Química Del Carbono

APUNTES DE QUMICA APLICADA
QUMICA APLICADA QUMICA DEL CARBONO El carbono es el principal elemento que interviene en la qumica orgnica, es un elemento ampliamente distribuido en la naturaleza, aunque solo constituye el 0.027% de la corteza terrestre, o sea 0.09% en masa. Las tres formas de carbono elemental existentes en la naturaleza son: Grafito Diamante Buckminsterfulereno
GRAFITO. Slido, suave, resbaladizo, tiene lustre metlico, conductor de la electricidad. Formado en lminas paralelas de tomos de carbono que se mantienen unidas por las fuerzas de Lodn en capas hexagonales interconectadas entre s. Densidad: 2 gr/cm3. Qumicamente poco reactivo Se puede preparar fibras de grafito ligeras. Se produce piralizando lentamente fibras orgnicas a una temperatura entre 150 C a 300 C para grafitizarlas o sea en for ma amorfa a grafito. DIAMANTE Es el material mas duro que se conoce, es slido y transparente. En el diamante los tomos de carbono forman redes covalentes, cada tomo est unido a otros cuatro en una estructura tridimensional. Densidad: 3.51 gr/cm3 A temperaturas altas (1x105 atm. Y 300 C) el grafito se convierte en diamante. Cada ao se sintetizan 3x104 kg de diamante grado industrial que sirve para cortes en molienda y pulimentos. Tiene propiedades alisotropicas. No es un conductor de la electricidad. Tiene mayor conductividad trmica (entre 4 veces la del cobre o la plata). Tiene propiedades pticas y acsticas en forma excepcional. BUCKMINSTERFULERENO En 1985 cientficos volatizaron el grafito para producir una forma estable de molcula de carbono consistente en 60 tomos de carbono dispuestos en una forma esfrica desigual parecida a un baln de ftbol. La molcula recibi el nombre de Buckminsterfulereno (pelota de Bucky) en honor a R. Buckminster Fuller.
FORMAS MICROCRISTALINAS O AMORFAS DE GRAFITO HUMO NEGRO Se forma cuando se calientan hidrocarburos como el metano con una provisin muy limitada de oxigeno. CH4 (gas) + O2 (gas) C(gas) + 2H2O (vapor)
Se usa como pigmento en tintas negras y en la manufactura de neumticos para automvil. CARBON VEGETAL Se forma secando la madera y quemando en aumento de aire y presenta una estructura abierta que le da una enorme superficie con unidad de masa. CARBON ACTIVADO Es una forma pulverizada que se limpia por calentamiento de vapor. Se usa en filtros para eliminar malos olores del aire e impurezas coloridas. EN FORMA COMBINADA Existe principalmente en forma de carbonatos (CO3). Como caliza (CaCO3). Magnesia (MgCO3). Como CO y CO2 en la atmsfera. Carbn impuro en la hulla, antracita, lignito, turba y coque. En el petrleo, gas natural, en organismos vivos animal y vegetal.
PROPIEDADES FSICAS DEL CARBONO Estructura cristalina: hexagonal Estructura electrnica: [He] 2s2 2p2 Pertenece a la familia IV A No. Atmico z =6 Masa atmica 12.011 # Oxidacin 4 + 2 Electronegatividad 2.5 Punto de fusin 3727 C Punto de ebullicin 4230 C
Carbono 12 Presenta una masa atmica de 12 y sirve como patrn de una unidad de masa atmica que se define como una masa exacta a igual a 1 de la masa del 12 carbono 12. El carbn es un slido natural caf oscuro o negro que se usa como combustible y se forma de plantas fsiles y esta constituido de carbono amorfo y carbono cristalino.
PROPIEDADES QUMICAS DEL CARBONO

Se une consigo mismo y con otros elementos particularmente la unin carbono-hidrogeno, sobre todo en la qumica orgnica con una unin covalente (No hay cesin de electrones, se comparten). Tiene la capacidad de formar cadenas muy estables de tomos de carbono entre si con uniones simples, dobles o triples, por lo que se deriva la posibilidad de un enorme nmero de compuestos orgnicos. Se combina con los metales dando Carburos. C + Ca CCa2 Carburo de Calcio
Por ejemplo:
Con los halgenos solamente lo ataca el fluor. 2F2 + C CF4 Fluoruro de carbono.
El carbono se quema en el aire y al rojo descompone al vapor de agua a temperaturas elevadas y en presencia de poco oxigeno formando CO, pero cuando hay presencia de oxigeno da CO2 y simplemente a temperaturas bajas.
El CO es combustible y tiene un carcter muy reductor, muy txico. En presencia de pentoxido de yodo reduce al yodo hasta yodo metlico.
I 2O5 + 5CO 5CO2 + I 2 Por medio del anlisis espectral o bandas de absorcin el CO es un poderoso agente de sntesis, es ideal como combustible y reductor industrial.
El CO2 no es un combustible, es asfixiante pero no txico; en solucin acuosa es un disolvente del carbonato de calcio. En su forma slida constituye la nieve carbnica que se usa en refrigerantes y se une en caliente al carbono dando Oxido Carbonico. Disuelto en agua da cido carbnico: CO2 + H 2O H 2CO3 MTODOS DE OBTENCIN CO A) Calentando cido oxlico o fornico con cido sulfrico como catalizador.
C 2 H 2 O4 H O +CO
cat . 2 cido oxlico
+ CO
H O +CO HCOOH
2 cido fornico
B) De la reduccin del dixido de carbono. CO2 +C 2CO C) Haciendo pasar vapor de agua sobre carbono (Coque) al rojo dando la mezcla de agua. C(Coque ) + H 2O H 2 +CO CO2 A) En la combustin del carbono y compuestos del carbono.
C +O2 CO2
C6 H 6 ( l ) + 7 12O2 ( g ) 6CO2 ( g ) +3H 2O

*Siempre que se quema cualquier hidrocarburo se obtiene C02 + H20. B) De los carbonatos en presencia de un cido. CaCl2 +CO2 CaCO 3 + 2 HCl
carbonato de calcio
de la combustin: CaCO3 CaO +CO2
C) En la combustin o descomposicin de la glucosa (fermentacin). C6 H12O6 C 2 H 5OH + 2CO2

e tan ol
COMPUESTOS CON NO METALES Los no metales reaccionan en forma diferente con el carbono por ejemplo al hacer pasar vapores de azufre sobre carbono al rojo se obtiene el disulfuro de carbono. C( rojo ) + S( vapor ) CS 2 el disulfuro de carbono es txico y flamable. El tetracloruro de carbono que es un solvente de cuerpos grasos y no es flamable se obtiene al atacar metano (CH4) con vapores de cloro en presencia de rayos ultravioleta. H | HC H | H
+ Cl Cl
UV CH3Cl + HCl
UV CH 3Cl + Cl Cl CHCl2 + HCl UV CH 2Cl2 + Cl Cl CHCl3 + HCl UV CHCl3 + Cl Cl CCl4 + HCl UV CH 4 ( g ) + 4Cl2 CCl4 + 4 HCl
Mecanismo de reaccin
HIDROCARBUROS Los hidrocarburos son los derivados del carbono ms sencillos. Resultan de la unin nicamente de tomos de carbono con tomos de hidrgeno y de tomos de carbono entre s formando cadenas que pueden ser abiertas o cerradas y cuyos eslabones pueden estar unidos por enlaces simples o por enlaces mltiples. De acuerdo a sus esqueletos. Cadena abierta. (tomos de carbono lineales) Cadena cerrada. (cadena cclica )
o o
Benceno
o Compuestos saturados. Aquellos hidrocarburos que presentan nicamente enlaces simples reciben el nombre de hidrocarburos saturados (alcanos). Cuando se refiere a los compuestos saturados es con hidrgenos. ejemplo: butano
o Compuestos no saturados. Los hidrocarburos no saturados se caracterizan, desde el punto de vista de su estructura molecular, por la presencia de enlaces dobles (alquenos) o triples (alquinos). Ejemplo: H C C H
Alifticos: o Alcanos o Alquenos o Alquinos ALCANOS
Aromticos. Derivados del benceno.
Los hidrocarburos saturados de cadena abierta forman un grupo homlogo denominado alcanos o parafinas. La composicin de todos los miembros del grupo responden a la frmula Cn H2n+2 , donde n es el nmero de tomos de carbono de la molcula.
Todos los miembros alcanos son inertes, es decir, no reaccionan fcilmente a temperaturas ordinarias con reactivos como los cidos, los lcalis o los oxidantes. Los cuatro primeros miembros de los tomos son: CH4 Metano C2H6 Etano C3H8 Propano C4H10 Butano A partir de 5 tomos de Carbono se usan prefijos numricos griegos. Cuando al alcano se elimina un hidrogeno el radical ano cambia por il / ilo.
H | HC | H
Metil / Metilo Etil / Etilo Propil / propilo Butil / Butilo
Si se le antepone una R puede estar formado por n tomos de carbono.

H | RCH | H
Tipos de tomos de carbono e hidrgeno Se ha encontrado que es de gran utilidad clasificar cada tomo de carbono de un alcano de acuerdo con el nmero de tomos de carbono adicionales que tiene unidos. Un tomo de carbono primario (1) est unido a un solo carbono adicional; uno secundarios (2), a otros dos; y uno terciario (3), a tres. Por ejemplo: 1 1 2 2 1 3 1 1 3 2 1 H H H H H H H H H H H
H C C C C H H H H H H C H C C H H C C C H H C H H H H C H H H C
H H 1 1 Cada tomo de hidrgeno se clasifica de forma similar, recibiendo la misma designacin de primario, secundario o terciario, segn el carbono al cual se encuentre unido. Al considerar las reactividades relativas de las diferentes partes de una molcula de alcano, haremos uso constante de estos nombres.
Ejemplos: En nomenclatura se numera la cadena ms larga de tomos de carbono de forma que los nmeros de las cadenas laterales proporcionen la suma menor. Las tres cadenas laterales del primer compuesto estn en los tomos de carbono 2, 2 y 4; Por tanto, el nombre correcto es 2,2,4-trimetilpentano. Los halogenuros de alquilo, que aparecen muchas veces en la qumica de los alcanos, se denominan haloalcanos; es decir, se trata el halgeno como si fuese slo una cadena lateral. Nombramos primero el alcano como si no contuviese halgeno, y agregamos a continuacin fluoro, cloro, bromo o yodo, junto con los nmeros y prefijos que fuesen necesarios. CH3CH2CI 1-Cloroetano CH3CH2CH2Br 1-Bromopropano CH3CH2CHCH3 Br 2-Bromobutano CH3 CH3CH2 C CHCH3 CI CI 2,3-Dicloro-3-metilpentano
CH3 CH3CHCH2I 2-Metil-1-yodopropano CH3
CH3 C CH3 F 2-Fluoro-2-metilpropano
PROPIEDADES FISICAS No. tomos de Carbono 1a4 4 a 15 16 a
Son gases a presin y temperatura ambiente Son lquidos Son slidos ( puede empezar desde un aceite pesado)
Organolpticas: Son incoloros e inspidos. (El mercaptano es la sustancia que les agrega el sabor , compuestos de azufre) Densidad: La densidad de los alcanos aumenta conforme aumenta el peso molecular, tiende a nivelarse en torno a 0.8, de modo que todos ellos son menos densos que el agua. Insolubles en agua. Su temperatura de ebullicin por lo general es alta.
La siguiente tabla registra algunas constantes fsicas para unos pocos n-alcanos. Podemos apreciar que los puntos de ebullicin y fusin aumentan a medida que crece el nmero de carbonos.
ALCANOS
Nombre Metano Etano Propano n-Butano n-Pentano n-Hexano n-Heptano n-Octano n-Nonano n-Decano n-Undecano n-Dodecano n-Tridecano n-Tetradecano n-Pentadecano n-Hexadecano n-Heptadecano n-Octadecano n-Nonadecano n-Eicosano Tabla 3.3 ALCANOS Frmula P.f., C CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3(CH2)2CH3 CH3(CH2)3CH3 CH3(CH2)4CH3 CH3(CH2)5CH3 CH3(CH2)6CH3 CH3(CH2)7CH3 CH3(CH2)8CH3 CH3(CH2)9CH3 CH3(CH2)10CH3 CH3(CH2)11CH3 CH3(CH2)12CH3 CH3(CH2)13CH3 CH3(CH2)14CH3 CH3(CH2)15CH3 CH3(CH2)16CH3 CH3(CH2)17CH3 CH3(CH2)18CH3 -183 -172 -187 -138 -130 - 95 - 90.5 - 57 - 54 - 30 - 26 - 10 - 6 5.5 10 18 22 28 32 36 P.e., C -162 - 88.5 - 42 0 36 69 98 126 151 174 196 216 234 252 266 280 292 308 320 Densidad relativa (a 20 C)
0.626 .659 .684 .703 .718 .730 .740 .749 .757 .764 .769 .775
(CH3)2CHCH 3 Isobutano -159 (CH ) CHCH CH 32 2 3 -160 Isopentano (CH3)4C Neopentano - 17 (CH ) CH(CH ) CH 3 2 2 2 3 Isohexano -154 CH CH CH(CH )CH CH 3 2 3 2 3 -118 3-Metilpentano (CH ) CCH CH 33 2 3 - 98 2,2-Dimetilbutano 3)2 2,3-Diemtilbutano (CH3)2CHCH(CH -129
- 12 28 9.5 60 63 50 58
.620 .654 .676 .649 .668
PROPIEDADES QUMICAS. Se les nombran parafinas debido a que son poco activas. Halogenuro: Alcano + Halgeno R X C n H 2n + 2 + 12 X 2 Ha log enuro
Alcano Halgeno
Ejemplo:
cido fluorhdrico H | CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 C H + F F HF + CH3 (CH2)4 CH2 | | H F
*Siempre se atacan carbonos primarios,
Fluoro exano
Alcano + cido ntrico.

R NO C n H 2n+ 2 + HNO3
Alcano cido ntrico
2
+ H 2O
Ejemplo:
H O | CH3 CH2 C H + HO N H2O + CH3 CH2 CH2 | | H O NO2
Nitro propano
Alcano + cido Sulfrico. Ejemplo:

H O | || CH3 (CH2 )2 C H + H O S O H H2O + CH3 (CH2)2 CH2 | || | H O HSO3
Butano cido sulfrico
MTODOS DE OBTENCIN. De dos halogenuros con un metal activo. Ejemplo: CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 I + Na

CH 3 CH 2 I + Na
2NaI +CH3+CH2+CH2+CH2+CH2+CH3
Hexano
De un compuesto no saturado con doble ligadura.

Cn H 2 n + H H Cn H 2 n + 2
Ejemplo:
H H | | H C = C CH3 + H H H C C CH3 | | | | H H H H
Propeno Propano
A partir de un halogenuro y un hidrcido del halogenuro.

R X + HX Cn H 2 n + 2 + X 2
Ejemplo:
H | CH3 CH2 CH2 C Cl + H Cl CH3 CH2 CH2 CH3 + Cl2 | Butano cido H
clorhdrico Cloro butano
A partir de un aldehdo con dos molculas de hidrogeno. Ejemplo:
CH3 CH2 CH2 CH2 C
H | +HH CH3 CH2 CH2 CH2 C OH H | H
H | CH3 CH2 CH2 CH2 C OH + H H CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 + H2O | H O + 2H2 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 + H2O H
Pentano Pentanal
CH3 CH2 CH2 CH2 C
10
De un cido con hidrogeno. Ejemplo:

O O
Aldehido
CH3 C
+HH H2O CH3 C OH H | +HH CH3 C OH H | H
CH3 C
Alcohol
CH3 CH2 OH + H H CH3 CH3 + H2O

O
Hidrocarburo
CH3 C
+ 3H2 CH3 CH3+ 2H2O OH
Reactivo de Griar R Mg X Dos enlaces uno covalente y otro inico. Hecho de halogenuro alqui-magnesico. Es muy til este reactivo por su versatilidad, el enlace entre magnesio e hidrogeno es un enlace inico, pero el enlace entre el radical alquilo y el magnesio es covalente y se considera una sal magnesica del alcano y nos sirve como una fuente para la transferencia de tomo de carbono con un pa de electrones y se prepara con halogenuro de alquilo goteado sobre ter; etlico seco, o sobre viruta de magnesio.
EJEMPLOS:
OH | CH3 CH2 Mg Br + H OH CH3 CH3 + Mg | Br
R Mg I + RI CH3 CH2 Mg I + CH3 CH2 I CH3 CH2 CH2 CH3 + MgI2

Butano yoduro de magnesio
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ALQUENOS
RC=CR | |
Frmula general CnH2n donde n es el nmero de tomos de carbono.
El grupo de los alquenos u olefinas est formado por hidrocarburos de cadena abierta en los que existe un doble enlace entre dos tomos de carbono. Los compuestos del grupo de los alquenos son ms reactivos qumicamente que los compuestos saturados. Se nombran dependiendo del nmero de tomo de carbono que sostiene la doble ligadura y se tiene la terminacin eno Ejemplos:
PROPIEDADES FISICAS No. tomos de Carbono 2a 3 4 5 a 16 17 ---
Son gases a presin y temperatura ambiente Transicin tiende a lquido lquidos Slidos
Los alquenos poseen propiedades fsicas esencialmente iguales que las de los alcanos. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en lquidos no polares, como benceno, ter, clororformo o ligrona, y son menos densos que el agua. Al igual que los alcanos, los alquenos son, a lo sumo, slo dbilmente polares. Puesto que los electrones n muy sueltos del doble enlace se desplazan con facilidad, sus momentos dipolares son mayores que los de los alcanos; sin embargo, son pequeos: por ejemplo, compararemos los momentos dispolares del propileno y del 1-buteno, sealados ms adelante, con el del cloruro de metilo, 1.83 D. La unin del grupo alquilo al carbono del doble enlace tiene una polaridad pequea, cuya direccin se supone que es la indicada, es decir, con el En la tabla siguiente se observa que el punto de ebullicin aumenta con el nmero creciente de carbonos; como en el caso de los alcanos.
12
Tabla ALQUENOS 7.2 ALQUENOS Nombre Etileno Propileno 1-Buteno 1-Penteno 1-Hexeno 1-Hepteno 1-Octeno 1-Noneno 1-Deceno
cis-2-Buteno trans-2-Buteno Isobutileno cis-2-Penteno trans-2-Penteno 3-Metil-1-buteno 2-Metil-2-buteno
Frmula CH2=CH2 CH2=CHCH3 CH2=CHCH2CH3 CH2=CH(CH2)2CH3 CH2=CH(CH2)3CH3 CH2=CH(CH2)4CH3 CH2=CH(CH2)5CH3 CH2=CH(CH2)6CH3 CH2=CH(CH2)7CH3
cis-CH3CH=CHCH3 trans-CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)2 cis-CH3CH=CHCH2CH3 trans-CH3CH=CHCH2CH3 CH2=CHCH(CH3)2 CH3CH=C(CH3)2
p.f., C -169 -185
p.e., C -102 - 48 - 6.5 30
Densidad relativa (a 20 C)
0.643 .675 .698 .716 .731 .743
-138 -119 -104
63.5 93 122.5 146
-87
-139 -106 -141 -151
171
4 1 -7 37 36
.655 .647 .648 .660 .705
-135 -123 -74
25 39 73
2,3-Dimetil-2-buteno (CH3)2C=C(CH3)2
*Presentan isomera de cadena y de lugar.
PROPIEDADES QUIMICAS. Se consideran derivados de los alcanos por des hidrogenacin. Olefinas + Ozono Oznido OOO | | R C = C R + O3 R C | H C R | H
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Olefina + Agua Oxigenada

H C = C CH3 + HO = OH CH2 CH CH3 | | | | H H OH OH Alqueno + Hidrcido 1,2 dihidroxi propano
CH2 = CH CH2 CH3 + HCl CH2 CH CH2 CH3 | | H Cl

*El hidrogeno entra en el carbono con mayor hidrgenos.
2 cloro butano
Alqueno + dos molecular de hidrogeno.

H H | | H C = C CH3 + H H H C C CH3 | | | | H H H H
Propeno Propano
Alqueno + una molcula de halgeno.

Cl Cl | | CH3 CH = CH CH2 CH3 + Cl Cl CH3 C C CH2 CH3 | | H H Alqueno + cido sulfrico.
O || CH2 = CH CH2 - CH3 + OH S OH CH3 CH CH2 CH3 || | 2 bisulfato de O HO4S
butano
MTODOS DE OBTENCIN. No se encuentran en los productos naturales, pero se obtienen en la destilacin destructiva de sustancias naturales complejas, como el carbn, y en grandes cantidades en las refineras de petrleo, especialmente en el proceso de craqueo. Y de un derivado de un halogenuro.
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ALQUINOS.
R C C R
Frmula General. CnH2n-2 donde n es el nmero de tomos de carbono.
Los miembros del grupo de los alquinos contienen un triple enlace entre dos tomos de carbono de la molcula. Son muy activos qumicamente y no se presentan libres en la naturaleza. Forman un grupo anlogo al de los alquenos. Se nombran dependiendo del nmero de tomo de carbono que sostiene la triple ligadura y se tiene la terminacin ino El acetileno, HC CH, que es el ejemplo ms comn, se denomina etino. PROPIEDADES FISICAS No. tomos de Carbono 1a3 Son gases a presin y temperatura ambiente 4a6 Son lquidos 7 --Son slidos Al ser compuestos de baja polaridad, las propiedades fsicas de los alquinos son, en esencia, las mismas que las de los alcanos y alquenos. Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgnicos usuales y de baja polaridad: ligrona, ter, benceno, tetracloruro de carbono. Son menos densos que el agua y sus puntos de ebullicin muestran el aumento usual con el incremento del nmero de carbonos y el efecto habitual de ramificacin de las cadenas. Los puntos de ebullicin son casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado.
ALQUINOS Tabla 11.1 ALQUINOS

Nombre Acetileno Propino 1-Butino 1-Pentino 1-Hexino 1-Heptino 1-Octino 1-Nonino 1-Decino 2-Butino 2-Pentino 3-Metil-1-butino 2-Hexino 3-Hexino 3,3-Dimetil-1-butino 4-Octino 5-Decino Frmula HC HC HC HC HC HC HC HC HC CH CCH3 CCH2CH3 C(CH2)2CH3 C(CH2)3CH3 C(CH2)4CH3 C(CH2)5CH3 C(CH2)6CH3 C(CH2)7CH3 CCH3 CCH2CH3 p.f., C - 82 -101.5 -122 -98 -124 -80 -70 -65 -36 -24 -101 -92 -51 -81 p.e., C -75 -23 9 40 72 100 126 151 182 27 55 29 84 81 38 131 175 Densidad relativa (a 20 C)
0.695 0.719 0.733 0.747 0.763 0.770 0.694 0.714 0.665 0.730 0.725 0.669 0.748 0.769
CH3C CH3C
HC CCH(CH3)2 CH3C C(CH2)2CH3 CH3CH2C CCH2CH3 HC CC(CH3)3 CH3(CH2)2C CH3(CH2)3C C(CH2)2CH3 C(CH2)3CH3
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PROPIEDADES QUIMICAS Para atacar la triple ligadura se necesitan el doble de tomos que se necesitan para atacar la doble ligadura.
I I | | CH3 CH2 C CH + I I CH3 CH2 C = CH I I I I | | | | CH3 CH2 C = CH + I I CH3 CH2 C CH | | I I CH3 CH2 CI2 CHI2 CH3 C CH + 2I2
Alquino + 2 molculas de halgeno
Alquino + 2 molculas de hidrcido.

CH C CH3 + HCl CH = C CH3 | | H Cl H Cl | | CH = C CH3 + HCl CH C CH3 | | | | H Cl H Cl . CH C CH3 + 2HCl CH3 CCl2 CH3
2,2 dicloro propano.
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GRUPOS FUNCIONALES.
En un alcano, los tomos de hidrgeno pueden ser sustituidos por otros tomos (de cloro, oxgeno o nitrgeno, por ejemplo), siempre que se respete el nmero correcto de enlaces qumicos (el cloro forma un enlace sencillo con los otros tomos, el oxgeno forma dos enlaces y el nitrgeno forma tres). El tomo de cloro en el cloruro de etilo, el grupo OH en el alcohol etlico y el grupo NH2 en la etilamina se llaman grupos funcionales. Estos grupos funcionales determinan la mayora de las propiedades qumicas de los compuestos. En la tabla adjunta se muestran otros grupos funcionales con sus frmulas generales, prefijos o sufijos que se aaden a los nombres, y un ejemplo de cada clase. Ismeros pticos y geomtricos
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ISOMERA
La isomera se presenta en compuestos que tienen diferente estereoqumica o estructura molecular, pero la misma frmula condensada. Las propiedades de los isomeros son totalmente diferentes. ISOMERIA DE CADENA. El butano, por ejemplo, es un hidrocarburo saturado cuya frmula emprica o molecular es C4H10. Pero a esa misma frmula emprica se ajustan dos compuestos diferentes que pueden distinguirse, desde el punto de vista de la organizacin de sus tomos, escribiendo su frmula desarrollada o incluso semidesarrollada:
n-butano
isobutano ISOMERA DE FRMULA Un tercer tipo de isomera fcil de reconocer es la que afecta a la funcin (isomera de frmula). La presentan los compuestos con igual frmula molecular, pero diferente funcin qumica. Tal es el caso, por ejemplo, de los aldehdos y las cetonas y, particularmente, del propanol frente a la propanona:
Propanol (C3H6O)
propanona (C3H6O)
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ISOMERA DE POSICIN Este tipo de isomera se presenta en compuestos no saturados, alquenos y alquinos. Ejemplo:
CH3 CH2 CH = CH CH2 CH3 C6H12
Hexeno
CH2 = CH CH2 CH2 CH2 CH3 C6H12
CH C CH2 CH2 CH3 CH3 C C CH2 CH3
1, pentino iso pentino
ISOMERA GEOMTRICA U PTICA El tipo de isomera ms especial es la llamada isomera ptica. Los ismeros pticos poseen las mismas propiedades qumicas y fsicas salvo en lo que respecta a su comportamiento frente a la luz, de ah su nombre. La isomera ptica tiene su origen en una orientacin espacial diferente de los tomos o grupos de tomos que constituyen los ismeros. Se trata, por tanto, de una estreo isomera. Se presenta cuando en la molcula existe un tomo de carbono asimtrico, es decir, un tomo cuyos cuatro enlaces se unen a tomos o grupos atmicos diferentes. En tal caso son posibles dos distribuciones de los diferentes tomos en torno al carbono asimtrico, que guardan entre s la misma relacin que un objeto y su imagen en el espejo. Por ejemplo, una molcula de 2-hepteno puede estar distribuida en dos formas distintas en el espacio porque la rotacin alrededor del doble enlace est restringida. Cuando los grupos iguales (tomos de hidrgeno en este caso) estn en partes opuestas de los tomos de carbono unidos por el doble enlace, el ismero se llama trans y cuando los grupos iguales estn en la misma parte, el ismero se llama cis.
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HIDROGENO
HISTORIA. El hidrgeno (del francs Hydrogne, a su vez del griego hudr, agua y gennen, generador) fue reconocido como un elemento qumico en 1776 por Henry Cavendish en 1776 ms tarde Antoine Lavoisier le dara el nombre por el que lo conocemos. En 1973, cientficos rusos obtuvieron hidrgeno metlico a 2,8 Mbar y 20 K. En el punto de transicin, la densidad cambia de 1,08 a 1,3 g/cm3. En 1972, un grupo americano (Livermore, California) inform de un experimento similar en el que se lograba la transicin a 2 Mbar. ESTADO NATURAL El hidrgeno es el elemento ms abundante, constituyendo el 75% de la masa y el 90% de los tomos del universo. Libre: en El sol y las estrellas en Gases volcnicos en Capas altas de la atmsfera en Yacimientos de petrleo en Yacimientos de Sal PROPIEDADES FISICAS El hidrgeno es un elemento qumico de nmero atmico 1. A temperatura ambiente es un gas diatmico flamable, incoloro, inodoro, e inspido y es el elemento qumico ms ligero y ms abundante del Universo.
Nmero Atmico: Masa Atmica: No de protones/electrones: Estructura electrnica: Nmeros de oxidacin: Electronegatividad: Volumen atmico (cm /mol): Afinidad electrnica (kJ.mol-1): Radio atmico (pm):
3
Combinado: en El agua en El petrleo en Los cidos en Las grasas en Los Hidrocarburos. en Compuestos orgnicos.
1 1,00794 1 1s
1
Estado: Estructura cristalina: Color: Densidad: [Conductividad trmica] [Calor especfico] Punto de fusin: [Entalpa de fusin] Punto de ebullicin: Presin de vapor: [Velocidad del sonido]
Gas Hexagonal Incoloro 0,0899 (kg/m3) 0,1815 W/(mK) 14304 J/kgK 14,025 K 0,05868 kJ/mol 20,268 K 209 Pa a 23 K 1270 m/s
-1, +1 2,20 14,24 73 78
Energa de ionizacin (kJ.mol-1): 1310
[Entalpa de vaporizacin] 0,44936 kJ/mol
Radio inico (pm) (carga del ion): 154 (-1),
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Presenta isotopa Tiene dos istopos naturales: 1-H (protio)(99,985%), 2-H (deuterio)(0,015%). Un istopo inestable: 3-H (tritio) cuyo perodo de semidesintegracin es de 12346 aos. PROPIEDADES QUIMICAS Es un poderoso reductor. 0 +1 2 Cu +2O 2 + H 2 H 2 O + Cu 0
0 +1 H2 H 2 + 2e
oxida reduce
Cu + 2 + 2e Cu 0
Tiene carcter electropositivo y electronegativo 0 3H 2 + 2 Al 0 2 Al +3 H 31 caracter electronegativo

+1 +1 S 2 + H 2 S 2 H 2
caracter electropositivo
Forma hidruros con elementos de las familias 1,2 y 3. 0 H2 + Na 0 2 Na +1H 1 hridruro de sodio
0 1 H2 + Ca Ca + 2 H 2
hidruro de calcio
Reacciona con el oxigeno. C 2 H 2 + O2 300 2 H 2O + EQ + LUMINOSA + SONORA SERIE ELECTROMOTRIZ DEL HIDROGENO
Los metales desprenden al H2 de los cidos de acuerdo ala serie electromotriz. Li, Rb, K, Na, Ca, Mg, Al, Mn, Zn, Fe, Sn, Ni, Pb, H, Cu, Ag, Hg, Au, Bi.
Desplazan de los cidos al hidrogeno en forma de H2
Desplazan de los cidos al hidrogeno en forma de H2O
Los elementos en la serie electromotriz estn ordenados de acuerdo a su actividad qumica de la tendencia a formar iones positivos. MTODOS DE OBTENCIN A partir del agua por medio de la electrolisis. 2 H 2O( l ) energa electrica H 2( g ) + O2( g )
2 H 2O energa electrica O2 +4 H + + 4e 4 H + + 4e 2 H 2 2 H 2O energa elctrica O2( g ) + 2 H 2
anodo catodo
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El hidrgeno obtenido de este proceso se entrega con una pureza de 99.99%,
Agua + metal activo
Na( ac ) + 2 H 2O NaOH + H 2
Del Vapor de agua por desplazamiento con coque. Ccoque + H 2O( v ) CO + H 2 mtodo ms econmico Proceso del metano.
CH 4 + 2 H 2O 4 H 2 + CO2
USOS. Sntesis del amoniaco en el proceso de Haber. Hidrogenacin de grasas y aceites En la obtencin de metanol. Produccin de cido clorhdrico. combustible para cohetes. En la Metalurgia para la reduccin de minerales metlicos. Empleado por su ligereza como gas de relleno en globos. El tritio se produce en las reacciones nucleares y se emplea en la construccin de bombas de hidrgeno. Tambin se emplea como fuente de radiacin en pinturas luminosas y como marcador en las ciencias biolgicas. El deuterio se emplea en aplicaciones nucleares como moderador, como constituyente del agua pesada. En la Soldadura autgena. Refrigerante en estado lquido. En Clulas combustibles. Precauciones El hidrgeno es un gas extremadamente flamable. Reacciona violentamente con el flor y el cloro, especialmente con el primero, con el que la reaccin es tan rpida e imprevisible que no se puede controlar. El agua pesada es txica para la mayora de las especies, aunque la dosis mortal es muy grande.
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HIDROGENACIN
La hidrogenacin es la reduccin de un compuesto orgnico, introduciendo hidrogeno, y esta reduccin puede ser por adicin o sustitucin. En la adicin: - cuando se tienen compuestos no saturados, no hay subproductos En la sustitucin: - Se tiene subproducto, se puede sustituir X,O,N,S,C Grasas que pueden Hidrogenarse. GRASAS PROVIENEN DE: Cartamo, Soya, Girasol, Maz, Algodn, Linaza Provenientes de pescados grandes, como la ballena. De aceites minerales y petrleo PUEDEN DAR: Grasas comestibles (sustitutos de manteca y mantequilla) Grasas no comestibles USOS En la industria panadera, confitera y en cremas. En la produccin de cosmticos, jabones, velas, detergentes, fabricacin de dielctricos, para curtir cuero, grasas de rodamiento.
Vegetales
Animales
Minerales
Grasa no comestibles.
La hidrogenacin es el modo ms til de preparar alcanos. No se limita a la sntesis de alcanos, sino que es mtodo general para convertir un doble enlace carbono-carbono en uno simple, prcticamente en todo tipo de compuestos. Empleando el mismo equipo, igual catalizador y condiciones muy parecidas, podemos convertir: un alqueno en un alcano, un alcohol no saturado en uno saturado, un ster no saturado en uno saturado. Modificando el catalizador y las condiciones, podemos hidrogenar selectivamente un enlace mltiple sin tocar en la misma molcula un doble enlace carbonocarbono, pero no uno carbono-oxgeno; uno triple, pero no uno doble; incluso un doble enlace carbono-carbono, pero no otro. Como veremos, podemos convertir incluso un compuesto no saturado pticamente inactivo en un producto activo.
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Catalizador Un catalizador es una sustancia qumica, simple o compuesta, que modifica la velocidad de una reaccin qumica, interviniendo en ella pero sin llegar a formar parte de los productos resultantes de la misma. Clasificacin: Energticos: Su empleo determina la adicin mxima de hidrogeno al compuesto que se hidrogena. (nquel, cobalto, hierro, xidos o sulfuros de molibdeno y Wolframio.) Suaves: La reduccin no llega a hidrocarburo. (cobre, xido de zinc, xido de cromo, platino, vanadio y sus xidos) Para reacciones distintas: Compuestos con azufre, oxigeno y nitrgeno, sulfuro de molibdeno y disulfuro de wolframio.) Preparacin de catalizadores. Debe prepararse por mtodos qumicos, no fsicos ni mecnicos. Debe preparase con sustancias qumicamente puras. Consideraciones de luz, temperatura y presin adecuadas. Si se tiene un catalizador que se reduzca y sea exotrmico, antes de usarse se introduce en H2 disuelto en N2. Se debe de tener cuidado de no contaminarse con venenos como: S, X. La hidrogenacin es de dos tipos generales: (a) heterognea (dos fases) y (b) homognea (una fase). En ambos casos, el catalizador provoca la adicin de hidrgeno molecular, H2, al doble enlace.
La hidrogenacin heterognea es el mtodo clsico, todava muy utilizado. El catalizador es algn metal dividido finamente, por lo comn platino, paladio o nquel. Se agita una solucin del alqueno bajo una ligera presin de hidrgeno gas en presencia de una pequea cantidad del catalizador. La reaccin es rpida y suave y, una vez completa, simplemente se filtra la solucin del producto saturado del catalizador insoluble. La hidrogenacin homognea, mucho ms moderna, ofrece una flexibilidad imposible de alcanzar con los catalizadores antiguos. Mediante modificaciones en los catalizadores, puede llevarse a cabo la hidrogenacin con una selectividad sin precedente. Los catalizadores son complejos orgnicos de metales de transicin, como rodio o iridio. Son solubles en disolventes orgnicos y la hidrogenacin se efecta as en una sola fase, la solucin. Lo inconveniente del mtodo est en la dificultad de separacin del catalizador y el producto una vez terminada la reaccin.
Dado que la reaccin suele ser cuantitativa y es fcil determinar el volumen de hidrgeno consumido, frecuentemente se usa la hidrogenacin como herramienta analtica; por ejemplo, puede indicar el nmero de dobles enlaces de un compuesto.
C C
+ H H
C C H H
H = calor de hidrogenacin
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La hidrogenacin es exotrmica: los dos enlaces o (C-H) que se forman son, en conjunto, ms firmes que los enlaces o (H-H) y n que se rompen. La cantidad de calor desprendida al hidrogenar un mol de un compuesto se llama calor de hidrogenacin; es simplemente el H de la reaccin, pero no se incluye el signo menos. El calor de hidrogenacin de casi todo alqueno se aproxima bastante a un valor de 30 kcal por cada doble enlace del compuesto CALORES DE HIDROGENACION DE LOS ALQUENOS Alqueno Calor de hidrogenacin kcal/mol Etileno 32.8 Propileno 30.1 1-Buteno 30.3 1-Penteno 30.1 1-Hepteno 30.1 3-Metil-1-buteno 30.3 3,3-Dimetil-1-buteno 30.3 4,4-Dimetil-1-penteno 29.5 Cis-2-Buteno 28.6 Trans-2-Buteno 27.6 Isobutileno 28.4 Cis-2-Penteno 28.6 Trans-2-Penteno 27.6 2-Metil-1-buteno 28.5 2,3-Dimetil-1-buteno 28.0 2-Metil-2-buteno 26.9 2,3-Dimetil-2-buteno 26.6 La hidrogenacin procede a una velocidad despreciable en ausencia de un catalizador, aun a temperaturas elevadas, a pesar de ser una reaccin exotrmica, por lo que el proceso no catalizado debe tener una energa de activacin muy alta. La funcin del catalizador es reducir la energa de activacin (Eact), de modo que la reaccin pueda proceder rpidamente a temperatura ambiente. Por supuesto, el catalizador no afecta al cambio neto de energa del proceso total: slo rebaja la colina energtica entre los reactivos y los productos Al igual que la hidrogenacin, la adicin de otros reactivos al doble enlace es generalmente exotrmica. Casi siempre, la energa consumida en la ruptura de lso enlaces Y-Z y n es menor que la liberada en la formacin de los enlaces C-Y y C-Z.
C C
+ Y
C C Y Z
+ calor
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Calor de hidrogenacin y estabilidad de los alquenos Los calores de hidrogenacin indican que la estabilidad de un alqueno tambin depende de la ubicacin del doble enlace. Son caractersticos los ejemplos siguientes:
CH3CH2CH CH2 30.3 kcal CH3CH2CH2CH CH2 30.1 kcal CH3 CH3CHCH CH2 30.3 kcal CH2 CH3CH CHCH3 cis 28.6; trans 27.6 CH3CH2CH CHCH3 cis 28.6; trans 27.6 CH3 CCH2CH3 28.5 CH3 CH3C CHCH3 26.9
CONSTANTES FISICAS Y QUMICAS QUE DEBEN DE CONTROLARSE Presin Temperatura Catalizador Tiempo Solubilidad entre H2 y compuesto organico. Velocidad de reaccin Cantidad de H2 Energa interna Hidrogenacin de alquenos y alquinos La saturacin de alquenos y alquinos con tomos de hidrgeno se lleva a cabo en presencia alguno de los siguientes catalizadores Pd, Pt, Ni en polvo.
a) Hidrogenacin de alquenos Ejemplo:
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b) Hidrogenacin de alquinos
Ejemplo:
Hidrogenacin del benceno La hidrogenacin del benceno se lleva a cabo en condiciones muy similares a la hidrogenacin de los alquenos, esto es en presencia de Pd, Ni Pt.
EQUIPOS Y MATERIALES EN LA HIDROGENACIN Cmara de reaccin o de autoclaves. o Materiales de acero al nquel, cromo o vanadio. Aparatos de agitacin. Condensadores. Controladores de temperatura.
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OXIGENO
HISTORIA A mediados del siglo XVII, cientficos reconocieron que el aire contena un componente asociado con la combustin y la repicaron. Este componente fue aislado recin en 1774 cuando Joseph Priestley descubri el oxigeno, elemento que tiempo despus fue denominado oxigeno y que significa "formador de cidos" Desempea un papel importante en la qumica de casi todos los otros elementos, encontrndose en combinacin con dichos elementos en una amplia variedad de compuestos. Es el elemento ms abundante de la corteza terrestre, constituye el 89% del agua y el 20,9% del aire en volumen. ESTADO NATURAL. Constituye el 20% en volumen y el 23.15% del peso de la atmsfera. El 85.5% del peso de los ocanos es oxigeno. En el cuerpo humano 65%. En el agua 89% En compuestos orgnicos de origen animal y vegetal. En feldespatos. EL CICLO DEL OXIGENO El oxgeno molecular (O2) representa el 20% de la atmsfera terrestre. Este patrimonio abastece las necesidades de todos los organismos terrestres respiradores y cuando se disuelve en el agua, las necesidades de los organismos acuticos. En el proceso de la respiracin, el oxgeno acta como aceptor final para los electrones retirados de los tomos de carbono de los alimentos. El producto es agua. El ciclo se completa en la fotosntesis cuando se captura la energa de la luz para alejar los electrones respecto de los tomos de oxgeno de las molculas de agua. Los electrones reducen los tomos de carbono (de bixido de carbono) a carbohidratos. Al final se produce oxgeno molecular y as el ciclo se completa. Por cada molcula de oxgeno utilizada en la respiracin celular, se libera una molcula de bixido de carbono. Inversamente, por cada molcula de bixido de carbono absorbida en la fotosntesis, se libera una molcula de oxgeno. PROPIEDADES FISICAS Tiene dos alotropos: O2 y O3. Cuando hablamos de oxigeno elemental o molecular por lo general se entiende que nos referimos al dioxgeno (O2), la forma normal del elemento, en tanto que el O3 se lo llama Ozono. A temperatura ambiente es un gas incoloro e inodoro. Se condensa al estado liquido a 183 y se congela a 218 . Es ligerament e soluble en agua.
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Nmero Atmico: Masa Atmica: No de protones/electrones: Estructura electrnica: Nmeros de oxidacin: Electronegatividad: Energa de ionizacin (kJ.mol 1 ): Volumen atmico (cm3/mol): Afinidad electrnica (kJ.mol-1):
-
8 15,9994 8 [He] 2s 2p
2 4
Estado: Estructura cristalina: Color: Densidad:(kg/m ) Punto de fusin: [Entalpa de fusin] kJ/mol Punto de ebullicin: [Entalpa de vaporizacin] kJ/mol Radio atmico (pm): Radio inico (pm) (carga del ion):
3
Gas Cbica Incoloro 1,429 -218,79 C 0,222 -182,95 C 3,41 66 140 (-2), 22 (+1)
-2. Raras: -1, +1, +2 3,44 1310 14,04 141
PROPIEDADES QUIMICAS En la naturaleza es un gas inerte, pero tiene la capacidad de combinarse con todos los elementos dando xidos y anhdridos. Oxigeno + metal xido bsico o metlico. O2 + Cu CuO Casi todos los xidos metlicos son compuestos inicos, estos xidos inicos que se disuelven en agua reaccionan para formar hidrxidos y se conocen como anhdridos bsicos u xidos bsicos. Por ejemplo: el oxido de bario (BaO) reacciona con el agua para formar hidrxido de bario BaO (s) + H2O (l) Ba(OH)2 (ac) Oxigeno + no metal xido cido o anhdrido. O2 + S SO2 El estado de oxidacin 2 es el ms comn. Los no metales forman xidos covalentes, son molculas sencillas con puntos de fusin y ebullicin bajos, la mayora de los xidos no metlicos se combinan con el agua para formar oxcidos.
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Por ejemplo: el dixido de azufre (SO2) se disuelve en agua para formar cido sulfuroso SO2 (g) + H2O (a.C.) H2SO3 (a.C.) Los xidos que reaccionan con agua para formar cidos se llaman anhidro cidos (anhidro significa sin agua) u xidos cidos. Electronegatividad. La electronegatividad del oxigeno solo es inferior a la del flor, por lo tanto exhibe todos los estados de oxidacin negativos en todos los compuestos excepto los que tienen flor F + O2 OF nmero de oxidacin +2 Perxido y superxidos Los compuestos que contienen enlaces O-O y con estado oxidacin 1 se denominan perxidos. El oxigeno tiene un estado de oxidacin de 1/2 se llaman en O2- se conoce como ion superoxido. Ozono Es un gas venenoso de color azul plido con marcado olor irritante. La exposicin de 0,1 a 1 ppm produce dolor de cabeza, ardor de ojos, irritacin de las vais respiratorias, etc. El ozono se disocia fcilmente y forma tomos de oxigeno reactivas: O3 (g) O2 (g) + O (g) Es un agente oxidante mas fuerte que el oxigeno, una medida de este poder oxidante es el alto potencial estndar de reduccin del ozono en comparacin con el oxigeno Forma cidos con muchos elementos en condiciones en las que el oxigeno no reacciona, de hecho oxida todos los metales excepto el oro y platino. Los usos de ozono como sustancia qumica industrial son relativamente limitados, se usa en ciertas ocasiones para el tratamiento de agua domestica en lugar del cloro, eliminando de esta forma microorganismos como bacterias y para oxidar materia orgnica. S es muy utilizado en la industria farmacutica y en la preparacin de compuestos orgnicos donde el ozono rompe los dobles enlaces carbono - carbono. MTODOS DE OBTENCIN El oxigeno se puede obtener ya sea del aire o de compuestos que lo contienen.
2 H 2O energa elctrica 2 H 2 + O2 2 HgO 2 Hg + O2 O3 O2

U .V .
Electrolisis.
Experimento de Priestley
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2 H 2O2 2 H 2O + O2 Mediante perxidos. Un mtodo comn de laboratorio para obtenerlo es la descomposicin trmica de clorato de potasio (KClO3) con dixido de manganeso (MnO2) como catalizador: 2 KClO3 2 KCl + 3O2
USOS: En las naves espaciales como comburente. El oxgeno es necesario para las combustiones, respiracin, fotosntesis. En altos hornos para la produccin de aceros. Uso teraputico. Soldadura oxhdrica En la sntesis de cido ntrico.
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OXIDACIN
El proceso de de oxidacin consiste en introducir oxigeno en un compuesto orgnico por adicin o sustitucin.
La oxidacin se puede llevar acabo en: Sustancias no voltiles. Compuestos de alto peso molecular, estables a temperaturas que se manejan, se requieren agente.
Liquida. En medio cido. Base Neutro Fase Vapor. En medio: cido Base Neutro
De bajo peso molecular. Se emplean altas temperaturas. Como se eleva la temperatura de lquidos para llevarse a su fase vapor, se requiere que no sean sustancias que se oxiden o reduzcan. Se utilizan catalizadores en polvo o slidos.
AGENTES OXIDANTES Permanganatos Cloratos Cloritos Perxidos Sales ferricas Sales de cobre cido hipocloroso cido ntrico cido arsnico cido sulfrico Dicromatos Nitrobenceno.
VARIABLES FISICAS A CONTROLAR EN LA OXIDACION Presin Temperatura Catalizador Tiempo Concentracin de sustancia. o Agente oxidante o sustancia a oxidar o Catalizador o deshidratante. Velocidad de reaccin Agitacin.
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Oxidacin de alcanos (combustin) La mayor importancia que tienen los hidrocarburos es la de ser utilizados como combustibles. Los hidrocarburos arden en una atmsfera de oxgeno para formar dixido de carbono y agua. La reaccin se acompaa del desprendimiento de grandes cantidades de calor. Las reacciones de este tipo constituyen la base para el uso de hidrocarburos como fuentes de energa. Ejemplo
Oxidacin de alcoholes La oxidacin de un alcohol implica la prdida de uno o ms hidrgeno (hidrgenos a) del carbono que tiene el grupo -OH. El tipo de producto que se genera depende del nmero de estos hidrgenos a que tiene el alcohol, es decir, si es primario secundario o terciario. Un alcohol primario contiene dos hidrgenos a, de modo que puede perder uno de ellos para dar un aldehdo,
H R C OH H Un alcohol 1 Ambos, para formar un cido carboxlico. H R C OH H Un alcohol 1 H R C O Un aldehdo
OH R C O Un cido carboxlico
(En condiciones apropiadas, el propio aldehdo puede oxidarse a cido carboxlico.)
La oxidacin de alcoholes primarios a cidos carboxlicos se suelen realizar empleando permanganato de potasio. Se obtienen mejores rendimientos si se juntan el permanganato y el alcohol en un disolvente no polar utilizando la catlisis de transferencia de fase. Cuando se completa la reaccin, se filtra una solucin acuosa de la sal potsica soluble del cido carboxlico para separarla del MNO2, y el cido se libera por adicin de un cido mineral ms fuerte. - +
RCH2OH + KMnO4 Alcohol 1 Prpura RCOO K + MnO2 + KOH Sol. en H2O Pardo H+ RCOOH Un cido carboxlico Insol. en H2O
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Un alcohol secundario puede perder su nico hidrgeno a para transformarse en una cetona. R R R C OH H Un alcohol 2 R C O Una cetona
Un alcohol terciario no tiene hidrgeno a, de modo que no es oxidado. (No obstante, un agente cido puede deshidratarlo a un alqueno y oxidar luego ste.) R R C OH no hay oxidacin R Un alcohol 3 Los aldehdos se oxidan con facilidad a cidos carboxlicos, no as las cetonas. La oxidacin, que se debe a la diferencia en sus estructuras, es la reaccin que ms distingue a los aldehdos de las cetonas; por definicin, un aldehdo tiene un tomo de hidrgeno unido al carbono carbonlico, el cual no aparece en una cetona. Ejemplos Mxima oxidacin del etanol.
H | CH3 C H + | OH etanol H | CH3 C + || O
O2 H2O + CH3 CH || O etanal
OH || 1 CH3 C 2 O2 || O . OH | CH3 CH2 + O2 CH3 C + H2O | || OH O

cido actico
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Ejemplo.
H |
H | + 1/ 2 O2 H2O +
---difenilo
EQUIPO EMPLEADO EN LA OXIDACIN. Calderas. Aparatos de agitacin. Condensadores. Controladores de temperatura.
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NITROGENO
HISTORIA El nitrgeno fue descubierto por el botnico escocs Daniel Rutherford en 1772. Este cientfico observo que cuando encerraba u ratn en un frasco sellado, el animal consuma rpidamente el oxgeno y mora. Cuando se eliminaba el aire fijo (CO2) del recipiente quedaba un aire nocivo, el nitrgeno. El nombre de nitrgeno (formador de nitratos) fue propuesto por J. Chaptal. Fue licuado por primera vez en 1877 por L. Cailletet. ESTADO NATURAL Libre: El nitrgeno constituye el 79% en volumen de la atmsfera terrestre donde esta presente en forma de molculas de N2. Combinado: Aunque es un elemento clave en los organismos vivos los compuestos de nitrgeno no abundan en la corteza terrestre, los depsitos naturales de nitrgeno son los de KNO3 en la India y NaNO3 en Chile y otras regiones desrticas de Amrica. En la base del ADN. Formando parte del cido ntrico y amoniaco. Forma parte de las protenas que se encuentran en msculos y tejidos.
CICLO DEL NITROGENO. Todos los seres vivos requieren de tomos de nitrgeno para la sntesis de protenas de una variedad de otras molculas orgnicas esenciales. El aire, que contiene 79% de nitrgeno, se utiliza como el reservorio de esta sustancia. A pesar del gran tamao del patrimonio de nitrgeno, a menudo es uno de los ingredientes limitantes de los seres vivos. Esto se debe a que la mayora de los organismos no puede utilizar nitrgeno en forma elemental, es decir: como gas N2. Para que las plantas puedan sintetizar protena tienen que obtener el nitrgeno en forma "fijada", es decir: incorporado en compuestos. La forma ms comnmente utilizada es la de iones de nitrato, NO3-. Sin embargo, otras sustancias tales como el amonaco NH3 y la urea (NH2) 2CO, se utilizan con xito tanto en los sistemas naturales como en forma de fertilizantes en la agricultura. Fijacin del Nitrgeno. La molcula de nitrgeno, N2, es bastante inerte. Para separar los tomos, de tal manera que puedan combinarse con otros tomos, se necesita el suministro de grandes cantidades de energa. Tres procesos desempean un papel importante en la fijacin del nitrgeno en la biosfera. Uno de estos es el relmpago. La energa enorme de un relmpago rompe las molculas de nitrgeno y permite que se combinen con el oxgeno del aire. Los xidos de nitrgeno formados se disuelven en el agua de lluvia y forman nitratos.
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En esta forma pueden ser transportados a la tierra. La fijacin atmosfrica del nitrgeno probablemente representa un 5-8% del total. Las bacterias son capaces de fijar el nitrgeno atmosfrico tanto para su husped como para s mismas. A pesar de la amplia investigacin desarrollada, todava no es claro de que manera los fijadores del nitrgeno son capaces de vencer las barreras de alta energa inherentes al proceso. Aunque el primer producto estable del proceso es el amonaco, este es incorporado rpidamente en las protenas y en otros compuestos orgnicos que contienen nitrgeno. Podemos decir, entonces, que la fijacin del nitrgeno en las protenas de la planta (y de los microbios). Descomposicin. Las protenas sintetizadas por las plantas entran y atraviesan redes alimentaras al igual que los carbohidratos. En cada nivel trfico se producen desprendimientos hacia el ambiente, principalmente en forma de excreciones. Los beneficiarios terminales de los compuestos nitrogenados orgnicos son microorganismos de descomposicin. Mediante sus actividades, las molculas nitrogenadas orgnicas de las excreciones y de los cadveres son descompuestas y transformadas en amoniaco. Nitrificacin. El amoniaco puede ser absorbido directamente por las plantas a travs de sus races y, como se ha demostrado en algunas especies, a travs de sus hojas. (Estas ltimas, cuando se exponen a gas de amoniaco previamente marcado con istopos radiactivos, incorporan amoniaco en sus protenas). Sin embargo, la mayor parte del amonaco producido por descomposicin se convierte en nitratos. Este proceso se cumple en dos pasos. Las bacterias del gnero nitrosomonas oxidizan el NH3 y lo convierten en nitritos (NO2-). Los nitritos son luego oxidados y se convierten en nitratos (NO3-) mediante bacterias del gnero Nitrobacter. Estos dos grupos de bacterias quimioautotrficas se denominan bacterias nitrificantes. A travs de sus actividades (que les suministran toda la energa requerida para sus necesidades), el nitrgeno es puesto a disposicin de las races de las plantas. Desnitrificacin. Si el proceso descrito antes comprendiera el ciclo completo del nitrgeno, estaramos ante el problema de la reduccin permanente del patrimonio de nitrgeno atmosfrico libre, a medida que es fijado comienza el ciclaje a travs de diversos ecosistemas. Otro proceso, la desnitrificacin, reduce los nitratos a nitrgeno, el cual se incorpora nuevamente a la atmsfera. As, otra vez, las bacterias son los agentes implicados. Estos microorganismos viven a cierta profundidad en el suelo y en los sedimentos acuticos donde existe escasez de oxgeno. Las bacterias utilizan los nitratos para sustituir al oxgeno como aceptor final de los electrones que se desprenden durante la respiracin. Al hacerlo as, las bacterias cierran el ciclo del nitrgeno.
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PROPIEDADES FISICAS. Gas incoloro, inodoro, inspido compuesto por molculas de N2 En estado lquido tambin es incoloro e inodoro y se parece al agua. El nitrgeno slido es incoloro y presenta dos formas alotrpicas, pasando de la forma (cbica) a la (hexagonal) por encima de -237,54C. El elemento exhibe todos los estadios de oxidacin desde +5 hasta 3, los estados +5, 0 y 3 son los mas comunes (HNO3, N2 y HN3 resp.) y estables. Nmero Atmico: Masa Atmica: No de protones/electrones: Estructura electrnica: Nmeros de oxidacin: Electronegatividad: Energa de ionizacin (kJ.mol 1 ): Volumen atmico (cm3/mol): Afinidad electrnica (kJ.mol-1):
-
7 14,0067 7 [He] 2s 2p3

2
Estado: Estructura cristalina: Color: Densidad:(kg/m3) Punto de fusin: [Entalpa de fusin] kJ/mol Punto de ebullicin: [Entalpa de vaporizacin] kJ/mol Radio atmico (pm): Radio inico (pm) (carga del ion):
Gas Hexagonal Incoloro 1,429 -210,00 C 0,36 -195,8C 2,7885 74 171 (-3)
-3, -2, -1, +1, +2, +3, +4, +5 3,04 1400 15,92 -7
Presenta isotopa Dos istopos naturales: 14-N (99,634%) y 15-N (0,366%). Trece istopos inestables cuyo perodo de semi - desintegracin oscila entre 11 milisegundos (12-N) y 9,965 minutos (13-N).
PROPIEDADES QUIMICAS. Es bastante inerte, ya que la molcula es muy estable. Cuando se calienta nitrgeno se combina directamente con litio, magnesio o calcio formando nitruros; tambin lo hace con xidos metlicos y con el carbono; cuando una mezcla de nitrgeno con oxgeno se somete a un descarga elctrica se forma primero xido ntrico (NO) y despus dixido (NO2); cuando se calienta a presin con hidrgeno y un catalizador se obtiene amonaco (NH3)(Proceso Haber-Bosch). El amonaco es un fertilizante y puede oxidarse a cido ntrico (Proceso Ostwald).
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MTODOS DE OBTENCIN. A partir del aire. El nitrgeno elemental se prepara industrialmente por la destilacin fraccionada del aire lquido. Por descomposicin calorfica de un compuesto de nitrgeno inestable. NH 4 NO2( s ) calentamie 2 H 2O( g ) + N 2( g ) nto suave
disolucin
Por oxidacin del amoniaco. 2 NH 3 + 3CuO 3H 2O + 3Cu + N 2 Tambin se forma cuando el amoniaco se quema con oxigeno puro. 3O2( g ) + 4 NH 3( g ) 2 N 2( g ) + 6 H 2O( g ) En pequeas cantidades para uso del laboratorio calentando una solucin acuosa saturada con cloruro de amonio y nitrato de sodio. NH 4Cl( ac ) + NO3( ac ) N 2 ( g ) + 2 H 2O
PRINCIPALES COMPUESTOS cido Ntrico HNO3 El cido ntrico (lquido incoloro) que se obtiene a partir del amonaco, es un cido fuerte y oxidante poderoso y se emplea en la fabricacin de nitratos, nitracin de sustancias orgnicas. Propiedades fsicas: Punto de fusin: -42 C Punto de ebullicin: 83 C Densidad: 1.52 g/ml. Se presenta en formas: Concentrado o fumante; ligeramente amarillo y en contacto con el aire produce abundantes humos rosceos peligrosos si se respiran. Tienen poca cantidad de agua. Ordinario; siendo incoloro, con un 30% de agua. No humea al aire. Sobre la piel produce una coloracin amarillenta al reaccionar con ciertas protenas y formar cido xantoproteico amarillo.
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Propiedades qumicas.

Es un cido fuerte y poderoso agente oxidante, ataca casi todos los metales excepto el oro (Au) y platino (Pt) Los vapores de cido ntrico se descomponen a 250 C . Su descomposicin produce oxigeno, lo que explica sus propiedades oxidantes.
2 HNO3 2 NO2 + H 2O + O
2 HNO3 N 2 + H 2O + 5O 2 HNO3 2 NO + H 2O + 3O
Oxidacin De los metaloides. Por ejemplo: a) oxidacin del azufre con desprendimiento de vapores nitrosos y formacin de cido sulfrico en el lquido. b) Oxidacin del fsforo blanco con formacin de anhdrido fosfrico P2O5 c) Oxidacin del hidrgeno con formacin de N2 o de NH3 en presencia de un catalizador. Oxidacin de los metales. Ejemplo: 8 HNO3 + 3Cu 3Cu ( NO3 ) 2 + 4 H 2O + 2 NO Ya que es un cido fuerte neutraliza las bases dando agua y una sal (nitratos) HNO3 + NaOH NaNO3 + H 2O nitrato de sodio + agua
2 HNO3 + Ca (OH ) 2 Ca ( NO3 ) 2 + 2 H 2O nitrato de calcio + agua

MTODOS DE OBTENCIN Partiendo de los nitratos naturales. Se desplaza el cido ntrico por accin del ciso sulfrico sobre un nitrato natural de potasio o de sodio. H 2 SO4 + NaNO3 HNO3 + NaHSO4 Por sntesis. a) Mtodo del arco: Se oxida directamente el nitrgeno, a temperatura elevada combinndose con el oxigeno para formar el bixido de nitrgeno: N 2O2 2 NO A temperatura ambiente el bixido de nitrgeno se transforma en peroxido NO2, que se lleva a una torre de coque donde cae una lluvia de agua; el peroxido se transforma en cido ntrico. 2 NO2 + 12 O2 + H 2O 2 HNO3 b) Por oxidacin del Amoniaco. 5 O + 2 NH 2 2 3 2 NO2 + 3 H 2O
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Amoniaco NH3 El amonaco (NH3) es uno de los compuestos ms importantes de nitrgeno. Es un gas txico incoloro que tiene un olor irritante caracterstico. Propiedades fsicas. Densidad: 0.588 Se licua con presin normal con temperatura: 35.7 C Soluble en agua Temperatura de solidificacin: -75 C Pierde solubilidad a la temperatura de 60 C Propiedades qumicas. Descomposicin del amoniaco. Por la combinacin de chispa elctrica y calor. 2 NH 3 N 2 + 3H 2 Por combustin con el oxigeno. 2 NH 3 + 3 2 O2 3H 2O + N 2 En presencia de un catalizador donde se da la oxidacin. NH 3 + 2O2 H 2O + HNO3 Como reductor de un oxido se obtiene nitrgeno qumicamente puro. 2 NH 3 + 3CuO 3H 2O + 3Cu + N 2 La solucin de amoniaco en agua tiene las caractersticas de una base como son: Neutraliza los cidos, forma sales y agua. Desplaza de sus sales a las bases insolubles. MTODOS DE OBTENCIN Mtodo de G. Claude y Haber. Por sntesis haciendo pasar una mezcla de nitrgeno e hidrgeno a alta presin sobre hierro en polvo calentado a temperatura de 500 C como catalizador. La produccin comercial de NH3 se lleva a cabo por el proceso Haber: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Por cinamida calcica CaCN 2 + 3H 2O CaCO3 + 2 HN 3 En el laboratorio por el cloruro de amonio. 2 NH 4Cl + CaCO CaCl2 + H 2O + 2 NH 3
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xidos de nitrgeno El nitrgeno forma tres xidos comunes:
Oxido nitroso (N2O): se conoce tambin como gas hilarante, gas incoloro, fue la primera sustancia utilizada como anestsico general. Se emplea como gas comprimido en varios aerosoles y espumas. Se lo puede preparar en el laboratorio por calentamiento de amonio (NH4NO3) a 200 . NH4NO3 (s) N2O (g) + 2 H2O (g) Oxido ntrico (NO): gas incoloro pero a diferencia del oxido nitroso, es ligeramente txico. Se prepara en grandes cantidades a partir del amoniaco. El amoniaco es oxidado en presencia de un catalizador de platino 4 NH 3( g ) + 5O2( g ) 4 NO( g ) + 6 H 2O Dixido de nitrgeno (NO2): gas de color amarillento constituyente importante del smog, venenoso y de olor asfixiante.
Acido nitroso (HNO2) Menos estable que el cido ntrico, se produce normalmente por la accin de un cido fuerte como el cido sulfrico (H2SO4) sobre una solucin fra de una sal de nitrito como en nitrito de sodio (NaNO2). USOS. N2
El nitrgeno lquido se usa como refrigerante Atmsfera inerte en lmparas en la industria electrnica para crear atmsferas inertes en la produccin de transistores, diodos, etc. industria del acero (limpieza) en industria del petrleo para incrementar la presin en los pozos y forzar la salida del crudo. como propelente de aerosoles y extintores. A causa de su baja reactividad se usan grandes cantidades de N2 para excluir el O2 durante el almacenamiento y empaque de alimentos, en la manufactura de productos qumicos, fabricacin de metales
HNO3
NH3
se usa como fertilizante en forma de sales amnicas, urea y cianamida en la fabricacin del hielo y en algunas maquinas de refrigeracin. Como fertilizante en forma de sales amnicas. Para la fabricacin de materias plasticas y colorantes. Limpieza de metales. Como reactivo analtico.
Desoxidacin de los metales. En la industria del cido sulfrico (procedimiento de las cmaras de plomo). Para la preparacin de abonos nitrogenados. Para la fabricacin de materiales colorantes. Como reactivo de laboratorio. Para la fabricacin de nitrocelulosa. En explosivos.
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NITRACIN
Nitracin es el proceso por el cual se efecta la unin del grupo nitro ( NO2 ) a un tomo de carbono, lo que generalmente tiene efecto por substitucin de un tomo de hidrgeno. R H + HO NO2 R NO2 + H 2 O AGENTES La eleccin del agente ntrate ( sustancia que nos genera e! grupo nitro ) y la tcnica de nitracin, se determinan por factores como la constitucin qumica y propiedades fsicas del compuesto orgnico a nitrar y las caractersticas econmicas del proceso. Algunos agentes son los siguientes: Mezclas nitrantes, por ejemplo, cido ntrico mezclado con un agente deshidratante como el leum, cido sulfrico, anhdrido actico, pentxido de fsforo. Nitratos alcalinos en presencia de cido sulfrico. Nitratos orgnicos como nitrados de acetilo de benzoilo. Nitratos metlicos con cido actico. Tetrxido de nitrgeno. Anhdrido ntrico. Dixido de nitrgeno Las mezclas nitrantes estn formadas por la sustancia a nitrar, el agente nitrante y un agente deshidratante para eliminar el agua. La reaccin generalizada de nitracin con cido ntrico es: R H + HNO3 R NO2 + H 2 O La reaccin generalizada de nitracin con el cido nitrosulfrico es: HOSO2 O NO2 + RH R NO2 + H 2 SO4 Nitratos alcalinos y cido sulfrico. El cido ntrico necesario para la nitracin se obtiene de mezclar un nitrato alcalino y cido sulfrico como se vio en la obtencin del HNO3 anteriormente. Nitratos orgnicos (nitrato de acetilo o de benzoilo ) La reaccin generalizada: Nitracin con nitrato de acetilo:
R H + CH 3COO NO2 R NO2 + CH 3COOH

Nitracin de benzoilo:
R H + C 6 H 5 COO NO2 R NO2 + C 6 H 5 COOH
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Nitratos metlicos. Sirven como agentes mirantes algunos metlicos disueltos en anhdrido actico como los nitratos cprico, frrico y de aluminio. Cuando se hacen reaccionar aminas se obtiene su acetilacin y su nitracin. M ( NO2 ) 3 + 3R H 3R NO2 + M 3 H ( nitrato metlico)
( hidruro )
Tetrxido de nitrgeno ( N 2 O4 ) El tetrxido de nitrgeno muestra una pequea reactividad con el benceno, clorobenceno y el tolueno. La reaccin generalizada es: R H + NO2 NO2 R NO2 + HNO2 Anhdrido ntrico. Es uno de los agentes mas vigorosos. La reaccin generalizada es: N 2 O5 + R H R NO2 + HNO3 Dixido de nitrgeno Se utiliza para la nitracin cataltica de las parafinas. La nitracin fotoqumica con NO2 con el benceno y nitrobenceno en fase liquida o vapor da lugar a la formacin de nitrobenceno y dinitrobenceno respectivamente. El NO2 es un gas amarillento sumamente txico con olor sofocante. Cu + 4 HNO3 Cu ( NO3 ) 2 + 2 H 2 O 2 NO2 La reaccin generalizada es: R H + 2 NO2 R NO2 + HNO2 NITRODERIVADOS. 1. Nitroparafinas Las materias primas para la preparacin de nitroparafinas son el gas natural, el petrleo, cido ntrico diluido o dixido de nitrgeno. Para nitrar en fase vapor las parafinas de bajo peso molecular (metano a decano) se utilizan altas temperaturas ( 300 a 500 C ) y cido ntrico relativamente diluido. Cuando se nitra una parafina en fase vapor entre 350 y 500 C son posibles todos los derivados monosustituidos que pueden resultar de la sustitucin por el grupo nitro de cualquiera de los tomos de hidrgeno o radicales alqulicos presentes. Nitracin en fase lquido - vapor de las parafinas de mayor peso molecular Se lleva a cabo cuando las parafinas ms altas se Filtran en fase lquida con cido ntrico en fase vapor, la reaccin es fcil a temperaturas relativamente bajas. Se logra de manera sencilla y eficiente la mezcla de reactivos introduciendo el cido ntrico a travs de un serpentn sumergido en la parafina.
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Propiedades de las nitroparafinas puras: Casi insoluble en agua Incoloras Olor suave parecido al cloroformo Al aumentar el peso molecular disminuye su punto de fusin y peso especfico. 2. Esteres del cido ntrico de compuestos alifticos. La nitracin de alcoholes polivalente alifticos y de hidratos de carbono da lugar a la formacin de esteres del cido ntrico. Estos compuestos, aunque ordinariamente se conocen como nitroderivados, son verdaderos nitratos. Los nitratos de glicerina, glicol. celulosa, almidn y azcar son los ms importantes de este grupo de esteres. 3. Nitroderivados aromticos Prcticamente todos los agentes se emplean en su preparacin. Su eleccin puede determinar la posicin del grupo nitro entrante. Las proporciones en que se forman los ismeros dependen de la temperatura de nitracin. Del naftaleno se puede obtener dos mononitroderivados diferentes: los compuestos, y . El grupo de la antraquinona produce tres nitroderivados, stos varan con la posicin de los grupos nitro. 4. Nitracin de aminas y fenoles. Acilacin. Puesto que las aminas son muy susceptibles de oxidacin. primero se protege el grupo NH 2 , convirtiendo la amina en su derivado acilado. R NH 2 + R COOH R NH CO R + H 2 O La posicin del grupo NO2 , es afectada por la eleccin de es agentes acilantes y nitrantes. Los agentes nitrantes que se usan con mezclas con cido sulfrico, actico, ntrico, nitrato de acetilo, anhdrido actico y mezclas sulfonitricas. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA NITRACIN Temperatura. La temperatura no tiene una influencia directa sobre la orientacin de los grupos NO2 , sin embargo, influye notablemente en la pureza del producto de reaccin. Al elevar la temperatura se aumenta el grado de nitracin. Cuando se han de nitrar compuestos fcilmente oxidados, es muy importante mantener la temperatura lo suficientemente baja para evitar oxidaciones. Agitacin. La reaccin de nitracin puede verificarse en fase cida como en fase orgnica. Por emulsin puede conseguirse que cada fase est siempre saturada de la otra y, en estas condiciones, la velocidad de reaccin en cada fase es constante, aunque en la fase cida es varias veces mayor que en la fase orgnica. La velocidad de reaccin decrece rpidamente cuando la superficie de contado entre las fases se reduce.
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Solubilidad. Este factor nos indica la solubilidad de los nitroderivados en el cido sulfrico. A medida que aumenta la temperatura crece la solubilidad; sta disminuye con la dilucin del cido. Puesto que los nitroderivados se disuelven mejor en el cido sulfrico ms concentrado, empleando mezclas sulfontricas con gran concentracin de H 2 SO4 , se podr llegar antes a un determinado grado de nitracin. DATOS TRMICOS REFERENTES A LA PREPARACIN Y EMPLEO DE LOS NITRODERIVADOS La reaccin esencial en la nitracin se desarrolla con un gran desprendimiento de calor. El calor de nitracin disminuye a medida que aumenta el nmero de grupos nitro introducios. El calor de formacin tiende a un mximo para el segundo o tercer miembro de la serie, y luego disminuye. Cuanto ms prximos estn los grupos nitro en el anillo del benceno, mayor es ha tensin intramolecular y ms bajo el calor de formacin. APARATOS PARA LA NITRACIN Las nitraciones se llevan acabo en calderas cerradas, provistas con mecanismo de agitacin y dispositivos para poder regular la temperatura de reaccin. Los nitradores se constituyen ordinariamente de acero y fundiciones resistentes a los cidos. En algunos casos se necesita emplear aleaciones ms resistentes, como son los aceros al nquel - cromo. Los dos atributos esenciales de todo nitrador seguro y eficaz son la transmisin de calor y agitacin. Transmisin de calor. Cuando la relacin temperatura depende nicamente de la transmisin de calor a las camisas exteriores, el aumento del volumen de los aparatos no determinara un aumento proporcionado de la superficie de intercambio calorfico. La superficie de intercambio aumenta con el cuadrado, mientras que el volumen aumenta con el cubo de la unidad aumentada. Para contrarrestar esta disminucin de la relacin superficie a volumen han de introducirse en el nitrador serpentines y tubos de refrigeracin interior, tomando en cuenta los diversos factores trmicos que intervienen en este proceso bsico. Agitacin. Es de gran importancia obtener una buena agitacin dentro del nitrador. La agitacin, evitar que se produzcan sobrecalentamientos locales en la zona donde se ponen en contacto el cido y el compuesto orgnico, lo que redundar en la buena marcha de la operacin. Adems, el que la reaccin se verifique ms o menos fcilmente depende de que se logre una buena dispersin del reactivo en la carga tan pronto como se pone en contacto con ella, ya que de esta manera se mantendr una temperatura uniforme en toda la caldera.
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Los nitradores van provistos generalmente de uno de estos tres tipos de agitadores: De paletas, sencillo o doble. Turboagitadores, con cascada o sin ella De circulacin externa ( por tnel) MTODOS ACTUALES DE PRODUCCIN DE ALGUNOS NITRODERIVADOS IMPORTANTES Preparacin de Nitrobenceno. NO2
+ NO2OH
+ H 2O
Se utilizan los cidos residuales. Se comienza por poner en el nitrador una cantidad suficiente de cido agotado ( procede de operaciones anteriores conteniendo nitrobenceno y cido ntrico ), luego se hace pasar agua fra por un sistema de refrigeracin despus se bombea la carga del benceno hasta el nitrador. La mezcla sulfontrica se introduce por encima de la superficie libre del hidrocarburo llegando a una masa a travs de un embudo de plomo y despus se lleva al nitrador (agitador). La temperatura de nitracin del benceno puede variar dentro de lmites bastante amplios. Nitracin contina con cido residual regenerado. Este tipo de nitracin se utiliza para nitrar benceno ( por adicin de pequeas cantidades de cido ntrico ), utilizando como agente el cido residual regenerado. En este caso es necesario hacer circular grandes cantidades de mezcla nitrante, con bajo contenido de cido ntrico y gran capacidad calorfica, separando de manera continua el agua producida por el proceso. Nitracin continua con cido ntrico: Aqu se emplea como agente mirante al cido ntrico, esto es posible si se habilita algn medio para lograr la separacin total del agua producida en la nitracin. Dentro de las instalaciones utilizadas para el proceso se debe tener la columna de nitracin de tal forma que retenga una cierta cantidad de reactivos y hacer posible la marcha continua de la operacin. La mezcla de gases que sale del tubo de reaccin contiene nitroparafinas, vapor de agua, cido ntrico sin reaccionar, xido de nitrgeno y al condensar la mezcla se separa la nitroparafina.
RECUPERACIN DEL CIDO RESIDUAL EN LAS NITRACIONES En la nitracin de compuestos aromticos como benceno, tolueno y fenol, los cidos residuales se obtienen como subproductos. Estos contienen cido sulfrico, con pequeas cantidades de cido ntrico y relativamente grandes proporciones de agua.
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Procedimiento: a) El paso principal para la recuperacin de los cidos residuales consiste en separar del cido sulfrico diluido los cidos ntrico y nitroso. b) Primero diluir hasta que la concentracin de cido sulfrico sea aproximadamente del 70% y luego calentar la solucin a temperatura suficiente para que se expulsen los compuestos voltiles. c) Los vapores resultantes de cido ntrico se condensan, mientras que los vapores nitrosos se absorben en cido ntrico diluido. d) La oxidacin final de los gases absorbidos se realiza por mezcla y agitacin con oxigeno atmosfrico. Donde mejor se efectan estas operaciones es en torres de desnitracin construidas con materias resistentes a los cidos. Los sistemas ms empleados en la desnitracin y absorcin, en esencia consisten en : 1. Una torre de desnitracin 2. Otra de " blanqueo " llena con discos o cilindros. 3. Un condensador de serpentn de hierro silicioso. 4. Una serie de torres de absorcin. Ejemplos de nitracin: Nitracin del eteno.
H H | | C = C + OH NO2 | | H H
Nitracin del benceno.
H H | | C C + H2 O | | H NO2
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AZUFRE
HISTORIA Aunque se conoce desde hace miles de aos, no fue hasta que Lavosier demostr que es una sustancia elemental. El primer azufre industrial fue obtenido en Silicia a principios del siglo XV, pero fue hasta 1735 cuando comenz la competencia por obtener este elemento, cuando se descubri un procedimiento para la produccin de cido sulfrico por medio del azufre. ESTADO NATURAL. Libre: En regiones de actividad volcnica. En los gases y vapores emitidos por los crteres activos En las fuente termales. Combinado: En yacimientos subterrneos Como compuestos binarios Sulfuros. Hidrogeno Sulfurado H2S Sulfuros naturales: Piritas (la ms importante: FeS2), galena (PbS), cinabrio (HgS), Sulfatos naturales: blenda (ZnS), estibinita (Sb2S3), yeso (CaSO4.2H2O), sal celestina (SrSO4), barilina (BaSO4), En Petrleo y gas natural. En sustancias orgnicas de origen animal y vegetal como los aceites de ajo y mostaza, huevos, cabello, protenas. CICLO DEL AZUFRE. El azufre esta incorporado prcticamente en todas las protenas y de esta manera es un elemento absolutamente esencial para todos los seres vivos. Se desplaza a travs de la biosfera en dos ciclos, uno interior y otro exterior. El ciclo interior comprende el paso desde el suelo (o desde el agua en los ambientes acuticos) a las plantas, a los animales, y de regreso nuevamente al suelo o al agua. Sin embargo, existen vacos en este ciclo interno. Algunos de los compuestos sulfricos presentes en la tierra (por ejemplo, el suelo) son llevados al mar por los ros. Este azufre se perdera y escapara del ciclo terrestre si no fuera por un mecanismo que lo devuelve a la tierra. Tal mecanismo consiste en convertirlo en compuestos gaseosos tales como el cido sulfhidrico (H2S) y el bixido de azufre (SO2). Estos penetran en la atmsfera y son llevados a tierra firme. Generalmente son lavados por las lluvias, aunque parte del bixido de azufre puede ser directamente absorbido por las plantas desde la atmsfera. Las bacterias desempean un papel crucial en el ciclaje del azufre. Cuando est presente en el aire, la descomposicin de los compuestos del azufre (incluyendo la descomposicin de las protenas) produce sulfato (SO4). Bajo condiciones anaerbicas, el cido sulfhidrico (gas de olor a huevos podridos) y el sulfuro de dimetilo (CH3SCH3) son los productos principales.
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Cuando estos dos ltimos gases llegan a la atmsfera, son oxidadas y se convierten en bixido de azufre. La oxidacin ulterior del bixido de azufre y su disolucin en el agua lluvia produce cido sulfhidrico y sulfatos, formas principales bajo las cuales regresa el azufre a los ecosistemas terrestres. El carbn mineral y el petrleo contienen tambin azufre y su combustin libera bixido de azufre en la atmsfera.
PROPIEDADES FSICAS. El azufre es un slido amarillo plido, inodoro, frgil, insoluble en agua y soluble en disulfuro de carbono. En todos los estados, el azufre elemental se presenta en varias formas alotrpicas o modificaciones; La estructura bsica es un anillo de ocho tomos. El -azufre (rmbica) es la forma estable termodinmicamente; su estructura bsica est formada por diecisis anillos de ocho tomos. Es amarillo, insoluble en agua y ligeramente en sulfuro de carbono. El -azufre (monoclnica) aparece a partir del anterior por encima de 95,6C; su estructura bsica est formada por seis anillos de ocho tomos. Es amarillo, insoluble en agua y ligeramente en sulfuro de carbono. El -azufre (ciclooctaazufre) se forma a partir del anterior por encima de 118,9C. Es un lquido transparente, fluido, amarillo y est formado por anillos de ocho tomos. Soluble en sulfuro de carbono. Al aumentar la temperatura empieza a aparecer -azufre o azufre polimrico, que predomina por encima de 159C; es de color marrn oscuro, muy viscoso y tiene una estructura de largas cadenas helicoidales. La viscosidad alcanza el mximo a180C. Es insoluble en sulfuro de
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carbono. A 444,6C el -azufre entra en ebullicin. El vapor de azufre es amarillo o naranja segn la temperatura y contiene unidades S8, S6, S4 y S2. El azufre es un mal conductor del calor y de la electricidad. No es venenoso
Nmero Atmico: Masa Atmica: No de protones/electrones: 16 32,066 16 Estado: Estructura cristalina: Color: Slido Ortorrmbica Amarillo 2070 (rmbico), 1957 (monoclnico); (20 C) 115,21 C 1,23 444,60C 9,62 104 184 (-2), 37 (+4), 29 (+6)
Estructura electrnica:
[Ne] 3s2 3p4
Densidad:(kg/m3)
Nmeros de oxidacin: Electronegatividad: Energa de ionizacin (kJ.mol-1): Volumen atmico (cm3/mol): Afinidad electrnica (kJ.mol-1):
-2, +2, +4, +6 2,58 1000 15,49 200
Punto de fusin: [Entalpa de fusin] kJ/mol Punto de ebullicin: [Entalpa de vaporizacin] kJ/mol Radio atmico (pm): Radio inico (pm) (carga del ion):
Presenta isotopa. Cuatro istopos naturales: 32-S (95,02%), 33-S (0,75%), 34-S (4,21%) y 36-S (0,02%). Veinte inestables cuyo perodo de semidesintegracin oscila entre 21 milisegundos (27-S) y 87,32 das (35-S). PROPIEDADES QUMICAS Reacciona con los metales menos con Au y Pt. S + Fe FeS
S + Zn ZnS
Con el oxigeno. 2 S + O2 2 SO
2 SO + O2 2 SO2
Cmara de combustin Cmara cataltica
SO2 + O2 2 SO3
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Con el carbono. Al pasar vapores de S sobre carbono al rojo. S( r ) + CRojo CS 2 Reacciona con los halgenos. S( fundido ) + Cl2 S 2Cl2 MTODOS DE OBTENCIN Por recalentamiento de las piritas de hierro en recipiente cerrado. 3FeS 2 Fe3 S 4 + S 2 Calentando las tierras sulfreas para que el S nativo se separe de cuerpos extraos por fusin o subliminacin.
Na2CO3 + ZnCl2 2 NaCl + SO3 Zn

Procedimiento de Frasch. Inventado en 1891 por el qumico estadounidense Herman Frasch. En este mtodo se introducen en el depsito de azufre cuatro tuberas concntricas, la mayor de la cuales mide 20 cm de dimetro. A travs de las dos tuberas exteriores se inyecta agua calentada bajo presin a 170 C, fundiendo el azufre. Cuando se ha conseguido fundir una cantidad suficiente de azufre, el aire caliente baja por las tuberas internas formando una espuma con el azufre fundido, lo que hace subir la mezcla a la superficie por la tubera restante. Entonces se coloca el azufre en contenedores de madera donde solidifica, alcanzndose una pureza de un 99,5%. El azufre tambin puede extraerse de las piritas por destilacin en retortas de hierro o arcilla refractaria, aunque con este proceso el azufre obtenido suele contener porciones de arsnico. En Sicilia se colocan las rocas sulfurosas en grandes pilas y se prenden. El azufre lquido que se va formando pasa a unos moldes de madera en los que solidifica, producindose el llamado azufre en can. Este ltimo puede purificarse posteriormente por destilacin, haciendo pasar el vapor por una gran cmara de ladrillos, en cuyas paredes se condensa en forma de polvo fino llamado flor de azufre.
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USOS. En la obtencin de cido sulfrico En la fabricacin de plvora, En la fabricacin de fsforos, Fabricacin de insecticidas. Para medicinas, Vulcanizado de caucho. Fertilizantes Seda artificial Colorantes Vidrios. En los acumuladores como desecante y reactivo qumico. Anhdrido Sulfrico SO3 Slido: hierve fcilmente Lquido: cristaliza en aguas muy finas. Obtencin: SO2O SO3 Aplicaciones: Como deshidratante Para obtencin de cido sulfrico. cido Sulfrico H2SO4 Propiedades Fsicas Lquido, incoloro, inodoro Tono venenoso espeso Fuerte sabor a vinagre Propiedades Qumicas Muy corrosivo cido fuerte Ataca a todos lo metales excepto al oro y platino. Deshidratante energtico Obtencin Procedimiento de contacto. Por cidos fumantes. Procedimiento de las cmaras de plomo: para cidos ordinarios. En ambos casos consiste en oxidar el SO2 para convertirse en SO3 que con el agua dar H2SO4 Aplicaciones Colorantes. Materias plasticas Textiles sinteticos Explosivos Perfumes Preparacin de la mayor parte de los cidos orgnicos y minerales
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cido Sulfhdrico. H2S El H2S (gas con olor a huevos podridos) en pequeas concentraciones puede ser metabolizado, aunque irrita las mucosas, pero a altas concentraciones puede producir una muerte rpida por parada respiratoria (y, a pesar de su mal olor, se pierde pronto el olfato): es tan peligroso como el cianhdrico. Obtencin Tratando el sulfuroso ferroso (FeS) por el HCl o H2SO4 diluidos. FeCl2 + H 2 S Fe + 2 HCl
SO4 Fe + H 2 S FeS + H 2 SO4

Por hidrlisis de Al2S3 Al2 S3 + 6 H 2O 2 Al (OH )3 + 3H 2 S Aplicaciones: Se aplica continuamente en los laboratorios de anlisis. En la industria para fabricar pacidos clorhdricos y su solucin en manantiales naturales para curar diversas enfermedades de la piel. cido sulfuroso H2SO3 Propiedades Usos: Lquido incoloro Sntesis orgnica Olor sulfuroso en agua Blanqueo de sombreros de paja sofocante Artculos de mimbre tejidos Inestable Fabricacin de papel Soluble en agua Elaboracin de vinos Muy txico por ingestin e Conservacin de frutas, nueces, inhalacin alimentos y vinos. Fuerte irritante para los Refinado de aceite. tejidos El SO2 Es un gas contaminante atmosfrico producido en las combustiones. Es incoloro, venenoso y de olor penetrante. Produce lluvia cida al transformarse por oxidacin en SO3 y ste en cido sulfrico con el agua de la atmsfera. El CS2 Es un lquido incoloro de olor desagradable y fcilmente inflamable; la ingestin crnica de pequeas cantidades puede producir parlisis.
SULFUROS SULFURO Ag2S CuS CdS As2S3
COLOR Negro Negro Amarillo Amarillo
SULFURO Sb2S3 SnS ZnS NiS
COLOR Anaranjado Pardo Blanco Negro
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SULFONACIN
La sulfonacin puede definirse como el proceso en el cual tiene lugar la unin del grupo: O || A un tomo de carbono o de nitrgeno de un compuesto -S=O orgnico. Esta unin puede ser por adicin o sustitucin. |
OH
Se puede introducir al grupo sulfonico por una gran variedad de agentes y por procedimientos directos e indirectos. Procedimiento de Sulfonaciones directas. Se pueden llevar acabo con disoluciones de trixido de azufre, cido clorosulfonico y cloruro sulfrico. El grupo sulfonico se introduce por sustitucin de los tomos de hidrgeno por cido sulfuroso o sulfitos alcalinos. Procedimiento Sulfunaciones Indirectas. Se realizan sntesis de cidos sulfonicos y se agregan en condiciones drsticas. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA SULFONACIN Los siguientes factores no solo afectan el grado sino tambin al curso de la sulfonacin.
Concentracin del agente de sulfonacin. Cuando se emplea cido sulfrico en una sulfonacin la reaccin se detiene cuando se alcanza una concentracin determinada de SO3. Temperatura de reaccin. Al aumentar la temperatura, aumenta la velocidad y el grado de sulfonacin. Tiempo de reaccin. Siempre que se prolonga la reaccin por ms tiempo del necesario, se forman impurezas que pueden resultar difciles de separar del producto principal. Catalizadores. Aceleran o retardan la velocidad de la reaccin. Algunos catalizadores que se usan en la sulfonacin son: Mercurio y sus sales Vanadio, sus xidos, sus sales y bisulfatos. Carbonatos alcalinos y piridina cido brico. Trifluoruro de boro. Disolventes. Se usa el dixido de azufre como disolvente. Absorbe calor evitando la formacin de productos de carbonizacin y oxidacin.Tambin se emplean como disolventes el SO2 y Nitrilo actico, este ltimo es til en la sulfonacin de hidrocarburos aromticos.
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Coadyudantes de la sulfonacin. Se emplean el anhdrido actico y fosfrico y el Trifluoruro de boro, este ltimo evita tener que utilizar grandes cantidades de cido, permite operar a temperaturas muy bajas y adems aumenta la velocidad de reaccin.
AGENTES DE SULFONACIN Anhdrido sulfrico. cido sulfrico concentrado Oleum (Solucin de SO3 en H2SO4) Compuestos de adicin del anhdrido sulfrico con dioxano, trioxano y piridina. Cloruro del sulfurilo, SO2Cl2, anhdrido sulfuroso y cloro (sulfocloracin) y anhdridos sulfurosos y oxigeno (sulfooxidacin). cido clorosulfonico, florsulfonico y aminosulfnico Sulfatos y cidos y polisulfatos Tratamientos de compuestos alifticos con cido sulfrico. El cido sulfrico no reacciona con los hidrocarburos prafnicos saturados, y solo empleando leum en presencia de un compuesto orgnico de carbonilo, tal como el acetato de etilo, como disolvente, pueden compuestos que contienen de 6 a 8 tomos de carbono convertirse directamente en los correspondientes cidos sulfnicos. CHO O
2 5
CH2 = CH2 + SO4H2 HO

Reaccin del etano con H2SO4
S O
H O H | || | CH3 C H + OH S = O CH3 C SO3H + H2O | | | H OH H

Tratamiento de compuestos aromticos con cido sulfrico Derivados del benceno. La facilidad que con los hidrocarburos aromticos reaccionan con el cido sulfrico para tomar cidos sulfnicos es una de las caractersticas que los diferencia de los hidrocarburos parafinicos. El benceno puede sulfonarse aadiendo 2.5 veces su peso de cido sulfrico del 98% calentando a 80 C hasta que no haya reflujo y f inalmente hasta 100 .
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Sulfonacin con SO3 El trixido de azufre se ocupa para sulfonar casi todos los compuestos orgnicos. Resulta ser un deshidratante energtico que carboniza el producto si se aplica directamente. Se emplea a bajas temperaturas. Se utilizan disolventes como son: SO2, CCl4, C2H2Cl4. Ventajas y usos de utilizar el SO3 Rendimiento del 90% al 100% de ingrediente activo. Se emplea un ligero exceso de SO3 sobre la cantidad terica No da lugar a problemas con cidos residuales Pasando etileno y vapores de SO3 a travs de un tubo en U, reacciona exotrmicamente y da un producto de adicin cristalino, el sulfato de carbilo.
H H | | HC HC || + 2SO3 | HC HC | | H H
O SO2 | O SO2
Este se puede hidrolizar y producir cido ationico HO3SOC2H4SO3H si la hidrlisis es fra cido isetinico HOC2H4SO3H si la hidrlisis es caliente. El SO3 reacciona con los cidos grasos no saturados y con sus glicridos y amidas. Estos aceites tiene mejores propiedades detergentes que los obtenidos con cido sulfrico. Reaccin del etano con trixido de azufre.
H O H | || | CH3 C H + S = O CH3 C SO3H | || | H O H Sulfonacin de compuestos aromticos con SO3. OH | OS=O || O OH | O=S=O | OH
H OH O || +O=S=O
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Sulfonacin con SO2 y Cl2 Para prepara cidos alquilsulfonicos, a partir de las parafinas, en lugar del cloruro de sulfuro se puede emplear una mezcla de cloro y anhdrido sulfuroso variando debidamente la proporcin de SO2 y Cl2 se puede hacer que lareaccin sea una Sulfocloracin. El cido alquilsulfnico tiene propiedades humectantes muy valiosas. Al tratar las parafinas con una mezcla de 3 a 1 de anhdrido sulfuroso y cloro se obtiene como produdcto principal los cloruros de cloroalquilsulfonilo, se forma tambin en menor cantidad: los cloruros de polisulfonilo, cloruros de alquilo y los cloruros de cloroalquilsulfonilo. Estos ltimos se emplean para fabricar detergentes convirtindolos en sal sdica. Reacciones:
Cn H 2 n + 2 + SO2 + Cl2 Luz Cn H 2 n 1SO2Cl + HCl Cn H 2 n +1SO2Cl + SO2 + Cl2 Luz Cn H 2 n ( SO2Cl ) 2 + HCl
2O Cn H 2 n +1SO2Cl + NaOH H Cn H 2 n 1SO3 Na + NaCl
Sulfonacin con SO2 y O2 Estos compuestos se emplean para sulfonar las parafinas en presencia de cloruro de cido de un anhdrido o de luz como catalizador. Si se emplea el anhdrido actico como catalizador la reaccin se verifica en dos fases, se forma primero un precompuesto que luego reacciona con agua que toma del cido actico diluido para producir el cido sulfnico.
R H + SO2 + O2 + (CH3CO)2O R SO2OOCOCH3 + H2O

.
R SO2OOCOCH3 + CH3COOH R SO3H + O2
R H + SO2 + O2 + (CH3CO)2O + H2O R SO3H + CH3COOH + O2

Sulfonacin con sulfitos y bisulfitos La obtencin de los cidos sulfnicos alifticos se lleva acabo calentando los haluros de alquilo con sulfitos alcalinos: produciendo metano y etano sulfonico. Reaccin de Strecker. RX + (NH4)2SO3 RSO3NH4 + NH4X A partir de los yoduros de metilo y etilo, del bromuro de etileno, el cloroformo, las quinonas cloradas, el cloruro de bencilo, et. Se obtiene numerosos sulfonatos.
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APARATOS DE SULFONACIN Para las sulfonaciones con cido sulfrico de concentracin entre 88 y 89% son adecuados los aparatos de fundicin. Cuando se utilizan Oleum o mezclas que contienen SO3 es ms conveniente operar en recipientes de acero. En la construccin de aparatos para sulfonacin se han de tener en cuenta dos factores importantes: la transmisin de calor y la agitacin. Las sulfonaciones tambin pueden efectuarse de forma continua: se pueden hacer y son prcticas cuando: a) el compuesto orgnico (benceno o naftaleno) es voltil. b) Cuando la reaccin es rpida c) Cuando la produccin es grande.
APLICACIN DE LOS CIDOS SULFONICOS Los sulfatos alquilarilsdicos son detergentes estables en aguas duras y en soluciones alcalinas y cidas. Sales alcalinas de los aceites minerales (C14 a C22) o parafinas de Fischer Tropsch, sulfonados, son tiles componentes de jabones; se obtiene por accin del cloruro de sulfurilo, SO2Cl2 o una mezcla de SO2 y Cl2. Los derivados del cido isetinico (cido hidroxietilsulfnico) y el de la turbia (cido aminoetilsulfnico) con los cidos grasos, se encuentran en muchas aplicaciones como detergentes. Los sulfonatos de tetrahidrobenceno, propileno, tricloroetileno, butilnaftaleno, cido oleico, etc. son humectantes y emulgentes muy tiles. De gran importancia y relacionados tambin con los cidos sulfnicos son los steres del cido sulfrico con los alcoholes cetlico, laurlico, y estearlico los cuales se utilizan como detergentes de uso domstico e industrial.
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HALGENOS
Los halgenos son los cinco elementos no metlicos que se encuentran en el Grupo 17 de la Tabla Peridica: flor, cloro, bromo, iodo, astato. El trmino "halgeno" significa "formador de sales" y a los compuestos que contienen halgenos con metales se les denomina "sales". No se encuentran libres en la naturaleza, pero si, mayoritariamente, en forma de haluros alcalinos y alcalinotrreos. El astato es muy raro, ya que es producto intermedio de las series de desintegracin radiactiva. Aunque su electronegatividad es elevada, el carcter metlico aumenta segn lo hace el nmero atmico, as, el yodo tiene brillo metlico. Se presentan en molculas diatmicas cuyos tomos se mantienen unidos por enlace covalente simple y la fortaleza del enlace disminuye al aumentar el nmero atmico. A temperatura ambiente, los halgenos se encuentran en los tres estados de la materia:

Slido- Yodo, Astato Lquido- Bromo Gas- Flor, Cloro
Los halgenos tienen 7 electrones en su capa ms externa, lo que les da un nmero de oxidacin de -1 y son enormemente reactivos (oxidantes), disminuyendo la reactividad segn aumenta el nmero atmico. Excepto el flor, presentan tambin los estados de oxidacin +1, +3, +5, +7. El flor es el elemento ms reactivo y ms electronegativo del Sistema Peridico. Reaccionan con el oxgeno, formando xidos inestables; esta reactividad disminuye al aumentar el nmero atmico. Excepto el flor que la oxida, se disuelven en agua y reaccionan parcialmente con ella. Reaccionan con el hidrgeno para formar haluros de hidrgeno, que se disuelven en agua, formando disoluciones cidas (cidos hidrcidos); el cido ms fuerte es el HI. Reaccionan con casi todos los metales formando haluros metlicos, casi todos ellos inicos. En estado elemental se usa solamente el cloro en el tratamiento de aguas. Los compuestos de estos elementos son muy importantes y tiles. Debido a su poder oxidante, todos los halgenos son txicos. Algunas combinaciones halogenadas (fluoruros, cloratos y bromatos) son muy venenosos. El flor, el cloro y el yodo son oligoelementos importantes para los seres vivos.
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HISTORIA
LIBRE: COMBINADO:
HALGENOS FLUOR CLORO En 1670 Schwandhard encontr que el Descubierto en 1774 vidrio se grababa cuando se expona a por Scheele, que espato flor tratado con cido. Scheele pens que era un y otros, entre los que se incluyen, Davy, compuesto que Gay-Lussac, Lavoisier y Thenard, contena oxgeno. experimentaron con cido fluorhdrico; Gay-Lussac, Thenard y Davy demostraron algunos experimentos acabaron mal. En 1771 Sceele lo reconoci en 1810 que era un denominandolo cido fluor elemento. Davy le dio Fue aislado en 1866 por Moissan el nombre de cloro, despus de casi 74 aos de continuos por su color. intentos. ESTADO NATURAL No existe No existe Se encuentra en la corteza en un En la naturaleza se 0,0585% en peso. encuentra slo El agua de mar contiene alrededor de combinado (0,0145% 1,2 mg de fluoruros por litro y las aguas en peso de la dulces cerca de 0,2 mg/l. Los minerales corteza), de flor ms importantes son: fluorita o fundamentalmente espato flor, criolita (Na3AlF6), apatito, en forma de cloruros: sal comn, carnalita, topacio [Al2(SiO4)(OH,F)2], quiolita [Na5(Al3F14)]. silvina,.... stos Los fosfatos contienen como impurezas tambin se grandes cantidades de fluoroapatito encuentran disueltos en el agua del mar [Ca5(PO4)3F]. en grandes cantidades (1,94x104 mg/L).
BROMO Obtenido previamente por Liebig, fue reconocido como nuevo elemento por Balard en 1826. Se empez a preparar en cantidad en 1860.
YODO Descubierto por Courtois en 1811 al tratar algas marinas. En 1814 Gay-Lussac lo reconoci como elemento.
No existe Se encuentra en la corteza en un 2,4x10-4% en peso. Los minerales de bromo son raros, encontrndose junto a la plata: bromoargirita, embolita, iodembolita. El agua de mar contiene unas 85 ppm, Algunas salmueras (lagunas) naturales y las lejas con bromuros de la industria potsica
No existe Constituye el 4,5x105 % en peso de la corteza): fuentes de aguas minerales, salmueras naturales, aguas salobres de pozos petrolferos y de gas natural, en el agua del mar (como yoduros) La glndula tiroides lo contiene. Minerales son: el salitre que contiene dietzeita lautarita [Ca(IO3)2], salesita (CuIO3), bellingerita [Cu(IO3)2.2H2O] .
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HALGENOS PROPIEDADES FSICAS
Nmero atmico: Estado de agregacin Color: Estructura cristalina: Masa Atmica: Estructura electrnica: Electrones en los niveles de energa: Nmeros de oxidacin: Energa de ionizacin (kJ.mol-1): Afinidad electrnica (kJ.mol-1): Radio atmico (pm): Radio inico (pm) (carga del ion): Entalpa de fusin (kJ.mol-1): Entalpa de vaporizacin (kJ.mol-1): Punto de Fusin (C): Punto de Ebullicin (C): Densidad (kg/m3): Volumen atmico (cm3/mol):
FLUOR 9 Gas Amarillo-plido Cbica 18,9984 [He] 2s2 2p5 2, 7 -1 1680 328 64 133 (-1) 0,255 3,27 -219,62 -188,14 1,696; (0 C) 12,53
CLORO 17 Gas Amarillo-verdoso Ortorrmbica 35,4527 [Ne] 3s2 3p5 2, 8, 7 -1, +1, +3, +5, +7 1255 349 99 181(-1) 3,205 10,202 -101,5 -34,04 3,214; (0 C) 23,53
BROMO 35 Lquido Marrn-rojizo Ortorrmbica 79,904 [Ar] 3d10 4s2 4p5 2, 8, 18, 7 -1, +1, +3, +5 1140 325 114 196(-1) 5,4 15,0 -7,2 58,8 3112,6; (20 C) 25,59
YODO 53 Slido Negro-violeta. Ortorrmbica 126,9045 [Kr] 4d10 5s2 5p5 2, 8, 18, 18, 7 -1, +1, +3, +5, +7 1008 295 133 220(-1) 7,64 20,84 113,7 184,4 4930; (20 C) 25,74
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HALGENOS
Propiedades Qumicas Reaccin con agua
FLUOR CLORO Elemento mas Electronegatividad de 3.2 electronegativo con 4 F2+H2O 4H+4F+O2 Cl2+H2O HClO+HCl luz HCl+O HClO Cl2+H2O 2HCl+O Forma cido fluorhdrico F2+H2 2HF Forma haluros nF2+2M 2MF Mtodo Moissan. En un aparato de platino con electrodos donde se coloca cido fluorhdrico sumergido en un bao entre 23 C y 40 C. Se electroliza una disolucin de fluoruro de hidrgeno anhidro. 2KHF H2+F2+KF Forma cido clorhdrico Cl2+H2 2HCl Forma haluros nCl2+2M 2MCl 1. Eliminando un electrn del cloruro de sodio.
2Na+Cl +H2O H2+Cl2+2Na+2OH
-
Reaccin con Hidrgeno. Reaccin con metal
MTODOS DE OBTENCIN
BROMO Electronegatividad de3 Solubilidad limitada en agua Solo se da agua de bromo Forma cido bromhdrico 2HBr Br2+H2 Forma haluros excepto con los metales nobles que no reaccionan 1. Por medio del ion bromuro, Cl2+2Br 2Cl-+Br2 2. Por medio de la accin del cido sulfrico en una mezcla de dixido de manganeso y bromurote potasio.
YODO Electronegatividad de 2.7 No es soluble en agua. Pero si es soluble en alcohol. Forma cido yodhdrico I2+H2 2HI Forma haluros excepto con los metales nobles que no reaccionan 1. La principal fuente es la del in yoduro desplazamiento con cloro. Cl2+2I 2Cl-+I2 2. Accin de dixido de manganeso y del cido sulfrico sobre yoduros.
2. Mtodo de Deacon u oxidacin con O2 Cu 4HCl+O2 2Cl2+2H2O 3. Utilizando otro oxidantes MnO2+4HCl MnCl2+2H2O+Cl2
Mtodo por desplazamiento. Mtodo general
4. Como subproducto cuando se preparan metales. energa electrica 2NaCl 2Na+Cl2 FM+X2 Cl2+MX ClM+X2 F2+MX F2+2MgCl MgBr2+Cl2 2MgF+Cl2 MgCl2+Br MX+H2SO4+MnO2 HMSO4+H2O+X2
Br2+MX BrM+X2 Br2+2NaI 2NaBr+I2
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HALGENOS USOS:
FLUOR El Tefln es un polmero que contiene flor. Se utiliza en la separacin de istopos del uranio (UF6). Obtencin de SF6 que se utiliza como material dielctrico. Obtencin de HF. En pasta dentfricas. En la fluoracin de aguas potables Los fluorocarbonos se usan como lubricantes qumicos. El cido fluorhdrico (HF), Se emplea para grabado de vidrio, tratamiento de la madera, de superficies de hierro, aluminio y semiconductores y en la fabricacin de hidrocarburos fluorados.
CLORO Blanqueo y desinfeccin. Manufactura de plsticos. Industria papelera. Purificacin y potabilizacin de agua. Industria textil. Qumica orgnica (agente oxidante y de sustitucin). Colorantes. Productos petrolferos. Medicinas. Antispticos. Insecticidas. Obtencin de cloratos, cloroformo, tetracloruro de carbono, extraccin de bromo. Alimentos. Disolventes. Pinturas.
BROMO YODO antidetonacin de la Medicina gasolina (su derivado 1,2(yoduros y dibromoetano); tiroxina), combustibles; desinfectante; medicina; sntesis orgnica; pelculas fotogrficas; fotografa (KI). purificacin de aguas; En la fabricacin colorantes. de colorantes de Compuestos orgnicos. anilina. Se emplea en la Como antisptico obtencin de fumigantes en forma de (bromuro de metilo), tintura. agentes antiinflamables catalizador en la extintores, fabricacin de gomas, estabilizador de materiales,
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HALOGENACIN
La halogenacin es el proceso por el cual se introduce en un compuesto orgnico uno o ms tomos de un halgeno. Los procedimientos y condiciones difieren dependiendo de cada miembro de la familia de halgenos y tambin del tipo y estructura de la sustancia.
FLUORACION CLORACION BROMACION YODACION
AGENTES
Fluor cido Fluorhdrico HF Fluoruro Sdico NaF Fluoruro de plata AgF Trifloruro de Bromo
Cloro gaseoso cido Clorhdrico Hipoclorito sdico Fosfogeno COCl Cloruro de Sulfurilo Cloruros de fsforo
Bromo Yodo HgCl ZnCl Azufre Antimonio Arsnico Fsforo Aluminio Cobre Sales de Cu
Bromo Bromuros Bromatos Hipodromito s alcalinos
Yodo cido yodhdrico Yoduros de Fsforo
CATALIZADOR
Fluoraciones directas. Disolucin del fluor con gas inerte Disolvente inerte Reacciones en fase vapor con malla metlica
Bromacin directa. Disolucin del bromo con gas inerte Disolvente inerte Reacciones en fase vapor con malla metlica Bromacin directa. Disolucin del bromo con gas inerte Disolvente inerte Reacciones en fase
Fsforo Monocloruro de yodo Hipoyodito alcalinos.
Yodo Fluoraciones directas. Disolucin del fluor con gas inerte Disolvente inerte Reacciones en fase vapor con malla metlica Bromo Yodo HgCl ZnCl Azufre Antimonio Arsnico Fsforo Aluminio Cobre
CATALIZADOR
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Sales de Cu
vapor con malla metlica
Azufre Antimonio Fluoraciones directas. Disolucin del fluor con gas inerte Disolvente inerte Reacciones en fase vapor con malla metlica Bromo Yodo HgCl ZnCl Azufre Antimonio Arsnico Fsforo Aluminio Cobre Sales de Cu Bromacin directa. Disolucin del bromo con gas inerte Disolvente inerte Reacciones en fase vapor con malla metlica
CATALIZADOR
Aluminio Cobre Fluoraciones directas. Disolucin del fluor con gas inerte Disolvente inerte Reacciones en fase vapor con malla metlica Bromo Yodo HgCl ZnCl Azufre Antimonio Arsnico Fsforo Aluminio Cobre Sales de Cu
H Altamente Exotrmica Muy exotrmica
CATALIZADOR
Bromacin directa. Disolucin del bromo con gas inerte Disolvente inerte Reacciones en fase vapor con malla metlica Altamente Exotrmica Altamente exotrmica
Adicin Sustitucin
Altamente Exotrmica Altamente Exotrmica
Altamente Exotrmica Endotrmica
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Halogenacin de alcanos Bajo la influencia de la luz ultravioleta, o a 250-400C, el cloro o bromo convierte los alcanos en cloroalcanos (cloruros de alquilo) o bromoalcanos (bromuros de alquilo), formndose simultneamente una cantidad equivalente de cloruro o bromuro de hidrgeno. Hoy da se ha descubierto que se obtienen resultados anlogos con flor, si se emplea diluido con un gas inerte y en un equipo diseado para extraer el calor producido. Al igual que en el caso del metano, la yodacin no tiene lugar. De un solo alcano puede generarse cualquiera de varios productos ismeros, dependiendo del tomo de hidrgeno reemplazado. As, el etano puede dar un solo haloetano; el propano, el n-butano y el isobutano pueden generar dos ismeros cada uno; Se ha comprobado experimentalmente que al halogenar un alcano se forma una mezcla de todos los productos ismeros posibles, lo que indica que todos los tomos de hidrgeno son susceptibles al reemplazo. Para la cloracin, por ejemplo: CI 2 CH3 CH3 CH3 CH2 CI luz, 25C p.e. 13C Etano Cloroetano Cloruro de etilo CH3 CH2 CH3 Propano CI 2 luz 25C CH3 CH2 CH2 CI + CH3 CHCH3 CI p.e. 36C 2-Cloropropano Cloruro de isopropilo 55 % CI + CH3 CH2 CHCH3 CI p.e. 78,5 C 1-Clorobutano Cloruro de n-butilo 28 % p.e. 68 C 2-Clorobutano Cloruro de sec-butilo 72 %
p.e. 47C 1-Cloropropano Cloruro de n-propilo 45 % CI 2 luz 25C
CH3 CH2 CH2 CH3 n-Butano
CH3 CH2 CH2 CH2
CH3 CH3 CHCH3 Isobutano
CI 2 luz 25C
CH3 CH3 CHCH2 p.e. 69C 1-Cloro-2metilpropano Cloruro de isobutilo 64 %
CH3 CI + CH3 CCH3 CI p.e. 51 C 2-Cloro-2metilpropano Cloruro de t-butilo 36 %
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Halogenacin de alquenos y alquinos

El cloro o el bromo convierten fcilmente a los alquenos en compuestos en compuestos saturados que contienen dos tomos de halgeno unidos a carbonos adyacentes; generalmente, el yodo no reacciona.
C C Alqueno + X2
C C X X Dihalogenuro vecinal
(X2= CI2, Br2)
La reaccin se efecta simplemente mezclando ambos reactivos en un disolvente inerte como el tetracloruro de carbono. La adicin procede velozmente a temperatura ambiente o inferior, y no necesita exposicin a la luz ultravioleta; de hecho, evitamos deliberadamente temperaturas ms altas y exposicin excesiva a la luz, adems de la presencia de un exceso de halgenos, puesto que en tales condiciones la sustitucin podra llegar a constituir una reaccin secundaria importante. Este proceso, sin duda, es el mejor mtodo para la preparacin de dihalogenuros vecinales. Por ejemplo,
CH2
CH2 + Br2 Eteno (Etileno)
CCI4 CH2 Br
CH2 Br
1,2-Dibromoetano CCI4 CH3 CH CH2
CH3CH CH2 + Br2 Propeno (Propileno) CH3 CH3 C CH2 + Br2 2-Metilpropeno (Isobutileno)
Br Br 1,2-Dibromopropano CCI4 CH3 CH3 C CH2
Br Br 1,2-Dibromo-2-metilpropano
La adicin de bromo es sumamente til para detectar el doble enlace carbonocarbono. Una solucin de bromo en tetracloruro de carbono es roja; el dihalogenuro, igual que el alqueno, es incoloro. La decoloracin rpida de una solucin de bromo es caracterstica de los compuestos que contienen el doble enlace carbono-carbono
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La halogenacin de alcanos y alquinos se desarrolla de forma muy parecida a la hidrogenacin. Ejemplos: Cloracin
Bromacin
Adicin de haluros de hidrgeno a alquenos y alquinos Al adicionar haluros de hidrgeno se aplica la regla de Markovnikov, la cul dice en la adicin de un alqueno, el hidrgeno de aquel se une al tomo de carbono que inicialmente ya tiene el nmero mayor de hidrgenos. a) Adicin de haluros de hidrgeno a alquenos La adicin de haluros de hidrgeno a alquenos se lleva a cabo como lo muestra el siguiente diagrama.
Ejemplo:
b) Adicin de haluros de hidrgeno a alquinos Ejemplo:
El cloruro, bromuro o yoduro de hidrgeno convierten un alqueno en el halogenuro de alquilo correspondiente. C C Alqueno + HX (HX = HCI, HBr, HI) C C H X Halogenuro de alquilo)
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El etileno se convierte as en un halogenuro de etilo, unindose el hidrgeno a uno de los carbonos del doble enlace, y el halgeno, al otro.
CH2 CH2 + HI CH3CH2I Yoduro de etilo Etileno
En la adicin al propileno, por tanto, observamos que el hidrgeno se une al carbono que tiene dos hidrgenos y no al que tiene uno; en la adicin al isobutileno el hidrogeno va al que tiene dos hidrgenos y no al que no tiene ninguno. Empleando la regla de Markovnikov, podemos predecir correctamente el producto principal de muchas reacciones. Por ejemplo:
CH3CH2CH=CH2 + HI 1-Buteno CH3 CH3C CH CH3 + HI 2-Metil-2-buteno
CH3CH2CHICH3 Yoduro de sec-butilo (2-Yodobutano) CH3 CH3 C CH2 CH3 I Yoduro de t-pentilo (2- Yodo-2-metilbutano)
CH3CH CHCH3 + HI 2-Buteno CHCI + HI
CH3CHICH2CH3 Yoduro de sec-butilo (2-Yodobutano) CH3CHICI 1-Cloro-1-yodoetano
CH2
Cloruro de vinilo (Cloroeteno)
CH3CH2CH CHCH3 + HI 2-Penteno
CH3CH2CHICH2CH3 + CH3CH2CH2CHICH3 3-Yodopentano 2-Yodopentano
En el 2-penteno cada uno de los carbonos del doble enlace tiene un hidrgeno, de modo que, segn la regla, no debe predominar ninguno de los dos productos. De nuevo, el pronstico es esencialmente correcto, pues de hecho se obtienen cantidades casi iguales de ambos ismeros. Los ejemplos implican la adicin del yoduro de hidrgeno; resultados exactamente anlogos se obtienen con la adicin de cloruro de hidrgeno y, salvo condiciones especiales, tambin con la de bromuro de hidrgeno.
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Adicin de bromuro de hidrgeno. Efecto perxido Los perxidos orgnicos son compuestos que contienen la unin O-O-. Generalmente se encuentran como impurezas de muchas sustancias orgnicas en cantidades muy pequeas formadas lentamente por la accin del oxgeno. Ciertos perxidos se sintetizan deliberadamente y se emplean como reactivos: perxidos de t-butilo o perxido de benzoilo (C6H5COO)2, por ejemplo. Kharasch y Mayo indicaron que si se excluyen con cuidado los perxidos del sistema de reaccin o si se agregan ciertos inhibidores la adicin del HBr a los alquenos sigue la regla de Markovnikov. Por otra parte, si no se excluyen los perxidos, o si se agregan deliberadamente al sistema de reaccin, el HBr se adiciona a los alquenos en direccin exactamente opuesta.
sin perxidos CH3CH CH2 HBr CH3CHBrCH3 Bromuro de isopropilo CH3CH2CH2Br Bromuro de n-propilo CH3 CH3 C CH3 Adicin de Markovnikov Br Bromuro de t-butilo con perxidos CH3 CH3 C CH2Br Adicin antiMarkovnikov H Bromuro de isobutilo Adicin de Markovnikov
Propileno
con perxidos
Adicin antiMarkovnikov
sin perxidos CH3 CH3 C CH2 Isobutileno HBr
Ejemplos Halogenacin Fluoracin

Cl Cl | | Cl C Cl + HF Cl C F + HCl | | Cl F Cl Cl | | Cl C F + HF Cl C F + HCl | | Cl F CCl4 + 2HF CCl2F2 + 2HCl - 71 -
Cloracin
H O H O | || | || H C C + Cl Cl H C C + HCl | | | | H OH Cl OH H H H H | | | | C = C + OHCl H C C H | | | | H H OH Cl
a)
b)
c)
Bromacin
EQUIPO Los aparatos de halogenacin deben de ser de hierro con un recubrimiento de plstico o emplomados y con ladrillo vidriado. Se pueden usar materiales cermicos, cuarzo fundido, silicatos en los revestimientos para que se resista la accin de los cidos como el HCl Serpentines o camisas para el control del calor. Con sistema de agitacin Uso de resinas para evitar la corrosin VARIABLES A CONTROLAR EN EL PROCESO DE HALOGENACIN. Temperatura Presin Velocidad de reaccin Relacin de masas: agente, catalizador, sustancia a halogenar. Agitacin Tiempo de reaccin
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FSFORO.
HISTORIA El fsforo fue descubierto en 1669 por el alquimista Hennig Brand de Hamburgo, el primer hombre conocido que descubre un elemento. Buscando la piedra filosofal BRAND destil una mezcla de arena y orina evaporada, y obtuvo un cuerpo que tena la propiedad de lucir en la oscuridad. Se le llam fsforo de Brand, para distinguirlo de otros materiales luminosos denominados tambin fsforo. Durante un siglo se vino obteniendo esta substancia exclusivamente de la orina, hasta que en 177I SCHEELE la produjo de huesos calcinados. Ms tarde, la palabra fsforo se reserv para designar esta substancia, cuando LAVOISIER demostr que era un elemento e investig algunos de los productos formados al quemarlo en el aire. Boyle, por su parte parece que tambin descubri el fsforo y comunic el hallazgo a un industrial alemn ,G. Hatkwits, el cual industrializ su obtencin en Londres. ESTADO NATURAL Libre: No se encuentra libre en la naturaleza. Combinado: El fsforo se encuentra en unos 200 minerales distintos, muchas veces en forma de fosfatos simples o mixtos. Sus principales menas son: El fluorapatito, Ca3(PO4)2, FCa2PO4, La apatita CaCl2, 3Ca3(PO4)2 La fosforita Ca3(PO3)2 El fsforo, en forma de fosfatos disueltos en el agua de los mares, es de gran importancia para la vida de los seres que viven en ellos. Se calcula en una concentracin media de 0,00007 g/litro. EL CICLO DEL FOSFORO. Aunque la proporcin de fsforo en la materia viva es relativamente pequea, el papel que desempea es absolutamente indispensable. Los cidos nucleicos, sustancias que almacenan y traducen el cdigo gentico, son ricos en fsforo. Muchas sustancias intermedias en la fotosntesis y en la respiracin celular estn combinadas con fsforo, y los tomos de fsforo proporcionan la base para la formacin de los enlaces de alto contenido de energa del ATP, que a su vez desempea el papel de intercambiador de la energa, tanto en la fotosntesis como en la respiracin celular. El fsforo es un elemento ms bien escaso del mundo no viviente. La productividad de la mayora de los ecosistemas terrestres pueden aumentarse si se aumenta la cantidad de fsforo disponible en el suelo. Como los rendimientos agrcolas estn tambin limitados por la disponibilidad de nitrgeno y potasio, los programas de fertilizacin incluyen estos nutrientes. En efecto, la composicin de la mayora de los fertilizantes se expresa mediante tres cifras. La primera expresa el porcentaje de nitrgeno en el fertilizante; la segunda, el contenido de fsforo (como s estuviese presente en forma de P2O5); y la tercera, el contenido de potasio (expresada s estuviera en forma de xido K2O).
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El fsforo, al igual que el nitrgeno y el azufre, participa en un ciclo interno, como tambin en un ciclo global, geolgico. En el ciclo menor, la materia orgnica que contiene fsforo (por ejemplo: restos de vegetales, excrementos animales) es descompuesta y el fsforo queda disponible para ser absorbido por las races de la planta, en donde se unir a compuestos orgnicos. Despus de atravesar las cadenas alimentarias, vuelve otra vez a los descomponedores, con lo cual se cierra el ciclo. Hay algunos vacos entre el ciclo interno y el ciclo externo. El agua lava el fsforo no solamente de las rocas que contienen fosfato sino tambin del suelo. Parte de este fsforo es interceptado por los organismos acuticos, pero finalmente sale hacia el mar. El ciclaje global del fsforo difiere con respecto de los del carbn, del nitrgeno y del azufre en un aspecto principal. El fsforo no forma compuestos voltiles que le permitan pasar de los ocanos a la atmsfera y desde all retornar a tierra firme. Una vez en el mar, solo existen dos mecanismos para el reciclaje del fsforo desde el ocano hacia los ecosistemas terrestres. El uno es mediante las aves marinas que recogen el fsforo que pasa a travs de las cadenas alimentarias marinas y que pueden devolverlo a la tierra firme en sus excrementos. Adems de la actividad de estos animales, hay la posibilidad del levantamiento geolgico lento de los sedimentos del ocano para formar tierra firme, un proceso medido en millones de aos. El hombre moviliza el ciclaje del fsforo cuando explota rocas que contienen fosfato. PROPIEDADES FSICAS En condiciones normales el fsforo se presenta en estado slido y ofrece tres formas alotrpicas, que son la blanca, la roja (o violeta) y la negra. El fsforo blanco es, en realidad, incoloro y transparente si se purifica adecuadamente y se conserva en la oscuridad. Se inflama en contacto con el aire a 50 C, y es soluble en disolventes orgnicos. Se gu arda bajo agua para protegerlo del aire. De todas sus formas alotrpicas, es la ms reaccionable. Ofrece un carcter txico; su dosis mortal es de 0,1 g para una persona. Con el oxgeno reacciona dando el pentxido de fsforo, y en menor proporcin xidos inferiores, como los tetraxidos y trixidos. Con los halgenos da los haluros correspondientes, al igual que con el azufre da sulfuros. Con los hidrxidos da fosfina, en caliente: 4P+ 3NaOH + 3H2 O = NaH2PO2+H3P Calentado en recipiente cerrado, a una temperatura de 400 C, se transforma en la variedad roja; el proceso se acelera en presencia de trazas de ciertos catalizadores, tales como azufre y yodo. El fsforo rojo an da lugar a criterios discrepantes respecto de su constitucin y propiedades, pues stas varan segn el modo como se ha preparado. As, su punto de fusin oscila entre 600 C y 585 C; igualmente la temperatura de sublimacin, 416 C a 1 atm. de presin, difiere se gn los autores. Se supona que la forma roja era una mezcla de una forma violeta pura y otras; esto no se ha confirmado. En cambio s se ha podido observar que el lquido y el vapor en
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equilibrio con esta forma roja son los mismos que para el fsforo blanco. Su reactividad qumica es menor que la del fsforo blanco, aunque, al igual que aquel, reacciona con los halgenos segn: P + 4X2

PX3 + PX5
Con los metales da fosfuro; as, reacciona con sodio, en caliente, y atmsfera no oxidante: 3Na+P Na3P Al contrario del fsforo blanco, no ofrece carcter txico. El fsforo rojo tcnico es un producto vtreo y ms inestable que su forma pura. El fsforo negro fue preparado por vez primera por P. W. Bridgman al tratar el fsforo blanco a elevadas presiones (13.000 kg/cm3 ) a 200 C. Es la forma ms estable; es conductor de la electricidad. El fsforo en estado de vapor presenta molculas tetraatmicas P4, con una estructura tetradrica. Por encima de 1.000 C se encuentra ya parcialmente disociado en molculas diatmicas P. El fsforo en estado lquido se obtiene tanto como por condensacin del vapor como por fusin de cualquiera de sus formas slidas.
CONSTANTES FISICAS Y QUIMICAS DEL FOSFORO PURO Peso atmico 30,9738 uma. Configuracin electrnica 1s22s22p63s23p3 Punto de fusin (forma roja) 590 C Punto de ebullicin (forma blanca) 280 C Densidad del slido (forma blanca) 1,82 g/cm3 Estados de oxidacin ms estables 3, 5, +4 Estructura del cristal (forma blanca) cbica Radio covalente 1,10 Radio atmico 1,28 Radio inico (-3) 2,12 Radio inico (+5) 0,34 Volumen atmico (p. at. /densidad) 17,0 Electronegatividad (Pauling) 2,06 Calor de vaporizacin 2,97 Kcal/mol Calor de fusin 0,15 Kcal/mol Conductancia elctrica 10-17 m-1 Calor especifico 0,177 cal/g. C Primera energa de ionizacin 254 Kcal/mol Segunda energa de ionizacin 453 Kcal/mol
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PROPIEDADES QUMICAS. El fsforo reacciona con el hidrogeno para formar fofamina. P4 + 6 H 2 4 PH 3 La fosfamina tambin puede obtenerse a partir del fsforo de calcio Ca3 P2( s ) + 6 H 2O(l ) PH 3( g ) + Ca(OH ) 2 Con el oxigeno da dos xidos. P4O6 + 6 H 2O( l ) 4 H 3 PO3 Reacciones exotrmica. P4O10 + 6 H 2O( l ) 4 H 3 PO4 El fsforo con los halgenos nos da el tri - y pentahalogenuro de acuerdo con la cantidad de Halgeno que entre en la reaccin. P4 + 3 X 2 P4 X 6
P4 + 5 X 2 P4 X 10
El fsforo reacciona con los elementos de la familia IA y IIA dando fosfuros los cuales son predominantemente inicos y tiene presente al in P3+ NaP( s ) + 3H 2O(l ) 3NaOH ( ac ) + PH 3 cido Fosfrico. H3PO4 Es tambin llamado cido ortofosfrico es un slido puro a temperatura ambiente, sus cristales transparentes e incoloros se derriten a una temperatura de 42.4 C
O || HOPOH | O | H
Si el cido fosfrico se calienta a 250 C se forma el cido pirofosfrico que es slido vidrioso y soluble en agua
O || HOPOH | O | H O O O || || || HOPOH H O P O P O - H | | | O O O | | | H H H
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Este cido forma sales como Na4P2O7 , NaH2P2O7 que junto con el cido fosfrico se hidrolizan poco a poco a cido o sus iones. Esta sal se utiliza en muchos detergentes lquidos. Si el cido ortofosfrico es calentado por encima de los 400 C ocurrir una gran polimerizacin por eliminacin de agua produciendo cido matafsfrico. MTODOS DE OBTENCIN En la actualidad el fsforo se obtiene en el horno elctrico. Consiste en el calentamiento de una roca de fosfato con arena slica y carbono como coque.
2Ca3 ( PO4 ) 2 + 3SiO2 3CaSiO3 + P4O10 P4O10 + 5Ccoque CO2 + P4 2Ca3 ( PO4 ) 2 + 3SiO2 + 5Ccoque 3CaSiO3 + 5CO2 + P4
Alimentos que contiene fsforo. Cesos Trigo Lenteja Cebada Leche cruda Espinacas Corazn Durazno Avellana Uva Nabo Pera Jugo de carne Lima Meln Huevo Arvejn Pescado zenteno
USOS. Obtencin de la fosfamina Obtencin de sus anhdridos Obtencin de sus cidos Fsforo rojo : productos como fuegos artificiales, luces de bengala Formacin de fosfuros Formacin de H2PO4 Obtencin de Na2H2P2O7 para detergente lquido Obtencin de tensoactivos. Obtencin de detergentes biodegradables. Obtencin de fertilizantes Pastas dentrificas En procesos de fosfatizacin En la fabricacin de cerillos.
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FOSFATIZACIN
Procedimiento qumico mediante el cual se ponen en contacto las superficies de algn metal con soluciones fosfantes para proteger de la corrosin, formando una placa cristalina sobre ellas. Un bao de fosfatar debern de contener iones metlicos, hidrgeno y cido fosfrico en concentraciones tales que no sobrepasen el producto de solubilidad de los fosfatos. El cido ortofosfrico es la base principal de soluciones fosfantes. Se puede descomponer perdiendo cada uno de sus tres hidrgenos, dando lugar: Fosfatos dicidos o primarios Fosfato dicido de zinc Zn(H2PO4)2 REACCIONES QUE SE PRESENTAN
Fe(PO4H2) + H2 A) Fe + 2PO4H3 El cido fosfrico libre a la temperatura de trabajo reacciona rpidamente con la superficie del metal, permitiendo la formacin del fsforo dicido ferroso, la liberacin de hidrogeno y la neutralizacin del cido fosfrico libre. En esta capa el cido fosfrico se comporta como disolvente del metal.
Los fosfatos dicidos del hierro, zinc y manganeso se hidrolizan fcilmente en sus soluciones acuosas, segn las siguientes ecuaciones, en las que Me representa un metal divalente. B) Me(H2PO4)2 MePO4H+H3PO4 C) Me3HPO4 Me3 (PO4)+H3PO4 D) Me3(H2PO4)2 Me3 (PO4)+4H3PO4 TIPOS DE ACELERACIN EN LA FOSFATIZACIN Aceleracin Qumica. Consiste en aadir productos qumicos como: o Sales de Cobre y nquel o Compuestos orgnicos o Cloratos o Compuestos oxidantes: nitratos, nitritos. Aceleracin Electroqumica. Consiste en la polarizacin elctrica con corriente alterna, se logra que durante el ciclo negativo de la corriente se deposite mayor cantidad de fosfato Aceleracin Mecnica. Mediante sistemas de presin que proyectan la sustancia fosfante sobre la superficie a fosfatar.
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FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA FORMACIN DEL RECUBRIMIENTO. Los principales factores que regulan la formacin de la pelcula fosftica son: Composicin del metal a tratar. Modifica la formacin de la pelcula y la estructura cristalina de la misma. Caractersticas fsicas del metal base. Influye en la formacin del recubrimiento. Preparacin de la superficie. Es necesario una superficie limpia y activa, esto se logra con el desengrase, decapado o bien arenado. La limpieza incide en el tamao de los cristales del recubrimiento. Composicin de la solucin fosfante. Concentracin de la solucin fosfante. Es la relacin entre cido total y libre; tiene una notable influencia en la resistencia a la corrosin. Temperatura. Si se reduce la temperatura aumenta el tiempo de tratamiento y disminuye el valor protector de la pelcula. FOSFATADO POR PROYECCION (Tnel) ASPIRACIN DESENGRASE ESCURRIDO ENJUAGUE
ENJUAGUE
FILTRADO
FOSFATADO
ESCURRIDO
ESCURRIDO
PASIVADO
ASPIRACIN
Materiales: Acero inoxidable Acero con bajo contenido de carbono, debido a su bajo costo. Recubrimientos anticidos (soluciones fosfatantes) PROCEDIMIENTOS INSTALACIONES Y MATERIALES Tratamiento Preoperatorio Fosfatizacin Tratamiento de Acabado
Decapado Desengrasado Arenado Chorreado
Cubas de engrasado, Fosfatado y Pasivado Enjuague en fro y en caliente Secado en estufas, mesas y con lquidos hidrfugos.
Teido Aceitado Pintado Secado
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Fosfatizacin por inmersin Esta constituido por una serie de cubas alineadas segn el orden del tratamiento. Cada una de ellas debe estar equipada con: Calefaccin. De acero inoxidable, cuarzo, gas o gasoil o serpentines de vapor a baja presin. Control termosttico automtico. Desages Tapas. Deben de estar aisladas trmicamente con fibra de vidrio o corcho. Monorriel elctrico Fosfatado. Fosfatado en tambor: A diferencia del fosfatado por inmersin, las piezas se colocan en un tambor perforado, los tambores pueden estar hechos de acero inoxidable. COMPONENTES DE LOS BAOS A FOSFATAR. Anhdrido Fosfrico P2O5 cido metafosfrico HPO3 P2O5 + H2O 2HPO3 cido metafosfrico HPO3 + H2O H3PO4 cido ortofosfrico 2HPO3 + H2O H4P2O7 cido pirofosfrico
SOLUCIONES FOSFATANTES A BASE DE PRODUCTOS ORGNICOS Wash primers Son combinaciones a base de cido fosfrico, un derivado de cromo y resinas de butirato de polivinilo, que forman sobre las piezas de diversos metales, y por reaccin qumica, un recubrimiento continuo, resistente a la corrosin y muy adherente. El tiempo de secado oscila entre 15 y 30 minutos. Soluciones no aceleradas de fosfatos metlicos a) Soluciones a base de fosfato de hierro. b) Soluciones a base de fosfatos de zinc. c) Baos a base de fosfatos de manganeso.
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Soluciones aceleradas de fosfatos metlicos. a) Las principales ventajas de los baos acelerados sobre los no acelerados son: b) Duracin ms prolongada de la solucin. c) Mayor uniformidad en la composicin de la misma y de la composicin del recubrimiento. d) Mayor valor protector de la pelcula y menor formacin de barros o pozos. e) Posibilidad de empleo a temperaturas bajas f) Tiempos de tratamiento muy inferiores.
APLICACIONES DE LOS RECUBRIMIENTOS FOSFTICOS Las aplicaciones ms comunes son: Resistencia a la corrosin de los recubrimientos fosfticos. Aplicacin del fosfatado al mejoramiento de la adherencia de las pinturas, aceites y barnices. Logro de mejores condiciones de obtencin de los estampados profundos y del estirado de tubos y alambres. Mejoramiento en la lubricacin de materiales frreos La fosfatizacin en el tratamiento de las superficies deslizantes. Aplicacin de los recubrimientos fosfticos a deformacin en fri de los metales. Aplicacin de los recubrimientos fosfticos al aislamiento elctrico Mejoramiento de la calidad de corte de las herramientas de acero rpido. El penetramiento de los aceros inoxidables que han de ser nitrurados.
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GASES RAROS
Familia de elementos gaseosos que comprende el helio, el nen, el argn, el criptn, el xenn y el radn. Todos los gases raros estn presentes en la atmsfera en concentraciones muy dbiles, salvo en el caso del argn. Los gases nobles existen en forma de tomos gaseosos monoatmicos que no tienden a participar en reacciones con otros elementos. Todos los gases nobles poseen un nivel energtico externo lleno por completo de electrones (dos en el Helio y ocho en todos los dems). Esta distribucin estable de electrones explica la naturaleza no reactiva de estos elementos. Alrededor del 1% de la atmsfera de la tierra es Argn y los otros gases nobles estn presentes en cantidades muy pequeas a excepcin del Helio que se extrae de pozos de gas natural, estos elementos se separan del aire licuado.
HISTORIA Durante la dcada de 1890, el qumico escocs Sir William Ramsey y sus colaboradores, descubrieron la existencia de todos estos elementos excepto el Helio y el Radn. Cuando Janssen, astrnomo, empleaba un espectroscopio para estudiar un eclipse de sol en 1868, observo una nueva lnea en el espectro; se concluyo que el sol tenia un elemento an no descubierto que mas tarde recibio el nombre de Helio, derivado de la palabra griega Helios, que significa el Sol . El primer descubrimiento de la presencia de helio en la tierra tuvo lugar en 1895, cuando Ramsey encontr que una muestra de mineral de uranio producia helio gaseoso. El radn es un gas radioactivo descubierto en 1900 por Friedrich Dorn, fsico quien encontr que se produca este elemento durante la descomposicin radioactiva del elemento Radio.
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NEN
Gas incoloro, iniloro e insipido. Primer elemento no radiactivo con dos istopos observado por J.J. Thomson. Tercer elemento ms abundante del Universo. Fuentes: Es un elemento gaseoso raro presente en la atmsfera, de la que se obtiene por licuacin y destilacin fraccionada. En la corteza existe en una proporcin del 5x10-7% en peso. Se encuentra en pequeas cantidades en el gas natural, en los minerales y en los meteoritos.
NOMBRE Smbolo Perodo Grupo Masa atmica Nmero atmico Nmero de oxidacin Estado de agregacin Estructura electrnica Electronegatividad Energa de 1 ionizacin (eV) Punto de Fusin (C): Punto de Ebullicin (C): Densidad (kg/m ): Volumen atmico Estructura cristalina: Color:
3
NEN Ne 2 18 20,1797 10 gaseoso 2-8 21,564 -248,59 -246,08 0,89994 kg/m ; (0 C) (cm /mol): 16,72 Cbica Incoloro
3 3
Istopos: Mezcla de tres istopos naturales: 20-Ne (90,48%), 21-Ne (0,27%) y 22-Ne (9,25%). Se conocen otros catorce inestables; el de menor perodo de semi desintegracin es 28-Ne (17 milisegundos) y el de mayor 24-Ne (3,38 minutos).
Es muy inerte, aunque parece formar un compuesto con el flor. No est clara la existencia de otros compuestos. De estudios pticos y de espectrometra de masas se sabe que existen los iones Ne+, (NeAr)+, (NeH)+ y (HeNe)+. Forma un hidrato (clatrato) inestable. Usos: El Nen lquido puede utilizarse como refrigerante, tiene una capacidad de refrigeracin, por unidad de volumen, 40 veces superior al helio lquido y ms de tres veces que el hidrgeno lquido. La mayor parte se usa en iluminacin, pero tambin en indicadores de alto voltaje, tubos de TV, lmparas probadoras de corriente elctrica de alto voltaje etc.,... Nen y helio se usan en lseres de gas.
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HELIO
Es el segundo elemento ms abundante del Universo. Fuentes: En la Tierra hay trazas en minerales de uranio (como producto de desintegracin) y en el gas natural (en la atmsfera hay 5 ppm), (representa un 8x107 % en peso de la corteza) pero es abundante en las estrellas ms calientes. La fusin de hidrgeno para dar helio proporciona la energa de las bombas de hidrgeno.
3
HELIO He 1 18 4,002602 2 gaseoso 2 24,587 -272,2 -268,934 0,17847; (0 C) (cm /mol): 32,07 Hexagonal Incoloro
3
Istopos: Dos istopos naturales: 3-He (0,000137%) y 4-He (99,999863%) . Otros seis istopos inestables; el de mayor perodo de semidesintegracin: 6-He (806,7 milisegundos).
El helio normalmente presenta nmero de oxidacin cero, y parece tener una dbil tendencia a unirse a otros elementos: flor (difluoruro de helio), nen (HeNe). Tambin se han estudiado especies como He+ y He2+. Algunas aleaciones como HgHe10 y Pt3He pueden considerarse clatratos. Usos: gas inerte en soldadura de arco atmsfera para crecimiento de cristales de silicio y germanio y en la produccin de titanio y circonio refrigerante de reactores nucleares, ya que transfiere el calor , no se hace radiactivo y es qumicamente inerte gas de tneles de viento supersnicos llenado de globos de observacin y otros utensilios ms ligeros que el aire
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Una mezcla de helio y oxgeno se usa como atmsfera artificial para buceo y otros trabajos bajo presin: no es soluble en la sangre, previene la narcosis del nitrgeno. Se emplean diferentes proporciones de He/O2 para diferentes profundidades. Para baja presin y con fines teraputicos: 80% He; 20% O2; llenado de globos y dirigibles ya que es ms seguro (no inflamable) y con un 93% del poder elevador del que el hidrgeno recientemente, para presurizar el combustible lquido de cohetes, (un cohete Saturno requiere alrededor de 3,7x1011 litros para el lanzamiento; helio lquido se usa en resonancia magntica utilizada en medicina, lo que ha evitado la necesidad de ciruga exploratoria para el diagnstico de pacientes. Otra aplicacin mdica utiliza resonancia magntica para determinar si un paciente tiene alguna forma de cncer. El uso como refrigerante en superconductividad caer en el futuro con el descubrimiento de materiales superconductores de alta temperatura. Entre las aplicaciones en auge se encuentra su uso en radares (deteccin de misiles crucero a baja altura, etc.).
ARGN
.
Es la tercera sustancia ms abundante en la atmsfera (0,94%). Tanto en estado gaseoso como lquido, no tiene color ni olor. Fuentes: Casi todo el argn proviene de la desintegracin + del 40-K. La atmsfera de Marte contiene 1,6% de 40-Ar y 5 ppm de 36-Ar. El contenido en la corteza es 3,5x10-4% en peso. Fraccionamiento del aire lquido (la atmsfera contiene un 0,94% de argn).
3
ARGN Ar 3 18 39,948 18 gaseoso 2-8-8 15,759 -189,35 -185,85 1,7824; (0 C) (cm /mol): 28,95 Cbica Incoloro
3
Istopos: Tres istopos naturales: 36-Ar (0,3365%), 38-Ar (0,0632%); 40-Ar (99,6003%). Se conocen veintin istopos inestables
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Es un gas muy inerte. No forma verdaderos compuestos qumicos como kriptn, xenn y radnEl argn es 2,5 veces ms soluble en agua que el nitrgeno e igual de soluble que el oxgeno. Usos: Se usa en relleno de bombillas (inhibe la vaporizacin del wolframio) en tubos fluorescentes a una presin de 400 Pa. En el llenado de fototubos, tubos de incandescencia, etc. Se usa como atmsfera inerte en soldadura de arco y en corte (pureza superior al 99,96%, para evitar la formacin de xidos y nitruros) en la produccin de titanio, molibdeno y otros elementos reactivos y para el crecimiento de cristales de silicio y germanio
KRIPTN
Gas incoloro, inoloro e inspido. Es muy raro: la corteza contiene 1x10-8% en peso; la atmsfera terrestre contiene 1 ppm. La atmsfera de Marte contiene 0,3 ppm. Fuentes: Licuacin y destilacin fraccionada del aire (contiene 1 ppm).
3
KRIPTN Kr 4 18 83,80 36 gaseoso 2 - 8 - 18 - 8 13,999 -157,36 -153,22 3,7493; (0 C) (cm /mol): 34,73 Cbica Blanco en estado slido. Incoloro en estado gaseoso.
3
Istopos Seis istopos naturales: 78-Kr (0,35%), 80-Kr (2,25%), 82-Kr (11,6%), 83-Kr (11,5%), 84-Kr (57,0%), 86-Kr (17,3%). Veintisis istopos inestables, cuyos perodos de semidesintegracin oscilan 5 entre 64 milisegundos (64-Kr) y 2,29x10 aos (81-Kr).
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Se han obtenido compuestos verdaderos de criptn: el difluoruro de criptn (KrF2) se ha preparado en cantidades de gramos y por varios mtodos. Tambin se ha informado de un fluoruro superior y de la sal de un oxocido de criptn. Se han identificado los iones moleculares ArKr+ y KrH+ y existen evidencias de formacin de XeKr o XeKr+. Se han preparado clatratos con hidroquinona y fenol, que se emplean para encerrar y almacenar el 85-Kr producido en los reactores nucleares. Usos: Lmparas fluorescentes. Lmpara de flash para fotografa de alta velocidad. Es muy caro, lo que limita su uso.
XENN
Descubierto por Ramsay y Travers en 1898 en el residuo de la evaporacin de aire lquido. Fuentes: El elemento se encuentra en los gases desprendidos en ciertos manantiales y se obtiene comercialmente del aire lquido. El xenn es raro; hay 3x10-9% en peso en la corteza. En la atmsfera de Marte se encuentra en la proporcin 0,08 ppm. El 133-Xe y el 135-Xe se producen en los reactores nucleares refrigerados por aire, por irradiacin con neutrones.
3
XENN Xe 5 18 131,29 54 gaseoso 2 - 8 - 18 - 18 - 8 12,130 -111,75 -108,04 5,8971; (0 C) (cm /mol): 44,67 Cbica . Incoloro
3
Istopos: Nueve istopos naturales: Veintinueve inestables, cuyos perodos de semidesintegracin oscilan entre 0,60 microsegundos y 36,4 das
El primer compuesto de gas noble que se logr sintetizar (1962) fue el XePtF6. Posteriormente se obtuvo XeF2, XeF4 y XeF6 (todos ellos cristales incoloros) y otros: xenatos (XeO4-2), perxenatos (XeO6-4), hidratos,... (unos 80, unido a flor y oxgeno,
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entre los que destaca el XeO3, altamente explosivo, aunque su disolucin acuosa (cido xnico) es bastante estable y el XeO4), lquido muy voltil. Usos: Iluminacin: tubos electrnicos, lmparas estroboscpicas, lmparas bactericidas, lmparas para excitar lser de rub. En la industria nuclear se usa (en estado lquido) en las cmaras de burbujas y otras aplicaciones. Los perxenatos tienen aplicacin en qumica analtica como agentes oxidantes.
RADN
Es el ms pesado de los gases conocidos Fuentes: Se ha estimado que hay 1 parte en 1021 partes de aire, procedente del radio contenido en el suelo. Est presente en algunas aguas minerales. El contenido en la corteza es del orden de 4x10-17% en peso. De la desintegracin de radio (otros istopos del radn se obtienen de la misma forma de actinio y torio).
3 3
RADN Rn 6
18
(222) 86 gaseoso 2 - 8 - 18 - 32 - 18 - 8 10,748 -71,0 -61,7 9,73; (0 C) (cm /mol): 50,46 Cbica . Incoloro
Istopos: Se conocen treinta y tres istopos. Todos son inestables; su perodo de semidesintegracin oscila entre 0,27 microsegundos (214Rn) y 3,8235 das (222-Rn).
Reacciona con el flor, formando un fluoruro. Tambin se ha informado de la existencia de clatratos. Es un problema el estudio de sus compuestos debido a su pequeo perodo de semidesintegracin. Usos: En medicina se usa en pequeos contenedores llenos de radio que lo emiten y es aspirado por los pacientes.
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POLMEROS
La palabra polmero literalmente significa <<muchas piezas>>. Puede considerarse, que un material slido polimrico est formado por muchas partes qumicamente enlazadas como unidades enlazadas entre s para formar un slido. Desde hace mucho tiempo comenzaron los qumicos, fsicos y bilogos a hacer investigaciones en muchas sustancias que se encuentran en la naturaleza y que se comportan de manera singular y que hoy en da sabemos que corresponden a molculas de lato peso molecular y que se les ha denominado macromolculas. Muchas de las macromolculas del mundo animal son protenas y se pueden clasificar en fibrosas y globulares. Las FIBROSAS son insolubles en agua y sirven como estructura para los animales, como la celulosa para las plantas, son ejemplos: Colgeno del sistema conjuntivo Queratina del tejido epitelial y cabello Elastina del tejido conjuntivo elstico Las GLOBULARES comprenden un amplio grupo que se caracterizan por su solubilidad en agua o en soluciones de cidos, bases y sales, son ejemplos: La albmina de huevo, la casena y las protenas del plasma. Otras macromolculas que tienen gran importancia son los cidos nucleicos que forman parte del material biolgico de las clulas (ADN y ARN). Las grandes molculas se forman a partir de substancias de poco peso molecular que se unen por enlaces qumicos de manera que estn formadas por la repeticin de ciertas unidades de bajo peso que reciben el nombre de MONMEROS (del griego mono =uno y mero =parte), de ah el denominarlos POLMEROS (del griego poli =muchos). Despus de muchos estudios, el investigador W.H. CAROTHERS fij dos reglas muy simples y que marcaron el principio de los estudios modernos de los polmeros. I.- TODAS LAS MOLCULAS CAPACES DE FORMAR POLMEROS DEBEN SER BI O POLIFUNCIONALES. II.- SLO EXISTEN DOS TIPOS DE REACCIONES QUE CONDUCEN A LA FORMACIN DE POLMEROS. Se llama bifuncional cuando tiene dos grupos reactivos, estos grupos pueden existir previamente o aparecer en el curso de la reaccin y se denomina polifuncional a la que tiene ms de dos grupos reactivos. Las molculas monofuncionales producen productos de bajo peso molecular. Las molculas bifuncionales dan como resultado polmeros lineales. Las polifuncionales dan origen a molculas que crecen en varas direcciones produciendo estructuras rgidas por su reticulacin.
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La segunda de las reglas se refiere a las REACCIONES por las que se pueden formar los polmeros. Wallace Hume Carothers sugiri la clasificacin de los polmeros en dos grupos, los polmeros de condensacin y los polmeros de adicin. Los polmeros de condensacin se forman usualmente por la condensacin intermolecular escalonada o por etapas de los grupos reactivos; en donde cualquiera de las especies moleculares pueden reaccionar, el peso molecular del polmero aumenta continuamente durante la reaccin, los tiempos de la reaccin largos son esenciales para obtener pesos moleculares elevados, en cualquier momento todas las especies moleculares estn presentes y tienen una distribucin calculable. Los polmeros de adicin resultan de ordinario por reacciones en cadena que comprenden algn tipo de centro activo; al que slo se adiciona una molcula a la vez del monmero para formar una cadena creciente que tiende a poder lograr la macromolcula, por lo anterior la concentracin del monmero disminuye de modo continuo durante el transcurso de la reaccin, el peso molecular cambia poco durante el transcurso de la reaccin, los tiempos de reaccin largos conducen a elevados rendimientos pero afectan poco al peso molecular. Etapas de una polimerizacin por adicin Iniciacin: Para la polimerizacin en cadena, puede utilizarse uno de los distintos tipos de catalizadores. En esta discusin consideraremos el uso de perxidos orgnicos los cuales actan como generadores de radicales libres. Un radical libre puede definirse como un grupo de tomos que tienen un electrn desapareado que puede enlazarse de forma covalente a un electrn desapareado de otra molcula. Se puede representar por: M + Energa M* Donde M* representa el monmero activado. Propagacin: El proceso de aumentar la cadena del polmero por sucesivas adiciones de unidades de monmero se denomina propagacin. M* + M MM* + calor M + calor M* MM* + M MMM* Terminacin: En la etapa de terminacin puede conducir el crecimiento de la cadena por la adicin de un radical libre de acabado o cuando dos cadenas en crecimiento se combinan. Otra posibilidad es que trazas de impurezas puedan terminar la cadena polimrica. MMM* + MM* MMMMM MMM* + C* MMMC M-M-M* + M-M-M M-M-M-M-M-M M-M-M* + M-M-M* M-M-M + M-M=M
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Intercambio de activacin En determinadas condiciones, puede ocurrir la ltima etapa en la que una cadena encrecimiento entra en colisin con una cadena muerta y la transfiere el carcter activo de la cadena en desarrollo a la muerta que se convierte en activa. Mx* + Mn COMPORTAMIENTO TRMICO Los polmeros TERMOPLSTICOS son macromolculas lineales, que son flexibles y que pueden asumir formas complejas que se pueden complicar al ramificarse con cadenas laterales que se extienden a partir de la cadena principal. Las macromolculas TERMOESTABLES tienen enlaces qumicos que entrecruzan a las cadenas del polmero, cuanto mayor sea la densidad de los enlaces entrecruzados por unidad de volumen del material, ms rgido ser. MTODOS DE POLIMERIZACIN Tcnicamente las reacciones de polimerizacin pueden efectuarse de diferentes maneras segn la naturaleza del monmero y de la utilizacin que se vaya a hacer del polmero. Los mtodos de sntesis ms empleados son:

Mx + Mn*
Polimerizacin en masa: El monmero y el activador se mezclan en un reactor que es calentado y enfriado segn se requiera. Este proceso es utilizado extensamente para la polimerizacin por condensacin donde un monmero puede cargarse en el reactor y otro aadirse lentamente. Los procesos en masa pueden utilizarse para muchas reacciones de polimerizacin por condensacin por sus bajos calores de reaccin. Polimerizacin por solucin: Se disuelve el monmero en un solvente no reactivo que contiene un catalizador. El calor liberado por la reaccin es absorbido por el disolvente y de esta forma se disminuye la velocidad de reaccin. Polimerizacin por suspensin: Se mezcla el monmero con un catalizador y entonces se dispersa como una suspensin en el agua. En este proceso el agua absorbe el calor liberado por la reaccin. Despus de la polimerizacin, el producto polimerizado es separado y secado. Este proceso se utiliza comnmente para producir muchos de los polmeros del tipo vinilo como el policloruro de vinilo, poliestireno, etc. Polimerizacin por emulsin: Este proceso de polimerizacin es similar al proceso de suspensin puesto que se lleva a cabo en agua. Sin embargo, se aade un emulsor para dispersar el monmero en partculas muy pequeas.
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AGUA.
CRITERIOS DE CLASIFICACIN DE LAS AGUAS
ALCALINIDAD MUY DBIL DBIL MEDIA FUERTE MUY FUERTE DUREZA BLANDAS MODERADAMENTE DURAS DURAS MUY DURAS MINERALIZACIN AGUAS DE MINERALIZACIN MUY DBIL OLIGOMETLICAS O DE MINERALIZACIN DBIL AGUAS DE MINERACIN FUERTE HCO3- (mg/L) < 50 50 150 150 250 250 350 > 350 Ca2+ (mg/L) 0 15 15 30 30 45 > 45 (mg/L obtenidos a 180 C) Hasta 50 mg/l de residuo seco Hasta 500 mg/l de residuo seco Ms de 1500 mg/l de residuo seco
OTRAS ACEPCIONES ACEPTADAS Bicarbonatada: ms de 600 mg/l de bicarbonato. Sulfatada: ms de 200 mg/l de sulfatos. Clorulada: ms de 200 mg/l de cloruro. Clcica: ms de 150 mg/l de calcio. Magnsica: ms de 50 mg/l de magnesio. Fluorada, o que contiene fluoruros: ms de 1 mg/l de fluoruros. Ferruginosa, o que contiene hierro: ms de 1 mg de hierro bivalente. Acidulada: ms de 250 mg/l de CO2. Sdica: ms de 200 mg/l de sodio. Indicada para la preparacin de alimentos infantiles Indicada para dietas pobres en sodio: hasta 20 mg/l. Puede tener efectos laxantes. Puede ser diurtica. SALINIDAD AGUAS DE SALINIDAD DBIL AGUAS DE SALINIDAD MEDIANA AGUAS DE SALINIDAD FUERTE (g/L) < 0,2 0,2 1,0 > 1,0
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ACIDEZ / BASICIDAD ACIDEZ FUERTE ACIDEZ MEDIA ACIDEZ DBIL NEUTRA BASICIDAD DBIL BASICIDAD MEDIA BASICIDAD FUERTE
pH <5 56 67 7 7,5 7,5 8 89 >9
EL AGUA COMO MATERIA PRIMA Mucha gente se sorprende de lo violenta que es la reaccin qumica entre el sodio metlico y el agua, con desprendimiento de hidrgeno y formacin de hidrxido de sodio. En una celda de mercurio se elabora sosa custica (hidrxido de sodio) en una forma muy similar, el sodio se amalgama y reacciona de acuerdo a la ecuacin: 2 Na(S) + 2 H2O(L) --------> 2 NaOH(aq) + H2(G) Esta es una de las muchas reacciones qumicas industriales en las que el agua se utiliza como materia prima. En algunos procesos, las reacciones se desarrollan en fase gaseosa o de vapor. Por ejemplo, en la primera fase del proceso de elaboracin del amonaco, en donde el vapor de agua reacciona con el metano gaseoso, del gas natural, para producir el hidrgeno necesario para la formacin del amonaco, se representa mediante la ecuacin qumica: CH4(G) + H2O(V) ----------> 3 H2(G) + CO(G) En las industrias de las bebidas embotelladas, el agua de alta calidad es el principal componente del producto terminado. Cada refresco tiene sus propias normas de calidad, requiriendo desde agua muy clara para bebidas carbonatadas hasta agua totalmente desmineralizada para bebidas alcohlicas. El agua tambin es muy importante en la industria farmacutica. Forma parte de muchos medicamentos en su presentacin lquida incluyendo soluciones inyectables. El agua es un vehculo muy adecuado para muchos compuestos qumicos, se utiliza mucho en la presentacin de soluciones acuosas de cidos y de soluciones acuosas de sustancias cidas gaseosos, por ejemplo, el cido clorhdrico, HCl, anhidrido sulfrico, SO3, y pentxido de fsforo, P2O5. El amonaco para uso domstico es una solucin de amonaco en agua. El hidrxido de sodio al obtenerlo en la industria, se conserva en solucin acuosa para que no se eleve el costo de la produccin de hidrxido de sodio slido.
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GENERACIN DE ENERGA En pases como Estados Unidos la mayor parte de la energa es generada en plantas termoelctricas. La mayora de estas plantas recuperan el vapor de agua por condensadores, de manera que casi siempre, la cantidad de agua de remplazo consumida es muy baja, de cerca del 1 %. La planta industrial que produce vapor de agua para transformarlo en energa, tiene prdidas de agua mucho mayores que la estacin generadora, por lo que requiere de una mayor cantidad de agua de reemplazo; y el grado de contaminacin del vapor condensado y la temperatura del condensado que se recircula es diferente en ambas instalaciones. Una de las principales razones del mayor consumo de agua de reemplazo en las instalaciones industriales es el alto costo de la tubera que requera instalar en una planta compleja para recircular el vapor condensado. En la planta generadora, el vapor de agua se expande a travs de una turbina hasta una presin por debajo de la atmosfrica y luego se condensa en un equipo provisto de un sistema que est slo unos cuantos grados por encima de la temperatura que el agua de enfriamiento. El vapor de agua condensado que vuelve al sistema tiene unos cuantos grados ms de temperatura que el agua de enfriamiento descargada. En la planta industrial, el condensador es el equipo de proceso que por lo general opera a una presin mayor a la atmosfrica. Por lo tanto, la temperatura del condensado que se recircula se encuentra entre 150 y 250 F, en comparacin con la temperatura de 100 a 120 F en la estacin de la termoelctrica. La planta industrial generadora de vapor de agua puede utilizarlo para accionar la maquinaria que se utiliza para la produccin de electricidad o electricidad y vapor de agua. Como ejemplo de este tipo de industrias se pueden citar las fbricas de papel que generan vapor a 900 lb/pulg2. El vapor de agua se puede utilizar en algunas turbinas aprovechando la energa obtenida para accionar las bombas, generadores, compresoras, mquinas para fabricar el papel y otro equipo auxiliar. Parte del vapor de agua pasa a la lnea del vapor a 25 lb/pulg2. Otros rodillos secadores utilizan vapor a 60 lb/pulg2. El vapor de baja presin se usa en la elaboracin de pulpa, procesando astillas de madera en un digestor. En algunas turbinas, al igual que en las estaciones generadoras termoelctricas, el vapor de agua se expande y la presin disminuye hasta anularse, obtenindose una eficiencia mxima. La generacin de energa mecnica a partir de agua que fluye por turbinas hidrulicas, se hace desde el inicio de la revolucin industrial (utilizaban las ruedas hidrulicas para moler granos). Adems de aprovechar la energa hidrulica natural, hay aplicaciones especiales en que la industria tambin utiliza la energa hidrulica generada artificialmente. La ms comn se relaciona con el uso de chorros de agua a alta presin para aplicar una gran concentracin de energa cintica a un rea muy reducida. Las siderrgicas eliminan en esta forma las escamas de las lminas de acero.
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EL AGUA EN LA INDUSTRIA En los procesos industriales el agua realiza importantes funciones: se utiliza para transportar otros materiales en diferentes procedimientos de lavado, como materia prima y en un sin nmero de otras aplicaciones que pueden ser exclusivas de una sola industria e incluso de una sola planta. El agua es un medio adecuado y econmico para el lavado general de equipos industriales. Adems de la esttica, lavar el equipo en la industria es muy importante ya que evita que se contaminen los productos con el polvo o con basura, como medida de seguridad (evita que se acumulen los desechos en el piso y no resbalarse o caerse y lastimarse) y para evitar el polvo que puede daar al equipo. En la industria nuclear, en donde los procedimientos de lavado son mucho ms complejos que en otras industrias, el equipo expuesto a la acumulacin de partculas radiactivas se lava minuciosamente con detergentes y se enjuaga abundantemente con agua. El lavado de los materiales de produccin puede hacerse de muy diversas maneras, ya que cada una es apropiada para un tipo de operacin en particular. Los mtodos de lavado se clasifican de manera general en los tres tipos siguientes: lavado por dilucin, por desplazamiento o desalojamiento y por extraccin. La industria de la galvanoplastia proporciona un buen ejemplo del lavado por dilucin, ya que los objetos que se recubren con el metal se sumergen en una serie de tanques de soluciones qumicas y deben pasar por enjuagues intermedios para evitar que lleven lquidos de un tanque a otro y se contaminen las soluciones. Las plantas modernas de galvanoplastia estn equipadas con tanques para enjuague a contracorriente, los cuales estn especialmente diseados para proporcionar un lavado minucioso con prdida mnima de agua o de produccin mnima de agua residual. El efecto de lavado se logra en el tanque de enjuague mediante la dilucin de la capa superficial del compuesto qumico proveniente del tanque de reaccin anterior. Por supuesto, la difusin tiene una funcin importante en la operacin efectiva de enjuague. La industria del papel ofrece un ejemplo de lavado por desplazamiento o desalojamiento en la eliminacin del licor residual en los lavaderos de pulpa cruda, estas unidades son esencialmente filtros al vaco en los que un tambor de filtrado gira y est parcialmente sumergido en un tanque de pulpa digerida a una consistencia aproximada del 15 %. La pulpa forma una cubierta sobre el tambor conforme el licor fluye por la malla que lo cubre recibindose en un tubo recolector interno. Al girar el tambor, parte de la capa de pulpa adherida queda expuesta y sobre ella actan los chorros planos de agua que lavan la pulpa y separan el licor restante que pasa por la malla del tambor, para ser recibida en el tubo interior para volverlo a utilizar. Existe un proceso similar de desalojamiento para eliminar y recuperar la sosa custica (hidrxido de sodio) de las telas de algodn mercerizado. El hidrxido de sodio recuperado se libera del material celulsico lavndolo en un dializador. En este
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aparato, se utiliza agua para extraer el hidrxido de sodio que pasa a travs de una membrana que retiene las grandes molculas de los carbohidratos. El lavado por extraccin se utiliza en muchas industrias y en la mayora de las refineras de petrleo para eliminar la sal del petrleo crudo, evitando de esta manera la corrosin en las columnas de destilacin. Se bombea agua al petrleo crudo en una proporcin de cerca del 4 % del flujo del petrleo, y la eficiencia de la extraccin de la sal depende de que tan perfectamente sea el mezclado. A continuacin, se agregan compuestos qumicos para romper la emulsin, antes de que el petrleo pase a un recipiente, en donde por medio de electrodos se desaloja el agua del petrleo, permitiendo su separacin por gravedad. Tambin la azcar refinada se lava mediante un proceso de extraccin de agua durante el proceso de centrifugacin. El agua de lavado elimina la capa de mieles de los cristales de azcar, con el objeto de eliminar el color del producto final y lograr que fluya libremente. Con el uso generalizado de los sistemas de aire acondicionado se ha empezado a utilizar agua para lavar y humedecer el aire y quitarle las basuras que lleva. Frecuentemente, la temperatura del agua de lavado se controla de manera minuciosa para que el aire limpio tenga la humedad adecuada. Esta aplicacin est adquiriendo una importancia cada vez mayor en la industria de la microelectrnica y en la aeroespacial, en la que todas las salas de ensamble deben estar perfectamente libres de polvo para evitar cualquier acumulacin de polvo en las superficies maquinadas o en los dispositivos de control. En la clasificacin de materiales por medios hidrulicos (se pueden considerar como una forma especial de lavado), el agua acta como medio para separar el material deseado de sus contaminantes, por ejemplo, en la separacin de la pizarra del carbn y en los procedimientos de flotacin por espuma en la industria minera. Tambin se utiliza el agua como medio de transporte de materiales en otras industrias como la alimentara, en las plantas enlatadoras, las verduras se transportan mediante corrientes de agua, al igual que la remolacha en los ingenios azucareros. Cuando el carbn pulverizado se necesita transportar a grandes distancias, tambin, se enva en forma de suspensin a travs de tuberas. Hasta cierto punto, casi todas las industrias utilizan el agua como medio de transporte y diluyente para los desechos, en la misma forma en que la utiliza la sociedad en los sistemas de aguas negras. Adems el agua se utiliza en forma de vapor como medio de transporte, en los procesos de destilacin por arrastre de vapor, donde las burbujas de vapor de agua de un recipiente que contiene un lquido orgnico voltil producen una mezcla de vapor constituido por el agua y los compuestos voltiles, la cual tiene una composicin que est en relacin a sus masas moleculares y es igual a la relacin que existe entre las presiones parciales de vapor de cada uno de los dos materiales (Ley de las presiones parciales de Dalton). El vapor tambin se utiliza para la evacuacin de gases de lugares cerrados, por ejemplo, en el caso en que se utilizan
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conductores de vapor en condensadores de turbinas para eliminar en forma continua los gases no condensables del recipiente del condensador y evitar con esto que el gas cubra las superficies de transporte de calor. OTROS USOS El agua es un material relativamente barato y adecuado para diferentes procesos industriales de la ms diversa ndole. Se utiliza como material sellador en los prensaestopas de las bombas centrfugas y en recipientes almacenadores de gases. Tambin, en procesos de enfriamiento y de disminucin de friccin. El agua se utiliza mucho como medio de proteccin para el personal que labora en la industria nuclear, por ser un moderador de neutrones y la radiacin. Los elementos qumicos radiactivos se cortan o se fabrican dentro de un bao de agua, empleando maquinaria especial equipada con una cmara de televisin sumergible en agua para trasmitir la imagen al operador. El trabajador manipula los controles de la maquinaria desde la sala de operacin, protegido por una separacin de 6 a 9 metros de agua entre l y el objeto radiactivo que se coloca en un estanque. Parece que en todas las industrias se empieza a tomar conciencia de la necesidad de vigilar la calidad del agua que se requiere en cada caso y de descargarla, lo menos contaminada posible, como parte de su obligacin con la sociedad.
Principales usos del agua en Mxico
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TRATAMIENTOS DEL AGUA.
Depuracin de aguas residuales

Composicin La composicin de las aguas residuales se analiza con diversas mediciones fsicas, qumicas y biolgicas. Las mediciones ms comunes incluyen la determinacin del contenido en slidos, la demanda bioqumica de oxgeno (DBO5), la demanda qumica de oxgeno (DQO), y el pH. Los residuos slidos comprenden los slidos disueltos y en suspensin. Los slidos disueltos son productos capaces de atravesar un papel de filtro, y los suspendidos los que no pueden hacerlo. Los slidos en suspensin se dividen a su vez en depositables y no depositables, dependiendo del nmero de miligramos de slido que se depositan a partir de 1 litro de agua residual en una hora. Todos estos slidos pueden dividirse en voltiles y fijos, siendo los voltiles, por lo general, productos orgnicos y los fijos materia inorgnica o mineral. La concentracin de materia orgnica se mide con los anlisis DBO5 y DQO. La DBO5 es la cantidad de oxgeno empleado por los microorganismos a lo largo de un periodo de cinco das para descomponer la materia orgnica de las aguas residuales a una temperatura de 20 C. De modo similar, el DQO es la cantidad de oxgeno necesario para oxidar la materia orgnica por medio de dicromato en una solucin cida y convertirla en dixido de carbono y agua. El valor de la DQO es siempre superior al de la DBO5 porque muchas sustancias orgnicas pueden oxidarse qumicamente, pero no biolgicamente. La DBO5 suele emplearse para comprobar la carga orgnica de las aguas residuales municipales e industriales biodegradables, sin tratar y tratadas. La DQO se usa para comprobar la carga orgnica de aguas residuales que, o no son biodegradables o contienen compuestos que inhiben la actividad de los microorganismos. El pH mide la acidez de una muestra de aguas residuales. Los valores tpicos para los residuos slidos presentes en el agua y la DBO5 del agua residual domstica aparecen en la tabla adjunta. El contenido tpico en materia orgnica de estas aguas es un 50% de carbohidratos, un 40% de protenas y un 10% de grasas; el pH puede variar de 6,5 a 8,0.
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Los procesos empleados en las plantas depuradoras municipales suelen clasificarse como parte del tratamiento primario, secundario o terciario. Tratamiento primario Las aguas residuales que entran en una depuradora contienen materiales que podran atascar o daar las bombas y la maquinaria. Estos materiales se eliminan por medio de enrejados o barras verticales, y se queman o se entierran tras ser recogidos manual o mecnicamente. El agua residual pasa a continuacin a travs de una trituradora, donde las hojas y otros materiales orgnicos son triturados para facilitar su posterior procesamiento y eliminacin.
Cmara de arena En el pasado, se usaban tanques de deposicin, largos y estrechos, en forma de canales, para eliminar materia inorgnica o mineral como arena, sedimentos y grava. Estas cmaras estaban diseadas de modo que permitieran que las partculas inorgnicas de 0,2 mm o ms se depositaran en el fondo, mientras que las partculas ms pequeas y la mayora de los slidos orgnicos que permanecen en suspensin continuaban su recorrido. Hoy en da las ms usadas son las cmaras aireadas de flujo en espiral con fondo en tolva, o clarificadores, provistos de brazos mecnicos encargados de raspar. Se elimina el residuo mineral y se vierte en vertederos sanitarios. La acumulacin de estos residuos puede ir de los 0,08 a los 0,23 m3 por cada 3,8 millones de litros de aguas residuales. Sedimentacin Una vez eliminada la fraccin mineral slida, el agua pasa a un depsito de sedimentacin donde se depositan los materiales orgnicos, que son retirados para su eliminacin. El proceso de sedimentacin puede reducir de un 20 a un 40% la DBO5 y de un 40 a un 60% los slidos en suspensin. La tasa de sedimentacin se incrementa en algunas plantas de tratamiento industrial incorporando procesos llamados coagulacin y floculacin qumicas al tanque de sedimentacin. La coagulacin es un proceso que consiste en aadir productos qumicos como el sulfato de aluminio, el cloruro frrico o polielectrolitos a las aguas residuales; esto altera las caractersticas superficiales de los slidos en suspensin de modo que se adhieren los unos a los otros y precipitan. La floculacin provoca la aglutinacin de los slidos en suspensin. Ambos procesos eliminan ms del 80% de los slidos en suspensin. Flotacin Una alternativa a la sedimentacin, utilizada en el tratamiento de algunas aguas residuales, es la flotacin, en la que se fuerza la entrada de aire en las mismas, a presiones de entre 1,75 y 3,5 kg por cm2. El agua residual, supersaturada de aire, se descarga a continuacin en un depsito abierto. En l, la ascensin de las burbujas de aire hace que los slidos en suspensin suban a la superficie, de donde son retirados. La flotacin puede eliminar ms de un 75% de los slidos en suspensin. Digestin La digestin es un proceso microbiolgico que convierte el cieno, orgnicamente complejo, en metano, dixido de carbono y un material inofensivo similar al humus.
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Las reacciones se producen en un tanque cerrado o digestor, y son anaerobias, esto es, se producen en ausencia de oxgeno. La conversin se produce mediante una serie de reacciones. En primer lugar, la materia slida se hace soluble por la accin de enzimas. La sustancia resultante fermenta por la accin de un grupo de bacterias productoras de cidos, que la reducen a cidos orgnicos sencillos, como el cido actico. Entonces los cidos orgnicos son convertidos en metano y dixido de carbono por bacterias. Se aade cieno espesado y calentado al digestor tan frecuentemente como sea posible, donde permanece entre 10 y 30 das hasta que se descompone. La digestin reduce el contenido en materia orgnica entre un 45 y un 60 por ciento.
Desecacin El cieno digerido se extiende sobre lechos de arena para que se seque al aire. La absorcin por la arena y la evaporacin son los principales procesos responsables de la desecacin. El secado al aire requiere un clima seco y relativamente clido para que su eficacia sea ptima, y algunas depuradoras tienen una estructura tipo invernadero para proteger los lechos de arena. El cieno desecado se usa sobre todo como acondicionador del suelo; en ocasiones se usa como fertilizante, debido a que contiene un 2% de nitrgeno y un 1% de fsforo.
Tratamiento secundario Una vez eliminados de un 40 a un 60% de los slidos en suspensin y reducida de un 20 a un 40% la DBO5 por medios fsicos en el tratamiento primario, el tratamiento secundario reduce la cantidad de materia orgnica en el agua. Por lo general, los procesos microbianos empleados son aerbicos, es decir, los microorganismos actan en presencia de oxgeno disuelto. El tratamiento secundario supone, de hecho, emplear y acelerar los procesos naturales de eliminacin de los residuos. En presencia de oxgeno, las bacterias aerbicas convierten la materia orgnica en formas estables, como dixido de carbono, agua, nitratos y fosfatos, as como otros materiales orgnicos. La produccin de materia orgnica nueva es un resultado indirecto de los procesos de tratamiento biolgico, y debe eliminarse antes de descargar el agua en el cauce receptor. Hay diversos procesos alternativos para el tratamiento secundario, incluyendo el filtro de goteo, el cieno activado y las lagunas.
Filtro de goteo En este proceso, una corriente de aguas residuales se distribuye intermitentemente sobre un lecho o columna de algn medio poroso revestido con una pelcula gelatinosa de microorganismos que actan como agentes destructores. La materia orgnica de la corriente de agua residual es absorbida por la pelcula microbiana y transformada en dixido de carbono y agua. El proceso de goteo, cuando va precedido de sedimentacin, puede reducir alrededor de un 85% la DBO5. Fango activado Se trata de un proceso aerbico en el que partculas gelatinosas de cieno quedan suspendidas en un tanque de aireacin y reciben oxgeno. Las partculas de cieno activado, llamadas floc, estn compuestas por millones de bacterias en crecimiento activo aglutinadas por una sustancia gelatinosa. El floc absorbe la materia orgnica y
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la convierte en productos aerbicos. La reduccin de la DBO5 flucta entre el 60 y el 85 por ciento. Un importante acompaante en toda planta que use cieno activado o un filtro de goteo es el clarificador secundario, que elimina las bacterias del agua antes de su descarga.
Estanque de estabilizacin o laguna Otra forma de tratamiento biolgico es el estanque de estabilizacin o laguna, que requiere una extensin de terreno considerable y, por tanto, suelen construirse en zonas rurales. Las lagunas opcionales, que funcionan en condiciones mixtas, son las ms comunes, con una profundidad de 0,6 a 1,5 m y una extensin superior a una hectrea. En la zona del fondo, donde se descomponen los slidos, las condiciones son anaerobias; la zona prxima a la superficie es aerbica, permitiendo la oxidacin de la materia orgnica disuelta y coloidal. Puede lograrse una reduccin de la DBO5 de un 75 a un 85 por ciento.
Tratamiento avanzado de las aguas residuales El tratamiento terciario, o de tercera fase, suele emplearse para eliminar el fsforo, mientras que el tratamiento avanzado podra incluir pasos adicionales para mejorar la calidad del efluente eliminando los contaminantes recalcitrantes. Hay procesos que permiten eliminar ms de un 99% de los slidos en suspensin y reducir la DBO5 en similar medida. Los slidos disueltos se reducen por medio de procesos como la smosis inversa y la electrodilisis. La eliminacin del amonaco, la desnitrificacin y la precipitacin de los fosfatos pueden reducir el contenido en nutrientes. Si se pretende la reutilizacin del agua residual, la desinfeccin por tratamiento con ozono es considerada el mtodo ms fiable, excepcin hecha de la cloracin extrema. Vertido del lquido El vertido final del agua tratada se realiza de varias formas. La ms habitual es el vertido directo a un ro o lago receptor. En aquellas partes del mundo que se enfrentan a una creciente escasez de agua, tanto de uso domstico como industrial, las autoridades empiezan a recurrir a la reutilizacin de las aguas tratadas para rellenar los acuferos, regar cultivos no comestibles, procesos industriales, recreo y otros usos. En un proyecto de este tipo, en la Potable Reuse Demonstration Plant de Denver, Colorado, el proceso de tratamiento comprende los tratamientos convencionales primario y secundario, seguidos de una limpieza por cal para eliminar los compuestos orgnicos en suspensin. Durante este proceso, se crea un medio alcalino (pH elevado) para potenciar el proceso. En el paso siguiente se emplea la recarbonatacin para volver a un pH neutro. A continuacin se filtra el agua a travs de mltiples capas de arena y carbn vegetal, y el amonaco es eliminado por ionizacin. Los pesticidas y dems compuestos orgnicos an en suspensin son absorbidos por un filtro granular de carbn activado. Los virus y bacterias se eliminan por ozonizacin. En esta fase el agua debera estar libre de todo contaminante pero, para mayor seguridad, se emplean la segunda fase de absorcin sobre carbn y la smosis inversa y, finalmente, se aade dixido de cloro para obtener un agua de calidad mxima.
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QUMICA APLICADA
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11. 12.
13. 14. 15. 16.
QUMICA DEL CARBONO.1 1.1. ALCANOS 1.2. ALQUENOS 1.3. ALQUINOS 1.4. ISOMERA HIDROGENO..20 2.1. ESTADO NATURAL 2.2. PROPIEDADES FISICAS 2.3. PROPIEDADES QUIMICAS 2.4. MTODOS DE OBTENCIN 2.5. USOS HIDROGENACIN.....23 OXIGENO....28 4.1. HISTORIA 4.2. PROPIEDADES FISICAS 4.3. PROPIEDADES QUIMICAS 4.4. MTODOS DE OBTENCIN 4.5. USOS OXIDACIN....32 NITROGENO...36 6.1. HISTORIA 6.2. PROPIEDADES FISICAS 6.3. PROPIEDADES QUIMICAS 6.4. MTODOS DE OBTENCIN 6.5. USOS NITRACIN.....43 AZUFRE.......49 8.1. HISTORIA 8.2. PROPIEDADES FISICAS 8.3. PROPIEDADES QUIMICAS 8.4. MTODOS DE OBTENCIN 8.5. USOS SULFONACIN..55 HALGENOS.........60 10.1. HISTORIA 10.2. PROPIEDADES FISICAS 10.3. PROPIEDADES QUIMICAS 10.4. MTODOS DE OBTENCIN 10.5. USOS HALOGENACIN..........65 FSFORO72 12.1. HISTORIA 12.2. PROPIEDADES FISICAS 12.3. PROPIEDADES QUIMICAS 12.4. MTODOS DE OBTENCIN 12.5. USOS FOSFATIZACIN...77 GASES RAROS..81 POLMEROS...88 AGUA....91
- 102 -
Profesora: Ing. Q. Elvira Valadez I Snchez Grupo: 01 Semestre 2004 -1
Alumno: CABRERA NEZ ROGELIO
UNAM.
- 103 -

Química Del Carbono

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APUNTES DE QUMICA APLICADA

APUNTES DE QUMICA APLICADA

APUNTES DE QUMICA APLICADA

PROPIEDADES QUMICAS DEL CARBONO

APUNTES DE QUMICA APLICADA

C6 H 6 ( l ) + 7 12O2 ( g ) 6CO2 ( g ) +3H 2O

C) En la combustin o descomposicin de la glucosa (fermentacin). C6 H12O6 C 2 H 5OH + 2CO2

APUNTES DE QUMICA APLICADA

Alifticos: o Alcanos o Alquenos o Alquinos ALCANOS

Aromticos. Derivados del benceno.

APUNTES DE QUMICA APLICADA

Metil / Metilo Etil / Etilo Propil / propilo Butil / Butilo

Si se le antepone una R puede estar formado por n tomos de carbono.

APUNTES DE QUMICA APLICADA

CH3 CH3CHCH2I 2-Metil-1-yodopropano CH3

CH3 C CH3 F 2-Fluoro-2-metilpropano

PROPIEDADES FISICAS No. tomos de Carbono 1a4 4 a 15 16 a

APUNTES DE QUMICA APLICADA

.620 .654 .676 .649 .668

APUNTES DE QUMICA APLICADA

*Siempre se atacan carbonos primarios,

Alcano + cido ntrico.

Alcano + cido Sulfrico. Ejemplo:

MTODOS DE OBTENCIN. De dos halogenuros con un metal activo. Ejemplo: CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 I + Na

APUNTES DE QUMICA APLICADA

De un compuesto no saturado con doble ligadura.

A partir de un halogenuro y un hidrcido del halogenuro.

A partir de un aldehdo con dos molculas de hidrogeno. Ejemplo:

CH3 CH2 CH2 CH2 C

H | +HH CH3 CH2 CH2 CH2 C OH H | H

CH3 CH2 CH2 CH2 C

APUNTES DE QUMICA APLICADA

De un cido con hidrogeno. Ejemplo:

+HH H2O CH3 C OH H | +HH CH3 C OH H | H

CH3 CH2 OH + H H CH3 CH3 + H2O

+ 3H2 CH3 CH3+ 2H2O OH

OH | CH3 CH2 Mg Br + H OH CH3 CH3 + Mg | Br

R Mg I + RI CH3 CH2 Mg I + CH3 CH2 I CH3 CH2 CH2 CH3 + MgI2

APUNTES DE QUMICA APLICADA

PROPIEDADES FISICAS No. tomos de Carbono 2a 3 4 5 a 16 17 ---

APUNTES DE QUMICA APLICADA

p.f., C -169 -185

p.e., C -102 - 48 - 6.5 30

0.643 .675 .698 .716 .731 .743

-138 -119 -104

63.5 93 122.5 146

.655 .647 .648 .660 .705

-135 -123 -74

*Presentan isomera de cadena y de lugar.

APUNTES DE QUMICA APLICADA

Olefina + Agua Oxigenada

CH2 = CH CH2 CH3 + HCl CH2 CH CH2 CH3 | | H Cl

Alqueno + dos molecular de hidrogeno.

Alqueno + una molcula de halgeno.

APUNTES DE QUMICA APLICADA

ALQUINOS Tabla 11.1 ALQUINOS

APUNTES DE QUMICA APLICADA

Alquino + 2 molculas de halgeno

Alquino + 2 molculas de hidrcido.

2,2 dicloro propano.

APUNTES DE QUMICA APLICADA

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