, razovel supor que o sistema siga, preferencialmente, o de menor energia. O conceito de caminho de menor energia (ou de caminho de reao) de extrema importncia na Qumica, e, por isso, preciso que voc perceba exatamente o seu signicado e as hipteses envolvidas na sua denio. Voltaremos a usar esse conceito muitas outras vezes durante o curso. Admitindo, ento, que a transformao siga o caminho de menor energia, vamos acompanhar as mudanas estruturais da molcula ao longo desse caminho. Se zermos esse acompanhamento, vamos descobrir que ao longo do caminho de menor energia existe uma conformao de mxima energia. A essa conformao denominamos estado de transio. Agora voc poderia perguntar: "Mas isso realmente acontece?" Bem, lembre-se de que todas essas idias repousam na validade da aproximao BO. Mas, se para o sistema em que estamos interessados houver evidncias sucientes para acreditarmos que a aproximao BO seja vlida, sua pergunta
C E D E R J 217
AULA
que um confrmero se transforma no outro por meio desse movimento
energia potencial. Portanto, na construo da Figura 7.10, imaginamos
certamente passa a fazer sentido. Supondo, ento, que a aproximao vlida, como poderamos testar a idia de que o sistema realmente prefere o caminho de menor energia, passando pelo estado de transio indicado nas Figuras 7.10 e 7.18? O problema o seguinte: esses estados so bastante instveis porque eles representam a conformao de maior energia ao longo do caminho. E, como existem muitas outras conformaes de menor energia, o sistema certamente car muito pouco tempo na conformao do estado de transio. Teramos que dispor de tcnicas experimentais muito rpidas, capazes de detectar essas espcies altamente instveis. S muito recentemente passamos a dispor de tcnicas capazes de observar eventos ocorrendo na faixa do femto segundo, isto , 10-15 do segundo. No d nem para imaginar o que seja isso, no ? Mas, acredite, usando-se lasers pulsados, como estroboscpios, que operam na faixa do femto segundo, alguns estados de transio comeam a ser observados. Por essa razo, acreditamos que esse conceito mais do que uma mera gura de interpretao e, pelo menos em certos casos, representa algo que realmente est acontecendo em nvel microscpico.
ATIVIDADE FINAL
Atende ao Objetivo 4 Quantas conformaes voc poderia prever para o ciclo-heptano? Sabendo-se que o ciclo-heptano pode ser pensado como sendo uma combinao de conformaes do ciclopentano com conformaes do ciclo-hexano, use esses conceitos para desenhar os confrmeros do ciclo-heptano.
218 C E D E R J
meia-cadeira e o envelope, ao passo que o ciclo-hexano tem as conformaes cadeira, bote e bote torcido. Pela combinao dessas conformaes extrapolando-as para o anel de 7 membros, podemos escrever uma conformao cadeira, bote, bote torcido e cadeira torcida. As estruturas so mostradas a seguir:
cadeira torcida
cadeira
bote
bote torcido
RESUMO
Agora voc sabe como usar entalpias e reaes termoqumicas para calcular e investigar uma srie de fenmenos qumicos. A lei de Hess de fundamental importncia para isso e permite que vrios casos diferentes sejam estudados. Isso vai desde o estudo de reaes de combusto at a obteno de energias de rede em slidos inicos. Voc pode tambm estimar calores de reao por meio do balano das energias das ligaes quebradas e formadas em uma reao qumica, utilizando para isso as energias mdias de ligao. Isso extremamente til. Voc agora tambm j sabe que as ligaes envolvendos os mesmos tomos so na verdade ligeiramente diferentes, dependendo do sistema em que elas esto inseridas. Essas diferenas so um dos fatores que determinam as estabilidades de diferentes ismeros. Com o uso de equaes termoqumicas para a combusto, voc agora capaz de descobrir e investigar aspectos da estrutura molecular, como a fora relativa das ligaes qumicas. Quando estudamos os cicloalcanos e sua combusto, foi possvel vericar que alguns tm tenso de anel. As causas da tenso de anel, ou tenso anular, so a deformao angular e a existncia, s vezes inevitvel, de ligaes eclipsadas devido natureza cclica dos sistemas. Entretanto, as molculas podem adotar certas geometrias que minimizam tais interaes repulsivas. O sistema que faz isso da melhor forma possvel o ciclohexano na sua conformao cadeira. As conformaes dos diversos cicloalcanos foram estudadas, assim como as interconverses entre elas. Nos cicloalcanos menores no h tanta exibilidade conformacional, levando a poucos ou mesmo
C E D E R J 219
AULA
Sabemos que os confrmeros do ciclopentano so basicamente a
RESPOSTA COMENTADA
nenhum confrmero, como no caso do ciclopropano, ao passo que os anis com maior nmero de grupos CH2 h maior facilidade de acomodao de uma srie de conformaes. Os vrios confrmeros se conectam uns aos outros na superfcie de energia potencial, atravessando o caminho de menor energia, cujo ponto de maior energia corresponde ao estado de transio.

Na prxima aula, vamos apresentar e estudar a segunda lei da termodinmica, seus fundamentos, conseqncias e aplicaes.
220 C E D E R J
Qumica II
Referncias
Aula 2
CLAYDEN, J.; GREEVES, N.; WARREN, S.; WOTHERS, P. Organic chemistry. Oxford: Organic Chemistry, 2001. CRAM, D. J.; HAMMOND, G. S. Organic chemistry. 2. ed. New York: McGraw-Hill, 1959. VOLLHARDT, K. P. C.; SCHORE, N. E. Qumica orgnica: estrutura e funo. 4. ed. Porto Alegre: Bookman, 2004.
Aula 4
RUSSELL, J. B. Qumica geral. 2. ed. So Paulo: Pearson, 1994.

Aula 6
ATKINS, P.W.; PAULA J. de. Fsico-qumica. Rio de Janeiro: LTC, 2004. ATKINS, P.W. Physical chemistry. 4. ed. Oxford: Oxford University Press, 1990. HINRICHS, Roger A.; KLEINBACH, Merlin. Energia e meio ambiente. So Paulo: Thompson, 2002. Traduo da 3 edio.
Aula 7
CAREY, F. A.; SUNDBERG, R. J. Advanced organic chemistry. 3. ed. New York: Plenum, 1993. Parte A. CLAYDEN, J. et al. Organic chemistry. Oxford: Oxford University Press, 2001. MASKILL, H. The physical basis of organic chemistry. New York: Oxford University Press, 1986. 480 p. MCMURRY, J. Qumica orgnica. Traduo da 6. edio norte-americana. So Paulo: Thomson Learning, 2005. v. 1. VOLLHARDT, K. P. C.; SCHORE, N. E. Qumica orgnica: estrutura e funo. 4. ed. Porto Alegre: Bookman, 2004.
222 CEDERJ
Servio grco realizado em parceria com a Fundao Santa Cabrini por intermdio do gerenciamento laborativo e educacional da mo-de-obra de apenados do sistema prisional do Estado do Rio de Janeiro.
Maiores informaes: www.santacabrini.rj.gov.br
9 788576 486398

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Volume 1 2 edio Marco Antonio Chaer Nascimento Pierre Moth Esteves

Fundao Cecierj / Consrcio Cederj

Marco Antonio Chaer Nascimento Pierre Moth Esteves

Bianca Lima Katy Araujo

Cristine Costa Barreto

Cristina Freixinho Elaine Bayma Patrcia Paula

Gustavo de Figueiredo Tarcsay Marcelo Bastos Matos

Patrcia Seabra Osias Ferraz

Governo do Estado do Rio de Janeiro

Governador Srgio Cabral Filho

Secretrio de Estado de Cincia e Tecnologia Alexandre Cardoso

UERJ - UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO Reitor: Ricardo Vieiralves

UFF - UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Reitor: Roberto de Souza Salles

Esperamos que, ao nal desta aula, voc seja capaz de:

Qumica II | Fontes de combustveis

O petrleo e a sua composio

CAMPOS, no estado do Rio de Janeiro, muito mais uido, com

alta percentagem de substncias chamadas de naftenos pela indstria de petrleo.

combustveis alternativos, que sejam obtidos de fontes renovveis e que

Portanto, existe hoje uma preocupao muito grande em se desenvolverem

Qumica II | Fontes de combustveis

A partir das centenas de hidrocarbonetos diferentes

GLP (gs liquefeito do petrleo)

Benzina Nafta ou ligrona Gasolina

7 a 8 carbonos 8 a 9 carbonos 6 a 10 carbonos

132 (ponto de inamao)

Tabela 1.1: Principais fraes do petrleo

Qumica II | Fontes de combustveis

Capa de gs Gs livre Capa de gs Gs + leo Gs em soluo gua (b)

Gs + leo gua (a)

Figura 1.1: Reservatrio de gs no-associado (a) e associado (b).

subsolo, podendo estar, ou no, associado a uma jazida de petrleo. Nos

O gs natural encontrado em reservatrios (rochas porosas) no

Qumica II | Fontes de combustveis

Figura 1.2: Posto de gs natural.

Para injeo em poos

Gs natural seco Metano Etano Propano Butano pesados Metano Etano

Poo de petrleo Compressor Comercializao de gs natural

Para o mix de GLP Propano Butano

Pesados Para reno Para o mix de gasolina

Figura 1.3: Unidade de processamento de gs natural.

Figura 1.4: Unidade de Processamento de Gs Natural na Amaznia (viso noturna).

Qumica II | Fontes de combustveis

O carvo mineral o e o xisto

e o xisto betuminoso. Ambos

Figura 1.5: Coqueria no Esprito Santo.

Qumica II | Fontes de combustveis

Figura 1.6: Mina de xisto em So Mateus do Sul, Paran.

Figura 1.7: Plantao de cana-de-acar. Fonte: (http://www.santopolisdoaguapei.sp.gov.br/

Figura 1.8: Queimada em uma plantao de cana-de-acar.

Figura 1.9: Corte da cana-de-acar.

Figura 1.10: Transporte da cana-de-acar.

Figura 1.11: Moagem e fermentao do caldo de cana.

Qumica II | Fontes de combustveis

cana-de-acar, ou de qualquer combustvel baseado em biomassa

Esse fato revela a grande importncia ambiental do uso da

Qumica II | Fontes de combustveis

Maranho Piau Bahia

Minas Gerais Jatropha

Soja, Sebo Algodo Paran

Rio Grande do Sul Amendoim

Figura 1.13: Fontes de matria-prima para produo de biodiesel.

Gordura saturada (triglicerdio)