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Produtos Cosmticos
Substncias ou preparaes que so aplicadas externamente sobre o corpo humano e na cavidade oral, inclusive para dentaduras, para limpeza, cuidado, para influenciar a aparncia ou o odor do corpo, para conferir odor ao corpo, exceto se eles so interpretados para tratar ou remover doenas, indisposies, ferimentos corpreos ou aflies de sade. Exceo: produtos para influenciar a forma do corpo.
Direcionamento do produto
Estabilizantes,
Agentes de atributos estticos
Veculo.
Independente do direcionamento da formulao ser para pele ou cabelo, das suas formas de apresentao (lquido, creme, gel) e de suas funes tcnicas.
Sistemas emulsionados
Veculo: gua Componentes oleosos: emolientes Emulsionantes Componentes com propriedades especficas: Espessantes/ agentes de consistncia Umectantes Princpios ativos e promocionais Agentes de neutralizao Estabilizantes da formulao: Seqestrantes Antioxidantes e fotoantioxidantes Conservantes Modificadores dos caracteres organolpticos: Fragrncias Corantes Agentes de brilho prola e Opacificantes
Bases quaternizadas para condicionadores. Tensoativos secundrios para shampoos e sabonetes: Estabilizantes de espuma Promotores de viscosidade Agentes doadores de propriedades especficas Agentes de consistncia e espessantes Agentes de condicionamento e penteabilidade Redutores de irritao e de pH Princpios Ativos/ filtros solares Estabilizantes da formulao Seqestrantes Conservantes Antioxidantes Solubilizantes e emulsionantes Modificadores das caracteres organolpticos e atributos de marketing Corantes Perolizantes Fragrncias Veculo (gua).
MATRIAS PRIMAS
Constituio qumica
Hidrocarbonetos lcoois
teres
Aldedos Cetonas cidos carboxlicos steres
Aminas
Polmeros sintticos Hidratos de carbono
MATRIAS PRIMAS
Benefcios ao ser humano e formulao
Tensoativos (emulsionante, limpeza) Agentes com propriedades especficas
(conservantes, antioxidantes)
MATRIAS PRIMAS
Tensoativo: substncia que possui um grupo polar ligado a uma cadeia carbnica (heteropolar).
Micelas esfricas
Micelas cilndricas
Fases hexagonais
Fases lamelares
Tensoativos: composio
apolar
Parte apolar: primas graxas
polar
matrias Parte Polar ou hidroflica:
nions: sulfonato (SO3), Sulfato (SO4), Carboxilato (COO)
Estearlico (C18)
Cetoestearlico (C16/18 30/70) Behenico (C20)
MATRIAS PRIMAS
Tensoativos aninicos
Em soluo sofrem dissociao, onde a parte hidroflica da molcula aninica.
Carboxil: R-COO-Na+ Sulfato orgnico: R-OSO3-Na+ ter sulfato: R-(CH2-CH2O)SO3-Na+ Sulfonato orgnico: R-SO3-Na+ ster de cido fosfrico: R-OPO3=Na+2
lcool graxo etoxilado sulfatado Tipos de neutralizantes: amnio, trietanolamina. hidrxidos de sdio,
Glicerina
Propriedades: detergncia, baixa solubilidade em gua, baixa tolerncia dureza de gua, baixa resposta ao espessamento com sal, suavidade a pele.
Aplicaes: emulsionantes aninicos para cremes, loes cremosas, bases para sabonetes e cremes de barbear
R C N CH2 C O-Na+ Sarcosinato Aplicao: Agente espumante e de suavidade para xampus, sabonetes em barra e lquidos.
Alquil isetionato O
Propriedades: hidrolisa em pH muito alto ou baixo, bom dispersante de sabo de clcio, suavidade a pele. Aplicao: Xampus opacos, sabonetes em barra e lquidos opacos.
MATRIAS PRIMAS
Tensoativos catinicos
CH3-(CH2)n-CH2
N+
CH3
CH3 X-
Quaternrios de amnio:
RC N + H 2 O
nitrila graxa
R N(CH 3) 2
alquildimetilamina (3)
CH3 Cl
amnia
CH2 O / H 2 ou CH3 Cl
RN + (CH3 )3 Cl
cloreto de alquiltrimetil amnio
(1) CH 2 (2) H 2
CH CN
RC N + H 2
R 2 NH
dialquilamina (2)
CH3 Cl
+ R 2 Cl 2 N (CH 3)
cloreto de dialquildimetil amnio
Propriedades: So incompatveis com tensoativos aninicos. Precipitam com ons de dureza de gua, ferro e metais pesados. EDTA potencializa o seu efeito. Aplicao: Condicionadores de cabelo, cremes para pentear.
Funo Menor oleosidade Aumenta o efeito bactericida Maior oleosidade e efeito bactericida
Polmeros quaternrios Poliquaternium 10: obtido da reao do sal polimrico de amnio quaternrio da hidroxietil celulose com epxido substitudo do trimetilamnio
CH2OH O HO OH O HO OH CH 2 O (CH2 CH O) 2 3 O OH CH3
+
MATRIAS PRIMAS
Tensoativos anfteros Contem dois diferentes grupos funcionais com carter aninico e catinico (um tomo de N na forma quaternria ou protonizada e um nion carboxlico).
Em meio bsico comportam-se como aninicos, em meio cido, como catinicos e na forma de zwitterions em pH neutro. R3N+CH2COO-
Betanas Cocobetana
CH3 RN CH3 + ClCH2 COONa CH3 R N CH 2 COO CH3
+
Cocoamidopropil betana
RCOOH + H 2 NCH2 CH2 CH2 N(CH3 ) 2 RCONHCH2 CH2 CH2 N(CH3 )2 CH3 RCONHCH 2 CH 2 CH2 N CH 2 COO
alquilamido betana + ClCH2 CO2 Na
CH3
Aplicao: co-tensoativo para aumento da espuma, viscosidade e reduo da irritao para xampus, sabonetes lquidos, loes higienizantes.
MATRIAS PRIMAS
Tensoativos no inicos
H
O
R OH + lcool graxo
RN(CH3)2 Amina
H2O2 Perxido
Alcanolamidas de cido graxo Obteno: condensao de cidos graxos ou leos vegetais com alcanolaminas primria ou secundria. Frmula geral: RCONRR
MEA gera monoetanolamida DEA gera dietanolamida. Amidao direta do leo menor pureza Amidao direta do cido ou ster maior pureza Aplicao: co-tensoativo para xampus e sabonetes lquidos para aumento da espuma, viscosidade e sobreengorduramento pele e ao cabelo.
HO CH
CH + 3H2N(CH2CH2OH) 3RCH2CNH(CH2CH2OH) + HO CH HO CH 2
Composio: 80 a 84% de amida, 8 a 10% de glicerina livre, 1 a 2% de amina livre ster de amina graxa (RCOOCH2CH2NH2)
Tensoativos no inicos derivados de poliois Obteno: esterificao de poliis hidroflicos como glicol, glicerina, poliglicerina, pentaeritritol, ou glucosdeos com cidos graxos. A parte hidroflica representada por grupos OH, que podem ser etoxilados para dar maior solubilidade ao ster. Exemplos: steres de sorbitan e derivados etoxilados steres de polietilenoglicol Alquilpoliglicosdeos
Aplicao: emulsionantes, solubilizantes de essncias, redutores de irritao, espessantes e perolizantes em xampus, sabonetes lquidos, cremes e loes.
steres de sorbitan Obteno: esterificao do cido graxo (lurico, esterico, oleico) com sorbitol. Pode posteriormente ser etoxilado.
Aplicao: emulsionantes, solubilizantes de essncias, redutores de irritao em xampus, sabonetes lquidos, cremes e loes.
CH2OH HOCH CH2 HO HO CH -H2O CH HOCH CH CHCH2OH OH O RC OH HOCH CH CHCH2O OH O C R O HOCH CH2 O
H C OH HO CH CH2OH
steres de glicerila Obteno: esterificao do cido graxo (lurico, esterico) com glicerol.
O CH 3 (CH2 )10 C OH
CH 2 OH + CH 2 OH CH 2 OH
catalisador
Aplicao: co-tensoativos para aumento da espuma, viscosidade e reduo da irritao em xampus e sabonetes lquidos.
HO HO
CH2OH O O OH HO HO CH2 O OH O
m
Cn H2n+1
n= 4 a 20 m=1,0 a 1,5
MATRIAS PRIMAS
EMOLIENTES
MATRIAS PRIMAS
Emolientes
So insolveis em gua.
Conferem espalhamento e lubrificao pele e ao cabelo e aparncia e espessamento s formulaes.
Exemplos: Hidrocarbonetos triglicerdeos, lcoois graxos, steres de lcoois graxos, lcoois graxos propoxilados e silicones.
Emolientes: Hidrocarbonetos Hidrocarbonetos saturados Alcanos Alcanos normais: parafinas, leo mineral Alcanos ramificados: isoparafinas
Cicloalcanos
Hidrocarbonetos insaturados
Alcenos
Alcinos
Hidrocarbonetos aromticos
MATRIAS PRIMAS
CH3 Exemplos:
MATRIAS PRIMAS
Lineares: so slidos, PF= 30 a 60 C, insolveis em gua e conferem consistncia s formulaes de cremes. Ramificados: so lquidos, insolveis em gua, conferem excelente espalhamento sobre a pele com toque no oleoso e fornecem emulses de baixa viscosidade. Usos: cremes, loes, xampus, desodorantes, condicionadores, etc.
MATRIAS PRIMAS
Emolientes: teres
Exemplos: PPG-15 estearil ter ter dicaprlico Monococoato de glicerila com 7 moles de xido de eteno Perfluoropolimetil isopropil ter
MATRIAS PRIMAS
MATRIAS PRIMAS
Exemplos:
Emolientes: steres
Palmitato de cetila Oleato de decila Isonanoato de cetoestearila Miristato ou palmitato de isopropila Adipato de butila Monoestearato de glicerila Monoestearato de etilenoglicol.
MATRIAS PRIMAS
Propriedades:
Insolveis em gua.
Excelente capacidade lubrificante espalhamento sobre a pele. Conferem consistncia s emulses. O lcool de menor cadeia o isoproplico que fornece steres que conferem um toque mais seco na pele, porm so comedognicos. lcoois de Hidrorepelentes. cadeia longa so e de
MATRIAS PRIMAS
manteigas
MATRIAS PRIMAS
Emolientes: Silicones
So emolientes com sensorial desde untuosidade at espalhabilidade e toque sedoso e aveludado sobre a pele
MATRIAS PRIMAS
Umectantes
Substncias higroscpicas
Grupos orgnicos funcionais: Poliois ou glicois ou poliglicois hidratos de carbono (sacardeos e polissacardeos) derivados de cidos carboxlicos (steres) cidos aminocarboxlicos (uria) Aminocidos e complexos de aminocidos Protenas hidrolisadas Fosfolipdeos
Umectantes: Glicis
So lcoois contendo mais de um grupo -OH (glicis) CH 2 CH 2
OH
OH
Propriedades: Lquidos de mdia a baixa volatilidade Solveis em gua Estveis em ampla faixa de pH e na presena de meio cido ou alcalino Higroscpicos Apresentam toque untuoso sobre apele
Umectantes: Glicis
Exemplos Propilenoglicol: CH3CHCH2OH OH
Dipropilenoglicol: :
Polietilenoglicol
CH3CHCH2OCH2CHCH3
OH CH3 OH
OHCH2CH2O(CH2CH2O)nCH2CH2OH
Hexilenoglicol: :
CH3CCH2CHCH3
OH OH
Umectantes: Poliois
Exemplos Sorbitol
CH2OH HO CH HO CH
CH 2OH
Glicerina
CH 2 CH CH 2
OH
OH OH
Glicose
H H OH HO H OH O H OH OH H HOCH2 H H H O OH CH 2OH OH
H C OH
HO CH CH2OH
D-(+)-glicose
D-(-)-frutose
Exemplos de aminocidos:
O CH 2 C N H2 Glicina OH O CH3 CH C NH2 Alanina OH CH3 CH CH CH3 N H2 Valina O C OH
Ligao peptdica
Protenas hidrolisadas penetram umectantes. As protenas quaternizadas formam filmesagentes de condicionamento ao cabelo e pele.
MATRIAS PRIMAS
Espessantes
Classificados em orgnicos e inorgnicos.
Os espessantes orgnicos (1)Espessantes de fase oleosa. (2)Espessantes de fase aquosa. Os espessantes inorgnicos: eletrlitos.
MATRIAS PRIMAS
Espessantes
Os espessantes orgnicos lcoois graxos, steres de lcoois graxos e poliis. Triglicerdeos, Ceras naturais e sintticas
MATRIAS PRIMAS
Hidratos de carbono
CH 2 OH H O H OH H O H H OH H OH O H H OH CH 2 OH O H H H OH O H H OH CH 2 OH O H H O
Aninica: Carboximetilcelulose No Inicas: Hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose Utilizadas em gis, cremes, xampus e condicionadores de cabelo.
Celulose
Goma guar
Goma xantana (aninica e estvel em ampla faixa de pH)
Amido
MATRIAS PRIMAS
Espessantes Inorgnicos.
Montmorilonitas modificadas (Veegan) que so argilas naturais de silicatos de alumnio e magnsio, fornecendo solues opacas e por isso so utilizadas em cremes e loes cremosas e xampus opacos ou perolados . Eletrlitos: cloreto de sdio, cloreto de amnio, fosfato de sdio. So usados para espessamento de solues aquosas de tensoativos aninicos.
MATRIAS PRIMAS
Alcalinizantes/ Neutralizantes
Bases orgnicas:
Aminas e alcanolaminas,
Amino metil propanol Bases inorgnicas: Hidrxido de sdio, Hidrxido de potssio,
Hidrxido de amnio. Usados para neutralizao de cidos graxos para obter os sabes, neutralizao dos carbmeros para obter gis e para corrigir pH.
MATRIAS PRIMAS
Acidulantes/ Neutralizantes
cidos orgnicos:
cidos hidroxicarboxlicos para uso tal qual (gliclico, ltico) e para correo de pH (ctrico, actico). cidos inorgnicos:
Estabilizantes de formulaes
Antioxidantes
Quelantes
Conservantes
Auxiliam a manter a integridade da formulao.
ANTIOXIDANTES
Oxidao
Qualquer hidrocarboneto pode sofrer autooxidao (rancificao), porm, a presena de insaturao amplia seriamente essa possibilidade. Os produtos da rancificao so aldedos, cetonas e cidos e podem causar:
Odor e aspecto desagradveis, destruindo a imagem do produto.
ANTIOXIDANTES
Barram ou retardam a oxidao dos componentes das formulaes tais como fragrncias, corantes, ativos, ceras e leos vegetais entre outros. So divididos em
Clssicos: sofrem reduo para evitar a oxidao do componente orgnico (exemplo: metabissulfito de sdio)
No clssicos: captam os radicais livres proveniente da oxidao (BHT e vitamina E).
ANTIOXIDANTES
Auto-oxidao
Terminao Hidroperxidos decompem em cidos, lcoois, aldedos e cetonas. Oxidaes paralelas destroem vitaminas, corantes, pigmentos e fragrncias. manifestao dos efeitos da oxidao:
Mecanismo simplificado
ANTIOXIDANTES
Mecanismo de ao dos antioxidantes
Exemplo: BHT (butilhidroxitolueno)
R + (H 3C)3 C
.
C(CH3 )3
C(CH3 )3
C(CH3 )3
ANTIOXIDANTES
BHT (butilhidroxitolueno)
O (H 3C)3 C
.
C(CH3 )3 (H 3C)3 C
O C(CH3 )3
.
O (H 3C)3 C
.
C(CH3 )3
C(CH3 )3
C(CH3 )3
C(CH3 )3
O (H 3C)3 C
C(CH3 )3
O (H 3C)3 C
C(CH3 )3
C(CH3 )3 R
.
O C(CH 3)3 R (o,p) C(CH3 )3
ANTIOXIDANTES
Foto-antioxidantes
Protegem o produto contra os efeitos da radiao UV
Principais produtos suscetveis a foto-oxidao: polmeros carboxivinlicos, corantes, fragrncias, leos. Preferncia por filtros com grande coeficiente de absortividade (para serem usados em baixas concentraes). Podem ser hidrossolveis (Benzofenona 4) ou lipossolveis (benzofenona 3).
QUELANTES OU SEQUESTRANTES
Substncias que complexam ons metlicos (Ca, Mg, Fe, Cu) inativando-os e impedindo sua ao danosa sobre os componentes da formulao.
HOOC CH2 H N CH2 CH 2 HOOC CH2 CH2 N H COOH COOH
CH2
QUELANTES OU SEQUESTRANTES
EDTA e seus sais Reao de complexao do on clcio (dureza de gua):
O C O O C O O N C H2 C H2 C N O C O O + Ca
2+
O CH2 N Ca N
O O C O O
C H 2 C H 2 H2C H2C C O C O
CH2 CH2 C O
QUELANTES
Quelantes ou seqestrantes: fatores
A ao do seqestrante pH-dependente: Valores baixos de pH o on hidrognio atua
como receptor de eltrons competindo com o on metlico
Valores de pH elevados o on hidrxido atua como eltron-doador competindo pelo metal e pode causar precipitao.
Estabilidade do complexo.
Estequiometria da reao: 1 : 1.
Qualidade da gua.
QUELANTES
Principais quelantes
cido ctrico e citratos
CH 2 COOH HO C COOH
CH 2 COOH
cido ctrico e seus sais so utilizados como acidulantes ou agentes formadores de sistema tampo como quelante perde para substncias mais modernas como o EDTA apresenta sinergia de ao com o BHT
QUELANTES
Outros Quelantes
Turpinal (cido fosfnico orgnico)
cido glicurnico ou glucnico e seus sais HEDTA (cido hidroxietilenodiaminotriactico) DTPA (cido dietilenotriaminopentaactico) Ciclodextrinas (oligossacardeos cclicos obtidos da degradao enzimtica do amido) Metafosfato de sdio Heptanoato de sdio
Metassilicato de sdio