CTEDRA

DE QUMICA ORGNICA I DPTO. DE QUMICA INDUSTRIAL Y APLICADA

Profesor: Dr Edgardo Calandri

Propiedades 3sicas:
Se reconocen porque no comprometen la naturaleza qumica de un compuesto, por ejemplo:
Agua y aceite: sabemos que no se mezclan pero tambin nos damos cuenta que no pierden su iden@dad: cada fase conserva las propiedades que tenan antes de mezclarse.

Pero incluso en mezclas homogneas como esta sabemos que est cons@tuida por molculas diferentes que se pueden separar por mtodos 3sicos, como la des@lacin.
Dr Edgardo Calandri 2

Propiedades 3sicas ms comunes:

Densidad Punto de fusin Punto de ebullicin Punto de sublimacin Viscosidad Tensin supercial Solubilidad

Dr Edgardo Calandri

Recordemos lo que dijimos la clase anterior

El esqueleto carbonado:
Inuye sobre las propiedades 3sicas.

Grupo funcional:
Determina las propiedades qumicas Y, en parte, tambin las 3sicas.

R - Y

El punto de unin afecta tanto a propiedades qumicas como 3sicas Entonces: para establecer las propiedades Isicas de una sustancia orgnica, deberemos tener en cuenta esos tres aspectos 4 Dr Edgardo Calandri

Qu dene la densidad de una sustancia?

La densidad es la can@dad de masa de sustancia por unidad de volumen Es una consecuencia del espaciamiento entre tomos y el peso atmico de estos. La densidad de: slido>lquido>gas Esto es consecuencia del mayor espaciamiento entre parVculas (tomos o molculas)
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Hay excepciones:
El agua lquida es ms densa que el hielo:

El agua lquida forma una estructura en donde, en promedio, hay 3,6 molculas rodenado a otra

en el hielo hay cuatro rodeando a una, esto requiere ms espacio y por ende, hay menos materia por unidad de volumen Dr Edgardo Calandri 6

La necesidad de espacio para ubicar elementos tambin afecta las densidades en compuestos orgnicos, por ejemplo:
CH3

CH3 H3C HC CH2 CH3

H3C

C H3C

CH3

H3C
H3C

CH2

CH2
CH2

CH2

CH3
CH3
H3C

CH3

CH3 H3C C CH3

d=0,590

CH2

HC CH2 CH3

CH3

CH2

d=0,626

d=0,620

Otro ejemplo:
H3C CH2 CH2 CH2 Br

CH3 H3C HC CH2 Br

CH3 H3C C CH3

d=1,222
7

Br

d= 1,276

d=1,261

Dr Edgardo Calandri

Tambin la masa atmica inuye en las densidades:

Recordemos que la masa de un tomo est determinada fundamentalmente por su ncleo y que el volumen que ocupa vara mucho menos que su masa:
ATOMO HIDRGENO FLUOR CLORO BROMO IODO RADIO ATMICO () 0,037 0,071 0,099 0,114 0,133 MASA ATMICA 1 19 35,5 80 127 VOLUMEN RELATIVO 1,00 1,92 2,68 3,08 3,59

Un ejemplo:
H H Cl Cl d= 1,33 g/mL H Cl Cl Cl Cl

Cl Cl Cl

d= 1,48 g/mL

d= 1,59 g/mL

Dr Edgardo Calandri

 VIMOS EJEMPLOS EN DONDE LA MASA DE LOS TOMOS DEFINE LA DENSIDAD PERO TAMBIN VIMOS QUE LA PROXIMIDAD ENTRE MOLCULAS LA AFECTAN SI LAS MOLCULAS SE ATRAEN LA DENSIDAD TAMBIN SER MAYOR ESTE HECHO DEPENDE DE LAS FUERZAS QUE AFECTAN LAS INTERACCIONES MOLECULARES VEREMOS QUE TAMBIN SON ESAS FUERZAS L A S Q U E D E T E R M I N A N L A S D E M S PROPIEDADES COMO LOS PUNTOS DE E B U L L I C I N , D E F U S I N , T E N S I N SUPERFICIAL, ETC.
Dr Edgardo Calandri

Qu Ypo de interacciones se dan entre las molculas?

Fuerzas Van Der Waals Enlace de hidrgeno Interacciones electrostYcas

Pueden ser repulsivas o atrac@vas, pero en este caso debemos recordar siempre que, cuando dos molculas se acercan, son sus nubes electrnicas las que primero interactan. Si las fuerzas atrac@vas son importantes se supera la repulsin y sucede la atraccin entre ellas Si las fuerzas repulsivas son superiores las molculas se rechazarn Dr Edgardo Calandri

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 Fuerzas dipolo permanente - dipolo permanente (interaccin dipolo-dipolo)

Fuerzas de Van Der Waals

Fuerzas dipolo permanente-dipolo inducido (fuerzas de Debye)

Una variante:

Fuerzas dipolo inducido instantneo-dipolo inducido (fuerzas de dispersin de London)

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Qu factores inuyen en la intesidad de las fuerzas de Van Der Waals?

La distancia entre dipolos: su inuencia depende del @po de dipolos: Intensidad del dipolo: depende de la diferencia de electronega@vidades entre los tomos directamente unidos.

D mide la polaridad del enlace, se llama momento dipolar y se calcula como: !". Donde es la can@dad de carga en cada extremo y d, la distancia entre cargas. A D se la suele representar como y se mide en Debye.
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En qu fenmenos se maniestan estas fuerzas?

Por ejemplo, el punto de fusin y ebullicin de los alcanos aumenta regularmente con el PM. Pero eso no se debe al incremento en peso sino al mayor nmero de interacciones @po Van der Waals:
Punto de ebullicin

Punto de fusin N de tomos de carbono

H3C H3C H3C

CH3

CH3 CH3
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Las interacciones aumentan pues se incrementa la supercie de contacto entre molculas

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Tambin afectan las ramicaciones:

La curva de isoalcanos va por debajo de los alcanos lineales

H3C

HC

CH2

CH2 CH2

CH2 CH2 CH3

CH3

H3C

HC

CH2

CH2 CH2

CH2 CH2 CH3

Estos me@los impiden una mayor aproximacin entre las cadenas

CH3

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Los cicloalcanos @enen impedido el giro entre los enlaces simples C C.

En un alcano lineal el giro es libre sobre el enlace simple
H H H H H H

H H H H

En un cclico no
H H H

P. ebullicin

P. fusin

Densidad

La estructura rgida le da mayor ordenamiento, esto permite una interaccin ms intensa entre estructuras que en alcanos de igual PM
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 La intensidad del dipolo depende de los tomos enlazados:

Estas echas representan al dipolo de cada molcula, apuntando hacia el extremo nega@vo
+ -

H3C CH3

H3C

NH2

H3C

OH

H3C

Cl

H3C

NH3 Cl

No polar D= 0

POLARIDAD CRECIENTE

Enlace inico

El etano y el cloruro de me@lamonio representan ejemplos extremos

Pero tambin de su geometra:

H Cl H H Cl H H Cl H

Cl Cl Cl Cl

Cl Cl

Clorometano 1,9 D

Diclorometano Triclorometano Tetraclorometano 1,0 D 0,0 D 1,8 D

Cl

Dado que el momento dipolar es un vector, para una molcula el valor deni@vo resultar de la suma vectorial de los momentos de cada enlace polar presente.
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Enlace de hidrgeno
Es de gran importancia porque est presente en muchos procesos biolgicos Si bien se lo considera una unin qumica, su fuerza es baja: 20 kJ/mol, contra cerca de 400 kJ/mol de un enlace covalente.
Estos hidrgenos quedan con una carga posi@va parcial y son atrados por los electrones no enlazantes de la molcula vecina Estos enlaces estn fuertemente polarizados por la electronega@vidad tanto del oxgeno como del nitrgeno (dipolos permanentes)

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 El enlace de hidrgeno inuye fuertemente en las propiedades 3sicas de los compuestos orgnicos. Ej: H C CH OH H C O CH
3 2 3 3

Peb= 78 C

Peb= -25 C

Aqu no hay hidrgeno para formar enlace

PM: 46

Pero aqu s

PM: 46 Estos dos s

Otro ejemplo:
H3C N CH3 CH3 H3C CH2 N CH3 H

H3C

CH2 CH2 N H H

Este no @ene hidrgeno

Peb= 3,5 C

Peb= 37 C

Peb= 49 C

PM: 59

PM: 59
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PM: 59

Pero este @ene dos, puede formar ms enlaces y su Peb. es mayor

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Interacciones electrost@cas
Se dan entre especies con cargas netas Es lo que caracteriza al enlace inico Son muy intensas Est presente en las sales pero tambin en muchas interacciones de importancia biolgica, como aquellas que estructuran a las protenas.

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POLARIDAD Y SOLUBILIDAD
La estructura qumica de soluto y solvente @enen gran importancia en los procesos de solubilizacin Una solucin homognea implica que las molculas de soluto forman una fase con@nua junto con las del solvente Para ello, es necesario que el solvente rodee al soluto y lo mantenga en solucin Si las molculas del solvente repelen a las de soluto, la estabilidad no es posible y se separan en dos fases En general, para que haya anidad entre soluto y solvente, sus molculas deben poseer polaridades semejantes De all surge la vieja regla que dice parecido disuelve a parecido
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Caso 1: soluto polar en solvente polar

Las molculas de agua orientan sus dipolos de acuerdo a la carga del in a solvatar

Un cristal inico (ej: NaCl) est cons@tuido por iones fuertemente unidos

La elevada polaridad de la molcula de agua hace que la interaccin in dipolo sea muy fuerte y ayude a romper el cristal inico. La disolucin es ayudada, adems por el incremento de entropa (aumento del desorden)
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Caso 2: soluto polar en solvente no polar

Las interacciones entre las molcula de soluto y las del solvente son demasiado dbiles como para romper la estructura cristalina. Solvente y soluto se separan en dos fases. NO SE DISUELVE

Caso 3: soluto no polar en solvente no polar

Las molculas de soluto estn dbilmente unidas en el slido, a travs de fuerzas de Van Der Waals, las mismas que las unir al solvente. S SE DISUELVE.

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Caso 4: soluto no polar en solvente polar

Las interacciones en un soluto no polar (Van Der Waals) son dbiles y no pueden romper las interacciones fuertes que vinculan a molculas del solvente entre s. Como consecuencia, soluto y solvente no pueden vincularse. NO SE DISUELVE.

PODEMOS CONCLUIR ENTONCES QUE: La competencia entre las interacciones soluto soluto y solvente solvente, respecto a las soluto solvente denen la solubilidad. Si la intensidad de las dos primeras son semejantes, el soluto se disolver en ese solvente. Por el contrario, si las interacciones son muy diferentes, el soluto no se disolver en el solvente. Por eso decimos que semejante disuelve a semejante.
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 Por ejemplo: El etanol (alcohol eVlico) es totalmente soluble en agua.

H

Y porque su cadena carbonada no es demasiado importante

H3C O H

CH2 H

H H

O H

Porque el hidroxilo interacta fuertemente con las molculas de agua

En esta tabla vemos cmo la solubilidad de los alcoholes disminuye a medida que la cadena carbonada se hace ms larga

Dr Edgardo Calandri

La interaccin entre la cadena y el agua es mucho ms dbil que entre las mismas molculas de agua y la solubilidad disminuye
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Vimos que el 1-butanol @ene poca solubilidad en agua:

H3C CH2 CH2 CH2 OH

Solubilidad en agua: 7,9 g/100 mL

Qu pasar con la solubilidad si se agrega otro hidroxilo?

CH2 HO CH2 CH2 CH2 OH

Solubilidad en agua: miscible

El 1-octanol @ene muy baja solubilidad:

H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 OH CH2

Solubilidad en agua: 0,05 g/100 mL

Qu podra hacerse para aumentar la solubilidad del lYmo?

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Si agregamos otro hidroxilo:

CH2 HO CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 OH CH2

Solubilidad en agua: insoluble

La solubilidad sigue siendo baja: la cadena lineal @ene demasiadas interacciones dbiles, no puede compe@r con las uniones de hidrgeno del agua.
Cmo afectan otros grupos funcionales, la solubilidad de un compuesto?
Tanto los grupos ter como cetona pueden formar puente hidrgeno, pero el D del segundo e s m u c h o m a y o r , i . e . : l a solubilidad ser mayor .. H3C CH2 CH2 CH2 O CH3 .. Forma puente de H con el H2O? S S S Momento Solubilidad dipolar C-O g/100 mL 0,74 2,38 1,51 <1 4,7 ---
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Sustancia Me@l n- bu@l eter pentanona Agua

H3C

CH2 C
: O :

CH2 CH3

Dr Edgardo Calandri

Veamos otro caso:

Momento dipolar de la molcula 1,8 D
P O L A R I D A D C R E C I E N T E

H Cl Cl

Solubilidad
S O L U B I L I D A D C R E C I E N T E

1,3 %

Diclorometano
Cl H Cl Cl

1,0 D

0,8 %

Triclorometano
Cl Cl Cl Cl

0,0 D

0,1 %

Tetraclorometano
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Ms ejemplos:
Solubilidad en agua
H3C
C R E C E L A C A D E N A

Cmo explicamos este otro caso?

C R E C E L A S O L U B I L I D A D

Solubilidad en agua 4,2%

Interacciona menos que esta

CH3 O

Miscible

H3C H3C

O CH3 CH3

PROPANONA
H3C O CH3

29%

Eter me@l terbuVlico

H3C O

BUTANONA
H3C O CH3

CH3

< 1%

4,7%

Eter me@l n-buVrico

Vimos que las ramicaciones reducen las interacciones entre cadenas Esto disminuye el Pf y Peb Pero aumenta la solubilidad (las intreacciones polares se hacen ms importantes)
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PENTANONA Al crecer la cadena se reduce la solubilidad Porque se incrementan las interacciones dbiles

Dr Edgardo Calandri

Ahora comparemos estos compuestos

COOCH3 COOH COO Na
+

COOCH3

HO

Benzoato de meYlo Pf: -12 C Peb: 198 C Solubilidad: insoluble

cido benzoico Benzoato de sodio p-hidroxibenzoato de meYlo Pf: 122 C Pf: >300 C Pf: 127 C Peb: 249 C Solubilidad: 63% Peb: 275 C Solubilidad: 0,29% Solubilidad: 2,5%
Este forma enlace inico
O Na
+

Para entender sus propiedades 3sicas, debemos expandir sus estructuras:

O enlace de hidrgeno CH3 O O

Este no puede formar

O H

O CH3 O

HO

Pero este s
Dr Edgardo Calandri

Este puede hacer enlace hidrgeno con este hidroxilo 29

Dr Edgardo Calandri

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