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CONTEDO
Consideraes sobre amostragem Preservao de amostras Tratamentos preliminares Tratamentos convencionais (dissoluo, abertura, digesto, ...) ...) Detalhes sobre o preparo de amostras para determinaes inorgnicas Detalhes sobre o preparo de amostras para anlises cromatogrficas Exemplos de procedimentos de preparo de amostra
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(a) www.paralab.pt/client/documentos/portuguese/parr/SamplePrep.pdf (b) Existem tambm modelos para se trabalhar com frascos abertos (microondas focalizado).Vantagem: maior quantidade de amostra. Desvantagem: no compatvel focalizado). com analitos volteis
Condies para digesto em bombas de altaalta-presso com PTFE Parmetros experimentais Temperatura Presso final Tempo de decomposio cido ntrico (65 69%) Valores mdios 170 180 oC 20 bar 3 h (na temperatura de digesto) 2 mL
Sistemas tm vlvulas de alvio de presso MAS HNO3 + H2SO4 no deve ser usado para gorduras ! Algumas amostras no so completamente decompostas...
Condies para digesto em bombas de altaalta-presso com quartzo Parmetros experimentais Temperatura Valores mdios 320 oC (300 oC no inteior) inteior)
Massa de amostra (frasco de 30 mL) Correspondente a 100 mg C** Presso final Tempo de decomposio cido ntrico (65 69%) <100 bar de at 3 h (na temperatura de digesto) 2 mL
** Massas maiores PODEM ser usadas SE a digesto puder ser realizada em temperaturas menores, na ordem de 180 oC. 9
Controlador computadorizado
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Aumento da temperatura
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A absoro da microonda depende da: da: Constante dieltrica (capacidade de uma molcula ser polarizada por radiao eletromagntica) Perda dieltrica (eficincia de converso da energia da microonda em calor) Fator de dissipao, tan (razo / / ) ): habilidade do material em absorver energia da microonda, convertendo a energia da onda eletromagntica em calor
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gua Quartzo fundido Cermica F-66 Porcelana No 4462 Vidro fosfato Vidro borossilicato Vidro Corning No 0080 Acrlico (Plexiglass) Nylon 6-6 Polietileno Poliestireno Teflon PFA
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Refere-se ao alinhamento de molculas na amostra, que tenham Referemomentos de dipolo induzido ou permanente, devido aplicao de um campo eltrico Molculas polarizadas so alinhadas com a aplicao do campo eltrico Quando o campo removido ou reduzido, a desordem induzida termicamente restaurada e energia trmica liberada A 2450 MHz, o alinhamento das molculas, seguido do seu retorno a desordem ocorre 4,9 x 109 vezes por segundo, e resulta em rpido aquecimento
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e que sofre resistncia por parte de espcies em sentido oposto (calor) (calor )
+ + +
E
-+
+ -
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As paredes do frasco so transparentes energia da microonda e apresentam temperatura menor que a temperatura da soluo
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Sistema Provecto
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Tempo (s) A presso de vapor gerada no interior dos frascos aumenta a temperatura de ebulio do HNO3
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Limitaes
Alto custo do equipamento Baixa frequncia analtica comparado aos blocos digestores
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Reagentes
1) Plantas, tecidos animais e alimentos 2) leo lubrificante, PVC, poliamidas, polisteres e alimentos gordurosos 3) Metais, ligas metlicas e para extrao em solos e sedimentos
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Sistema com microondas focalizadas (waveguide (waveguide-type) Ex de um forno de microondas com sensores individuais e possibilidade de adio de reagentes:
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Frasco adequado
+
Reagentes apropriados
Decomposies eficiente
Orgnicos Inorgnicos (incluindo refratrios)
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Para amostras de solos, sedimentos, plantas e tecidos animais a obteno de uma suspenso/soluo de amostra no implica, implica, necessariamente, em uma amostra devidamente digerida e sim solubilizada (total ou parcialmente).
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Mtodos convencionais para o preparo de amostras Dissoluo x Digesto Outro exemplo de solubilizao alcalina (TMAH):
A B
funil de separao
Uso: separao e purificao de substncias Substncias mais polares ou inicas fase aquosa Substncias mais apolares fase orgnica
ASPECTOS FSICOFSICO-QUMICOS: Coeficiente de Partio (KD) a constante de equilbrio para a solubilidade de um composto em um solvente 1 em relao a um solvente 2: KD= C1/C2 C1 e C2 so as solubilidades do composto nos solventes 1 e 2 Nmero alto de KD:
Eficincia da extrao
Mesmo em casos onde KD bastante alto, mais eficiente se realizar sucessivas extraes usando volumes pequenos, em vez de uma nica extrao com a soma dos volumes
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Exemplos de aplicaes
Extrao de vrios metais (Al, Be, Ce, Co(III), Ga, In, Fe...)
Acetilcetona (quelante) + CCl4 (solvente)
Extrao de Ni e Pd
Dimetilglioxima (quelante) + HCCl3 (solvente)
Vrios outros quelantes: quelantes: Cupferron, Cupferron , difeniltiocarbazona, difeniltiocarbazona, dietilditiocarbamato de sdio...
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Slido + solvente
Ex. indstria: indstria: anlise inorgnica de solos e fertilizantes (elementos minerais e nions)
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Banhos de ultrasom
A posio do frasco de amostra influencia na eficincia do processo
Agitador e misturador
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1) Amostra de GUA
Acidificao
Resultados
*metais dissolvidos metais totais
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Amostra de GUA
Determinao de metais
A adio de H2O2 em frasco aberto deve ser feita a frio A reao de cidos fortes com amostras finamente divididas so geralmente muito rpidas... 42
~ 0,25g de fgado (triturado) reage instantaneamente com HNO3 conc. Preferir equipamentos com controle de presso
cido fluordrico rapidamente absorvido pela pele e causa queimaduras profundas de forma lenta e de difcil remediao (para lembrar...)
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CONTEXTO: determinaes de metais, compostos orgnicos volteis PRINCIPAIS FONTES: poeira e atmosfera ambiente, reagentes, frascos e materiais que entram em contato com a amostra
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8) Consideraes finais
Validao do procedimento de preparo de amostras
Utilizar amostras de referncia (preferencialmente amostras de Referncia Certificadas) Comparar resultados analticos com aqueles obtidos com mtodos de referncia ou oficiais (testes estatsticos) Participar de Ensaios Interlaboratoriais
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Referncias consultadas
D. A. Skoog, Skoog, D. M. West and F. J. Holler. Fundamentals of Analytical Chemistry; Chemistry; 7th Ed., Thomson Learning, 1996. 2) Hoening Hoening, , M.; Kersablec, Kersablec, A. M. Sample Preparation Steps for Analysis by Atomic Spectroscopy Methods: Present Status, Status, Spectrochim. Spectrochim . Acta B, 51 (1996) 1297 1297-1307. 3) J. Mendham Mendham, , R. C. Denney, Denney, J. D. Barnes, M. Thomas. Vogel Anlise Qumica Quantitativa; Quantitativa; 6a ed., LTC, 2002. 4) S. Mitra. Sample Preparation Techniques in Analytical Chemistry; Chemistry; John Wiley & Sons, Inc., 2003. 5) Leite, F. Amostragem Amostragem Analtica em Laboratrio; Rev. Anal. 3 (2003) 5252-59. 6) Oliveira, E. Sample Sample Preparation for Atomic Spectroscopy Spectroscopy: : Evolution and Future Trends Trends; ; J. Braz. Chem. Chem. Soc. 14(2003) 174174182. 7) Borowski Borowski, , K. Tips and Techniques for Ethos Series Microwave Lab Stations; Stations ; Milestone Inc., 2003. 8) D. C. Harris. Anlise Qumica Quantitativa; Quantitativa; 7a ed., LTC, 2008. 9) F. J. Krug. Krug. Mtodos de preparo de amostras: fundamentos sobre o preparo de amostras orgnicas e inorgnicas para anlise elementar; 1 ed., 2010. 10) Notas de aula do Prof Jlio Csar Jos da Silva, do DQ/ UFJF (www.ufjf.br/baccan). 1)
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