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QUMICA GENERAL II
TAREAS DEL CURSO (Grupo B, curso 20122013) PRIMERA TAREA Tema 1: La energa de las reacciones qumicas 1.1. (a) Cules de las siguientes magnitudes son funciones de estado? Calor; temperatura; energa potencial; volumen; trabajo; presin; energa interna. (b) Comenta si es correcta la siguiente argumentacin: El calor no es funcin de estado. Puesto que en un proceso realizado a presin constante, la variacin de entalpa no es ms que el calor intercambiado, la entalpa tampoco es funcin de estado". 1.2. Un alumno formul el primer principio de la Termodinmica de la siguiente forma: La energa interna de un cuerpo supone la suma de dos clases de energa: el calor y el trabajo. Indica si ests de acuerdo, argumentando de forma razonada tu explicacin. Comenta si es cierta la siguiente frase: El calor es una parte de la energa interna de los cuerpos asociada con el movimiento molecular. 1.4. (a) Un gas, que se encuentra encerrado en un dispositivo con un mbolo mvil, se comprime, de modo que el trabajo realizado es de 100 J. Durante este proceso hay una transferencia de energa en forma de calor de 40 J del sistema a los alrededores. Calcula el cambio de energa interna experimentado por el sistema. (b) El mismo sistema sufre, a continuacin, otro proceso en el que su energa interna disminuye 125 J y, simultneamente, absorbe un calor de 54 J realiza el sistema un trabajo o se realiza un trabajo sobre l? Cunto vale dicho trabajo? El gas se expande o se comprime? 1.5. Para un gas hipottico que obedece la siguiente ecuacin de estado: PV 2 = nRT, deduce la expresin correspondiente al trabajo de una expansin reversible e isoterma de dicho gas entre un volumen inicial V1 y un volumen final V2. (a) Seala en cules de las siguientes reacciones los valores de U y H sern prcticamente idnticos: NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g) I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g) Fe2O3 (s) + 2 Al (s) Al2O3 (s) + 2 Fe (l) Combustin de un mol de 1-butanol lquido. (b) En aquellos casos en que no lo sean, qu ser mayor: U o H? Puede ser una reaccin endotrmica a presin constante y exotrmica a volumen constante? Razona tu respuesta.

1.3.

1.6.

1.7.

2 1.8. Determina H para la reaccin: CH4 (g) + 1/2 O2 (g) CO (g) + 2 H2 (g) Datos: CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) CH4 (g) + CO2 (g) 2 CO (g) + 2 H2 (g) CH4 (g) + H2O (g) CO (g) + 3 H2 (g) 1.9. H = 802 kJ H = +247 kJ H = +206 kJ
o

Para cul de las siguientes sustancias H fo = 0 a 25C? (a) Br2 (g); (b) N (g); (c) C (g); (d) Ne (g); (e) C (s, diamante); (f) CO (g); (g) Cl 2 (g)

1.10. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Razona tus respuestas. (a) La entalpa de formacin estndar de un compuesto no es ms que su entalpa de combustin estndar cambiada de signo. (b) La entalpa de formacin estndar del CO2 (g) es nula. (c) La entalpa de combustin estndar del C (grafito). (d) La suma de las entalpas de formacin estndar de CO (g) y O 2 (g). (e) La entalpa de combustin estndar del CO (g). 1.11. Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) N2O5 (g) + H2O (l) 2 HNO3 (l)
1/2

H = 571,6 kJ H = 73,7 kJ

N2 (g) + 3/2 O2 (g) + 1/2 H2 (g) HNO3 (l) H = 174,1 kJ Calcula la entalpa estndar de formacin del pentxido de dinitrgeno. 1.12. Un procedimiento para reducir las emisiones de CO 2 es utilizar combustibles que generen una gran cantidad de calor por mol de CO 2 (g) producido. Con esta perspectiva cul es el mejor combustible: la gasolina (considerar que es octano) o el metano? Datos: (kJ/mol): C8H18 (l) 249,07; CO2 (g) 393,5; H2O (l) 285,83; CH4 (g) 74,8 1.13. Es verdadero o falso? (a) Se precisa energa para romper un enlace. (b) Las entalpas de enlace tienen siempre valores negativos. (c) La entalpa de enlace se define nicamente para los enlaces rotos o formados en estado gaseoso. (d) La entalpa de enlace para un doble enlace entre los tomos A y B es el doble que la de un enlace simple entre dichos tomos. 1.14. Calcula la entalpa de reaccin estndar de: (i) 2 CH4 (g) C2H6 (g) + H2 (g) (ii) n-butano + H2 (g) etano a partir de: (a) los valores de entalpas de formacin estndar; (b) los valores de entalpas de enlace. Son coincidentes? Qu valores escogeras como ms fiables? 1.15. Se dispone de un mol de una sustancia con un valor de calor especfico elevado y un mol de otra sustancia con un valor bajo. Si a ambas les transmitimos la misma cantidad de calor, a presin constante. Cul de las dos sustancias experimentar un aumento mayor de la temperatura?

3 1.16. Calcula el calor necesario para calentar 10,0 g de CO 2 desde 20 hasta 35C a presin constante, a partir del valor de capacidad calorfica para CO 2. 1.17. (a) Calcula la entalpa de formacin estndar del ciclohexano (C 6H12) lquido a 400 K, a partir de los datos indicados. Datos:
o H fo (C6H12, l, 25oC) = 156 kJ/mol; C p (C6H12, l) = 156,5 J/Kmol

(b) Repite el clculo, teniendo en cuenta la siguiente variacin de las capacidades calorficas con la
o temperatura: cp (C6H12, l) = 155,0 + 4,1103 T J/Kmol o cp (C, grafito) = 7,9 + 4,8103 T J/Kmol o cp (H2, g)] = 27,3 + 3,3103 T J/Kmol

1.18. El tetracloruro de carbono es un importante disolvente comercial que se prepara mediante la reaccin entre un compuesto que contiene carbono y cloro gaseoso. Determina H para la reaccin: CS2 (l) + 3 Cl2 (g) CCl4 (l) + S2 Cl2 (l) Selecciona los datos adecuados de entre los que se dan a continuacin: CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) H = 1077 kJ 2 S(s) + Cl2 (g) S2Cl2 (l) H = 58,2 kJ C (s) + 2 Cl2 (g) CCl4 (l) H = 135,4 kJ S (s) + O2 (g) SO2 (g) H = 296,8 kJ SO2 (g) + Cl2 (g) SO2Cl2 (l) H = +97,3 kJ C (s) + O2 (g) CO2 (g) H = 393,5 kJ CCl2 (l) + O2 (g) COCl2 (g) + Cl2O (g) H = 5,2 kJ

Tema 2: La direccin del cambio qumico 2.1. El valor de H para cierta reaccin es 20 kJ. Indica, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son ciertas: (a) La reaccin es espontnea. (b) La reaccin es rpida. (c) La reaccin es lenta. (d) La reaccin es exotrmica. (e) La reaccin da lugar a un aumento del desorden. Para qu reaccin de las siguientes se cumple S < 0? (a) NH4Cl (s) NH3 (g) + HCl (g) (b) 2 NO2 (g) N2 (g) + 2 O2 (g) (c) 2 IBr (g) I2 (s) + Br2 (l) (d) (NH4) 2CO3 (s) 2 NH3 (g) + H2O (g) + CO2 (g) (e) C6H6 (s) C6H6 (l) El nitrgeno y el oxgeno pueden sufrir, entre otras, tres reacciones qumicas: en una se produce monxido de nitrgeno, en otra dixido de nitrgeno y en la ltima tetrxido de dinitrgeno. Todas las sustancias mencionadas son gases en las condiciones de reaccin. En un libro se dice que las entropas de reaccin estndar son 121,5, 297,2 y 24,5 J/K, pero no aclara qu dato corresponde a cada reaccin. Podras asignar t dichos valores?

2.2.

2.3.

4 2.4. Calcula Svap para cada uno de los compuestos siguientes: Compuesto Metilmercaptano (CH3SH) Bromometano (BrCH3) Metanol (CH3OH) Hidracina (N2H4) Tricloruro de fsforo (PCl3) Tebull (oC) 6,2 3,56 64,96 113,5 76,0

o H vap (kJ/mol)

24,5 24,0 37,5 40,6 30,5

Cules no obedecen la regla de Trouton? Justifica las excepciones encontradas. 2.5. Haciendo uso de una tabla de entropas absolutas, calcula la entropa de reaccin estndar a 25C de las siguientes reacciones: (a) Cl2 (g) 2 Cl (g) (b) 2 C (grafito) C2 (g) (c) CaO (s) + CO2 (g) CaCO3 (s, calcita) (d) H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g) Los valores obtenidos, concuerdan con lo esperado usando el criterio de desorden?
o o H univ Calcula a 298 K para el proceso H2O (g) H2O (l), sabiendo que a esa temperatura, H sist =

2.6.

44,1 kJ/mol, S (H2O, g) = 188,7 J/Kmol y S (H2O, l) = 70,0 J/Kmol. 2.7. Haciendo uso de la tabla de entropas absolutas y de capacidades calorficas molares, calcula la entropa estndar de reaccin de: CaO (s) + H2O (l) Ca(OH)2 (s) a: (a) 25C; (b) 100C. Cul de las siguientes reacciones no ser nunca espontnea en condiciones estndar, independientemente del valor de la temperatura? (a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) H = 92,2 kJ (b) N2 (g) + 2 O2 (g) 2 NO2 (g) H = 67,6 kJ (c) 2 Na (g) + Cl2 (g) 2 NaCl (g) H = 822 kJ (d) 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) H = 571,6 kJ Cul de las reacciones es espontnea a temperatura elevada y no lo es a temperatura baja?
o S sist (a) Predice, justificando tu respuesta, el signo que cabe esperar para H, y G en la siguiente

2.8.

2.9.

reaccin de disociacin a 25C: Cl2 (g) 2 Cl (g) (b) Calcula dichos valores y comprueba que los signos coinciden con los predichos anteriormente. (c) Si interesa producir esa disociacin, ser mejor calentar o enfriar el sistema? o dar igual, pues la temperatura no influir sobre la espontaneidad del proceso?

5 2.10. (a) Usando las tablas de entalpas de formacin y entropas absolutas, calcula G a 25C para la reaccin: 2 Fe2O3 (s) + 3 C (grafito) 4 Fe (s) + 3 CO2 (g) (b) La reaccin es espontnea a 25C? ser espontnea a alta temperatura? (c) Suponiendo que H y S no varan con la temperatura, calcula a qu temperatura la reaccin pasar de ser no espontnea a espontnea. 2.11. El pentano es uno de los hidrocarburos ms voltiles en la gasolina. Las entalpas de formacin estndar (

H fo ) del pentano a 25C son: C5H12 (l) 173,5 kJ/mol; C5H12 (g) 146,9 kJ/mol.
(a) Estima, usando la regla de Trouton, la temperatura de ebullicin normal del pentano. (b) Estima G para la vaporizacin de un mol de pentano a 25C. (c) Comenta el significado del signo de G a 25C. 2.12. Las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas? Justifica tus respuestas. Si son falsas, modifcalas para que sean verdaderas. (a) Una reaccin exotrmica es espontnea. (b) Cuando G es positivo, la reaccin no es espontnea bajo ninguna condicin. (c) S es positivo para una reaccin en la que hay un aumento en el nmero de moles. (d) Si H y S son negativos, G ser negativo. 2.13. Rellena los espacios en blanco: (a) H y G se hacen iguales a ------- K. (b) S para el vapor de agua es --------- que S para el agua lquida. (c) En el equilibrio, G es -------- . (d) Para C6H6 (l) C6H6 (g), H es ------------- . 2.14. La grfica siguiente representa la variacin de G de una determinada reaccin qumica en funcin de la temperatura.

En condiciones estndar: (a) Cundo es dicha reaccin espontnea? (b) La reaccin es exotrmica o endotrmica? (c) Al pasar de los reactivos a los productos aumenta o disminuye el desorden? (d) A qu temperatura nos encontraremos en una situacin de equilibrio? SEGUNDA TAREA

6 Tema 3: Cambios de estado de sustancias puras 3.1. De acuerdo con la grfica de las presiones de vapor de algunos lquidos comunes que aparece a continuacin, cules de las siguientes afirmaciones son ciertas? (a) El punto de ebullicin normal de la acetona es 200 mmHg. (b) El punto de ebullicin normal de la acetona es 59C. (c) El punto de ebullicin normal de la acetona es de 67C. (d) El punto de ebullicin normal de la acetona es menor que el del yoduro de metilo. (e) El alcohol metlico tiene una presin de vapor mayor que la del yoduro de metilo.

(f) La acetona es ms voltil que el alcohol metlico.

3.2.

Lo siguiente, es verdadero o falso? Razona tus respuestas. (a) Es posible conseguir que un lquido pase a estado gaseoso sin calentarlo. (b) Una persona subida sobre un bloque de hielo ejerce una presin adicional sobre ste. Por lo tanto, ser ms difcil que el hielo se derrita bajo sus pies. El punto de ebullicin normal del dixido de azufre (SO 2) es 10C y el punto de fusin normal 72,7C. El punto triple se halla a 75,5C y 1,65103 atm y su punto crtico a 157C y 78 atm. (a) Dibuja esquemticamente el diagrama de fases del SO 2, indicando los puntos antes mencionados, dnde es ms estable cada fase y dnde se hallan dos o ms fases en equilibrio. (b) La densidad del SO2 (l) es mayor, menor o igual que la del SO2 (s)? Razona tu respuesta. (c) A 25C, ser posible licuar el dixido de azufre gas aumentando la presin?

3.3.

3.4.

El diagrama de fases que se adjunta corresponde a una sustancia pura. (a) Indica las regiones en las que ser ms estable la fase slida, la lquida y la gaseosa. (b) Describe qu suceder si: (i) A partir del punto A, se eleva la temperatura a presin constante. (ii) A partir del punto C, se reduce la temperatura en un proceso isbaro. (iii) A partir del punto B, se reduce la presin isotrmicamente.

3.5.

A continuacin, se muestra una parte del diagrama de fases del fsforo. (a) Indica las fases presentes en las regiones sealadas con un interrogante. (b) Una muestra de fsforo rojo slido no puede fundirse por calentamiento en un recipiente abierto a la atmsfera. Explica por qu. (c) Seala los cambios de fase que tienen lugar cuando la presin sobre una muestra se reduce desde el punto A al B, a temperatura constante.

3.6. Cules de los siguientes gases se pueden licuar comprimindolos a temperatura ambiente? Compuesto Metano Tetrafluoruro de silicio Eteno Etino Temperatura crtica (C) 82,1 14,1 9,9 35,5

3.7.

Suponga que un patinador tiene una masa de 80 kg y que sus patines hacen contacto con 2,5 cm 2 de hielo. (a) Calcula la presin (en atm) ejercida por los patines sobre el hielo. (b) Si el punto de fusin del hielo disminuye en 1,0C por cada 125 atm de presin, cul ser el punto de fusin del hielo bajo los patines?

8 Tema 4: Las disoluciones y sus propiedades fsicas 4.1. El martini contiene alrededor de un 30% en masa de alcohol. Si tenemos en cuenta que un 15% del alcohol del martini pasa directamente a la corriente sangunea (unos 7 L para un adulto) y que una copa de martini pesa alrededor de 142 g, calcula la concentracin de alcohol en sangre (en g/cm 3) de una persona que ha tomado dos martinis antes de cenar. Si la persona pretende conducir, supera el lmite legal de alcoholemia, establecido actualmente en 0,5 g de alcohol por litro de sangre? En la etiqueta de una botella de amoniaco acuoso concentrado comercial pone 29,89% en masa de NH 3, densidad = 0,8960 g/mL. (a) Calcula la molaridad, la molalidad y la fraccin molar de amoniaco en la disolucin. (b) Si se diluyen 250,0 mL de la disolucin de amoniaco con agua hasta obtener 3,00 L de disolucin, cul ser la molaridad de la disolucin diluida? El plomo es un metal venenoso que afecta especialmente a los nios, ya que retienen una fraccin de plomo mayor que los adultos. Un nivel de plomo igual o superior a 0,250 ppm en la sangre de un nio produce retraso mental. Cuntos moles de plomo presentes en 1,00 g de sangre de un nio representarn 0,250 ppm? Lo siguiente, es verdadero o falso? Razona tus respuestas. (a) Al formarse a presin constante una disolucin ideal, a partir de sus componentes puros, no se absorbe ni se desprende calor. (b) Al mezclar medio litro de un componente A y medio litro de un componente B, siempre obtendremos un litro de disolucin. (c) Cuando una disolucin lquida binaria ideal est en equilibrio con su vapor, la fraccin molar de cualquier componente ser la misma en las dos fases. (d) En una disolucin diluida ideal, las interacciones entre dos molculas de soluto son iguales a las que presenta una de soluto con una de disolvente. (e) El comportamiento de toda disolucin no electroltica se aproxima al de una disolucin diluida ideal cuando se diluye suficientemente. Calcula la fraccin molar de benceno (C 6H6) en una disolucin lquida ideal de benceno y tolueno, que est en equilibrio a 25C con una fase vapor que contiene 62,0% en moles de C 6H6. Datos: Presiones de vapor a 25C: C6H6 = 95,1 mmHg, C7H8 = 28,4 mmHg Calcula la fraccin molar de oxgeno disuelto en agua en equilibrio con el aire a 1 atm de presin y 25C, sabiendo que el porcentaje en moles del oxgeno en el aire es del 21,0%. Dato: Constante de la ley de Henry para el oxgeno disuelto en agua a 25C = 3,30 107 mmHg. 4.7. A 24C, la presin de vapor del lquido puro C es 328,0 mmHg y la presin de vapor del lquido puro D es 174,6 mmHg. En el vapor en equilibrio con una disolucin binaria de C y D a 24C, en la cual la fraccin molar de C es 0,048, la presin parcial de C y D son, respectivamente, 18,5 y 166,3 mmHg. (a) Obedecen C y D la ley de Raoult? (b) Este sistema, puede considerarse una disolucion ideal? y disolucin diluida ideal? (c) El sistema exhibe desviaciones positivas o negativas de la ley de Raoult? (d) El volumen de mezcla al formarse la disolucin ser negativo, positivo o igual a cero? Y la entalpa de mezcla?

4.2.

4.3.

4.4.

4.5.

4.6.

4.8.

9 Calcula la presin de vapor a 20C de una disolucin de un soluto no voltil, urea (CO(NH 2)2) en metanol (CH3OH), siendo la concentracin de urea 17 g/100 mL metanol. La densidad del metanol es 0,792 g/mL y su presin de vapor a 20C es 95,7 mmHg. Un qumico analiza una sustancia que piensa que puede ser colesterol (C 27H45O). Para ello disuelve 0,50 g de la sustancia en 8,0 g de benceno. La disolucin se congela a 3,9C. Averigua si el qumico estaba en lo cierto.

4.9.

4.10. Se llena el radiador de un automvil con una disolucin anticongelante preparada mezclando cuatro litros de etilenglicol C2H6O2 ( = 1,12 g/cm3) con seis litros de agua ( = 1,00 g/cm3). Calcula el punto de congelacin de la mezcla. Esta mezcla, proteger los motores de automvil en San Petersburgo, si la temperatura ms baja prevista es de 29C? 4.11. La lisozima es una enzima que rompe las paredes celulares de las bacterias. Una disolucin que contiene 0,15 g de esta enzima en 210 mL tiene una presin osmtica de 0,953 mmHg a 25C. Calcula la masa molecular de esta sustancia.

Tema 5: El equilibrio en las reacciones qumicas 5.1. Explica por qu son errneas las siguientes afirmaciones: (a) Cuando una reaccin alcanza el equilibrio se detiene absolutamente. (b) Si se emplea mayor cantidad de reactivo, la constante de equilibrio ser mayor. (c) Si se puede conseguir que una reaccin vaya ms rpida, se puede incrementar la cantidad de producto presente en el equilibrio. (d) La reaccin inversa no empieza hasta que todos los reactivos no se hayan transformado en productos. (e) El equilibrio se alcanza cuando la cantidad de reactivos es igual a la de productos. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Razona tus respuestas. (a) El sentido en el que evoluciona una reaccin qumica es el de la minimizacin de la energa libre de Gibbs total del sistema. (b) El paso de reactivos a productos es espontneo cuando el cociente de reaccin Q es negativo.
o (c) La constante de equilibrio termodinmica K p no tiene nunca unidades. o (d) Si para una reaccin K p = 1, entonces G = 0. Por lo tanto, independientemente de las cantidades

5.2.

iniciales que mezclemos, siempre estaremos en equilibrio. (e) Si el nmero de moles de sustancias gaseosas no cambia al pasar de reactivos a productos, Kp y Kc coinciden.

10 5.3. Cules de las siguientes afirmaciones sobre el cociente de reaccin son falsas? Razona tus respuestas. (a) El cociente de reaccin y la constante de equilibrio siempre tienen el mismo valor numrico. (b) El cociente de reaccin puede ser cero. (c) El cociente de reaccin puede ser mayor que la constante de equilibrio. (d) El cociente de reaccin puede ser inferior a la constante de equilibrio. (e) El valor numrico del cociente de reaccin cambia conforme la reaccin se va produciendo. (f) Cuando el valor numrico del cociente de reaccin es igual a la constante de equilibrio, G = 0. La energa libre estndar de reaccin a 25C es G = 32,90 kJ para: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) (a) Cunto valdr la energa libre de reaccin cuando la presin parcial de cada gas sea de 100 bar? (b) Cul ser el sentido espontneo de la reaccin en estas condiciones? (c) Cunto valdr la constante de equilibrio a esa temperatura? 5.5. Considera el equilibrio: COCl2 (g) CO (g) + Cl2 (g) que posee una constante Kp = 2,25 atm a 350C. Un recipiente vaco de 2 litros de capacidad se llena con COCl2 (g) a 25C y 750 mmHg. Se cierra el recipiente y se calienta a 350C. Calcula: (a) Los moles de cada especie en el equilibrio. (b) La presin parcial de cada gas a 350C. (c) Una vez establecido el equilibrio, cuntos moles de Cl 2 hay que aadir para que en el nuevo equilibrio, manteniendo constante la temperatura, los moles de COCl 2 (g) pasen a ser 0,0315? 5.6. La constante de equilibrio para la reaccin: H2 (g) + I2 (s) 2 HI (g) vale 0,352 a 25C. Seala si las siguientes mezclas se encuentran en equilibrio a 25C. En caso contrario, indica la direccin en la que tendr lugar la reaccin a fin de alcanzar dicho equilibrio. (a) Una mezcla en la que las presiones parciales de hidrgeno y yoduro de hidrgeno son 0,10 y 0,90 atm, respectivamente, y que contiene un mol de yodo. (b) Una mezcla en la que las presiones parciales de hidrgeno y yoduro de hidrgeno son 0,55 y 0,44 atm, respectivamente, y que contiene dos moles de yodo. 5.7. En un recipiente de 2 L se introduce 22,5 g de NH 4CO2NH2 (s) y se calienta a 35C, temperatura a la que se establece el equilibrio siguiente: NH4CO2NH2 (s) CO2 (g) + 2 NH3 (g) En estas condiciones, la presin de los gases en el recipiente, en presencia del slido, es de 0,20 atm. Calcula: (a) Kp y (b) los gramos de slido que quedan en el recipiente.

5.4.

11 5.8. Para la reaccin: H2 (g) + I2 (s) 2 HI (g) con H = 9,4 kJ y una constante de equilibrio K = 62,5 a 800K. Cunto valdr la constante de equilibrio a 333C, suponiendo que H permanece constante? 5.9. Cul es el valor de H para una reaccin en la que la constante de equilibrio a 50C es el 40% de la constante a 37C?

5.10. En las siguientes condiciones, predice cmo se desplazar el siguiente equilibrio: C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g) H = 74,85 kJ (a) Se adiciona carbono a temperatura y volumen constantes. (b) Se enfra a presin constante. (c) Se incrementa la presin parcial de H2 a temperatura y volumen constantes. (d) Se aumenta el volumen a temperatura constante. (e) Se aade un catalizador. Alguno de estos cambios modificara el valor de la constante de equilibrio? 5.11. Considere el equilibrio: 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H2O (l) H = 1530,4 kJ Predice cmo se ver afectada la cantidad de amoniaco en el equilibrio al: (a) eliminar oxgeno a temperatura y volumen constantes; (b) aadir nitrgeno a temperatura y volumen constantes; (c) aadir agua a temperatura y volumen constantes; (d) aumentar el volumen del recipiente a temperatura constante; (e) aumentar la temperatura a presin constante. Cules de los factores anteriores afectan al valor de la constante de equilibrio? En qu sentido? 5.12. Considera el sistema en equilibrio: 2 HI (g) H2 (g) + I2 (g) Inicialmente, un sistema contiene slo HI a la presin de 1,00 atm a 520C. Se obtiene que la presin parcial de equilibrio de hidrgeno es 0,10 atm. (a) Calcula la presin de yodo en el equilibrio. (b) Calcula la presin de HI en el equilibrio. (c) Calcula la constante de equilibrio. (d) Una vez alcanzado el equilibrio se aade suficiente HI como para elevar su presin hasta 1,00 atm. Cunto valdr ahora el cociente de reaccin? Hacia dnde se desplazar la reaccin? (e) Cuando se restablezca el equilibrio, qu valores tendrn las presiones parciales de los tres gases? (f) Dichos valores estn de acuerdo con el comportamiento esperado usando el principio de Le Chtelier? 5.13. Considere el equilibrio: C (s) + CO2 (g) 2 CO(g) Cuando este sistema est en equilibrio a 700C en un recipiente de 2,0 L, hay presentes 0,10 moles de CO, 0,20 moles de CO2 y 0,40 moles de C. Cuando el sistema se enfra a 600C, se forman 0,04 moles adicionales de C (s). (a) Calcula las constantes de equilibrio Kc y Kp a 700C y a 600C. (b) A la vista de dichos valores, la reaccin es exotrmica o endotrmica?

12 TERCERA TAREA Tema 6: Equilibrio cido-base 6.1. En cada uno de los equilibrios siguientes, identifica quin acta como cido y quin como base, tanto en la reaccin directa como en la inversa. (a) ClO + H2O HClO + OH
+ 2 (b) NH3 + H 2 PO 4 NH 4 + HPO 4
(c) HCl + H 2 PO 4 Cl + H3PO4

(d) HF + H2O F + H3O+ 6.2.

De las siguientes sustancias, una es cida, otra bsica y otra anftera en sus reacciones con el agua: PO 3 4 , y HNO2. Identifica cul es cada una y escribe las ecuaciones que representan estas caractersticas. HCO3

6.3.

En disolucin acuosa, el cido ctrico (C3H4(OH)(COOH)3) se comporta como cido y la anilina (C6H5NH2) como base. Escribe las reacciones qumicas que representan cada una de las reacciones en agua. Teniendo en cuenta que el cido es triprtico, cules sern la segunda y la tercera reaccin de ionizacin? De acuerdo con la teora de Lewis, las reacciones siguientes son reacciones cido-base. Qu especie es el cido y cul la base?
(a) BF3 + F BF4 (b) OH + CO2 HCO 3

6.4.

(c) Al(OH)3 + OH [Al(OH)4] 6.5. (a) Haciendo uso de los datos que se proporcionan, ordena las siguientes especies en funcin de su mayor o menor fuerza como cidos en disolucin acuosa: HCN, NH + 4 , HF y HNO2. (b) Si se preparan disoluciones acuosas de dichas especies, todas de la misma concentracin, cul tendr un pH mayor? Cul presentar un grado de disociacin ms elevado? Datos: Ka (HCN) = 4,931010; Kb (NH3) = 1,8105; pKa (HF) = 3,45; pKb ( NO 2 ) = 10,66 6.6. El cido srbico (C5H7COOH, pKa = 4,77) se emplea mucho en la industria alimentaria como conservante. Por ejemplo, su sal de potasio (sorbato de potasio) se aade al queso para evitar la formacin de mohos. Cul es el pH de una disolucin acuosa de KC 6H7O2 0,37 M? Seala si las siguientes sustancias dan lugar, en agua, a una disolucin cida, bsica o neutra, justificando tu respuesta mediante las reacciones qumicas que tienen lugar. (a) CH3COOH, (b) NaCl, (c) HBr, (d) KCN, (e) NH3, (f) Ba(OH)2, (g) NH4ClO4, (h) LiNO3 (a) Calcula el pH de una disolucin amortiguadora que tiene una concentracin 0,12 M de cido lctico (C3H4(OH)COOH, pKa = 3,5) y 0,10 M de lactato de sodio. (b) Estima el pH utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbach y compralo con el valor obtenido en el apartado anterior.

6.7.

6.8.

13 Dato: Ka = 1,410 6.9.

4

Considera 1,0 L de una solucin amortiguadora preparada agregando 0,140 moles de cido cinico (HCNO) y 0,110 moles de cianato de potasio (KCNO) en agua. Calcula el pH de (en los apartados b y c, supn que el volumen total no cambia): (a) la disolucin amortiguadora (b) tras la adicin de 0,015 moles de HNO3 (c) tras la adicin de 0,015 moles de KOH. (d) Cunto cambiara el pH si los 0,015 moles de HNO 3 se los agregsemos a 1,0 L de agua pura, en lugar de a un 1,0 L de disolucin amortiguadora?

6.10. El amarillo de metilo es un indicador cuya Ka (KInd) vale 3,56104. Su forma cida es roja y su forma bsica es amarilla. (a) Cul ser su intervalo de viraje? (b) Qu color mostrar en una disolucin de pH 6? (c) Y a pH 3,5? (d) Cunto valdr el cociente [HInd]/[Ind] a pH 3,5? 6.11. El producto inico del agua vale, a 25C, Kw = 1014. Sin embargo, a otras temperaturas dicho valor cambia. (a) A partir de los datos de la tabla, razona si el proceso de autoionizacin del agua es exotrmico o endotrmico. T (oC) 10 18 25 37 50 80 pKw 14,54 14,24 14,00 13,61 13,26 12,60

(b) Teniendo en cuenta que una disolucin neutra se define como aqulla en la que [H 3O+] = [OH], ser neutra cualquier disolucin acuosa cuyo pH es 7? Qu pH tendr una disolucin neutra a 80C? 6.12. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas. Razona tus respuestas. (a) Si una disolucin posee la misma concentracin de un cido que de su base conjugada, la disolucin es neutra. (b) Si la constante de ionizacin de un cido cualquiera es Ka y la de una base cualquiera es Kb, se cumple Ka Kb = Kw . (c) La base conjugada de un cido fuerte es una base extremadamente dbil. (d) El pH de cualquier disolucin de un cido fuerte siempre es inferior al pH de cualquier disolucin de un cido dbil. (e) El pH puede tomar valores negativos y tambin mayores de 14. (f) Al disolver NaHCO3 en agua, se produce una disolucin neutra. (g) Una disolucin formada por HCl y KCl constituye una disolucin amortiguadora. (h) La capacidad amortiguadora de una disolucin tampn es mayor cuanto mayor es la cantidad de cido y de base. (i) La capacidad amortiguadora de una disolucin tampn es mayor cuanto mayor sea el cociente [base]/ [cido].

14 (j) Al agregar una sal al agua, no se modifica nunca el pH. (k) Si tenemos volmenes iguales de una disolucin 0,1 M de un cido monoprtico fuerte y de otra disolucin 0,1 M de un cido monoprtico dbil, la cantidad de base que hemos de aadir para su neutralizacin completa es la misma en ambos casos. (l) En una disolucin acuosa cida no existen iones OH . Anlogamente, en una disolucin bsica no existen iones H3O+.

Tema 8: Equilibrio de solubilidad 8.1. Las afirmaciones siguientes pueden referirse a la solubilidad, al producto de solubilidad, o a ambos. Indica a qu son aplicables: (a) Es una constante de equilibrio. (b) Se modifica al aadir un in comn. (c) Representa la cantidad de slido que se disuelve en unas condiciones dadas. (d) Puede variar con la temperatura. (e) Puede variar con el pH. La solubilidad molar del sulfuro de hierro(III) en agua, en trminos de su producto de solubilidad, vale: (a) s = (KS)1/5; (b) s = (KS)1/2; (c) s = (KS /108)1/5; (d) s = (KS /5)1/5 Utilizando la tabla de productos de solubilidad, determina cul de las siguientes sales tiene mayor solubilidad en agua a 25C: (a) Carbonato de plomo(II); (b) cloruro de oro(I); (c) arseniato de plata; (d) sulfato de calcio. El agua de bebida fluorada contiene, aproximadamente, 1 ppm de F . Es suficientemente soluble en agua el CaF2 como para utilizarse como fuente de iones fluoruro en la fluoracin del agua de bebida? Dato: KS (CaF2) = 41011 8.5. Si se mezcla 50 mL de cloruro de bario 0,05 M con 50 mL de sulfato potsico 0,10 M, indica cal o cules de las siguientes afirmaciones son correctas, haciendo uso, si se necesita, de la tabla de productos de solubilidad: (a) Precipitar cloruro potsico. (b) Precipitar sulfato de bario. (c) No precipitar ninguna sal. (d) La concentracin de K+ en la disolucin, una vez alcanzado el equilibrio, ser 0,2 M (e) La concentracin de Ba2+ en la disolucin, una vez alcanzado el equilibrio, ser 0,025 M.
2 Calcula la concentracin de CO 3 necesaria para precipitar CaCO3 a partir de un agua dura que contiene

8.2.

8.3.

8.4.

8.6.

50 mg de Ca2+ por litro. Dato: KS (CaCO3) = 5109

15 8.7. En qu medio el carbonato de calcio ser ms soluble? (a) En agua. (b) En una disolucin 0,2 M de cloruro de calcio. (c) En una disolucin 0,2 M de cido clorhdrico. (d) En una disolucin 0,2 de carbonato sdico. Cul o cules de las siguientes sales sern ms solubles en HNO 3 1,0 M que en agua pura? (a) Sulfuro de hierro(II); (b) carbonato de estroncio; (c) cianuro de plata; (d) cloruro de plata. De acuerdo con el Real Decreto 1423/1982 (B.O.E. 29-6-1982), para que un agua de bebida envasada pueda
2 ser comercializada como minero-medicinal, la cantidad de SO 4 no puede superar los 250 mg/L. Un

8.8.

8.9.

alumno siente curiosidad por saber si un agua comercializada cumple el requisito exigido para los sulfatos. Para comprobarlo, toma 100 mL del agua que quiere analizar y aade gota a gota una disolucin 0,005 M de cloruro de bario. En el instante en que se inicia la precipitacin ha gastado 10 mL de la disolucin de la sal de bario. Cumple el agua el requisito legal exigido para los sulfatos? 8.10. Precipitar el hidrxido de magnesio en una disolucin que es 0,01 M en cloruro de magnesio y 0,10 M en acetato sdico? Datos: KS (Mg(OH)2) = 1,81011, Ka (CH3COOH) = 1,8105